HK1034065B - Antihistaminic piperidine derivatives and intermediates for the preparation thereof - Google Patents
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Claims (21)
- Composé de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; R2 représente un groupement -COOH ou -COOalkyle, le groupement alkyle comportant entre 1 et 6 atomes de carbone et étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique.
- Composé conforme à la revendication 1, où R1 représente un groupement méthyle et R2 représente COOCH2CH3.
- Composé de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères.
- Composé conforme à la revendication 3, où R1 représente un groupement méthyle et R2 et R3 représentent des groupements éthyle.
- Composé de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; X représente Cl, Br ou I ; ou ses stéréoisomères.
- Composé conforme à la revendication 5, où X représente Cl, R1 représente un groupement méthyle et R2 et R3 représentent des groupements éthyle.
- Composé de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique.
- Composé conforme à la revendication 7, où R1 représente un groupement méthyle et R2 et R3 représentent des groupements éthyle.
- Procédé de synthèse d'un composé de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; R2 représente un groupement -COOH ou -COOalkyle, le groupement alkyle comportant entre 1 et 6 atomes de carbone et étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique, comprenant les étapes suivantes :(a) réaction d'un composé de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ; avec un halogénure d'hydrogène adapté pour obtenir un diester d'acide [4-(4-halogéno-1-oxo-butyl)phényl]propanedioïque de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; X représente Cl, Br ou I ; ou ses stéréoisomères ;(b) réaction du diester d'acide [4-(4-halogéno-1-oxo-butyl)phényl]propanedioïque avec un composé de formule pour obtenir un diester d'acide [4-[4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]-1-oxobutyl]phényl]propanedioïque de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique ;(c) réaction du diester d'acide [4-[4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]-1-oxobutyl]phényl]propanedioïque avec un agent de réduction sélective adapté pour obtenir un ester d'acide 4-[1-hydroxy-4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]butyl]-α-(hydroxyméthyl)-benzèneacétique de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; R2 représente un groupement -COOalkyle, le groupement alkyle comportant entre 1 et 6 atomes de carbone et étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique, et(d) hydrolyse éventuelle de l'ester d'acide 4-[1-hydroxy-4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]butyl]-α-(hydroxyméthyl)-benzèneacétique pour obtenir un composé de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; R2 représente -COOH, ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique ; à la condition que chacune des fonctions céto présentes dans les composés décrits aux étapes a-b soit éventuellement protégée ou déprotégée.
- Procédé conforme à la revendication 9, où l'agent de réduction sélective adapté est le tri-tert-butoxyaluminohydrure de lithium.
- Procédé conforme à la revendication 9, où le procédé est catalytique.
- Procédé conforme à la revendication 9, où l'agent de réduction sélective adapté est un silane adapté en combinaison avec un catalyseur adapté de type titanocène.
- Procédé conforme à la revendication 12, où le silane adapté est le polyméthylhydrosiloxane et le catalyseur adapté de type titanocène est « Cp2TiH ».
- Procédé conforme à la revendication 9, où la réduction est asymétrique.
- Composition pharmaceutique sous forme galénique unitaire comprenant une quantité antiallergique active d'un composé conforme à la revendication 1 mélangé à un vecteur de qualité pharmaceutique.
- Procédé de synthèse d'un composé conforme à la revendication 1, comprenant les étapes suivantes :a) réaction d'un ester d'acide benzèneacétique de formule où R1 représente un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; avec un halogénure de butyryle 4-halogéno-substitué dans les conditions de Friedel-Crafts pour obtenir un mélange d'ester d'acide ω-halogéno-α-céto-benzèneacétique para- et méta-substitué de formule où R1 est tel que défini précédemment et X représente Cl, Br ou I ;(b) l'hydrolyse du mélange d'ester d'acide ω-halogéno-α-céto-benzèneacétique para- et méta-substitué pour obtenir un mélange d'ester d'acide (cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique para- et méta-substitué de formule(c) cristallisation sélective et isolement de l'acide 4-(cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique essentiellement pur ;(d) estérification de l'acide 4-(cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique essentiellement pur pour obtenir un ester d'acide 4-(cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique correspondant de formule où R1 représente un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ;(e) acylation de l'ester d'acide (cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique pour obtenir un diester d'acide [4-(cyclopropylcarbonyl)phényl]propanedioïque de formule où R2 représente H ; et chacun des radicaux R1 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ;(f) alkylation éventuelle du diester d'acide [4-(cyclopropylcarbonyl)phényl]propanedioïque pour obtenir un diester d'acide [4-(cyclopropylcarbonyl)phény]propanedioïque de formule où R2 représente un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié, et chacun des radicaux R1 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ;(g) réaction du diester d'acide [4-(cyclopropylcarbonyl)phényl]propanedioïque où R2 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; et chacun des radicaux R1 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; avec un halogénure d'hydrogène adapté pour obtenir un diester d'acide [4-(4-halogéno-1-oxo-butyl)phényl]propanedioïque de formule où R2 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R1 et R3 représente un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; X représente Cl, Br ou I ou ses stéréoisomères ;(h) réaction du diester d'acide [4-(4-halogéno-1-oxo-butyl)phényl]propanedioïque avec un composé de formule pour obtenir un diester d'acide [4-[4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]-1-oxobutyl]phényl]propanedioïque de formule où R2 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R1 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique ;(i) réaction du diester d'acide [4-[4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]-1-oxobutyl]phényl]propanedioïque avec un agent de réduction sélective adapté pour obtenir un ester d'acide 4-[1-hydroxy-4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]butyl]-α-(hydroxyméthyl)-benzèneacétique de formule où R2 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; R1 représente un groupement -COOalkyle, le groupement alkyle comportant entre 1 et 6 atomes de carbone et étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique ; et(j) hydrolyse éventuelle de l'ester d'acide 4-[1-hydroxy-4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]butyl]-α-(hydroxyméthyl)-benzèneacétique pour obtenir un composé de formule où R2 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; R1 représente -COOH ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique ; à la condition que chacune des fonctions céto présentes dans les composés décrits aux étapes d-h soit éventuellement protégée ou déprotégée.
- Procédé conforme à la revendication 16 où le radical R2 du composé obtenu en j) est un groupement méthyle.
- Procédé de synthèse d'un composé conforme à la revendication 1, comprenant les étapes suivantes :(a) réaction d'un composé de formule avec un halogénure de butyryle 4-halogéno-substitué dans les conditions de Friedel-Crafts pour obtenir un mélange de (4-halogéno-1-oxobutyl)-N-méthoxy-N-méthyl-benzèneacétamide para- et méta-substitué de formule où X représente Cl, Br ou I ;(b) cristallisation sélective et isolement du [4-(4-halogéno-1-oxobutyl)]-N-méthoxy-N-méthyl-benzèneacetamide essentiellement pur de formule où X représente Cl, Br ou I ;(c) hydrolyse du [4-(4-halogéno-1-oxobutyl)]-N-méthoxy-N-méthyl-benzèneacetamide essentiellement pur pour obtenir un acide (cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique de formule(d) estérification de l'acide (cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique pour obtenir un ester d'acide (cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique de formule où R1 représente un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ;(e) acylation de l'ester d'acide (cyclopropylcarbonyl)benzèneacétique pour obtenir un diester d'acide [4-(cyclopropylcarbonyl)phényl]propanedioïque de formule où R1 représente H ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ;(f) alkylation éventuelle du diester d'acide [4-(cyclopropylcarbonyl)phényl]propanedioïque pour obtenir un diester d'acide [4-(cyclopropylcarbonyl)phényl]propanedioïque de formule où R1 représente un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié, et chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ;(g) réaction du diester d'acide [4-(cyclopropylcarbonyl)phényl]propanedioïque de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; avec un halogénure d'hydrogène adapté pour obtenir un diester d'acide [4-(4-halogéno-1-oxo-butyl)phényl]propanedioïque de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; X représente Cl, Br ou I ;(h) réaction du diester d'acide [4-(4-halogéno-1-oxo-butyl)phényl]propanedioïque avec un composé de formule pour obtenir un diester d'acide [4-[4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]-1-oxobutyl]phényl]propanedioïque de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; chacun des radicaux R2 et R3 représente indépendamment un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique ;(i) réaction du diester d'acide [4-[4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]-1-oxobutyl]phényl]propanedioïque avec un agent de réduction sélective adapté pour obtenir un ester d'acide 4-[1-hydroxy-4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]butyl]-α-(hydroxyméthyl)-benzèneacétique de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié ; R2 représente un groupement -COOalkyle, le groupement alkyle comportant entre 1 et 6 atomes de carbone et étant linéaire ou ramifié ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique ; et(j) hydrolyse éventuelle de l'ester d'acide 4-[1-hydroxy-4-[4-(hydroxydiphénylméthyl)-1-pipéridinyl]butyl]-α-(hydroxyméthyl)-benzèneacétique pour obtenir un composé de formule où R1 représente H ou un groupement alkyle en C1-C6, le groupement alkyle en C1-C6 étant linéaire ou ramifié R2 représente -COOH ; ou ses stéréoisomères ou sels d'addition acide de qualité pharmaceutique ; à la condition que chacune des fonctions céto présentes dans les composés décrits aux étapes c-h soit éventuellement protégée ou déprotégée.
- Procédé conforme à la revendication 18, où le [4-(4-halogéno-1-oxobutyl)]-N-méthoxy-N-méthyl-benzèneacetamide de l'étape c) est le [4-(4-chloro-1-oxobutyl)]-N-méthoxy-N-méthyl-benzèneacetamide.
- Procédé conforme à la revendication 18 où le radical R1 du composé obtenu dans l'étape j) est un groupement méthyle.
- Emploi du composé conforme à la revendication 1 dans la fabrication d'un médicament destiné au traitement de troubles allergiques faisant intervenir l'histamine.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10954298A | 1998-07-02 | 1998-07-02 | |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HK1034065A1 HK1034065A1 (en) | 2001-10-12 |
| HK1034065B true HK1034065B (en) | 2011-06-17 |
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