HK1079225B

HK1079225B - Low polydispersity poly-hema compositions

Info

Publication number: HK1079225B
Application number: HK05111318.7A
Authority: HK
Inventors: Ture Kindt-Larsen; Per Wolff; Jens-Erik Sorensen; Frederik Resen Steenstrup; Hélène ROSSIGNOL; Franck F. Molock
Original assignee: Johnson & Johnson Vision Care, Inc.
Priority date: 2002-03-11
Filing date: 2003-03-06
Publication date: 2011-03-25

Claims

Composition comprenant un poly-HEMA ayant un pic de poids moléculaire compris entre 25 000 avec une polydispersité inférieure à 2 et un pic de poids moléculaire 100 000 avec une polydispersité inférieure à 3,8.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit pic de poids moléculaire est compris entre 30 000 avec une polydispersité inférieure à 2 et 90 000 avec une polydispersité inférieure à 3,5.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit pic de poids moléculaire est compris entre 30 000 avec une polydispersité inférieure à 2 et 80 000 avec une polydispersité inférieure à 3,2.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit pic de poids moléculaire est compris entre 25 000 avec une polydispersité inférieure à 1,5 et 80 000 avec une polydispersité inférieure à 3,5.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit pic de poids moléculaire est inférieur à 100 000 et ladite polydispersité est inférieure à 2.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ladite polydispersité est inférieure à 1,7.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ladite polydispersité est inférieure à 1,5.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit poly-HEMA est essentiellement dépourvu de particules de gel.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit poly-HEMA est un copolymère comprenant du HEMA et au moins un comonomère.
Composition selon la revendication 9, dans laquelle ledit comonomère comprend au moins un monomère hydrophile.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit au moins un monomère hydrophile est choisi parmi les monomères contenant un vinyle.
Composition selon la revendication 11, dans laquelle ledit au moins un monomère contenant un vinyle est choisi dans le groupe constitué par le N,N-diméthylacrylamide, le méthacrylate de glycérol, le 2-hydroxyéthylméthacrylamide, le monométhacrylate de polyéthylène glycol, l'acide méthacrylique, l'acide acrylique, les N-vinyle lactames, le N-vinyl-N-méthylacétamide, le N-vinyl-N-éthylacétamide, le N-vinyl-N-éthyl-formamide, le N-vinylformamide, les monomères de vinyle carbonate, les monomères de vinyle carbamate, les monomères d'oxazolone et leurs mélanges.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit au moins un monomère hydrophile est choisi dans le groupe constitué par le N,N-diméthyl-acrylamide, le méthacrylate de glycérol, le 2-hydroxy-éthylméthacrylamide, la N-vinyl-pyrrolidone, le mono-méthacrylate de polyéthylène glycol, l'acide méthacrylique, l'acide acrylique et leurs mélanges.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit au moins un monomère hydrophile comprend le N,N-diméthylacrylamide, l'acide méthacrylique et le méthacrylate de glycérol.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit au moins un monomère hydrophile est présent en une quantité inférieure à 50 % en poids.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit au moins un monomère hydrophile est présent en une quantité comprise entre 0,5 et 40 % en poids.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit monomère hydrophile comprend du méthacrylate de glycérol en une quantité pouvant aller jusqu'à 50 % en poids.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit monomère hydrophile comprend du méthacrylate de glycérol en une quantité comprise entre 25 et 45 % en poids.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit monomère hydrophile comprend de l'acide méthacrylique en une quantité inférieure à 5 % en poids.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit monomère hydrophile comprend de l'acide méthacrylique en une quantité comprise entre 0,5 et 5,0 % en poids.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit monomère hydrophile comprend du N, N-diméthylacrylamide en une quantité pouvant aller jusqu'à 50 % en poids.
Composition selon la revendication 10, dans laquelle ledit monomère hydrophile comprend du N, N-diméthylacrylamide en une quantité comprise entre 10 et 40 % en poids.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit poly-HEMA est un homopolymère.
Composition selon la revendication 9, dans laquelle ledit copolymère comprend au moins un monomère hydrophobe.
Composition selon la revendication 24, dans laquelle ledit monomère hydrophobe comprend au moins un monomère contenant une silicone ou un macromère ayant au moins un groupe vinyle polymérisable.
Composition selon la revendication 25, dans laquelle ledit groupe vinyle polymérisable comprend un groupe 2-méthacryloxy.
Procédé comprenant les étapes consistant à polymériser, par polymérisation radicalaire, un monomère HEMA contenant moins de 0,5 % d'agent de réticulation, et éventuellement, au moins un comonomère hydrophile ou hydrophobe pour obtenir un poly-HEMA de polydispersité élevée ayant un pic de poids moléculaire compris entre 25 000 et 100 000 et une polydispersité supérieure à 2,2 et 4, respectivement, et à purifier ledit poly-HEMA de polydispersité élevée pour obtenir un poly-HEMA de faible polydispersité ayant un pic de poids moléculaire compris entre 25 000 et 100 000 et une polydispersité inférieure à 2 et 3,8, respectivement.
Procédé selon la revendication 27, dans lequel ladite polymérisation radicalaire est mise en oeuvre dans un solvant capable de dissoudre le monomère et le poly-HEMA lors de la polymérisation, à une température comprise entre 40 et 150°C et pendant une durée de 2 à 30 heures.
Procédé selon la revendication 28, dans lequel ledit solvant est choisi dans le groupe constitué par les alcools, les glycols, les polyols, les hydrocarbures aromatiques, les amides, les sulfoxydes, les pyrrolidones, les éthers, les esters, les alcools d'ester, les glycoéthers, les cétones et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 28, dans lequel ledit solvant est choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le 1-propanol, le lactate de méthyle, le lactate d'éthyle, le lactate d'isopropyle, l'éthoxypropanol, les éthers de glycol, le DMF, le DMSO, la NMP et la,cyclo-hexanone.
Procédé selon la revendication 27, dans lequel ladite polymérisation radicalaire est mise en oeuvre à la pression ambiante, à une température comprise entre 60 et 90°C.
Procédé selon la revendication 27, dans lequel ladite polymérisation radicalaire est amorcée par amorçage thermique au moyen d'au moins un amorceur thermique.
Procédé selon la revendication 32, dans lequel ledit amorceur thermique est choisi dans le groupe constitué par le peroxyde de lauryle, le peroxyde de benzoyle, le percarbonate d'isopropyle, l'azobisisobutyronitrile, le 2,2-azobisisobutyro-nitrile, le 2,2-azobis-2-méthylbutyronitrile et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 32, dans lequel ledit amorceur thermique comprend le 2,2-azobis-2-méthylbutyronitrile, le 2,2-azobis-isobutyronitrile et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 27, dans lequel ladite étape de purification est mise en oeuvre par contrôle de la température et/ou fractionnement par solvant et/ou non-solvant en utilisant les paramètres de solubilité Hansen.
Procédé selon la revendication 35, dans lequel ladite étape de purification est mise en oeuvre par contrôle de la température comprenant les étapes de :
(a) dissolution dudit poly-HEMA dans un solvant ayant des paramètres de solubilité de Hansen dans la sphère de solubilité dudit poly-HEMA, pour former une solution de séparation ;

(b) refroidissement de ladite solution de sépara-tion jusqu'à une température inférieure à la Tg de façon qu'au moins une phase inférieure comprenant du poly-HEMA de poids moléculaire élevé et une phase supérieure se forment ; et

(c) élimination de la phase inférieure.
Procédé selon la revendication 36 comprenant, en outre, l'étape de soumission de ladite phase supérieure à une purification supplémentaire par répétition des étapes (a) à (c) ; ou par ajout à ladite phase supérieure d'un non-solvant qui fait décroître la valeur d'au moins un des paramètres de solubilité dudit mélange de séparation, en une quantité suffisante pour précipiter ledit poly-HEMA de faible polydispersité à partir dudit mélange de séparation.
Procédé selon la revendication 35, dans lequel ladite étape de purification est mise en oeuvre par fractionnement par solvant/non-solvant comprenant :
(a) la dissolution dudit poly-HEMA dans un solvant ayant les paramètres de solubilité de Hansen suivants : δ_D de 13 à 20, δ_P de 5 à 18, et δ_H de 10 à 25, pour former une solution de séparation ;

(b) l'ajout, audit mélange de séparation, d'un non-solvant qui fait décroître la valeur d'au moins un des paramètres de solubilité de ladite solution de séparation, en une quantité suffisante pour précipiter le poly-HEMA de poids moléculaire élevé à partir de ladite solution de séparation ; et

(c) l'élimination dudit poly-HEMA de poids moléculaire élevé.
Procédé selon la revendication 38 comprenant, en outre, l'étape de soumission de ladite solution de séparation à une purification supplémentaire par répétition des étapes (a) à (c) ; ou par refroidissement de ladite solution de séparation jusqu'à une température inférieure à la Tg de façon qu'au moins une phase inférieure comprenant du poly-HEMA de poids moléculaire élevé et une phase supérieure se forment ; et l'élimination de la phase inférieure.
Procédé selon la revendication 38, dans lequel ledit au moins un paramètre de solubilité comprend le paramètre δ_H.
Procédé selon la revendication 38, dans lequel ledit décroissement de la valeur d'au moins un des paramètres de solubilité est de l'ordre de 2 à 5 unités.
Procédé comprenant les étapes de rattachement d'au moins un groupe fonctionnel réticulable au poly-HEMA ayant un pic de poids moléculaire compris entre 25 000 et 100 000 et une polydispersité inférieure à 2 et 3,8, respectivement, dans des conditions suffisantes pour lier de manière covalente ledit groupe fonctionnel réticulable à la chaîne du poly-HEMA de manière à former un prépolymère réticulable.
Procédé selon la revendication 42, dans lequel ledit groupe fonctionnel réticulable est présent en une quantité comprise entre 1 et 20 % sur une base stoechiométrique basée sur la quantité de groupes hydroxyle disponibles dans ledit poly-HEMA.
Procédé selon la revendication 42, dans lequel ledit groupe fonctionnel réticulable est présent en une quantité comprise entre 1,5 et 10 % sur une base stoechiométrique basée sur la quantité de groupes hydroxyle disponibles dans ledit poly-HEMA.
Procédé selon la revendication 42, dans lequel ledit groupe fonctionnel réticulable est dérivé d'un réactif répondant à la structure A-S-F, où → A est un groupe de liaison qui est capable de former une liaison covalente avec un groupe hydroxyle du poly-HEMA ; → S est un espaceur et → F est un groupe fonctionnel comprenant un motif à insaturation éthylénique.
Procédé selon la revendication 45, dans lequel A est choisi dans le groupe constitué par le chlorure, les isocyanates, les acides, les anhydrides d'acide, les chlorures d'acide, les époxy, les azalactones, et leurs combinaisons.
Procédé selon la revendication 45, dans lequel A comprend au moins un anhydride d'acide.
Procédé selon la revendication 45, dans lequel S est choisi dans le groupe constitué par une liaison directe et un groupe alkyle linéaire, ramifié ou cyclique ou aryle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et les polyéthers de formule - (CH₂-CH₂-O)_n-, n étant compris entre 1 et 8.
Procédé selon la revendication 45, dans lequel S est choisi dans le groupe constitué par une liaison directe, un groupe alkyle linéaire, ramifié ou cyclique ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et les polyéthers de formule - (CH₂-CH₂-O)_n-, n étant compris entre 1 et 4.
Procédé selon la revendication 45, dans lequel F répond à la formule -C(R¹⁰)=CR¹¹R¹² R¹⁰ R¹¹ et R¹² étant indépendamment choisis dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène et un groupe méthyle.
Procédé selon la revendication 45, dans lequel ledit réactif est choisi dans le groupe constitué par le chlorure d'acide méthacrylique, l'acrylate de 2-isocyanatoéthyle, le méthacrylate d'isocyanatoéthyle, le méthacrylate de glycidyle, le chlorure d'acide cinnamique, l'anhydride d'acide méthacrylique, l'anhydride d'acide acrylique et la 2-vinyl-4-diméthylazalactone.
Procédé selon la revendication 42, dans lequel au moins un groupe fonctionnel conférant une fonctionnalité supplémentaire autre que la réticulation est attaché audit prépolymère réticulable.
Procédé selon la revendication 44 comprenant, en outre, l'étape de purification dudit prépolymère réticulable par lavage dudit prépolymère avec de l'eau pour éliminer essentiellement tous les constituants indésirables et les sous-produits subsistant à l'issue des étapes de préparation dudit prépolymère réticulable.
Procédé selon la revendication 53, dans lequel ladite étape de purification comprend les étapes d'utilisation d'un rapport surface sur volume élevé du prépolymère réticulable, de lavage dudit prépolymère réticulable avec de l'eau désionisée à ou au-dessus de la température ambiante.
Procédé selon la revendication 42 comprenant, en outre, l'étape de mélange dudit prépolymère réticulable purifié avec un diluant pour former une solution visqueuse ayant une viscosité de 50 000 à 1 x 10⁷ cps à 25°C.
Procédé selon la revendication 55, dans lequel ledit diluant est biocompatible, a une Tg faible, une pression de vapeur faible et dissoudra, à ou au-dessous de 65°C, entre 30 et 60 % en poids du prépolymère réticulable sur la base du poids total de la solution visqueuse.
Procédé selon la revendication 56, dans lequel lesdits diluants sont choisis dans le groupe constitué par les polyéthylène glycols, le glycérol, le propylène glycol, le dipropylène glycol et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 57, dans lequel lesdits diluants comprennent des polyéthylène glycols ayant des poids moléculaires entre 200 et 600.
Procédé selon la revendication 56, dans lequel ledit diluant est polaire et a un point d'ébullition inférieur à 150°C.
Procédé selon la revendication 59, dans lequel ledit diluant est choisi dans le groupe constitué par les alcools, les éthers, les esters, les glycols et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 59, dans lequel lesdits diluants sont choisis dans le groupe constitué par les alcools, les alcools d'éther et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 59, dans lequel lesdits diluants sont choisis dans le groupe constitué par le 3-méthoxy-1-butanol, le lactate de méthyle, le 1-méthoxy-2-propanol, le 1-éthoxy-2-propanol, le lactate d'éthyle, le lactate d'isopropyle et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 59 comprenant, en outre, l'étape d'évaporation dudit diluant après qu'un article a été formé et durci à partir de ladite solution visqueuse.
Procédé selon la revendication 55, dans lequel ladite solution visqueuse comprend, en outre, au moins un amorceur.
Procédé selon la revendication 64, dans lequel ledit amorceur comprend au moins un photo amorceur, un amorceur activé thermiquement et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 64, dans lequel ledit amorceur est choisi dans le groupe constitué par l'oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-2,4,4-triméthyl-pentylphosphine et la dicétone, la 1-hydroxycyclo-hexylphénylcétone.
Procédé selon la revendication 55, dans lequel ladite solution visqueuse comprend, en outre, au moins un additif qui améliore ou procure un bénéfice souhaité ou qui réduit ou élimine un trait indésirable dans un article fabriqué à partir de ladite solution visqueuse.
Procédé selon la revendication 67, dans lequel ledit additif est choisi dans le groupe constitué par les composés absorbant les ultraviolets, les colorants réactifs, les pigments organiques ou inorganiques, les composés photochromiques, les agents de démoulage, les lubrifiants de moule, les composés anti-microbiens, les composés pharmaceutiques, les agents de mouillage, les additifs souhaitables pour conserver une spécification de produit régulier et leurs combinaisons.
Procédé selon la revendication 55, dans lequel ladite solution visqueuse a un temps de relaxation inférieur à 10 secondes.
Procédé selon la revendication 55, dans lequel ladite solution visqueuse a un temps de relaxation inférieur à 5 secondes.
Procédé selon la revendication 55, dans lequel ladite solution visqueuse a un temps de relaxation inférieur à 1 seconde.
Procédé selon la revendication 42, dans lequel ledit poly-HEMA est formé par un procédé de polymérisation générant directement une faible polydispersité.
Procédé selon la revendication 72, dans lequel ledit procédé de polymérisation est mis en oeuvre par polymérisation radicalaire vivante.
Procédé comprenant les étapes de rattachement d'au moins un groupe fonctionnel réticulable à un poly-HEMA ayant un pic de poids moléculaire compris entre 25 000 et 100 000 et une polydispersité supérieure à 2,2 et 4, respectivement, dans des conditions suffisantes pour lier de manière covalente ledit groupe fonctionnel réticulable à la chaîne du poly-HEMA pour former un prépolymère réticulable et du traitement dudit prépolymère réticulable pour former un prépolymère réticulable ayant une polydispersité inférieure à 2, dans lequel moins de 10% dudit prépolymère réticulable a un poids moléculaire inférieur à 15 000.
Composition comprenant au moins un prépolymère réticulable comprenant un poly-HEMA ayant un pic de poids moléculaire compris entre 25 000 et 100 000 et une polydispersité inférieure à 2 à 3,8, respectivement, et lié de manière covalente dessus, au moins un groupe fonctionnel réticulable.
Composition selon la revendication 75, dans laquelle ledit groupe fonctionnel réticulable est présent en une quantité comprise entre 1 et 20 % sur une base stoechiométrique basée sur la quantité de groupes hydroxyles disponibles dans ledit poly-HEMA.
Composition selon la revendication 75, dans laquelle ledit groupe fonctionnel réticulable est présent en une quantité comprise entre 1,5 et 10 % en poids sur une base stoechiométrique basée sur la quantité de groupes hydroxyles disponibles dans ledit poly-HEMA.
Composition selon la revendication 75, dans laquelle ledit groupe fonctionnel réticulable est dérivé d'un réactif répondant à la structure A-S-F, où → A est un groupe de liaison qui est capable de former une liaison covalente avec un groupe hydroxyle du poly-HEMA ; → S est un espaceur et → F est un groupe fonctionnel comprenant un motif à insaturation éthylénique.
Composition selon la revendication 78, dans laquelle A est choisi dans le groupe constitué par Cl, les isocyanates, les acides, les anhydrides d'acide, les chlorures d'acide, les époxy, les azalactones, et leurs combinaisons.
Composition selon la revendication 78, dans laquelle A comprend au moins un anhydride d'acide.
Composition selon la revendication 78, dans laquelle S est choisi dans le groupe constitué par une liaison directe, un groupe alkyle linéaire, ramifié ou cyclique ou aryle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, et les polyéthers de formule -(CH₂-CH₂-O)_n-, n étant compris entre 1 et 8.
Composition selon la revendication 78, dans laquelle S est choisi dans le groupe constitué par une liaison directe, les groupes alkyle linéaire, ramifié ou cyclique ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et les polyéthers de formule -(CH₂-CH₂-O)_n-, n étant compris entre 1 et 4.
Composition selon la revendication 78, dans laquelle F répond à la formule -C(R¹⁰)=CR¹¹R¹² R¹⁰ R¹¹ est R¹² étant indépendamment choisis dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène et un groupe méthyle.
Composition selon la revendication 78, dans laquelle ledit réactif est choisi dans le groupe constitué par le chlorure d'acide méthacrylique, l'anhydride d'acide méthacrylique, l'anhydride d'acide acrylique, l'acrylate de 2-isocyanatoéthyle, le méthacrylate d'isocyanatoéthyle, le méthacrylate de glycidyle, le chlorure d'acide cinnamique, et la 2-vinyl-4-diméthylazalactone.
Composition selon la revendication 78, dans laquelle ledit réactif comprend un anhydride d'acide méthacrylique.
Composition selon la revendication 78 comprenant, en outre, au moins un groupe fonctionnel lié de manière covalente qui confère une fonctionnalité supplémentaire autre que la réticulation audit prépolymère réticulable.
Solution visqueuse comprenant le prépolymère réticulable selon la revendication 75, et un diluant en une quantité suffisante pour conférer à ladite solution visqueuse une viscosité de 50 000 à 1x10⁷ cps à 25°C.
Solution visqueuse selon la revendication 87, dans laquelle ledit diluant est biocompatible, a une faible Tg, une faible pression de vapeur et dissoudra, à ou au-dessous de 65°C, entre 30 et 60 % en poids du prépolymère réticulable sur la base du poids total de la solution visqueuse.
Solution visqueuse selon la revendication 88, dans laquelle lesdits diluants sont choisis dans le groupe constitué par les polyéthylène glycols, le glycérol, le propylène glycol, le dipropylène glycol et leurs mélanges.
Solution visqueuse selon la revendication 89, dans laquelle lesdits diluants comprennent des polyéthylène glycols ayant des poids moléculaires compris entre 200 et 600.
Solution visqueuse selon la revendication 87, dans laquelle ledit diluant est polaire et a un point d'ébullition inférieur à 150°C.
Solution visqueuse selon la revendication 91, dans laquelle lesdits diluants sont choisis dans le groupe constitué par les alcools, les alcools d'éther et leurs mélanges.
Solution visqueuse selon la revendication 91, dans laquelle lesdits diluants sont choisis dans le groupe constitué par la 3-méthoxy-1-butanone, le lactate de méthyle, le 1-méthoxy-2-propanol, le 3-éthoxy-2-propanol, le lactate d'éthyle, le lactate d'isopropyle et leurs mélanges.
Solution visqueuse selon la revendication 87 comprenant, en outre, au moins un amorceur.
Solution visqueuse selon la revendication 94, dans laquelle ledit amorceur comprend au moins un photo amorceur, un amorceur activé thermiquement et leurs mélanges.
Solution visqueuse selon la revendication 95, dans laquelle ledit amorceur est choisi dans le groupe constitué par l'oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-2,4,4-triméthylpentylphosphine et la dicétone, la 1-hydroxycyclohexylphénylcétone.
Solution visqueuse selon la revendication 87 ayant, en outre, un temps de relaxation inférieur à 10 secondes.
Solution visqueuse selon la revendication 87 ayant, en outre, un temps de relaxation inférieur à 5 secondes.
Solution visqueuse selon la revendication 87 ayant, en outre, un temps de relaxation inférieur à 1 seconde.
Composition selon la revendication 75, dans laquelle ledit prépolymère réticulable a une distribution des poids moléculaires bimodale.
Hydrogel comprenant un réseau poly-HEMA formé à partir de la composition selon la revendication 75.
Hydrogel selon la revendication 101, dans lequel ledit hydrogel a un module d'au moins 138 kPa (20 psi).
Hydrogel selon la revendication 101, dans lequel ledit module est compris entre 138 et 621 kPa (20 et 90 psi).
Hydrogel selon la revendication 101, dans lequel ledit hydrogel a un allongement à la rupture supérieur à 100 %.
Hydrogel selon la revendication 101, dans lequel ledit hydrogel a un allongement à la rupture supérieur à 120 %.
Article comprenant l'hydrogel selon la revendication 101.
Article selon la revendication 106, dans lequel ledit article comprend un dispositif biomédical.
Article selon la revendication 106, dans lequel ledit article est un dispositif ophtalmique.
Article selon la revendication 108, dans lequel ledit dispositif ophtalmique est une lentille de contact souple.
Article comprenant un réseau de polymère formé à partir de la composition selon la revendication 75.
Procédé comprenant :
(a) la mise en forme d'une quantité formant un article de solution visqueuse de manière à obtenir une forme d'article ; et

(b) le durcissement de ladite forme d'article dans des conditions suffisantes pour former un réseau de polymère.
Procédé selon la revendication 111 comprenant, en outre, l'étape consistant à laisser ladite solution visqueuse mise en forme se relaxer avant durcissage pendant un temps suffisant pour éliminer les contraintes induites par la mise en forme.
Procédé selon la revendication 111 comprenant, en outre, l'étape consistant à laisser ladite solution visqueuse mise en forme au repos avant durcissage.
Procédé selon la revendication 111, dans lequel ladite forme mise en forme est laissée au repos pendant une période de deux à trois fois le temps de relaxation de ladite solution visqueuse.
Procédé selon la revendication 114, dans lequel ladite période est inférieure à 30 secondes.
Procédé selon la revendication 114, dans lequel ladite période est inférieure à 10 secondes.
Procédé selon la revendication 114, dans lequel ladite période est inférieure à 5 secondes.
Procédé selon la revendication 111, dans lequel ladite solution visqueuse, lors de la formation dudit article, accuse un retrait inférieur à 2 %.
Procédé selon la revendication 111, dans lequel ladite solution visqueuse, lors de la formation dudit article, accuse un retrait inférieur à 1 %.
Procédé selon la revendication 111, dans lequel ledit article comprend un dispositif biomédical.
Procédé selon la revendication 111, dans lequel ladite mise en forme est mise en oeuvre par moulage direct et ledit article est un dispositif ophtalmique.
Procédé selon la revendication 111, dans lequel ledit dispositif ophtalmique est une lentille de contact souple.
Composition selon la revendication 9, dans laquelle au moins un comonomère est un monomère teinté qui absorbe la lumière dans le domaine du visible et/ou de l'ultraviolet.
Procédé selon la revendication 56, dans lequel ledit diluant comprend, en outre, de l'eau.
Composition comprenant un poly-HEMA contenant moins de 10 % de molécules de polymère ayant un pic de poids moléculaire inférieur à 15 000.