FR3150117A1 - Composition cosmétique à base de chitosan et d’argile modifiée - Google Patents

Abstract

Composition cosmétique à base de chitosan et d’argile modifiée La présente invention concerne une composition, notamment de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères, comprenant, dans un milieu aqueux physiologiquement acceptable : a) de 0,01 à 15% en poids, par rapport au poids total de composition, de chitosan natif ayant un poids moléculaire strictement supérieur à 3000 Daltons, et b) au moins une argile modifiée. Elle a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères, dans lequel on applique la composition selon l’invention sur la peau et/ou les lèvres et/ou les phanères. Figure pour l'abrégé : Néant

Description

Composition cosmétique à base de chitosan et d’argile modifiée

La présente invention concerne une composition, notamment de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères, comprenant, dans un milieu aqueux physiologiquement acceptable :

a) de 0,01 à 15% en poids, par rapport au poids total de composition, de chitosan natif ayant un poids moléculaire strictement supérieur à 3000 Daltons, et

b) au moins une argile modifiée.

La présente invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères, dans lequel on applique la composition selon l’invention sur la peau et/ou les lèvres et/ou les phanères.

Il existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles des propriétés de tenue du film déposé, après application sur les matières kératiniques, sont souhaitées. On peut citer par exemple les rouges à lèvres, les fonds de teint, les mascaras ou les vernis à ongles. Afin d'obtenir un tel résultat, il est possible d'associer des matières premières particulières, notamment des agents filmogènes. Par ailleurs, on cherche souvent à obtenir des compositions couvrantes.

Il existe donc un besoin pour des systèmes permettant d'obtenir des compositions facilement formulables, de préférence fluides, à base de chitosan dont le dépôt présente de bonnes propriétés optiques, par exemple, la couvrance, la matité et présentant une bonne tenue et dont la résistance, par exemple à l’usure mécanique à sec et/ou en présence d’un agresseur chimique tel que l’eau, est améliorée. Il existe aussi un besoin de pour de telles compositions, qui présentent en outre une bonne sensorialité à l’application, par exemple un bon glissant et/ou une bonne douceur.

Il existe en particulier un besoin pour des systèmes permettant d'obtenir des compositions à base de chitosan sous la forme d’émulsions, ou même d’un gel aqueux, et présentant une résistance, en particulier à l’usure à sec ou à l’eau, améliorée.

Par ailleurs, la formulation de produits cosmétiques respectueux de l’environnement, c’est-à-dire dont la conception et le développement tiennent compte des enjeux environnementaux, devient une préoccupation majeure pour contribuer à relever les défis planétaires.

Il se révèle donc essentiel de proposer des compositions et/ou des procédés de préparation et/ou des ingrédients plus durables permettant ainsi de répondre à ces enjeux environnementaux.

Dans ce contexte, il est important de développer de nouvelles compositions cosmétiques avec une meilleure empreinte carbone notamment en favorisant l’emploi de matières premières renouvelables et/ou avec un bon index de naturalité et/ou d’origine naturelle et plus particulièrement d’origine végétale tout en réduisant l’utilisation de composés d’origine pétrochimique.

Ces problèmes peuvent être résolus par la mise en œuvre de compositions cosmétiques décrites ci-après, ces compositions présentant une bonne formulabilité, de bonnes propriétés cosmétiques, notamment une bonne résistance des propriétés optiques comme la couvrance ou la matité, sous frottement à sec, ou en présence d’un agresseur chimique tel que l’eau ainsi qu’une bonne sensorialité, notamment un bon glissant et une bonne douceur. Il est également recherché des compositions présentant une bonne couvrante. La présente invention a en particulier pour but de proposer des émulsions comprenant du chitosan et présentant une bonne résistance à sec, et/ou en présence d’agresseur chimique tel que l’eau.

Après application, ces compositions laissent un dépôt filmogène ayant de bonnes propriétés optiques, comme par exemple la couvrance ou la matité et qui a une bonne tenue à l'usure. Les films formés sont adhésifs et cohésifs, et présentent une résistance améliorée à sec, et/ou en présence d’un agresseur chimique tel que l’eau et/ou à l’huile.

Ces compositions comprennent également des ingrédients durables, permettant ainsi de répondre aux enjeux environnementaux.

La présente invention a donc pour objet une composition, notamment de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères, comprenant, dans un milieu aqueux physiologiquement acceptable :

a) de 0,01 à 15% en poids, par rapport au poids total de composition, de chitosan natif ayant un poids moléculaire strictement supérieur à 3000 Daltons, et

b) au moins une argile modifiée.

En effet, les inventeurs ont découvert de manière surprenant que l’ajout d’une argile modifiée dans une composition, de préférence dans une émulsion ou éventuellement un gel aqueux, comprenant du chitosan permet d’améliorer la tenue à sec, à l’eau et/ou à l’huile de ladite composition.

Par « physiologiquement acceptable », on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques.

De préférence, la composition selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition, 10% en poids ou moins, de préférence 5% en poids ou moins, de préférence de 0,1 à 10% en poids, de silicone.

Par silicone, on entend tout composé siliconé.

De manière inattendue, les inventeurs ont démontré que la réduction, voire la suppression, de silicone permet d’améliorer la couvrance des compositions.

De préférence, la composition selon l’invention est substantiellement exempte de silicone différente d’un polymère de silicone filmogène ou tackant, de préférence différente d’une résine siliconée ou d’un copolymère acrylate de silicone, de préférence différente d’une résine MQ ou d’un copolymère acrylates/polytriméthylsiloxy-méthacrylate.

Par « substantiellement exempte de silicone différente d’un polymère de silicone filmogène ou tackant, de préférence d’une résine siliconée ou d’un copolymère acrylate de silicone, de préférence différente d’une résine MQ ou d’un copolymère acrylates/polytriméthylsiloxy-méthacrylate », on entend que la composition comprend moins de 1% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,3% en poids, préférentiellement moins de 0,1% en poids de silicone différente d’un polymère de silicone filmogène ou tackant, de préférence d’une résine siliconée ou d’un copolymère acrylate de silicone, de préférence différente d’une résine MQ ou d’un copolymère acrylates/polytriméthylsiloxy-méthacrylate. De préférence, la composition est totalement exempte de silicone différente d’un polymère de silicone filmogène ou tackant, de préférence d’une résine siliconée ou d’un copolymère acrylate de silicone, de préférence différente d’une résine MQ ou d’un copolymère acrylates/polytriméthylsiloxy-méthacrylate. Par silicone différente d’un polymère de silicone filmogène ou tackant, de préférence d’une résine siliconée ou d’un copolymère acrylate de silicone, de préférence différente d’une résine MQ ou d’un copolymère acrylates/polytriméthylsiloxy-méthacrylate, on entend tout composé siliconé qui n’est pas un polymère de silicone filmogène ou tackant, de préférence qui n’est pas une résine siliconée ou un copolymère acrylate de silicone, de préférence qui n’est pas une résine MQ ou un copolymère acrylates/polytriméthylsiloxy-méthacrylate.

On entend par le terme « résine » un composé dont la structure est tridimensionnelle. Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine de silicone.

La nomenclature des résines siliconées est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.

La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiO_1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiO_2/2dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène.

La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1SiO_3/2.

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, Ri, à savoir R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre « Q » signifie une unité Tétrafonctionnelle SiO_4/2dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygène eux-mêmes liés au reste du polymère.

De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.

Les résines siliconées de type MQ, sont par exemple les alkylsiloxysilicates de formule [(R1)₃SiO_1/2]_x(SiO_4/2)_y(unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyle. On distingue en particulier les résines triméthylsiloxysilicate ou phénylalkylesiloxysilicate telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate.

Les polymères de silicone incluent les siloxanes ayant un groupe à fonction organo, tel que des polyalkylsiloxanes, où au moins un radical alkyle est différent du méthyle, par exemple les organopolysiloxanes ayant le nom INCI Stearyl Dimethicone, Cetyl Dimethicone ou C26-28 Alkyl Dimethicone, ou, par exemple, les polyarylsiloxanes et les polyarylalkylsiloxanes, par exemple les organopolysiloxanes ayant le nom INCI Phenyl Trimethicone, Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone ou Dimethylphenyl Dimethicone, ou, par exemple, les organopolysiloxanes ayant un radical à fonction organo tels qu’un radical aminopropyle, aminopropyl-aminoéthyle, aminopropyl-aminoisobutyle, par exemple les organopolysiloxanes ayant le nom INCI Amodimethicone, ou, par exemple, les organopolysiloxanes ayant un radical polyéthylène glycol ou polyalkylène glycol, par exemple les organopolysiloxanes ayant le nom INCI PEG-12 Dimethicone, PEG/PPG-25,25-Dimethicone ou Cetyl PEG/PPG-15/15 Butyl ether Dimethicone.

Les copolymères d’acrylate de silicone sont des polymères comprenant un groupe siloxane et un groupe hydrocarbure. Par exemple, les polymères adéquats incluent les polymères comprenant un squelette hydrocarbure tel que, par exemple, un squelette choisi parmi les polymères vinyliques, les polymères méthacryliques et/ou les polymères acryliques et au moins une chaîne choisie parmi les groupes siloxane pendants et les polymères comprenant un squelette de groupes siloxane et au moins une chaîne hydrocarbonée pendante telle que, par exemple, un groupe vinylique, méthacrylique et/ou acrylique pendant.

Le copolymère d’acrylate de silicone peut être sélectionné parmi les polymères dérivés de copolymères de silicone non polaire comprenant des unités répétitives d’au moins une unité (méth)acrylate polaire et les copolymères de vinyle greffés avec au moins une chaîne silicone non polaire. Les exemples non limitants de tels copolymères sont les copolymères d’acrylates/diméthicone tels que ceux disponibles dans le commerce auprès de Shin-Etsu, par exemple, les produits vendus sous les noms de marque KP-545 (cyclopentasiloxane (and) acrylates/dimethicone copolymer), KP-543 (butyl acetate (and) acrylates/dimethicone copolymer), KP-549 (methyl trimethicone (and) acrylates/dimethicone copolymer), KP-550 (nom INCI : isododecane (and) acrylate/diméthicone copolymer), KP-561 (acrylates/stearyl acrylate/dimethicone acrylates copolymer), KP-562 (acrylates/behenyl acrylate/dimethicone acrylates copolymer), et des mélanges de ceux-ci. Des exemples additionnels incluent les copolymères d’acrylate/diméthicone vendus par Dow Corning sous les noms de marque FA 4001 CM SILICONE ACRYLATE (cyclopentasiloxane (and) acrylates/polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer), FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE (isododecane (and) acrylates/polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer), et FA 4004 ID SILICONE ACRYLATE (isododecane (and) acrylates/polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer), et des mélanges de ceux-ci.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est substantiellement exempte de silicone. Par « substantiellement exempte de silicone », on entend que la composition comprend moins de 1% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,3% en poids, préférentiellement moins de 0,1% en poids de silicone. De préférence, la composition est totalement exempte de silicone. Selon ce mode de réalisation, on entend par silicone tout composé siliconé, y compris les polymères de silicone filmogènes ou tackants.

La composition se présente de préférence sous la forme d’une émulsion, de préférence une émulsion huile-dans-eau (émulsion directe) ou une émulsion eau-dans-huile (émulsion inverse), avantageusement est une émulsion eau-dans-huile (inverse).

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, présentant en particulier un ratio pondéral phase huileuse/phase aqueuse entre 5:95 et 80:20, de préférence entre 8:92 et 65:35, de préférence entre 10:90 et 60:40, de préférence entre 12:88 et 50:50, de préférence entre 15:85 et 40:60.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est sous la forme d’une émulsion eau-dans-huile, présentant en particulier un ratio pondéral phase huileuse/phase aqueuse entre 90:10 et 20:80, de préférence entre 80:20 et 30:70, de préférence entre 70:30 et 40:60, de préférence entre 65:35 et 45:55.

La composition selon l’invention peut aussi se présenter sous la forme d’une dispersion aqueuse ou d’un gel aqueux.

Elle a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères, dans lequel on applique la composition selon l’invention sur la peau et/ou les lèvres et/ou les phanères.

Chitosan

La composition selon l'invention comprend de 0,01 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition d’au moins un chitosan natif ayant un poids moléculaire strictement supérieur à 3000 Daltons (3 kDa).

La quantité de chitosan natif est également strictement inférieure à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le chitosan natif a un poids moléculaire supérieur ou égal à 10 kDa, de préférence supérieur ou égal à 15 kDa, de préférence supérieur ou égal à 20 kDa. De préférence, le chitosan natif a un poids moléculaire compris entre 10 kDa et 2 MDa, de préférence compris entre 15 kDa et 1,5 MDa, de préférence compris entre 20 kDa et 300 kDa, de préférence compris entre 20 kDa et 200 kDa.

Un Dalton est équivalent à 1 g/mol.

Le chitosan (ou chitosane) est très peu répandu dans la nature. Il n’est signalé que dans les exosquelettes de certains insectes comme les reines des termites et dans les parois cellulaires d’une classe particulière de champignons, les zygomycètes.

Le chitosan est obtenu par désacétylation de la chitine. La chitine est un polysaccharide composé de plusieurs unités N-acétyl-D-glucosamine reliées entre elles par une liaison de type β (1,4).

La structure chimique idéale du chitosane est un enchaînement de monomères β-D-glucosamine reliés par une liaison glycosidique (1→4).

Par « chitosan » selon l’invention, on entend tout copolymère formé d’unités constitutives N-acétyl-D-glucosamine et D-glucosamine, dont le degré d’acétylation est inférieur à 90%. Le chitosan est constitué des unités sucres glucosamine (unités désacétylées) et d’unités N-acétyl-D-glucosamine (unités acétylées) reliées entre elles par des liaisons de type β (1,4) et constitue un polymère du type Poly(N-acetyl-D-glucosamine) -poly(D-glucosamine).

De préférence, le degré d’acétylation du chitosan est inférieur ou égal à 80%, de préférence inférieur ou égal à 70%, de préférence inférieur ou égal à 60%, de préférence, inférieur ou égal à 50%, de préférence inférieur ou égal à 35%, de préférence inférieur ou égal à 25%, de préférence inférieur ou égal à 15%.

Le degré d’acétylation est le pourcentage d'unités acétylées par rapport au nombre d'unités totales, il peut être déterminé par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IR-TF) ou par un titrage par une base forte.

Le chitosan de l’invention est de préférence un polysaccharide préparé à partir d’une origine fongique. Il est notamment extrait et purifié à partir de sources fongiques alimentaires ou biotechnologique sûres et abondantes tels queAgaricus bisporusouAspergillus niger.

Le chitosan de l’invention est de préférence issu du mycélium d’un champignon du type Ascomycète, et en particulier d’Aspergillus nigeret/ou d’un champignon Basidiomycète, et en particulierLentinula edodes(shiitake) et/ouAgaricus bisporus. De préférence le champignon estAspergillus niger.

Le chitosan peut être d’origine OGM, mais de préférence est d’origine non OGM.

Le chitosan selon l’invention est natif, c’est-à-dire qu’il n’est pas modifié. Il ne contient notamment pas de modification chimique.

Une méthode de préparation du chitosan est celle décrite dans la demande WO03068824.

De préférence, le chitosan utilisé dans l’invention est sous forme de poudre. Il est notamment commercialisé par Kitozyme sous le nom Kiosmetine ou Kionutrime.

Le chitosan est de préférence présent en une quantité allant de 0,01% à 14% en poids, de préférence de 0,1% à 14% en poids, de préférence de 0,1% à 12% en poids, de préférence de 0,2% à 7% en poids, de préférence de 0,25% à 5% en poids, de préférence de 0,3 à 3% en poids, ou encore plus préférentiellement de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Argile modifiée

La composition selon l'invention comprend au moins une argile modifiée.

Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d’aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges.

A titre d’exemples d’argiles, on peut notamment citer celles de la famille des smectites, des vermiculites, des stévensites, des chlorites. Ces argiles peuvent être d’origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.

Les argiles sont des silicates renfermant généralement un cation choisi parmi les cations de métaux alcalins de lithium, sodium ou de potassium ; de métaux alcalino terreux tels que de calcium, de magnésium et de métaux tels que d'aluminium et leurs mélanges.

Parmi les argiles selon l’invention on peut citer :

- Les argiles I) Amorphes du groupe des Allophanes [12172-71-3] constituées notamment de Silice, d’alumine et sont généralement associées à l’halloysite.

- Les argiles II) Crystalline A) à 2 couches composées d’une couche de silice tétraédrique et d’une couche d’alumine octaédrique :

1) à même dimension du groupe du kaolin[1332-58-7], on peut citer les groupes suivant :

la kaolinite [1318-74-7], de formule Si2O5Al2(OH)4 ;

la dickite [1318-45-2],

la nacrite [12279-65-1], et

l’halloysite [12244-16-5] et ses minéraux, déshydratée, de formule chimique identique à la kaolinite ;

le minéral kaolin est issu de silicates d’aluminium hydratés constitués notamment d’aluminium, et de silicium tels que 2H2O · Al2O3 · 2 SiO2 ; la Kaolinite est formée de couche simple de silice tétraédrique associée à une couche simple d’alumine octaédriques. Elle est généralement de formule Al2Si2O5(OH)4.

2) les élongates tels que l’halloysite [12244-16-5] de formule identique à la kaolinite ;

- Les argiles III) à 3 couches composées de deux couches de silice tétraédriques et une couche à octaèdre ou tri octaèdre central :

1) à réseau expansé qui comprend les Smectites [12199-37-0] issues notamment de la bentonite :

a) à même dimension : i) la montmorillonite [1318-93-0] incluant les métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le sodium et/ou de calcium, particulièrement ceux de formule Si4O10Al5/3Mg1/3Na1/3(OH)2, connue sous l'appellation de terre de Sommières ; ii) la sauconite [12424-32-7] qui correspond à la smectite dans lequel le zinc a remplacé quelques atomes d’aluminium, et iii) la vermiculite [1318-00-9] ;

b) Elongate tel que la nontronite [12174-06-0], la saponite [1319-41-1], l’hectorite [12173-47-6] ;

2) à réseau non expansé tel que le groupe des Illites [12173-60-3] qui comprennent notamment de l’eau et des silicates d’aluminium et de potassium de formule (OH)4K2(Si6Al2)Al4O20 ou KAl2(AlSi3O10)(OH)2 ;

- Les argiles IV) à mélange de couches régulières appartenant au groupe des Chlorites

- Les argiles de type V) a enchainement structurel de silice sous forme tétraédrique reliée à des groupes octaédriques d’atome d’oxygène et de groupes hydroxy contenant également de l’aluminium et du magnésium tels que la palygorskite [12174-11-7] ou l’attapulgite [1337-76-4] qui ont généralement une structure de type (OH2)4(OH)2Mg5Si8O20 ·4H2O. On peut également citer la sépiolite [15501-74-3] qui fait partie des argiles de type V).

- Les argiles de type VI obtenues synthétiquement, la Laponite de formule :

Na+0,7[(Si8Mg5,5Li0.3)O20(OH)4]-0,7) qui est une famille de smectite synthétique, ou l’hydrotalcite synthétique ou non, de type Mg6Al2(CO3)(OH)16•4(H2O),

A titre d'exemples d’argiles utilisables selon la présente invention, on peut citer la famille des smectites telles que la montmorillonite, l’hectorite, la bentonite, la beidellite, la saponite, la stévensite ; la famille des vermiculites ; la famille des chlorites ; l’attapulgite ; la sépiolite ; l’hydroxyapatite ; la laponite ; et leurs mélanges. De préférence, l’argile est choisie parmi les hectorites et les bentonites, préférentiellement parmi les hectorites.

Comme argile utilisable selon l'invention, on peut citer les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme le produit vendu par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C.

Les argiles modifiées sont des argiles qui ont connu des modifications chimiques et qui ne se trouvent pas à l’état naturel sous cette forme. Ces modifications peuvent être obtenues par des procédés physiques (température), chimique (addition d’un contre ion neutralisant comme des acides ou des bases minérales ou organiques, par échange d’ions, par addition d’un surfactant anionique ou cationique polymérisable ou pas ou encore un polymère naturel ou synthétique.

De préférence, l’argile modifiée est une argile hydrophobe ou une argile hydrophile, préférentiellement l’argile modifiée est choisie parmi les argiles hydrophobes.

Les argiles sont modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, notamment les sels de di(C1-C4)alkyl(C10-C30)alkylbenzylammonium, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges ; de préférence modifiées par les amines quaternaires notamment modifiées par les sels de di(C1-C4)alkyl(C10-C30)alkylbenzylammonium, tel que les halogénures de stéaralkonium ou de distéaralkonium. Elles sont rendues hydrophobes notamment par un traitement avec un sel d'alkyl ammonium comme un halogénure de dialkyldiméthylammonium en C10-C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, ou par un traitement avec un sel d’alkylbenzylammonium en C10-C22, notamment par un halogénure d’alkyldiméthylbenzyl ammonium en C10-C22, par exemple le chlorure de stéarate de benzyldiméthyl ammonium.

De préférence, on utilise à titre d'argiles hydrophobes les bentonites modifiées ou les hectorites modifiées, en particulier les hectorites modifiées, préférentiellement les hectorites modifiées par un halogénure, comme un chlorure, de dialkyldiméthylammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par un halogénure, de préférence du chlorure, de di- stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V®, Bentone 38V® CG, par la société Elementis ou le gel de bentone dans l’isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87 %/Disteardimonium Hectorite 10%/Propylène carbonate 3%) par la société Elementis.

De préférence, l’argile modifiée est présente en une teneur comprise entre 0,05% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,1% et 20% en poids, préférentiellement entre 0,2% et 12% en poids, avantageusement entre 0,5% et 10% en poids.

Selon un mode de réalisation, le ratio pondéral entre l’argile modifiée et le chitosan est supérieur ou égal à 0,001, de préférence supérieur ou égal à 0,003, de préférence supérieur à 0,005, de préférence supérieur à 0,01, et encore plus préférentiellement supérieur à 0,1. Selon un mode de réalisation, le ratio pondéral entre l’argile modifiée et le chitosan est de préférence compris entre 0,001 et 3000, de préférence compris entre 0,003 et 1000, de préférence compris entre 0,01 et 100, de préférence compris entre 0,1 et 20 et encore plus préférentiellement, compris entre 0,2 et 10.

Matières colorantes pigmentaires

La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante pigmentaire. Cette matière colorante pigmentaire est de préférence choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments minéraux, les nacres et les pigments organiques.

On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer la composition et/ou le dépôt résultant.

De préférence, la matière colorante pigmentaire est choisie parmi les pigments minéraux, de préférence parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de zinc ou de chrome et leurs mélanges, de préférence la matière colorante pigmentaire est choisie parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer et leurs mélanges.

De préférence, la matière colorante pigmentaire est présente dans la composition en une teneur allant de 0,5% à 70% en poids, de préférence de 1% à 60% en poids, de préférence de 1% à 50% en poids, de préférence de 2% à 40% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 4% à 30% en poids, de préférence de 5% à 25% en poids, de préférence de 6% à 20% en poids, et plus préférentiellement de 8 à 18% en poids par rapport au poids total de la composition.

Pigments minéraux

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.

La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 5 nm, de préférence supérieure à 10 nm, de préférence supérieure à 20 nm, de préférence supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 5 nm à 10 µm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm. Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D[50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200 nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm. Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 µm à 1000 µm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multi-micronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.

Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus particulièrement l’oxyde de fer et/ou le dioxyde de titane. A titre d’exemple, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxydes de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI® par la société MIYOSHI KASEI.

Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut également citer les nacres.

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA®, FLAMENCO® et DUOCHROME® (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON® commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE® commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE® commercialisées par la société SUN CHEMICAL.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G® (Timica), Gold 222C® (Cloisonne), Sparkle Gold® (Timica), Gold 4504® (Chromalite) et Monarch Gold 233X® (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine® (17384) (Colorona) et Bronze® (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C® (Cloisonne) et Orange MCR 101® (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion Orange® (Colorona) et Matte Orange (17449) ® (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-Antique Copper 340XB® (Cloisonne) et Brown CL4509® (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A® (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna Fine® (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) ® (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012® (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan Opale G005® (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu Antique Bronze 240 AB® (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte Blue® (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver® et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian Summer® (Xirona) et leurs mélanges.

Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut également citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme par exemple, les pigments monochromatiques.
Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi :

- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique,

- les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multi-matériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et

- les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par dérivés métalliques, on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures

A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.

On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d’alliages, telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l’aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700® de la société ECKART, les particules d’aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER® de la société ECKART et les particules d’alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold® de la société Eckart.

Il peut encore s’agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE®.

L’agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.

Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR® par la société FLEX ; MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃, et Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL® par la société BASF ; MoS₂/SiO₂/mica-oxyde/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/mica-oxyde/SiO₂/Fe₂O₃; TiO₂/SiO₂/TiO₂et TiO₂/Al₂O₃/TiO₂; SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO ; Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃; SnO/mica/TiO₂/SiO₂/TiO₂/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA® par la société MERCK (Darmstadt). A titre d’exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC® par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER® par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE® par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe₂O₃/SiO₂/Al/ SiO₂/Fe₂O₃on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO₂de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO₂de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO₂de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO₂de 430 à 440 nm.

On peut citer, à titre d’exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER®.

Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.

Pigments enrobés hydrophobes

Selon un mode particulier de l’invention, les compositions selon l’invention comprennent au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe et notamment tels que détaillés ci-après.

Ce type de pigment est particulièrement avantageux dans la mesure où il peut être considéré en quantité importante conjointement avec une quantité importante d’eau. Qui plus est, dans la mesure où ils sont traités par un composé hydrophobe, ils manifestent une affinité prépondérante pour la phase gélifiée huileuse qui peut alors les véhiculer.

Bien entendu, les compositions selon l’invention peuvent parallèlement contenir des pigments non enrobés.

L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile.

Au sens de l’invention, l’enrobage d’un pigment selon l’invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.

Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.

L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.

Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.

L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.

L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.

L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.

Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.

Agent de traitement lipophile ou hydrophobe

Lorsque le pigment comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase grasse de la composition selon l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.

Agent de surface siliconé

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature siliconée.

Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, les copolymères silicone-acrylate, les résines de silicone, et leurs mélanges.

Par composé organopolysiloxane, on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium.

Organopolysiloxane non élastomère

On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.

Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényle, tolyle, xylyle, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyle.

Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment.

Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomère, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes.

Alkylsilanes et alcoxysilanes

Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans A silane primer, Chemistry and applications of alkoxysilanes, Journal of Coatings Technology, 65, 822, pages 57-60, 1993.

Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Milquet A-137® (OSI Specialities) et Prosil 9202® (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments.

L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande
JP H07-196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments.

Polymères de silicone-acrylate

Des polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette siliconé tels que décrits dans les brevets US 5,725,882, US 5,209,924, US 4,972,037,
US 4,981,903, US 4,981,902, US 5,468,477, et dans les brevets US 5,219,560 et EP 0 388 582, peuvent être utilisés.

D’autres polymères silicone-acrylate peuvent être des polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (II) suivant :
(II)
dans lequel les radicaux G₁, identiques ou différents, représentent l’hydrogène ou un radical alkyle en C₁-C₁₀ou encore un radical phényle ; les radicaux G₂, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en C₁-C₁₀; G₃représente un reste polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G₄représente un reste polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c’est un nombre entier allant de 0 et 50, sous réserve que l’un des paramètres a et c soit différent de 0.

De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présente au moins l’une, et encore plus préférentiellement l’ensemble, des caractéristiques suivantes :

- les radicaux G₁désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ;
-n est non nul, et les radicaux G₂représentent un radical divalent en C₁-C₃, de préférence un radical propylène ;

-G₃représente un radical polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l’acide acrylique et/ou l’acide méthacrylique ;

- G₄représente un radical polymérique résultant de l’(homo)polymérisation d’au moins un monomère du type (méth)acrylate d’alkyle(C₁-C₁₀), de préférence du type (méth)acrylate d’isobutyle ou de méthyle.

Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(meth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle.

D’autres exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l’intermédiaire d’un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d’isobutyle.

Résines de silicone

L’agent de surface siliconé peut être choisi parmi les résines de silicone telles que celles définies précédemment.

Agent de surface fluoré

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluorée.

Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.

On entend par radical perfluoroalkyle, un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.

Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTEFLUOS.

Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence Asahi Guard AG530® peuvent être utilisés.

Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organoperfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.

Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.

Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de FLUTEC PP5 GMP par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C₃-C₅)alkyl-cyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).

Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluoro-tétradécahydrophénanthrène.

Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène.

A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer :

- l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601® par la société Daito Kasei ;

- l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Red R 516L® par la société Daito Kasei ;

-l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100® par la société Daito Kasei ;

- le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiO2 CR 50® par la société Daito Kasei ;

-l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iron Oxyde Yellow BF-25-3® par la société Toshiki ;

- le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&C Red 7 FHC® par la société Cardre Inc. ; et

- le DC Red 6/PTFE vendu sous la référence T 9506® par la société Warner-Jenkinson.

Agent de surface fluoro-siliconé

Les pigments peuvent être traités en surface totalement ou partiellement avec un composé de nature fluoro-siliconée.

Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyltrialcoxysilanes.

On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT® et LP-4T® commercialisés par Shin-Etsu Silicone.

A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium Dioxyde 100TA® par la société Advanced Dermaceuticals International Inc.

Autres agents de surface lipophiles

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi

(i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ;

A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.

Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium.

Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges.

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique.

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle.

L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine.

Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi iv) la lécithine et ses dérivés.

L’agent de traitement hydrophobe peut également être v) le triisostéaryle titanate d’isopropyle.

A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWYO-I2® (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWRO-I2® (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.

L’agent de traitement hydrophobe peut également être vi) le sébaçate d’isostéaryle.

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi vii) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ;

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi viii) les esters gras, en particulier par des esters de jojoba ;

L’agent de traitement hydrophobe peut également être choisi parmi ix) les phospholipides.

Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.

Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.

On entend par cire polaire, une cire contenant des composés chimiques comportant au moins un groupement polaire. Les groupements polaires sont bien connus de l’homme du métier ; il peut s’agir par exemple de groupement alcool, ester, acide carboxylique. Ne font pas partie des cires polaires les cires de polyéthylène, les cires de paraffine, les cires microcristallines, l’ozokérite, les cires de Fischer-Tropsch.

En particulier, les cires polaires ont un paramètre moyen de solubilité δa de HANSEN à 25°C tel que δa > 0 (J/cm³)^1/2et mieux δa > 1 (J/cm³)^1/2:

où δp et δh sont respectivement les contributions polaires et de types interactions spécifiques aux paramètres de solubilité de Hansen.

La définition des solvants dans l’espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l’article de C. M. HANSEN, The three dimensionnal solubility parameters J. Paint Technol. 39, 105 (1967) :

- δh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ;

- δp caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents.

Les paramètres δp et δh sont exprimés en (J/cm³)^1/2.

Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P).

A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les esters gras ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, ou par un ester gras, en particulier par un ester de jojoba.

Selon un mode de réalisation plus particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

A titre d’exemples de pigments enrobés selon l’invention, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI par MIYOSHI KASEI.

Pigments non enrobés par un composé hydrophobe

Comme énoncé précédemment, une composition peut contenir en outre des pigments non enrobés par un composé lipophile ou hydrophobe.

Ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile ou non enrobés.

Ces pigments peuvent être des pigments minéraux notamment tel que définis précédemment.

Ces pigments peuvent être également des pigments organiques.

Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP1184426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.

Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850:1).

Nature de l’enrobage hydrophile

Comme énoncé précédemment, ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile.

Ledit composé hydrophile permettant de traiter en surface un pigment pour optimiser sa dispersion dans la phase aqueuse gélifiée est plus particulièrement choisi parmi des polymères biologiques, des carbohydrates, des polysaccharides, des polyacrylates ou des dérivés de polyéthylène glycol.

A titre d’exemples de polymères biologiques, on peut citer les polymères à base de monomères de type carbohydrate.

Plus particulièrement, on peut citer la gomme biosaccharide ; les chitosanes et leurs dérivés, tels que la butoxychitosane, la carboxyméthyl chitosane, la carboxybutyl chitosane, le gluconate de chitosane, l’adipate de chitosane, le glycolate de chitosane, le lactate de chitosane, etc. ; les chitines et leurs dérivés, tels que la carboxyméthyle chitine, le glycolate de chitine ; la cellulose et ses dérivés tel que l’acétate de cellulose ; la cellulose microcristalline ; le phosphate de diamidon ; le hyaluronate de sodium ; les protéoglycanes solubles ; les galacto-arabinanes ; les glycosaminoglycanes ; le glycogène ; la gomme de Sclérotium ; le dextrane ; l’amidon et ses dérivés ; et leurs mélanges.

A titre d’exemples de carbohydrates, on peut citer notamment les polyhydroxyaldéhydes ou polyhydroxycétones, de formule générale : C_x(H₂O)_y

dans laquelle x et y peuvent aller de 1 à 1 000 000.

Les carbohydrates peuvent être des monosaccharides, disaccharides ou polysaccharides.

On peut notamment citer à titre d’exemples de carbohydrates, les amylodextrines, les bétaglucanes, les cyclodextrines, l’amidon de maïs modifié, le glycogène, l’acide hyaluronique, l’hydroxypropylcylodextrine, le lactose, le maltitol, la guanosine, l’amidon de glycéryle, l’amidon de Triticum Vulgare, le tréhalose, le sucrose et ses dérivés, la raffinose, le sulfate de chondroidine de sodium.

Peuvent encore être utilisés comme agents de traitement de surface, des alkylènes glycols en C₁-C₂₀ou des éthers d’alkylèneglycols en C₁-C₂₀, seuls ou utilisés en combinaison avec des tri-C₁-C₂₀-alkylsilanes.

On peut citer à titre d’exemples les pigments traités en surface avec du PEG alkyl éther alcoxy silane, tels que par exemple les pigments traités avec du PEG-8-méthyl éther triéthoxysilane commercialisés par la société KOBO sous la dénomination des pigments SW.

Peuvent également convenir à l’invention à titre d’agent de traitement de surface, des silicones telles que des diméthicones possédant des groupes hydrophiles, également connus sous la dénomination de diméthicones copolyols ou de diméthicones copolyols d’alkyle. En particulier, de telles diméthicones peuvent comprendre comme unités de répétition, des oxydes d’alkylène en C₁-C₂₀, tels qu’éthylénique ou propylénique.

A titre d’exemple, on peut citer le pigment traité par de la PEG-12-Dimethicone, commercialisé par la société SENSIENT CORPORATION, sous la dénomination LCW AQ® Pigment.

La quantité des pigments enrobés par au moins un composé hydrophile et/ou des pigments non enrobés est notamment conditionnée par la destination de la composition cosmétique considérée et son ajustement relève bien entendu des compétences du formulateur de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend en plus au moins un pigment choisi parmi les dioxydes de titane et/ou les oxydes de fer, en particulier enrobés par un agent de traitement de surface hydrophobe, notamment par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, notamment un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.

Selon un mode particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un pigment non enrobé ou enrobé, de préférence au moins un pigment enrobé.

Alpha hydroxy acide (AHA)

La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un alpha hydroxyacide.

Par alpha hydroxy acide, on entend selon la présente invention un acide carboxylique ayant au moins une fonction hydroxy occupant une position alpha sur ledit acide (carbone adjacent à une fonction acide carboxylique). Cet acide peut se présenter dans la composition finale sous forme d'acide libre et/ou sous la forme de l'un de ses sels associés (sels avec une base organique ou un alcalin notamment), en particulier selon le pH final imposé à la composition.

Les α-hydroxyacides (alpha hydroxyacides ou AHA) sont par exemple choisis parmi l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide méthyllactique, l'acide glucuronique, l'acide glycolique, l'acide pyruvique, l'acide 2-hydroxy-butanoïque, l'acide 2-hydroxypentanoïque, l'acide 2-hydroxyhexanoïque, l'acide 2-hydroxyheptanoïque, l'acide 2-hydroxyoctanoïque, l'acide 2-hydroxy-nonanoïque, l'acide 2-hydroxydécanoïque, l'acide 2-hydroxyundécanoïque, l'acide 2-hydroxydodécanoïque, l'acide 2-hydroxytétradécanoïque, l'acide 2-hydroxy-hexadécanoïque, l'acide 2-hydroxyoctadécanoïque, l'acide 2-hydroxytétra-cosanoïque, l'acide 2-hydroxyeïcosanoïque ; l'acide mandélique ; l'acide phényllactique ; l'acide gluconique ; l'acide galacturonique ; l'acide aleuritique ; l'acide ribonique ; l'acide tartronique ; l'acide tartrique ; l'acide malique ; l'acide fumarique ; leurs sels et leurs mélanges.

Selon un mode préféré, l'alpha hydroxyacide est choisi parmi l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide malique, l'acide tartrique et leurs sels. Plus particulièrement, l'alpha hydroxyacide est choisi parmi l'acide lactique, l'acide citrique, leurs sels et leurs mélanges. Avantageusement, l'alpha hydroxyacide est l’acide lactique ou l’un de ses sels.

Le ou les alpha hydroxyacides peuvent être présents en une quantité allant de 0,001 à 10% en poids, de 0,005 à 5% en poids, de préférence de 0,01 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Tensioactif

La composition peut également comprendre au moins un tensioactif, de préférence non ionique, cationique ou anionique, préférentiellement un tensioactif non ionique.

De préférence, le tensioactif non ionique peut être choisi parmi les tensioactifs non ioniques connus de l’art antérieur, notamment parmi les esters d’acide gras et de polyglycérol, les esters de sucre, les poloxamères, les polysorbates et leurs mélanges.

De préférence, le tensioactif non ionique est choisi parmi les esters d’acide gras et de polyglycérol et les esters de sucre, préférentiellement parmi les esters d’acide gras et de polyglycérol.

Lorsqu'il(s) est(sont) présent(s), le(s) tensioactif(s) non ioniques est (sont) présent(s) dans une teneur comprise entre 0,01% et 15% en poids, de préférence dans une teneur comprise entre 0,05% et 10% en poids, de préférence entre 0,1% et 5% en poids, préférentiellement entre 0,1% et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Milieu aqueux physiologiquement acceptable

La composition selon l’invention comprend un milieu aqueux physiologiquement acceptable.

Ledit milieu comprend en particulier de l’eau.

L'eau utilisée peut être de l'eau déminéralisée stérile et/ou une eau florale telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille ou de l'eau de tilleul, et/ou une eau thermale ou minérale naturelle telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY.

La composition comprend de préférence au moins 5% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 10% en poids, de préférence au moins 20% en poids, de préférence au moins 25%, de préférence au moins 30% en poids, de préférence au moins 35%, de préférence au moins 40% en poids, préférentiellement au moins 50% en poids, plus préférentiellement au moins 60% en poids, encore plus préférentiellement au moins 70% en poids, avantageusement au moins 80% en poids.

La composition comprend de préférence de 5% à 95% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 10% à 85%, encore plus préférentiellement de 20% à 80%, encore plus préférentiellement de 25% à 75%, encore plus préférentiellement de 28% à 70%, encore plus préférentiellement de 30% à 65%, encore plus préférentiellement de 35% à 60%.

La phase aqueuse peut également comprendre au moins un solvant organique miscible dans l’eau à 25°C.

De préférence, le solvant organique miscible dans l’eau est choisi parmi les alcools, les polyols et leurs mélanges.

Parmi les alcools, on peut citer les alcools en C₁-C₁₀, plus préférentiellement en C₁-C₅, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le propanol et le butanol.

Le polyol est, de préférence, choisi parmi les polyols ayant de 2 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement de 2 à 6 atomes de carbone, comme le glycérol, le diglycérol, le propylèneglycol, l'isoprène glycol, le dipropylèneglycol, le butylène glycol, l'hexylène glycol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le pentylène glycol, les polyéthylèneglycols ayant de 2 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène et leurs mélanges.

Avantageusement, la composition selon l’invention comprend de l’éthanol.

La composition peut comprendre de 0,1% à 25% en poids de solvant organique miscible dans l’eau, par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 0,5% à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 1% à 15% en poids, encore plus préférentiellement de 1,5% à 10% en poids, avantageusement de 2 % à 5% en poids.

De préférence, le ratio pondéral entre le(s) polyol(s), si présent(s), et le chitosan (i.e. ratio pondéral polyol(s) : chitosan) est compris entre 0,1 et 6. De préférence, il est compris entre 0,1 et 5, de préférence compris entre 0,2 et 5, de préférence compris entre 0,2 et 4,5, de préférence compris entre 0,5 et 2.

Phase huileuse

La composition selon l’invention comprend de préférence également au moins une phase huileuse. Quand la composition utilisée selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile, notamment une huile cosmétique. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras.

Par « huile » on entend un composé non aqueux, liquide à 25°C et pression atmosphérique (1,013.10⁵Pa), non miscible à l’eau.

Par « non miscible », on entend que le mélange de la même quantité d’eau et d’huile, après agitation, ne conduit pas à une solution stable ne comprenant qu’une seule phase, dans les conditions de température et de pression précitées. L’observation est faite à l’œil ou au moyen d’un microscope à contraste de phase si nécessaire, sur 100g de mélange obtenu après une agitation Rayneri suffisante pour faire apparaitre un vortex au sein du mélange (à titre indicatif 200 à 1000 tr/min) ; le mélange résultant étant laissé au repos, dans un flacon fermé, pendant 24 heures à température ambiante avant observation.

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ;

- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité;

- les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, decanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ou le pentaisononanoate de dipentaérythrityle ;

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, les huiles hydrocarbonées à chaîne ramifiée comportant de 10 à 20 atomes de carbone telles que l'isohexadécane, l'isododécane, les isoparaffines et leurs mélanges, la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que par exemple les Parléam® commercialisés par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé par la société AMOCO, le VISEAL 20000 commercialisé par la société SYNTEAL, le REWOPAL PIB 1000 commercialisé par la société WITCO, ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation, les alcanes ramifiés seuls ou en mélange, tel que le mélange d'undécane et de tridécane commercialisé sous le nom de Cétiol UT par BASF, ou bien des alcanes d'origine végétale, en particulier de noix de coco, tels que ceux commercialisés sous le nom VEGELIGHT SILK par BIOSYNTHIS, ou encore le mélange de C13-15 alcanes commercialisé sous le nom de NEOSSANCE HEMISQUALANE CN par AMYRIS ;

- les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; ou

- leurs mélanges.

La composition peut comprendre de 5% à 90% en poids de phase huileuse, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement de 7% à 80% en poids, plus préférentiellement de 10% à 60% en poids, avantageusement de 15% à 40% en poids.

Selon un mode préféré, la phase huileuse contient au moins une huile non volatile, dont la teneur en poids est inférieure ou égale à 50%, préférentiellement inférieure ou égale à 40%, préférentiellement inférieure à ou égale 30%, préférentiellement inférieure ou égale à 20%, préférentiellement inférieure ou égale à 15%, préférentiellement inférieure ou égale à 10% et préférentiellement inférieure ou égale à 5%. Avantageusement, le ratio pondéral entre l’huile non volatile et l’argile modifiée est compris entre 0,01 et 100, préférentiellement entre 0,05 et 50, préférentiellement entre 0,1 et 20, préférentiellement entre 0,2 et 10, préférentiellement entre 0,5 et 5, préférentiellement entre 1 et 3.

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles citées ci-dessus.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend en outre une huile volatile et/ou un alcool volatil.

Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40.000 Pa (0,001 à 300 mm de Hg) et de préférence allant de 1,3 à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

L'huile volatile peut être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées, les huiles volatiles siliconées, les huiles volatiles fluorées, et leurs mélanges, de préférence parmi les huiles volatiles hydrocarbonées.

Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®.

En particulier, la composition selon l'invention peut comprendre de l'isododécane, de la cyclopentasiloxane ; de l'isohéxadécane ou leur mélange.

La composition selon l'invention peut comprendre une huile volatile en une teneur allant de 1 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 50 % en poids, plus préférentiellement allant de 10 à 40 % en poids, et plus préférentiellement encore de 15 à 25% en poids.

Par alcool volatil, on entend un alcool en C1-C4, comme par exemple l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, le n-propanol.

La composition selon l'invention peut comprendre un alcool volatil en une teneur allant de 0,1% à 25% en poids de solvant organique miscible dans l’eau, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement de 0,5% à 20% en poids, plus préférentiellement de 1% à 15% en poids, encore plus préférentiellement de 1,5% à 10% en poids, avantageusement de 2 % à 5% en poids.

pH de la composition

La composition selon l’invention présente un pH inférieur ou égal à 7, de préférence inférieur ou égal à 6,5, de préférence inférieur ou égal à 6,3. Avantageusement, le pH de la composition est compris entre 3 et 6,3, de préférence compris entre 4 et 6,3.

De préférence, la composition cosmétique selon l’invention comprend au moins une base et/ou au moins un acide. La base et l’acide selon l’invention sont connus et classiquement utilisés dans le domaine cosmétique.

La base et/ou l’acide sont notamment utilisés pour ajuster le pH final de la composition entre 3 et 6,3.

L’acide peut par exemple être l’acide citrique.

La base peut être choisie parmi les bases minérales comme par exemple les hydroxydes de métaux alcalins, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium.

De préférence, la base de la composition est un hydroxyde de métal alcalin, de préférence l’hydroxyde de sodium ou l’hydroxyde de potassium.

La composition selon l’invention peut comprendre au moins une base en une teneur en matière active allant de 0,5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment de 1 % à 5 % en poids, de préférence allant de 1 % à 4 % en poids.

La composition conforme à l’invention peut être obtenue de manière classique par l’homme du métier.

Les expressions « compris entre … et … », « allant de … à … » et « varie de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés.

EXEMPLES

Exemple 1 : Préparation des compositions selon l’invention C2 et C 3 et des com positions comparatives C1* et C4 *

Les compositions selon l’invention C2 et C3 et les compositions comparatives C1* et C4* (émulsions inverses) sont préparées avec les ingrédients mentionnés dans le tableau ci-dessous, selon le protocole suivant :

Sous rayneri défloculeuse, ajouter le Chitosan en pluie sur l’eau. Ajouter l’acide lactique et laisser 5 min à 300 rpm.

Pendant ce temps, dans le bécher final, mélanger l’isododécane et le polyglycéryl-6 polyricinoléate sous rayneri défloculeuse à 250 rpm.

Ajouter le disteardimonium hectorite et agiter fortement à 1000 rpm pendant 5 min.

Ajouter lentement la phase aqueuse dans le bécher final en augmentant la vitesse de rotation à 500 rpm.

Ajouter les pâtes pigmentaires sèches puis l’alcool.

Les quantités de chaque ingrédient sont exprimées en ratio massique par rapport au poids total de la composition.

Phase	Ingrédient	C1* (% p/p) (comparative)	C2 (% p/p) (invention)	C3 (% p/p) (invention)	C4* (% p/p) (comparative)
A	Eau	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100
	Chitosan	4	2	2	-
	Acide lactique [90% massique en m.a.]	2	1	1	-
	Ethanol	3	3	3	3
B	Diméthicone	-	-	10	-
	Isododécane	14,10	14,10	4,10	14,10
	Polyricinoléate de polyglycérol-6	6	6	6	6
	disteardimonium hectorite	-	2	2	4
	Pigments*	12,23	12,23	12,23	12,23
	Ratio argile/chitosan	-	1	1	-

*Les pigments utilisés dans les compositions sont un mélange de pigments de TiO2 traités en surface par du stéaroyl glutamate et d’oxydes de fer traités par le couple stéaroyl glutamate de disodium/hydroxyde d’aluminium (NAI-White A et NAI-BHP-10, NAI-YHP-10 et NAI-R-800HP-10 de Miyoshi Kasei

Exemple 2 : Evaluation des compositions selon l’invention C2 et C 3 et des com positions comparatives C1* et C4 *

La tenue à sec, à l’eau et à l’huile des C1*, C2, C3 et C4* de l’exemple 1 ont été évaluéesin vitrosuivant les protocoles suivants :

Protocole d’étalement des compositions en un film

L’étalement de chaque composition se fait sur un banc d’étalement (Elcometer 4340 Applicator) permettant de régler sa vitesse ainsi que la distance sur lequel il se fait. Le banc est équipé d’un système d’aspiration relié à une pompe pour que le support où l’on fait l’étalement ne bouge pas. Des cartes de contraste avec un fond noir et un fond blanc non vernis sont utilisées (1 byko-chart, uncoated N2A, code 2831). L’épaisseur d’étalement est quant à elle réglable grâce à l’étaleur carré déposé sur le support de manière à étaler par arasement lorsque la plateforme est mise en marche. Chaque tranche de l’étaleur permet d’étaler avec une épaisseur différente allant de 25μm à 200μm. L’épaisseur choisie est de 25 µm afin de se rapprocher d’une épaisseur du film in vivo. Un poids de 960 g est ajouté par-dessus l’étaleur pendant l’étalement. La vitesse de l’étalement est réglée à 1in/sec, soit 2,54cm/s. Les films sont séchés pendant 24h à température et humidité (HR) ambiante (50% HR).

Protocole de mesure du contraste ratio pour objectivation de la couvrance

La mesure de la couleur est faite au spectrophotomètre Konica Minolta CM-700d. La mesure avec contact permet de garantir l’absence de pollution lumineuse.

Réglages choisis : Ouverture 8 mm ; Incertitude : 0,04; Mesure SCI/SCE ; Géométrie d/8°.

Les mesures de couleurs sur les deux fonds (fond noir FN et fond blanc FB) permettent de caractériser la couvrance d’un fond de teint en calculant le « contraste ratio », (CR%) c’est-à-dire YFN / YFB x 100, où YFN et YFB sont respectivement les valeurs de luminance mesurées sur fond noir et le fond blanc, celui-ci étant d’autant plus élevé que le fond de teint est couvrant.

Protocole de test de tenue à sec, à l’eau et à l’huile

Le test de tenue aux frottements à l’eau est réalisé par les mesures colorimétriques sur film sec avant et après abrasion. L’abrasion est effectuée en fixant une bandelette de mouchoir en tissu (Chicopee Veraclean Polish Plus) mouillé si besoin (400 µL d’eau ou d’huile dans le mouchoir en tissu) sur la tranche d’étaleur à 25 µm. Le poids de 960 g est ajouté par-dessus l’étaleur pendant l’abrasion. La vitesse de banc est réglée à 2,54 cm/s.

La mesure de la couleur avant et après abrasion est faite avec la méthode spectrophotométrique décrite ci-dessus.

Afin d’évaluer la tenue aux frottements, le « Contraste Ratio » respectivement avant le frottement (CR Dépôt Sec, %) et après l’abrasion (CR Frot Dépôt Sec, %) sont mesurés. La perte [(CR Frot Dépôt Sec – CR Dépôt sec] / CR Dépôt Sec]*100, en pourcentage, quantifie la perte de couvrance et indique la tenue du film aux frottements : plus cette perte est faible, plus le film est résistant aux frottements.

Chaque valeur de CR représente une moyenne de 3 à 6 mesures.

La sensorialité de ces compositions a également été évaluée selon le protocole suivant :

La sensorialité du film est évaluée sur les dépôts secs de 25µm d’épaisseur (cf “protocole d’étalement des compositions en un film”). 7 personnes ont positionné les compositions les unes par rapport aux autres sur 2 critères sensoriels attendus par les consommateurs : le glissant et la douceur. L’évaluation de ces critères se fait de “-” pour non glissant (ie freinant) ou non doux (ie rêche), à “++” pour très glissant ou très doux respectivement.

Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau ci-dessous.

	C1* (% p/p) (comparative)	C2 (% p/p) (invention)	C3 (% p/p) (invention)	C4* (% p/p) (comparative)
Tenue à sec % (±%)	89 (4)	88 (11)	93 (7)	Non pertinent
Tenue à l’eau % (±%)	107 (5)	96 (9)	89 (8)	Non pertinent
Aspect de l’émulsion	Homogène et prélevable	Homogène et prélevable	Homogène et prélevable	Non homogène et difficilement prélevable Aspect “Chewing Gum”
Couvrance / Homogeneité	55 (4)	64 (8)	39 (6)	Non pertinent
Sensorialité du dépôt	Douceur - Glissant -	Douceur++ Glissant ++	-	-

Ces résultats, à iso-teneur massique totale entre l’argile et/ou le chitosan, démontrent que :

• La composition C1* ne contenant que de l’argile n’est pas prélevable comparativement aux autres compositions de l’exemple,
• La composition C2 contenant à la fois de l’argile et du chitosan est à la fois plus douce et plus glissante que la formule contenant uniquement du chitosan tout en présentant d’excellentes performances de tenues à l’eau et à sec identiques (proche de 100%),
• La formule C3 contenant à la fois de l’argile et du chitosan et 10% de silicone (Diméthicone) présente d’excellentes performances de tenues à l’eau et à sec, mais une plus faible couvrance que les formules exemptes de silicone.

Claims (21)

1. Composition cosmétique, notamment de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères, comprenant, dans un milieu aqueux physiologiquement acceptable :
   a) de 0,01 à 15% en poids, par rapport au poids total de composition, de chitosan natif ayant un poids moléculaire strictement supérieur à 3000 Daltons, et
   b) au moins une argile modifiée.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le chitosan natif a un poids moléculaire supérieur ou égal à 10 kDa, de préférence supérieur ou égal à 15 kDa, de préférence supérieur ou égal à 20 kDa, de préférence le chitosan natif a un poids moléculaire compris entre 10 kDa et 2 MDa, de préférence compris entre 15 kDa et 1,5 MDa, de préférence compris entre 20 kDa et 300 kDa, de préférence compris entre 20 kDa et 200 kDa.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le chitosan natif a un degré d’acétylation du chitosan inférieur ou égal à 80%, de préférence inférieur ou égal à 70%, de préférence inférieur ou égal à 60%, de préférence inférieur ou égal à 50%, de préférence inférieur ou égal à 35%, de préférence inférieur ou égal à 25%, de préférence inférieur ou égal à 15%.
4. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le chitosan natif est un polysaccharide préparé à partir d’une origine fongique, de préférence issu du mycélium d’un champignon du type Ascomycète, et en particulier d’Aspergillus nigeret/ou d’un champignon Basidiomycète, et en particulierLentinula edodeset/ouAgaricus bisporus, de préférence le champignon estAspergillus niger.
5. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le chitosan natif est présent en une quantité allant de 0,01% à 14% en poids, de préférence de 0,1% à 14% en poids, de préférence de 0,1% à 12% en poids, de préférence de 0,2% à 7% en poids, de préférence de 0,25% à 5% en poids, de préférence de 0,3 à 3% en poids, ou encore plus préférentiellement de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’argile modifiée est choisie parmi les argiles hydrophobes, de préférence modifiées par un sel d'alkyl ammonium, de préférence par un halogénure de dialkyldiméthylammonium en C10-C22 ou un halogénure d’alkyldiméthylbenzyl ammonium en C10-C22.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’argile modifiée est choisie parmi les bentonites modifiées ou les hectorites modifiées, préférentiellement parmi les hectorites modifiées par un chlorure de dialkyldiméthylammonium en C10-C22, avantageusement est de l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl di-méthyl ammonium.
8. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle l’argile modifiée est présente en une teneur comprise entre 0,05% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,1% et 20% en poids, préférentiellement entre 0,2% et 12% en poids, avantageusement entre 0,5% et 10% en poids.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ratio pondéral entre l’argile modifiée et le chitosan est supérieur ou égal à 0,001, de préférence supérieur ou égal à 0,003, de préférence supérieur à 0,005, de préférence supérieur à 0,01, et encore plus préférentiellement supérieur à 0,1. Selon un mode de réalisation, le ratio pondéral entre l’argile modifiée et le chitosan est de préférence compris entre 0,001 et 3000, de préférence compris entre 0,003 et 1000, de préférence compris entre 0,01 et 100, de préférence compris entre 0,1 et 20 et encore plus préférentiellement, compris entre 0,2 et 10.
10. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant en outre au moins une matière colorante pigmentaire, de préférence choisie parmi les pigments minéraux, préférentiellement choisie parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de zinc ou de chrome et leurs mélanges, avantageusement la matière colorante pigmentaire est choisie parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer et leurs mélanges.
11. Composition selon la revendication 10, dans laquelle la matière colorante pigmentaire est présente en une teneur allant de 0,5% à 70% en poids, de préférence de 1% à 60% en poids, de préférence de 1% à 50% en poids, de préférence de 2% à 40% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 4% à 30% en poids, de préférence de 5% à 25% en poids, de préférence de 6% à 20% en poids, et plus préférentiellement de 8 à 18% en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant par rapport au poids total de la composition, 10% en poids ou moins, de préférence 5% en poids ou moins, de silicone.
13. Composition selon l’une des revendications précédentes, étant substantiellement exempte de silicone différente d’un polymère de silicone filmogène ou tackant ; de préférence la composition comprend moins de 1% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence moins de 0,5% en poids, de préférence moins de 0,3% en poids, préférentiellement 0,1% en poids de silicone différente d’un polymère de silicone filmogène ou tackant, de préférence la composition est totalement exempte de silicone différente d’un polymère de silicone filmogène ou tackant, préférentiellement la composition selon l’invention est substantiellement exempte de silicone, avantageusement la composition est totalement exempte de silicone.
14. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un alpha hydroxyacide, de préférence choisi parmi l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide méthyllactique, l'acide glucuronique, l'acide glycolique, l'acide pyruvique, l'acide 2-hydroxy-butanoïque, l'acide 2-hydroxypentanoïque, l'acide 2-hydroxyhexanoïque, l'acide 2-hydroxyheptanoïque, l'acide 2-hydroxyoctanoïque, l'acide 2-hydroxy-nonanoïque, l'acide 2-hydroxydécanoïque, l'acide 2-hydroxyundécanoïque, l'acide 2-hydroxydodécanoïque, l'acide 2-hydroxytétradécanoïque, l'acide 2-hydroxy-hexadécanoïque, l'acide 2-hydroxyoctadécanoïque, l'acide 2-hydroxytétra-cosanoïque, l'acide 2-hydroxyeïcosanoïque ; l'acide mandélique ; l'acide phényllactique ; l'acide gluconique ; l'acide galacturonique ; l'acide aleuritique ; l'acide ribonique ; l'acide tartronique ; l'acide tartrique ; l'acide malique ; l'acide fumarique ; leurs sels et leurs mélanges.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, sous la forme d’une émulsion, de préférence une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile.
16. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu aqueux physiologiquement acceptable comprend au moins 5% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 10% en poids, de préférence au moins 20% en poids, de préférence au moins 25%, de préférence au moins 30% en poids, de préférence au moins 35%, de préférence au moins 40% en poids ; de préférence de 5% à 95% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 10% à 85%, encore plus préférentiellement de 20% à 80%, encore plus préférentiellement de 25% à 75%, encore plus préférentiellement de 28% à 70%, encore plus préférentiellement de 30% à 65%, encore plus préférentiellement de 35% à 60% ; et éventuellement au moins un solvant organique miscible dans l’eau à 25°C choisi parmi les alcools, les polyols et leurs mélanges, de préférence le ratio pondéral entre le(s) polyol(s), si présent(s), et le chitosan est compris entre 0,1 et 6, de préférence entre 0,1 et 5, de préférence compris entre 0,2 et 5, de préférence compris entre 0,2 et 4,5, de préférence compris entre 0,5 et 2.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un tensioactif, de préférence un tensioactif non ionique, de préférence en une teneur en poids comprise entre 0,01% et 15% en poids, de préférence dans une teneur comprise entre 0,05% et 10% en poids, de préférence entre 0,1% et 5% en poids, préférentiellement entre 0,1% et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins une huile non volatile, de préférence en une teneur en poids inférieure ou égale à 50%, préférentiellement inférieure ou égale à 40%, préférentiellement inférieure à ou égale 30%, préférentiellement inférieure ou égale à 20%, préférentiellement inférieure ou égale à 15%, préférentiellement inférieure ou égale à 10%, et préférentiellement inférieure ou égale à 5% et/ou dont le ratio pondéral entre l’huile non volatile et l’argile modifiée est compris entre 0,01 et 100, préférentiellement entre 0,05 et 50, préférentiellement entre 0,1 et 20, préférentiellement entre 0,2 et 10, préférentiellement entre 0,5 et 5, préférentiellement entre 1 et 3.
19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre une huile volatile et/ou un alcool volatil.
20. Composition selon l’une des revendications précédentes, qui présente un pH inférieur ou égal à 7, de préférence inférieur ou égal à 6,5, de préférence inférieur ou égal à 6,3, de préférence compris entre 3 et 6,3, de préférence compris entre 4 et 6,3.
21. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères, dans lequel on applique la composition selon l’une des revendications précédentes sur la peau et/ou les lèvres et/ou les phanères.