[go: up one dir, main page]

FR3038595A1 - Vitrage comprenant un revetement fonctionnel a base d'argent et d'indium - Google Patents

Vitrage comprenant un revetement fonctionnel a base d'argent et d'indium Download PDF

Info

Publication number
FR3038595A1
FR3038595A1 FR1556369A FR1556369A FR3038595A1 FR 3038595 A1 FR3038595 A1 FR 3038595A1 FR 1556369 A FR1556369 A FR 1556369A FR 1556369 A FR1556369 A FR 1556369A FR 3038595 A1 FR3038595 A1 FR 3038595A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
indium
functional coating
silver
layer
dielectric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
FR1556369A
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Hagen
Norbert Huhn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS, Compagnie de Saint Gobain SA filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Priority to FR1556369A priority Critical patent/FR3038595A1/fr
Priority to BR112017027149-4A priority patent/BR112017027149A2/pt
Priority to MX2017016707A priority patent/MX2017016707A/es
Priority to KR1020187000103A priority patent/KR20180026440A/ko
Priority to RU2018103077A priority patent/RU2717490C2/ru
Priority to CN201680039907.6A priority patent/CN107709264A/zh
Priority to JP2018500305A priority patent/JP2018528140A/ja
Priority to PCT/FR2016/051644 priority patent/WO2017006026A1/fr
Priority to EP16750912.4A priority patent/EP3319918A1/fr
Priority to US15/741,962 priority patent/US20180208503A1/en
Publication of FR3038595A1 publication Critical patent/FR3038595A1/fr
Priority to CONC2017/0012949A priority patent/CO2017012949A2/es
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3618Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3639Multilayers containing at least two functional metal layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3647Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer in combination with other metals, silver being more than 50%
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3649Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer made of metals other than silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366Low-emissivity or solar control coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3668Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having electrical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/0641Nitrides
    • C23C14/0652Silicon nitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/18Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates
    • C23C14/185Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates by cathodic sputtering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/34Sputtering
    • C23C14/35Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/20Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/25Metals
    • C03C2217/27Mixtures of metals, alloys

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

L'invention concerne un matériau comprenant un substrat transparent revêtu d'un empilement de couches minces comprenant au moins un revêtement fonctionnel métallique à base d'argent, au moins deux revêtements diélectriques comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque revêtement fonctionnel métallique soit disposé entre deux revêtements diélectriques caractérisé en ce que le revêtement fonctionnel métallique comprend au moins 1 % en masse d'indium par rapport à la masse d'argent et d'indium dans le revêtement fonctionnel métallique.

Description

VITRAGE COMPRENANT UN REVETEMENT FONCTIONNEL A BASE D’ARGENT ET D’INDIUM L’invention concerne un matériau et un procédé de préparation d’un matériau, tel qu’un vitrage, comprenant un substrat transparent revêtu d’un empilement de couches minces comprenant un revêtement fonctionnel agissant sur le rayonnement infrarouge.
Un revêtement fonctionnel comprend au moins une couche fonctionnelle. On entend par couche "fonctionnelle", au sens de la présente demande, la (ou les) couche(s) de l'empilement qui lui confère l'essentiel de ses propriétés thermiques. La couche fonctionnelle agit sur le rayonnement solaire et/ou thermique essentiellement par réflexion et/ou absorption du rayonnement infrarouge proche (solaire) ou lointain (thermique).
Ces revêtements fonctionnels sont déposés entre des revêtements à base de matériaux diélectriques (ci-après revêtements diélectriques) comprenant généralement plusieurs couches diélectriques qui permettent d’ajuster les propriétés optiques de l’empilement. Les revêtements fonctionnels agissent sur le flux de rayonnement solaire traversant ledit vitrage, par opposition aux autres revêtements diélectriques, généralement en matériau diélectrique et ayant pour fonction une protection chimique ou mécanique du revêtement fonctionnel.
Les empilements les plus performants comprennent une couche fonctionnelle à base d’argent (ou couche d’argent). Ces couches d’argent sont utiles à plusieurs titres : en réfléchissant le rayonnement infrarouge, thermique ou solaire, elles impartissent au matériau des fonctions de basse émissivité ou de contrôle solaire. Conductrices de l’électricité, elles permettent également d’obtenir des matériaux conducteurs, par exemple des vitrages chauffants ou des électrodes.
Ces couches d’argent sont cependant très sensibles à la corrosion notamment en milieu humide. Elles ne doivent pas être exposées à l’air libre afin d’être protégées contre les attaques chimiques d’agents tels que l’eau, le soufre et le sel.
Ces couches d’argent sont donc traditionnellement utilisées à l’intérieur de vitrages feuilletés ou dans des vitrages multiples tels que des doubles vitrages, en face 2 ou 3, en numérotant les faces du ou des substrats de l'extérieur vers l'intérieur du bâtiment ou de l'habitacle qu'ils équipent. De telles couches ne sont en général pas déposées sur des vitrages simples (aussi appelés monolithiques).
De même, certaines couches diélectriques utilisées dans les revêtements diélectriques sont également sensibles à la corrosion en milieu humide telles que les couches à base d’oxyde de zinc couramment utilisées comme couche de mouillage en dessous des couches d’argent pour favoriser leur cristallisation.
Une solution proposée pour améliorer la résistance chimique consiste à supprimer l’utilisation dans les revêtements diélectriques de toutes couches diélectriques sensibles à la corrosion. Bien que les matériaux ainsi constitués présentent une durabilité améliorée, la résistance à la corrosion de l’empilement, lorsqu’il directement exposé à l’air ambiant lors d’un stockage long ou dans les conditions de fonctionnement normales, demeure insuffisante. A cela s’ajoute le fait que de tels matériaux doivent fréquemment subir des traitements thermiques à température élevée, destinés à améliorer les propriétés du substrat et/ou de l’empilement de couches minces. Il peut par exemple s’agir, dans le cas de substrats en verre, de traitement thermique du type trempe, recuit et/ou bombage.
Idéalement, les matériaux doivent être capables de subir, une fois revêtu de l’empilement, un traitement thermique à température élevée, sans variation significative, ou au moins sans dégradation, de leurs propriétés optiques et/ou énergétiques initiales. En particulier, après le traitement thermique, les matériaux doivent conserver une transmission lumineuse acceptable et présenter une émissivité de préférence sensiblement améliorée, ou tout au moins sensiblement inchangée.
La résistance mécanique et chimique de ces matériaux comprenant des empilements complexes soumis à des traitements thermiques à température élevée est souvent insuffisante et cela, a fortiori, lorsque les couches fonctionnelles sont des couches métalliques à base d’argent. Cette faible résistance se traduit par l’apparition à court terme de défauts tels que des points de corrosion, des rayures, voire de l’arrachement total ou partiel de l’empilement lors de son utilisation dans des conditions normales. Tous défauts ou rayures, qu’ils soient dus à la corrosion, à des sollicitations mécaniques ou à une faible adhésion entre couches adjacentes, sont susceptibles d’altérer non seulement l’esthétique du substrat revêtu mais également ses performances optiques et énergétiques.
Enfin, l’application de tels traitements thermiques à température élevée sur des matériaux sensibles à la corrosion notamment en milieu humide augmentent encore davantage leur détérioration. L'invention consiste donc en la mise au point de nouveaux matériaux comprenant un revêtement fonctionnel à base d’argent présentant une résistance chimique élevée tout en maintenant les propriétés thermiques et optiques de l’empilement, en vue de fabriquer des vitrages de protection solaire améliorés notamment des vitrages bas-émissifs.
Enfin, un autre but est de fournir un matériau muni d’un empilement apte à supporter les traitements thermiques sans dommage notamment quand le substrat porteur de l'empilement est de type verrier. Cela se traduit par une absence de variation de ses propriétés thermiques et optiques avant et après traitement thermique, notamment du type trempe.
Le demandeur a découvert de manière surprenante que l’utilisation d’un revêtement fonctionnel métallique à base d’argent et d’indium selon les proportions revendiquées permet d’améliorer la résistance chimique sans nuire aux propriétés thermiques et énergétiques. La présence d’indium selon des proportions choisies n’augmente pas l’émissivité de manière significative. L’invention concerne un matériau comprenant un substrat transparent revêtu d’un empilement de couches minces comprenant au moins un revêtement fonctionnel métallique à base d’argent, au moins deux revêtements diélectriques comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque revêtement fonctionnel métallique soit disposé entre deux revêtements diélectriques caractérisé en ce que le revêtement fonctionnel métallique comprend, par ordre de préférence croissant, au moins 1,0 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique.
Lorsque l’on souhaite contrôler l’augmentation de l’émissivité, les proportions maximum d’indium dans le revêtement fonctionnel sont choisies en-dessous d’une valeur seuil. Selon des modes de réalisation de l’invention, le revêtement fonctionnel métallique comprend, par ordre de préférence croissant : - au plus 10,0 %, au plus 9,0 %, au plus 8,0 %, au plus 7,0 %, au plus 6,0 %, au plus 5,0 %, au plus 4,0 %, au plus 3,5 %, au plus 3,0 %, au plus 2,5 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique, - au moins 1,0 %, au moins 1,5 %, au moins 2,0 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique.
Selon des modes de réalisation préférés, le revêtement fonctionnel métallique comprend, par ordre de préférence croissant, 1,0 à 5,0 %, 1,0 à 4,0 %, 1,0 à 3,0 %, 1,5 à 3,0 %, 2 à 3,5 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique. L’empilement est situé sur au moins une des faces du substrat transparent.
Les proportions d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique sont optimisées : - pour des proportions inférieures à 1 %, l’effet d’amélioration de la résistance à la corrosion humide n’est pas observée et - pour des proportions supérieures à 5 %, voire supérieures à 4 %, une légère opacification (flou) du revêtement et/ou une légère détérioration de la conductivité se produit suite au traitement thermique à température élevée, et - pour des proportions inférieures à 3 %, l’émissivité de l’empilement n’est pas augmentée de manière significative, notamment suite à un traitement thermique à température élevée, par rapport à un même empilement à base d’un revêtement fonctionnel uniquement à base d’argent.
Le revêtement fonctionnel peut comprendre une couche unique à base d’un alliage d’argent et d’indium ou une séquence de plusieurs couches d’argent et d’indium.
Le revêtement fonctionnel peut donc comprendre : - une couche métallique à base d’un alliage d’argent et d’indium, - au moins une couche métallique à base d’indium et au moins une couche métallique à base d’argent. L’utilisation d’indium comme constituant de couche diélectrique est connue avec notamment des revêtements diélectriques comprenant de l'oxyde d'indium et d'étain. Cependant, ces couches diélectriques sont sensibles à la corrosion et au vieillissement. Ce qui est déterminant pour améliorer la résistance chimique des empilements est la présence d'indium au cœur du revêtement fonctionnel soit sous forme d’un alliage avec l’argent, soit sous forme d’une séquence de couche argent-indium. L'utilisation d'une couche sus-jacente ou sous-jacente à base d'indium sous forme non métallique ne permet pas l’obtention des effets avantageux de l’invention.
Selon l'invention, un matériau présentant les caractéristiques suivantes a pu être obtenu : - une conductivité élevée, - une émissivité faible (ε), de préférence comprise entre 1 et 20 % et mieux entre 1 et 10 %, - une bonne résistance au traitement thermique à température élevée de type trempe ou recuit, - une bonne durabilité chimique se traduisant notamment par l’absence de dommage visible aux tests de vieillissement tels que le test de résistance à haute humidité, - des couleurs agréables en transmission et - une transparence élevée et une absorption acceptable, notamment inférieure ou égale à 20 %.
Le substrat transparent revêtu de l’empilement selon l’invention présente une transmission lumineuse supérieure à 50 %, de préférence supérieure à 60 %.
Les caractéristiques préférées qui figurent dans la suite de la description sont applicables aussi bien au matériau selon l’invention que, le cas échéant, au procédé selon l’invention.
Toutes les caractéristiques lumineuses présentées dans la présente description sont obtenues selon les principes et méthodes décrits dans la norme européenne EN 410 et EN 673 se rapportant à la détermination des caractéristiques lumineuses et solaires des vitrages utilisés dans le verre pour la construction. L’empilement est déposé par pulvérisation cathodique assistée par un champ magnétique (procédé magnétron). Selon ce mode de réalisation avantageux, toutes les couches de l’empilement sont déposées par pulvérisation cathodique assistée par un champ magnétique. Toutefois, d'autres procédés de dépôt sont possibles, par exemple la pulvérisation et l’évaporation par faisceau d’ions.
Sauf mention contraire, les épaisseurs évoquées dans le présent document sont des épaisseurs physiques et les couches sont des couches minces. On entend par couche mince, une couche présentant une épaisseur comprise entre 0,1 nm et 100 micromètres.
Dans toute la description le substrat selon l'invention est considéré posé horizontalement. L’empilement de couches minces est déposé au-dessus du substrat. Le sens des expressions « au-dessus » et « en-dessous » et « inférieur » et « supérieur » est à considérer par rapport à cette orientation. A défaut de stipulation spécifique, les expressions « au-dessus » et « en-dessous » ne signifient pas nécessairement que deux couches et/ou revêtements sont disposés au contact l'un de l'autre. Lorsqu’il est précisé qu’une couche est déposée « au contact » d’une autre couche ou d’un revêtement, cela signifie qu’il ne peut y avoir une ou plusieurs couches intercalées entre ces deux couches.
Un revêtement fonctionnel métallique à base d’argent comprend, par ordre de préférence croissant, au moins 90,0 %, au moins 95,0 %, au moins 96,0 % au moins 97,0 %, au moins 97,5 % en masse d’argent par rapport à la masse du revêtement fonctionnel métallique.
Selon un mode de réalisation, le revêtement fonctionnel métallique comporte en outre de l’étain. Par ordre de préférence croissant, le revêtement fonctionnel métallique comprend 0,05 à 5 %, 0,05 à 1,0 %, 0,1 à 1,0 % en masse d’étain par rapport à la masse d’argent, d’indium et d’étain dans le revêtement fonctionnel métallique.
Le revêtement fonctionnel métallique peut également comprendre d'autres éléments dopants, par exemple, du palladium, de l’or ou du platine. Selon l’invention, on entend par « autre élément dopants », des éléments non choisis parmi l’argent, l’indium et l’étain. De préférence, ces autres éléments dopants représentent par ordre de préférence croissant, moins de 10 %, moins de 5%, moins de 1 %, moins de 0,5 % en masse du revêtement fonctionnel.
De préférence, le revêtement fonctionnel métallique comprend moins de 1,0 %, de préférence moins de 0,5 % en masse d’autres éléments dopants par rapport à la masse du revêtement fonctionnel métallique à base d’argent.
Le revêtement fonctionnel métallique à base d’argent présente, par ordre de préférence croissant, une épaisseur comprise entre 5 et 20 nm, 8 et 18 nm, de 10 et 16 nm.
De préférence, le revêtement fonctionnel comprend une couche à base d’un alliage d’argent et d’indium. On entend par alliage un mélange de plusieurs métaux. L’alliage peut être obtenu par co-dépôt à partir de deux cibles métalliques, l’une d’indium et l’autre d’argent ou par dépôt à partir d’une cible comprenant déjà un alliage d’argent et d’indium. Lorsque le revêtement fonctionnel comprend une couche à base d’un alliage d’argent et d’indium, l’épaisseur du revêtement correspond l’épaisseur de la couche à base d’un alliage d’argent et d’indium et est de préférence comprise de 5 à 20 nm, de 8 à 18 nm ou de 10 à 16 nm.
Le revêtement fonctionnel peut également comprendre une séquence de couches d’argent et d’indium.
Selon un mode de réalisation, cette séquence de couches commence par une couche d'argent et se termine par une couche d'indium ou commence par une couche d'indium et se termine par une couche d'argent. Le revêtement fonctionnel peut donc comprendre au moins une couche métallique à base d’indium et au moins une couche métallique à base d’argent.
Selon un autre mode de réalisation, cette séquence de couches commence et/ou se termine par une couche d'argent. Le revêtement fonctionnel peut donc comprendre au moins une couche métallique à base d’indium et au moins deux couches métalliques à base d’argent, de manière à ce que chaque couche métallique à base d’indium soit disposée entre deux couches métalliques à base d’argent.
Selon un autre mode de réalisation, cette séquence de couches commence et se termine respectivement par une couche d'indium. Dans ce cas, le revêtement fonctionnel peut donc comprendre au moins une couche métallique à base d’argent et au moins deux couches métalliques à base d’indium, de manière à ce que chaque couche métallique à base d’argent soit disposée entre deux couches métalliques à base d’indium.
De manière surprenante, il a été montré qu’un traitement thermique à température élevée sur la séquence (Ag-ln)n, (In-Ag)n, Ag-(ln-Ag)n ou ln-(Ag-ln)n conduit à l’obtention d’un suffisamment bon "mélange" de sorte que la résistivité par carré après traitement thermique est presque identique à la résistivité par carré après traitement thermique d’un même empilement à base d’un revêtement fonctionnel uniquement à base d’argent.
Selon ces modes de réalisation, le revêtement fonctionnel comprend au moins une couche métallique à base d’indium et au moins deux couches métalliques à base d’argent, de manière à ce que chaque couche métallique à base d’indium soit disposée entre deux couches métalliques à base d’argent. Le revêtement fonctionnel peut comporter : -1 à 7, de préférence 1 à 5 couches métalliques à base d’indium et - 2 à 8, de préférence 2 à 6 couches métalliques à base d’argent. A titre d’illustration, les empilements peuvent comprendre des revêtements fonctionnels comprenant les séquences de couches suivantes : - Ag/ In/Ag, - Ag / In / Ag / In / Ag, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag/ In / Ag, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag / In / Ag / In / Ag, -In/Ag / In, - In / Ag / In / Ag / In, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In/Ag / In, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag/ In, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag / In / Ag / In, - Ag / In, - Ag / In / Ag / In, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag/ In, - Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag / In / Ag / In, - In / Ag, - In / Ag / In / Ag, - In / Ag / In / Ag / In / Ag, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag, - In / Ag / In / Ag / In / Ag/ In / Ag/ In / Ag / In / Ag / In / Ag, avec :
Ag correspondant à une couche fonctionnelle métallique à base d’argent,
In correspondant à une couche fonctionnelle métallique à base d’indium. L’épaisseur de chaque couche métallique à base d’argent est, par ordre de préférence croissant, comprise de 0,5 à 10,0 nm, de 1,0 à 5,0 nm, de 2,0 à 3,0 nm. L’épaisseur de chaque couche métallique à base d’indium est, par ordre de préférence croissant, comprise de 0,05 à 5,0 nm, de 0,1 à 2 nm, de 0,1 à 1 nm, de 0,1 à 0,5 nm, de 0,1 à 0,3 nm.
Le revêtement fonctionnel métallique à base d’argent peut être protégé par une couche métallique qualifiée souvent de couche de blocage. Selon ce mode de réalisation, l’empilement de couches minces comprend en outre au moins une couche de blocage située au contact et au-dessus et/ou au-dessous du revêtement fonctionnel métallique.
Les couches de blocage sont choisies parmi les couches métalliques à base d'un métal ou d'un alliage métallique, les couches de nitrure métallique, les couches d’oxyde métallique et les couches d’oxynitrure métallique d’un ou plusieurs éléments choisis parmi le titane, le nickel, le chrome, le tantale et le niobium telles que Ti, TiN, TiOx, Nb, NbN, Ni, NiN, Cr, CrN, NiCr, NiCrN. Lorsque ces couches de blocage sont déposées sous forme métallique, nitrurée ou oxynitrurée, ces couches peuvent subir une oxydation partielle ou totale selon leur épaisseur et la nature des couches qui les entourent, par exemple, au moment du dépôt de la couche suivante ou par oxydation au contact de la couche sous-jacente.
Selon un mode de réalisation avantageux, le revêtement fonctionnel métallique à base d’argent est situé au contact et entre deux couches de blocage.
Les couches de blocage sont de préférence choisies parmi les couches métalliques notamment d'un alliage de nickel et de chrome (NiCr).
Chaque couche de blocage présente une épaisseur comprise entre 0,1 et 5,0 nm. L’épaisseur de ces couches de blocage est de préférence : - d’au moins 0,1 nm ou d’au moins 0,2 nm et/ou - d’au plus 5,0 nm ou d’au plus 2,0 nm. L’empilement de couches minces peut comprendre un seul revêtement fonctionnel.
Un exemple d’empilement convenant selon l’invention comprend : - un revêtement diélectrique situé en-dessous du revêtement fonctionnel métallique, - un revêtement fonctionnel métallique, - un revêtement diélectrique situé au-dessus du revêtement fonctionnel métallique, - éventuellement une couche de protection.
Les revêtements fonctionnels sont déposés entre des revêtements diélectriques. Les revêtements diélectriques présentent une épaisseur supérieure à 10 nm, de préférence comprise entre 15 et 100 nm, 20 et 70 nm et mieux entre 30 et 50 nm.
Les couches diélectriques des revêtements diélectriques présentent les caractéristiques suivantes seules ou en combinaison : - elles sont déposées par pulvérisation cathodique assistée par champ magnétique, - elles sont choisies parmi les oxydes ou nitrures d’un ou plusieurs éléments choisi(s) parmi le titane, le silicium, le zirconium, l’aluminium, l’étain et le zinc, - elles ont une épaisseur supérieure à 2 nm, de préférence comprise entre 2 et 100 nm.
De préférence, les couches diélectriques présentent une fonction barrière. On entend par couches diélectriques à fonction barrière (ci-après couches barrières), une couche en un matériau apte à faire barrière à la diffusion de l'oxygène et de l’eau à haute température, provenant de l'atmosphère ambiante ou du substrat transparent, vers la couche fonctionnelle. Les couches barrières peuvent être à base de composés de silicium et/ou d’aluminium choisis parmi les oxydes tels que Si02, Ti02 les nitrures tels que les nitrure de silicium Si3N4 et les nitrures d'aluminium AIN, et les oxynitrures
SiOxNy, éventuellement dopé à l’aide d’au moins un autre élément comme le zirconium, l'étain ou le titane. Les couches barrières peuvent également être à base d’oxyde d’étain Sn02 ou à base d’oxyde d’étain et de zinc SnZnOx.
Selon un mode de réalisation, l’empilement de couches minces comprend au moins un revêtement diélectrique comportant au moins une couche diélectrique constituée d’un nitrure ou d’un oxynitrure d’aluminium et/ou de silicium ou d’un oxyde mixte de zinc et d’étain, de préférence, d’épaisseur comprise entre 20 et 70 nm.
Avantageusement, l’empilement peut notamment comprendre une couche diélectrique à base de nitrure de silicium et/ou d’aluminium située en-dessous et/ou au-dessus d’au moins une partie du revêtement fonctionnel. La couche diélectrique à base de nitrure de silicium et/ou d’aluminium a une épaisseur : - inférieure ou égale à 100 nm, inférieure ou égale à 80 nm ou inférieure ou égale à 60 nm, et/ou - supérieure ou égale à 15 nm, supérieure ou égale à 20 nm ou supérieure ou égale à 30 nm.
Le ou les revêtements diélectriques situés en-dessous du ou des revêtements fonctionnels peuvent comporter une seule couche constituée d’un nitrure ou d’un oxynitrure d’aluminium et/ou de silicium, d’épaisseur comprise entre 30 et 70 nm, de préférence, d’une couche constituée de nitrure de silicium, comprenant en outre éventuellement de l’aluminium.
Le ou les revêtements diélectriques situés au-dessus du ou des revêtements fonctionnels peuvent comporter au moins une couche constituée d’un nitrure ou d’un oxynitrure d’aluminium et/ou de silicium, d’épaisseur comprise entre 30 et 70 nm, de préférence d’une couche constituée de nitrure de silicium, comprenant en outre éventuellement de l’aluminium. L’empilement de couches minces peut éventuellement comprendre une couche de protection telle qu’une couche anti-rayures. La couche de protection est de préférence la dernière couche de l’empilement, c’est-à-dire la couche la plus éloignée du substrat revêtu de l’empilement (avant traitement thermique). Ces couches ont en général une épaisseur comprise entre 2,0 et 10,0 nm, de préférence 2,0 et 5,0 nm. Cette couche de protection peut être choisie parmi une couche de titane, de zirconium, d’hafnium, de zinc et/ou d’étain, ce ou ces métaux étant sous forme métallique, oxydée ou nitrurée.
Selon un mode de réalisation, la couche de protection est à base d’oxyde de titane. L’épaisseur de la couche d’oxyde de titane étant comprise entre 2 et 10 nm.
Les substrats transparents selon l’invention sont de préférence en un matériau rigide minéral, comme en verre, ou organiques à base de polymères (ou en polymère).
Les substrats transparents organiques selon l’invention peuvent également être en polymère, rigides ou flexibles. Des exemples de polymères convenant selon l’invention comprennent, notamment : - le polyéthylène, - les polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate (PET), le polybutylène téréphtalate (PBT), le polyéthylène naphtalate (PEN) ; - les polyacrylates tels que le polyméthacrylate de méthyle (PMMA) ; - les polycarbonates ; - les polyuréthanes ; - les polyamides ; - les polyimides ; - les polymères fluorés comme les fluoroesters tels que l’éthylène tétrafluoroéthylène (ETFE), le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le polychlorotrifluorethylène (PCTFE), l’éthylène de chlorotrifluorethylène (ECTFE), les copolymères éthylène-propylène fluorés (FEP) ; - les résines photoréticulables et/ou photopolymérisables, telles que les résines thiolène, polyuréthane, uréthane-acrylate, polyester-acrylate et - les polythiouréthanes.
Le substrat est de préférence une feuille de verre ou de vitrocéramique.
Le substrat est de préférence transparent, incolore (il s’agit alors d’un verre clair ou extra-clair) ou coloré, par exemple en bleu, gris ou bronze. Le verre est de préférence de type silico-sodo-calcique, mais il peut également être en verre de type borosilicate ou alumino-borosilicate.
Le substrat possède avantageusement au moins une dimension supérieure ou égale à 0,5 m, voire 2 m et même 3 m. L’épaisseur du substrat varie généralement entre 0,5 mm et 19 mm, de préférence entre 0,7 et 9 mm, notamment entre 2 et 8 mm, voire entre 4 et 6 mm. Le substrat peut être plan ou bombé, voire flexible.
Le matériau, c’est-à-dire le substrat transparent revêtu de l’empilement, est destiné à subir un traitement thermique à température élevée choisi parmi un recuit, par exemple par un recuit flash tel qu’un recuit laser ou flammage, une trempe et/ou un bombage. La température du traitement thermique peut être supérieure à 200 °C, 400 °C, 450 °C, voire supérieure à 500 °C. Le substrat revêtu de l'empilement peut donc être bombé et/ou trempé.
Le matériau peut être sous forme de vitrage monolithique ou simple vitrage, de vitrage feuilleté ou d'un vitrage multiple notamment un double-vitrage ou un triple vitrage. L’invention concerne donc également un vitrage transparent comprenant au moins un matériau selon l’invention. Ces matériaux sont de préférence des vitrages montés sur un bâtiment ou un véhicule.
Dans le cas d’un vitrage monolithique ou multiple, l’empilement est de préférence déposé en face 2, c’est-à-dire qu’il se trouve sur le substrat définissant la paroi extérieure du vitrage et plus précisément sur la face intérieure de ce substrat.
Un vitrage monolithique comporte 2 faces, la face 1 est à l'extérieur du bâtiment et constitue donc la paroi extérieure du vitrage, la face 2 est à l'intérieur du bâtiment et constitue donc la paroi intérieure du vitrage.
Un double vitrage comporte 4 faces, la face 1 est à l'extérieur du bâtiment et constitue donc la paroi extérieure du vitrage, la face 4 est à l'intérieur du bâtiment et constitue donc la paroi intérieure du vitrage, les faces 2 et 3 étant à l'intérieur du double vitrage. Toutefois, l’empilement peut également être déposé en face 4.
Le matériau peut être destiné : - au bâtiment tel qu'un vitrage, une cloison ou une partie de porte vitrée, - au véhicule de transport terrestre, aquatique ou aérien (voiture, camion train, avion, bateau tel qu'un toit, une vitre latérale, une cloison lumineuse, - au mobilier urbain ou professionnel, - à l'ameublement intérieur, - aux équipements électroniques, notamment en tant qu’écran de protection ou de visualisation ou d'affichage, tel qu’un écran de télévision ou d'ordinateur, un écran tactile notamment comme support d’électrode ou d’OLED (« Organic Light-Emitting Diode »). L’invention concerne également un procédé de préparation d’un matériau comprenant un substrat transparent revêtu d’un empilement de couches minces déposées par pulvérisation cathodique éventuellement assistée par champ magnétique, le procédé comporte la séquence d’étapes suivantes : - on dépose sur le substrat transparent au moins un revêtement diélectrique comportant au moins une couche diélectrique, puis - on dépose un revêtement fonctionnel métallique à base d’argent au-dessus du revêtement diélectrique comprenant au moins 1,0 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique, puis - on dépose un revêtement diélectrique comportant au moins une couche diélectrique au-dessus du revêtement fonctionnel métallique à base d’argent, - on fait subir un traitement thermique au substrat ainsi revêtu.
Ce traitement thermique peut être réalisé à une température supérieure à 200 °C, supérieure à 300 °C ou supérieure à 400 °C, de préférence supérieure 500 °C.
Le traitement thermique est de préférence choisi parmi les traitements de trempe, de recuit, de recuit rapide.
Le traitement de trempe ou de recuit est généralement mis en œuvre dans un four, respectivement de trempe ou de recuisson. L’intégralité du matériau, y compris donc le substrat, peut être portée à une température élevée, d’au moins 200 °C ou d’au moins 300°C dans le cas de la recuisson, et d’au moins 500°C, voire 600°C, dans le cas d’une trempe.
Les exemples qui suivent illustrent l’invention sans toutefois la limiter.
Exemples
Des empilements de couches minces définis ci-après sont déposés sur des substrats en verre clair sodo-calcique d’une épaisseur de 3,9 mm.
Les empilements sont déposés, de manière connue, sur une ligne de pulvérisation cathodique (procédé magnétron) dans laquelle le substrat vient défiler sous différentes cibles.
Pour ces exemples, les conditions de dépôt des couches déposées par pulvérisation (pulvérisation dite « cathodique magnétron ») sont résumées dans le tableau 1._
at. : atomique ; pds : poids ; * : à 550 nm.
Le tableau 2 liste les matériaux et les épaisseurs physiques en nanomètres (sauf autre indication) de chaque couche ou revêtement qui constitue les empilements en fonction de leur position vis-à-vis du substrat porteur de l’empilement (dernière ligne en bas du tableau). Les épaisseurs données dans ce tableau correspondent aux épaisseurs avant trempe.
RD = Revêtement diélectrique ; * : Ex. 1-Ex. 10 ; ** : Ex. 11-Ex. 13 Les revêtements fonctionnels des matériaux selon l’invention comprennent au moins une couche d’argent et une couche d’indium. Chaque couche d’argent et chaque couche d’indium d’un même revêtement fonctionnel sont respectivement choisies de même épaisseur.
Le tableau 3 définit pour chaque matériau : - la séquence de couches minces constituant le revêtement fonctionnel, - les épaisseurs individuelles (Ep. Ind.) de chaque couche d’argent et d’indium, - l’épaisseur totale des couches d’argent et d’indium d’un revêtement fonctionnel.
Les densités de l’indium et de l’étain sont de 7,31 et la densité de l’argent est de 10,5.
Les couches d’indium et d’étain comprennent 90 % en masse d’indium et 10 % en masse d’étain. Afin de s’affranchir des proportions d’étain, une épaisseur d’indium estimée (Ep. In. es.) correspondant à l’épaisseur de la couche d’indium si elle ne comprenait pas d’étain a été calculée (Ep. Ind. In x 90 /100).
Afin d’évaluer les proportions relatives d’argent et d’indium, les masses d’argent et d’indium par cm2 dans le revêtement fonctionnel ont été déterminées. La masse d’indium par rapport à la masse d’indium et d’argent dans le revêtement fonctionnel correspond à : % In = [(Masse ln/cm2)/ (Masse ln/cm2 + Masse Ag/cm2) X 100].
Les abréviations suivantes sont utilisées dans le tableau 3 : - Ep. Ind. : Epaisseur d’une couche d’argent ou d’une couche d’indium composant le revêtement fonctionnel en nm ; - Ep. tôt : Epaisseur totale des couches d’argent et des couches d’indium et d’étain composant le revêtement fonctionnel ; - Ep. In. es. : Epaisseur d’indium estimée; - % In : proportions en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique.
Les substrats revêtus des empilements subissent un traitement thermique de type trempe thermique pendant 10 minutes à une température de 640 °C (TT).
Afin d’évaluer la résistance chimique de l’empilement, un test de vieillissement accéléré appelé test de résistance à haute humidité a été réalisé. Ce test consiste à placer un matériau dans une étuve chauffée à 120 °C pendant 480 minutes présentant une humidité relative de 100 % (hr). L’observation visuelle du matériau selon l’invention après traitement thermique permet de constater l’absence de flou.
La résistivité par carré (Rsq), mesurée en Ohm au Nagy, correspond à la résistance d’un échantillon de largeur égale à la longueur (par exemple 1 mètre) et d’épaisseur quelconque. La résistivité par carré est mesurée : - avant et après traitement thermique, - avant et après vieillissement accéléré sur des matériaux ayant subi un traitement thermique à température élevée.
Afin d’évaluer la tenue de l’empilement sur le substrat un test d’adhésion correspondant au test de quadrillage selon la norme EN ISO 2409 a été réalisé (« tape test » ou T. ad.). Ce test consiste à réaliser un quadrillage au cutter et à appliquer ensuite un morceau d'adhésif normalisé que l'on retire au bout d’un certain temps. L'inspection de la surface quadrillée après retrait de l'adhésif permet, en fonction de la quantité de couches minces arrachée, de caractériser la tenue de l’empilement. Selon l’invention, on qualifie le test de : - « ok » lorsque l’on n’observe pas d’arrachement de couches minces, - « nok » lorsque l’on observe l’arrachement de couches minces.
Enfin, certaines caractéristiques optiques, lorsque les matériaux sont montés en simple vitrage, l’empilement étant positionné en face 2, la face 1 du vitrage étant la face la plus à l’extérieur du vitrage, ont été mesurées dont : - RL indique la réflexion lumineuse dans le visible en %, mesurée selon l’illuminant A à 2°, Observateur du côté de la face intérieure, la face 2 ; - a*R et b*R indiquent les couleurs en réflexion a* et b* dans le système L*a*b* mesurées selon l’illuminant D65 à 10° Observateur du côté de la face la plus à l’extérieur et mesurées ainsi perpendiculairement au vitrage, - TL indique la transmission lumineuse dans le visible en %, mesurée selon l’illuminant A à 2° Observateur ; - a*t et b*t indiquent les couleurs en transmission a* et b* dans le système L*a*b* mesurées selon l’illuminant A à 2° Observateur du côté de la face la plus à l’extérieur et mesurées ainsi perpendiculairement au vitrage, - Abs. indique : l’absorption lumineuse dans le visible en %, mesurée selon l’illuminant D65 à 10° Observateur.
Les abréviations suivantes sont utilisées dans les tableaux 4 et 5 : - TT : Traitement thermique, - ARtt : Variation de résistivité par carré entre après et avant traitement thermique ; - ARhr : Variation de résistivité par carré entre après traitement thermique et après traitement thermique et test haute humidité, - R. : Résistivité par carré.
Résistance au traitement thermique:
Ces exemples montrent que dans la majorité des cas, l’ajout d’indium à l’argent dans le revêtement fonctionnel n’altère pas la tenue de l’empilement au substrat dans la mesure où les tests d’adhésion sont satisfaits.
Lorsque le revêtement fonctionnel comprend une séquence de plusieurs couches d’argent et d’indium, de meilleurs résultats sont obtenus lorsque cette séquence de couches commence et/ou se termine par une couche d’argent.
De meilleurs résultats sont également obtenus lorsque le revêtement fonctionnel comprend moins de 5 % en masse d’indium. Les exemples In.5, In.6 et In.7 présentent des valeurs de résistivité par carré élevées.
Lorsque les revêtements fonctionnels comprennent au moins 3 % en masse d’indium, on observe en gain en résistivité suite au traitement thermique se traduisant pas des valeurs de ARtt négatives et inférieures à - 2. Cette tendance n’est pas systématiquement observée lorsque les revêtements fonctionnels comprennent moins de 3 % en masse d’indium car les valeurs de résistivité par carré sont alors très faibles et notamment inférieures à 10 ohm par carré.
Lorsque les revêtements fonctionnels comprennent des proportions inférieures à 4 % et mieux de 1 à 3 % en masse d’indium par rapport à la masse d’indium et d’argent, la résistivité par carré n’est pas augmentée de manière significative du fait de l’ajout d’indium par comparaison à un même empilement à base d’un revêtement fonctionnel uniquement à base d’argent. On observe notamment pour les exemples In. 10 et In. 11 comprenant moins de 2,5 % en masse d’indium par rapport à la masse d’indium et d’argent des résistivités par carré inférieures à 10 Ohm avant traitement thermique.
Mais surtout, la résistivité par carré après traitement thermique n’est pas augmentée de manière significative, voire abaissée. On peut pour cela comparer les exemples selon l’invention In.10 et In.11 avant et après traitement thermique aux exemples comparatifs cp.12 et cp.13.
La résistivité étant en général proportionnelle à l’émissivité, cela signifie que les excellentes performances thermiques ne sont pas modifiées du fait de l’ajout d’indium. Résistance à la corrosion humide L’exemple comparatif (cp.14) ne comprenant pas d’indium dans le revêtement fonctionnel présente après vieillissement une résistivité par carré beaucoup plus élevée que celle de l’exemple selon l’invention In. 10 (11,3 Ohm pour cp.14 et 6,4 ou 7,9 Ohm pour In. 10). Le matériau comparatif est donc moins performant que le matériau de l’invention après vieillissement.
De plus, cette augmentation importante de la résistivité par carré suite au vieillissement accéléré est accompagnée d’une corrosion visible à l'œil.
En conclusion
Le matériau selon l’invention, suite à un traitement thermique à température élevée et suite à un test de vieillissement n’est pas flou, On n’observe pas non plus d’augmentation de la résistivité par carré. Ces deux constatations permettent de conclure que la solution de l’invention permet d’améliorer de manière considérable la résistance chimique de l’empilement.
Le revêtement fonctionnel selon l'invention permet de maintenir des valeurs de transmission lumineuses élevées après un traitement thermique et ce malgré les proportions non négligeables d’indium utilisées.
La solution de l’invention permet donc d’obtenir une stabilité des caractéristiques du vitrage avant et après le traitement thermique. L’excellente stabilité chimique de l’empilement selon l’invention permet l’utilisation du matériau avec l’empilement positionné indifféremment sur une face externe, c’est-à-dire au contact de l’air ambiant, ou interne d’un substrat.

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS
    1. Matériau comprenant un substrat transparent revêtu d’un empilement de couches minces comprenant au moins un revêtement fonctionnel métallique à base d’argent, au moins deux revêtements diélectriques comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque revêtement fonctionnel métallique soit disposé entre deux revêtements diélectriques caractérisé en ce que le revêtement fonctionnel métallique comprend au moins 1,0 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique.
  2. 2. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce le revêtement fonctionnel comprend une couche métallique à base d’un alliage d’argent et d’indium.
  3. 3. Matériau selon la revendication 1 caractérisé en ce que le revêtement fonctionnel comprend au moins une couche métallique à base d’indium et au moins une couche métallique à base d’argent.
  4. 4. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le revêtement fonctionnel comprend au plus 5,0 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique.
  5. 5. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le revêtement fonctionnel comprend 1,0 à 3,0 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique.
  6. 6. Matériau selon l’une quelconque des revendications précédentes tel que le revêtement fonctionnel métallique comprend 0,05 à 1,0% en masse d’étain par rapport à la masse d’argent, d’indium et d’étain dans le revêtement fonctionnel métallique.
  7. 7. Matériau selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le revêtement fonctionnel métallique à base d’argent présente une épaisseur comprise entre 5 et 20 nm.
  8. 8. Matériau selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le revêtement fonctionnel comprend au moins une couche métallique à base d’indium et au moins deux couches métalliques à base d’argent, de manière à ce que chaque couche métallique à base d’indium soit disposée entre deux couches métalliques à base d’argent.
  9. 9. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’empilement de couches minces comprend en outre au moins une couche de blocage située au contact et au-dessus et/ou au-dessous du revêtement fonctionnel métallique choisie parmi les couches métalliques, les couches d’oxyde métallique et les couches d’oxynitrure métallique d’un ou plusieurs éléments choisis parmi le titane, le nickel, le chrome, le tantale et le niobium telles que Ti, TiN, TiOx, Nb, NbN, Ni, NiN, Cr, CrN, NiCr, NiCrN.
  10. 10. Matériau selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’empilement de couches minces comprend un seul revêtement fonctionnel.
  11. 11. Matériau selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’empilement de couches minces comprend au moins un revêtement diélectriques comportant au moins une couche diélectrique constituée d’un nitrure ou d’un oxynitrure d’aluminium et/ou de silicium.
  12. 12. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les revêtements diélectriques situés en-dessous du ou des revêtements fonctionnels comportent une seule couche constituée d’un nitrure ou d’un oxynitrure d’aluminium et/ou de silicium, d’épaisseur comprise entre 30 et 70 nm.
  13. 13. Matériau selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les revêtements diélectriques situés au-dessus du ou des revêtements fonctionnels comportent au moins couche constituée d’un nitrure ou d’un oxynitrure d’aluminium et/ou de silicium, d’épaisseur comprise entre 30 et 70 nm.
  14. 14. Matériau selon l’une quelconque des revendications précédentes tel que le substrat transparent est : - en verre, notamment silico-sodo-calcique ou - en polymère notamment en polyéthylène, en polyéthylène téréphtalate ou en polyéthylène naphtalate.
  15. 15. Procédé de préparation d’un matériau comprenant un substrat transparent revêtu d’un empilement de couches minces déposées par pulvérisation cathodique éventuellement assistée par champ magnétique, le procédé comporte la séquence d’étapes suivantes : - on dépose sur le substrat transparent au moins un revêtement diélectrique comportant au moins une couche diélectrique, puis - on dépose un revêtement fonctionnel métallique à base d’argent au-dessus du revêtement diélectrique comprenant 1 à 5 % en masse d’indium par rapport à la masse d’argent et d’indium dans le revêtement fonctionnel métallique, puis - on dépose un revêtement diélectrique comportant au moins une couche diélectrique au-dessus du revêtement fonctionnel métallique à base d’argent, - on fait subir un traitement thermique au substrat ainsi revêtu.
FR1556369A 2015-07-06 2015-07-06 Vitrage comprenant un revetement fonctionnel a base d'argent et d'indium Withdrawn FR3038595A1 (fr)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1556369A FR3038595A1 (fr) 2015-07-06 2015-07-06 Vitrage comprenant un revetement fonctionnel a base d'argent et d'indium
CN201680039907.6A CN107709264A (zh) 2015-07-06 2016-06-30 包含基于银和铟的功能涂层的窗玻璃
MX2017016707A MX2017016707A (es) 2015-07-06 2016-06-30 Vidrio que comprende un revestimiento funcional que contiene plata e indio.
KR1020187000103A KR20180026440A (ko) 2015-07-06 2016-06-30 은 및 인듐을 함유하는 기능성 코팅을 포함하는 유리
RU2018103077A RU2717490C2 (ru) 2015-07-06 2016-06-30 Стекло, содержащее функциональное покрытие, включающее серебро и индий
BR112017027149-4A BR112017027149A2 (pt) 2015-07-06 2016-06-30 vidraça compreendendo um revestimento funcional à base de prata e de índio
JP2018500305A JP2018528140A (ja) 2015-07-06 2016-06-30 銀及びインジウムを含有する機能性被覆を有しているガラス
PCT/FR2016/051644 WO2017006026A1 (fr) 2015-07-06 2016-06-30 Vitrage comprenant un revêtement fonctionnel à base d'argent et d'indium
EP16750912.4A EP3319918A1 (fr) 2015-07-06 2016-06-30 Vitrage comprenant un revêtement fonctionnel à base d'argent et d'indium
US15/741,962 US20180208503A1 (en) 2015-07-06 2016-06-30 Glass comprising a functional coating containing silver and indium
CONC2017/0012949A CO2017012949A2 (es) 2015-07-06 2017-12-15 Vidriado que comprende un revestimiento funcional a base de plata y de indio

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1556369A FR3038595A1 (fr) 2015-07-06 2015-07-06 Vitrage comprenant un revetement fonctionnel a base d'argent et d'indium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR3038595A1 true FR3038595A1 (fr) 2017-01-13

Family

ID=54199844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1556369A Withdrawn FR3038595A1 (fr) 2015-07-06 2015-07-06 Vitrage comprenant un revetement fonctionnel a base d'argent et d'indium

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20180208503A1 (fr)
EP (1) EP3319918A1 (fr)
JP (1) JP2018528140A (fr)
KR (1) KR20180026440A (fr)
CN (1) CN107709264A (fr)
BR (1) BR112017027149A2 (fr)
CO (1) CO2017012949A2 (fr)
FR (1) FR3038595A1 (fr)
MX (1) MX2017016707A (fr)
RU (1) RU2717490C2 (fr)
WO (1) WO2017006026A1 (fr)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112016006959B4 (de) * 2016-07-20 2022-03-31 Mitsubishi Heavy Industries Compressor Corporation Getriebe mit variabler drehzahl
US10921495B2 (en) * 2017-12-29 2021-02-16 Vitro Flat Glass Llc Solar control coatings and methods of forming solar control coatings
KR102509032B1 (ko) * 2018-05-09 2023-03-09 쌩-고벵 글래스 프랑스 다층 코팅이 구비된 투명 기판 및 이를 포함하는 단열 유리 유닛
KR102894085B1 (ko) 2019-03-28 2025-12-02 비트로 플랫 글래스 엘엘씨 가열가능한 차량 전면 유리
JP7723670B2 (ja) 2020-02-14 2025-08-14 ビトロ フラット グラス エルエルシー 低シート抵抗コーティング
FR3110159A1 (fr) * 2020-05-12 2021-11-19 Saint-Gobain Glass France Matériau bas émissif comprenant une couche à base de nitrure ou d'oxynitrure de silicium et une couche à base d'oxyde de zinc et d'étain
CN113724918B (zh) * 2021-07-29 2023-06-23 富士新材(深圳)有限公司 一种金属化碳纤维板及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999028258A1 (fr) * 1997-12-04 1999-06-10 Cpfilms Inc. Composite thermoreflecteur et correcteur de couleur
WO2009071809A2 (fr) * 2007-11-22 2009-06-11 Saint-Gobain Glass France Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510173A (en) * 1993-08-20 1996-04-23 Southwall Technologies Inc. Multiple layer thin films with improved corrosion resistance
JP3404165B2 (ja) * 1994-03-30 2003-05-06 日本板硝子株式会社 熱線遮蔽ガラス
US7232615B2 (en) * 2001-10-22 2007-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating stack comprising a layer of barrier coating
WO2003093188A1 (fr) * 2002-05-03 2003-11-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Substrat presentant un revetement de gestion thermique pour une unite de vitrage isolant
US7572517B2 (en) * 2002-07-08 2009-08-11 Target Technology Company, Llc Reflective or semi-reflective metal alloy coatings
US7241506B2 (en) * 2003-06-10 2007-07-10 Cardinal Cg Company Corrosion-resistant low-emissivity coatings
US20050238923A1 (en) * 2004-04-27 2005-10-27 Thiel James P Hybrid coating stack
US7311975B2 (en) * 2004-06-25 2007-12-25 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article having low-E coating with ion beam treated IR reflecting layer and corresponding method
ES2720602T3 (es) * 2005-05-11 2019-07-23 Agc Glass Europe Apilamiento para protección solar
AU2007331505B2 (en) * 2006-12-14 2013-05-02 Saint-Gobain Performance Plastics Chaineux A solar control film
WO2009085741A2 (fr) * 2007-12-28 2009-07-09 3M Innovative Properties Company Films de réflexion des infrarouges pour une protection solaire et autres utilisations
BE1019346A3 (fr) * 2010-05-25 2012-06-05 Agc Glass Europe Vitrage de controle solaire.
BE1019345A3 (fr) * 2010-05-25 2012-06-05 Agc Glass Europe Vitrage de controle solaire a faible facteur solaire.
US8790783B2 (en) * 2011-03-03 2014-07-29 Guardian Industries Corp. Barrier layers comprising Ni and/or Ti, coated articles including barrier layers, and methods of making the same
US20140170434A1 (en) * 2012-12-14 2014-06-19 Intermolecular Inc. Two Layer Ag Process For Low Emissivity Coatings
ES2873178T3 (es) * 2013-08-16 2021-11-03 Guardian Industries Artículo recubierto con recubrimiento de baja E que tiene baja transmisión visible
GB2518899A (en) * 2013-10-07 2015-04-08 Pilkington Group Ltd Heat treatable coated glass pane
CN104401062B (zh) * 2014-12-03 2017-01-04 张家港康得新光电材料有限公司 一种窗膜及其制备方法
US10233531B2 (en) * 2017-03-01 2019-03-19 Guardian Glass, LLC Coated article with low-E coating having protective doped silver layer for protecting silver based IR reflecting layer(s), and method of making same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999028258A1 (fr) * 1997-12-04 1999-06-10 Cpfilms Inc. Composite thermoreflecteur et correcteur de couleur
WO2009071809A2 (fr) * 2007-11-22 2009-06-11 Saint-Gobain Glass France Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques

Also Published As

Publication number Publication date
RU2717490C2 (ru) 2020-03-24
KR20180026440A (ko) 2018-03-12
CN107709264A (zh) 2018-02-16
CO2017012949A2 (es) 2018-03-20
EP3319918A1 (fr) 2018-05-16
MX2017016707A (es) 2018-03-09
WO2017006026A1 (fr) 2017-01-12
US20180208503A1 (en) 2018-07-26
RU2018103077A3 (fr) 2019-09-23
RU2018103077A (ru) 2019-08-06
BR112017027149A2 (pt) 2018-08-14
JP2018528140A (ja) 2018-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2577368B1 (fr) Vitrage de contrôle solaire à faible facteur solaire
BE1019346A3 (fr) Vitrage de controle solaire.
CA2630626C (fr) Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques
EP1663895B1 (fr) Substrat transparent revetu d un empilement de couches mince s a proprietes de reflexion dans l infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
FR3038595A1 (fr) Vitrage comprenant un revetement fonctionnel a base d'argent et d'indium
EP2828215B1 (fr) Vitrage de controle solaire
EP1888476A1 (fr) Empilage anti-solaire
WO2009112759A2 (fr) Vitrage antisolaire presentant un coefficient de transmission lumineuse ameliore
EP3347321B1 (fr) Vitrage comprenant un revetement fonctionnel
EP3068741B1 (fr) Vitrage comprenant un substrat revetu d'un empilement comprenant une couche fonctionnelle a base d'argent et une sous-couche de blocage epaisse de tiox
EP3347322B1 (fr) Vitrage comprenant un empilement de couches minces
WO2020099801A1 (fr) Materiau traite thermiquement a proprietes mecaniques ameliorees
WO2016097557A1 (fr) Vitrage contrôle solaire ou bas émissif comprenant une couche de protection supérieure
EP2864268B2 (fr) Panneau réfléchissant
WO2020099799A1 (fr) Materiau traite thermiquement a proprietes mecaniques ameliorees
WO2011110581A1 (fr) Vitrage a reflexion elevee
FR3039537A1 (fr) Vitrage comprenant une couche de blocage epaisse
WO2023131766A1 (fr) Vitrage contrôle solaire
FR3148023A1 (fr) Substrat transparent muni d’un empilement fonctionnel de couches minces
WO2020099802A1 (fr) Materiau traite thermiquement a faible resistivite et proprietes mecaniques ameliorees

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20170113

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

ST Notification of lapse

Effective date: 20210305