FR3030270A1 - COSMETIC TREATMENT PROCESS AND KIT THEREFOR - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, de manière séquencée ou simultanée : - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs . L'invention a également pour objet un kit comprenant d'une part ladite composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et d'autre part ladite composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs.The present invention relates to a process for the cosmetic treatment of keratinous substances, in particular the hair, comprising the application to said keratin materials, sequentially or simultaneously: of a solid composition comprising one or more anionic and / or amphoteric surfactants, and a conditioning composition comprising one or more conditioning agents. The invention also relates to a kit comprising on the one hand said solid composition comprising one or more anionic and / or amphoteric surfactants, and on the other hand said conditioning composition comprising one or more conditioning agents.
Description
03 02 70 1 La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique, notamment de nettoyage et de conditionnement des cheveux, mettant en oeuvre l'association de deux compostions distinctes, l'une étant solide, l'autre étant une composition de conditionnement, ainsi que le kit comprenant lesdites deux compositions.The present invention relates to a cosmetic treatment method, in particular for cleaning and conditioning the hair, using the combination of two distinct compositions, one being solid, the other being a conditioning composition, and that the kit comprising said two compositions.
Pour le lavage des matières kératiniques telles que la peau et les cheveux, l'utilisation de compositions cosmétiques détergentes de type shampooing ou gel-douche, à base essentiellement d'agents tensioactifs, est courante. Ces compositions sont généralement appliquées sur les matières kératiniques de préférence mouillées, et la mousse générée par massage ou friction avec les mains ou un gant de toilette permet, après rinçage à l'eau, l'élimination des diverses salissures initialement présentes sur les cheveux ou la peau. Ces compositions ont principalement une action lavante, et accessoirement une action de conditionnement des matières kératiniques, notamment des cheveux.For the washing of keratin materials such as skin and hair, the use of detergent cosmetic compositions such as shampoo or shower gel, essentially based on surfactants, is common. These compositions are generally applied to the preferably wet keratinous materials, and the foam generated by massage or friction with the hands or a washcloth makes it possible, after rinsing with water, to eliminate the various soils initially present on the hair or the skin. These compositions have mainly a washing action, and incidentally an action of conditioning keratin materials, especially hair.
Il existe par ailleurs des compositions de soin, par exemple de type après-shampoing, qui ont une action de conditionnement plus poussée mais sans action lavante.There are also care compositions, for example of the type after-shampoo, which have a more advanced conditioning action but without washing action.
Il existe encore sur le marché une catégorie de produits hybrides, appelés « low poo » ou « no poo » permettant d'apporter un conditionnement plus marqué qu'avec un shampooing usuel, tout en ayant une légère activité détergente permettant de les utiliser sans faire de shampooing au préalable. En l'état, la balance entre pouvoir lavant/détergent, et pouvoir trai- tant/conditionneur de ces produits est imposée par leur formulation, c'est-à-dire les ingrédients qu'ils contiennent et leur quantité. Si le consommateur souhaite moduler ces effets, d'une utilisation sur l'autre, il lui sera nécessaire de disposer de plusieurs produits présentant des niveaux de détergence et/ou de conditionnement différents. C'est également le cas lorsqu'au sein d'une même famille, diffé- rents types de chevelure existent : il sera là aussi nécessaire d'avoir un produit adapté par type de chevelure, d'où une multiplication des produits à acheter. Il pourrait donc être souhaitable de disposer d'un moyen permettant de moduler les actions de détergence et de conditionnement d'une composition, par exemple 35 en fonction des attentes du consommateur et/ou en fonction de son type de chevelure. Le but de l'invention est de proposer un tel moyen, permettant d'obtenir une action lavante et une action conditionnante en un seul geste, ces actions étant de niveaux modulables par l'utilisateur. 40 La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, de manière séquencée ou simultanée : - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs.There is still on the market a category of hybrid products, called "low poo" or "no poo" to provide a more marked conditioning with a common shampoo, while having a slight detergent activity to use them without doing shampoo beforehand. In this state, the balance between washing power / detergent, and the conditioning / conditioning power of these products is dictated by their formulation, i.e. the ingredients they contain and their quantity. If the consumer wishes to modulate these effects, one use on the other, it will be necessary to have several products with different levels of detergency and / or conditioning. This is also the case where, within the same family, different types of hair exist: it will also be necessary to have a product adapted to each type of hair, hence a multiplication of products to buy. It may therefore be desirable to have a means for modulating the detergency and conditioning actions of a composition, for example according to the expectations of the consumer and / or according to his type of hair. The object of the invention is to provide such a means for obtaining a washing action and a conditioning action in a single gesture, these actions being adjustable levels by the user. The subject of the present invention is therefore a process for the cosmetic treatment of keratinous substances, in particular the hair, comprising the application to said keratin materials, sequentially or simultaneously: of a solid composition comprising one or more anionic surfactants and / or or amphoteric, and - a conditioning composition comprising one or more conditioning agents.
L'invention a également pour objet un kit comprenant : - une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents condi- tionneurs. On a constaté qu'avec l'invention, il est possible de moduler à la demande le niveau de détergence et de conditionnement obtenu, en jouant sur les quantités relatives de compositions solide et liquide utilisées pour préparer la composition cosmétique finale. Dans la présente description, on entend par composition finale, la composition obtenue par mélange de ladite composition solide et de ladite composition de conditionnement, que ce mélange soit fait directement sur les matières kératiniques lors de l'application, ou encore dans un récipient ou dans la main avant application, par exemple. L'invention propose également au consommateur, toujours demandeur de compositions se présentant sous de nouvelles formes galéniques et/ou susceptibles d'être appliquées de nouvelle manière, et/ou pouvant être préparées directement par lui-même juste avant application, un kit et un procédé de traitement cosmé- tique associé, permettant à l'utilisateur de préparer lui-même sa composition cosmétique juste avant son utilisation et/ou lors de son utilisation. La préparation ou l'obtention de la composition finale est aisée; notamment, par simple addition de la composition solide dans la composition de conditionnement, on peut obtenir une composition finale qui, après application sur les matières kératiniques, permet le délitement de la composition solide, et conduit à l'obtention d'une texture crémeuse agréable au toucher et d'application aisée sur la chevelure; cette composition crémeuse finale se répartit bien sur les cheveux et se rince en outre aisément et rapidement. La mousse obtenue avec la composition finale est de bonne qualité: sa quantité varie en fonction de la quantité relative de composition solide dans le mélange final, mais dans tous les cas, la mousse est de bonne tenue et crémeuse. Après rinçage, les cheveux sont légers, propres et doux. Le niveau de détergence et de légèreté est meilleur qu'avec l'utilisation d'une composition de conditionne- ment ou de soin seule. Dans la présente description, l'expression "au moins un" est équivalente à l'expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée; l'expression "compris entre" est équivalente à l'expression "allant de" et peut y être substituée, ce qui sous-entend que les bornes sont incluses.The invention also relates to a kit comprising: - a solid composition comprising one or more anionic and / or amphoteric surfactants, and - a conditioning composition comprising one or more conditioning agents. It has been found that with the invention, it is possible to modulate on demand the level of detergency and conditioning obtained, by varying the relative amounts of solid and liquid compositions used to prepare the final cosmetic composition. In the present description, the term "final composition" means the composition obtained by mixing said solid composition and said conditioning composition, whether this mixture is made directly on the keratin materials during application, or in a container or in a container. the hand before application, for example. The invention also proposes to the consumer, always requesting compositions in new galenic forms and / or capable of being applied in new ways, and / or which can be prepared directly by himself just before application, a kit and a associated cosmetic treatment method, allowing the user to prepare his own cosmetic composition just before use and / or during its use. The preparation or obtaining of the final composition is easy; in particular, by simple addition of the solid composition in the conditioning composition, it is possible to obtain a final composition which, after application to the keratin materials, allows the disintegration of the solid composition, and leads to obtaining a pleasant creamy texture to the touch and easy application on the hair; this creamy final composition spreads well on the hair and rinses easily and quickly. The foam obtained with the final composition is of good quality: its amount varies according to the relative amount of solid composition in the final mixture, but in all cases, the foam is good and creamy. After rinsing, the hair is light, clean and soft. The level of detergency and lightness is better than using a conditioning or care composition alone. In the present description, the term "at least one" is equivalent to the term "one or more" and may be substituted therefor; the expression "included between" is equivalent to and may be substituted for the expression "ranging from", which implies that the limits are included.
Composition solide La première composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est une composition solide qui comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères, ainsi que leurs mélanges. Il s'agit donc d'une composition cosmétique solide dite détergente ou lavante.Solid Composition The first composition used in the process according to the invention is a solid composition which comprises one or more surfactants chosen from anionic surfactants and amphoteric surfactants, as well as their mixtures. It is therefore a solid cosmetic composition called detergent or washing.
Avantageusement, cette composition est anhydre c'est-à-dire qu'elle ne comprend pas d'eau (0%) ou, si elle en comprend, la teneur en eau est inférieure ou égale à 5% en poids, notamment inférieure ou égale à 2% en poids, voire inférieur ou égale à 1% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 0,5% en poids, par rap- port au poids total de la composition. La composition selon l'invention se présente donc sous forme de solide, notamment sous forme de particules, notamment de granulés ou granules, ou de poudre. De préférence, les particules selon l'invention comme des petits objets fractionnés formés de particules solides agrégées entre elles, de formes et de tailles variables. Elles peuvent être de forme régulière ou irrégulière. Elles peuvent être en particulier de forme sphérique, carrée, rectangulaire, allongée tels des bâtonnets. Notamment, la composition selon l'invention se présente sous forme de petits objets fractionnés, qui peuvent être de formes variées, généralement de forme régulière et de préférence de forme sphérique, encore mieux de forme sphérique bien calibrée (homogène). On préfère tout particulièrement des particules sphériques. La taille des particules peut être comprise, dans sa dimension la plus grande, entre 0,01 et 5 mm, de préférence entre 0,1 et 2,5 mm, et mieux entre 0,5 et 2 mm.Advantageously, this composition is anhydrous, that is to say it does not comprise water (0%) or, if it comprises, the water content is less than or equal to 5% by weight, especially less than or equal to 2% by weight, or even less than or equal to 1% by weight, more preferably less than or equal to 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention is therefore in solid form, especially in the form of particles, in particular granules or granules, or powder. Preferably, the particles according to the invention as small fractionated objects formed of solid particles aggregated together, of varying shapes and sizes. They can be of regular or irregular shape. They can be in particular spherical, square, rectangular, elongated such rods. In particular, the composition according to the invention is in the form of small fractionated objects, which may be of various shapes, generally of regular shape and preferably of spherical shape, more preferably spherical well calibrated (homogeneous). Spherical particles are particularly preferred. The size of the particles may be, in its largest dimension, between 0.01 and 5 mm, preferably between 0.1 and 2.5 mm, and better between 0.5 and 2 mm.
Cette composition comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les ten- sioactifs anioniques et les tensioactifs amphotères, ainsi que leurs mélanges. On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lors- qu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.This composition comprises one or more surfactants chosen from anionic surfactants and amphoteric surfactants, as well as their mixtures. The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. In the present description, an entity is described as being "anionic" when it possesses at least one permanent negative charge or when it can be ionized into a negatively charged entity, under the conditions of use of the composition of the invention (medium, pH for example) and not comprising a cationic charge.
Les tensioactifs anioniques peuvent être des tensioactifs sulfates, sulfonates et/ou carboxyliques (ou carboxylates). On peut bien évidemment employer un mélange de ces tensioactifs.The anionic surfactants may be sulphates, sulphonates and / or carboxylic surfactants (or carboxylates). It is of course possible to use a mixture of these surfactants.
Il est entendu dans la présente description que : - les tensioactifs anioniques carboxylates comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -000-), et peuvent éventuellement com- prendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate; - les tensioactifs anioniques sulfonates comprennent au moins une fonction sulfonate (-S03H ou -S03-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate, mais ne comprennent pas de fonction carboxylate; et - les tensioactifs anioniques sulfates comprennent au moins une fonction sulfate 10 mais ne comprennent pas de fonction carboxylate ou sulfonate. Les tensioactifs anioniques carboxyliques susceptibles d'être utilisés comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -000-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acylglycinates, les acyl- 15 lactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyl-D- galactoside-uroniques, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de 20 carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 25 10 motifs oxyde d'éthylène. On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates 30 d'alkyle en C6-C24, et leurs sels. Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier 35 d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO, Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (1) : 40 R1-(0C2H4)0CH2C00A (1) dans laquelle : - R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21; de préférence R1 est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle, - n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préfé5 rence de 2 à 10, - A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolam me. On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1 différents. 10 Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement pré- férés sont ceux de formule (1) dans laquelle : - R1 désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle, - A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium, et 15 - n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10. Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (1) dans laquelle R désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10. 20 Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxyliques sont choisis parmi, seuls ou en mélange : - les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ; - les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les pal- 25 mitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ; - les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhénoyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ; - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercar- 30 boxylates ; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. 35 Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfonate (-S03H ou -S03-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraf- 40 fine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkyla- midesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange : - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les 10 laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. 15 Les tensioactifs anioniques sulfates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfate (-0S03H ou -0S03-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfates, les alkyle- thersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les mono- 20 glycéride-sulfates; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et 25 comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfates sont choisis parmi, seuls ou en mélange : 30 - les alkylsulfates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, - les alkyléthersulfates, notamment en C6-C24, voire en C12-C20, comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène ; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. 35 Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. 40 Comme exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2- amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)am ino méthane.It is understood in the present description that: the anionic carboxylate surfactants comprise at least one carboxylic or carboxylate function (-COOH or -000-), and may optionally also comprise one or more sulfate and / or sulphonate functions; the anionic sulphonate surfactants comprise at least one sulphonate function (-SO 3 H or -SO 3 -), and may optionally further comprise one or more sulphate functions, but do not comprise a carboxylate function; and the sulphate anionic surfactants comprise at least one sulphate function but do not comprise a carboxylate or sulphonate function. The carboxylic anionic surfactants that may be used therefore comprise at least one carboxylic or carboxylate function (-COOH or -000-). They may be chosen from the following compounds: acylglycinates, acyl-lactylates, acylsarcosinates, acylglutamates; alkyl-D-galactoside-uronic acids, alkyl ether carboxylic acids, C6-30 alkyl ether-carboxylic acids, alkylamido ether carboxylic acids; as well as the salts of these compounds; the alkyl and / or acyl groups of these compounds containing from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 28, more preferably from 14 to 24 or even from 16 to 22 carbon atoms; the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group; these compounds may be polyoxyalkylenated, especially polyoxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, more preferably from 2 to 10 ethylene oxide units. It is also possible to use C 6 -C 24 alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids such as C 6 -C 24 alkyl polyglycoside citrates, C 6 -C 24 alkyl polyglycoside tartrates and polyglycoside sulfosuccinates. C6-C24 alkyl, and their salts. Among the above carboxylic surfactants, mention may be made especially of polyoxyalkylenated alkyl (amido) ether carboxylic acids and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene groups, such as compounds proposed by the company KAO under the names AKYPO, The polyoxyalkylenated alkyl (amido) ether carboxylic acids which may be used are preferably chosen from those of formula (1): ## STR3 ## in which: - R1 represents a linear or branched C6-C24 alkyl or alkenyl radical, a (C8-C9) alkyl phenyl radical, an R2CONH-CH2-CH2- radical with R2 denoting a linear or branched C9-C21 alkyl or alkenyl radical; preferably, R1 is a C8-C20, preferably C8-C18, alkyl, and aryl is preferably phenyl; n is an integer or decimal (mean value) ranging from 2 to 24, preferably from 2 to 24; 10, - A denotes H, ammonium, Na, K, Li, Mg or a monoethanolamine or triethanolamine moiety. It is also possible to use mixtures of compounds of formula (1), in particular mixtures of compounds having different R1 groups. The most preferred polyoxyalkylenated alkyl (amido) ether carboxylic acids are those of formula (1) in which: - R1 denotes a C12-C14 alkyl, cocoyl, oleyl, nonylphenyl or octylphenyl radical, - A denotes an atom of hydrogen or sodium, and n varies from 2 to 20, preferably 2 to 10. More preferably still, compounds of formula (1) are used in which R denotes a C 12 alkyl radical, A denotes an atom of hydrogen or sodium and n ranges from 2 to 10. Preferably, the anionic carboxylic surfactants are chosen from, alone or as a mixture: acylglutamates, in particular C 6 -C 24 or even C 12 -C 20, such as stearoylglutamates, and particularly disodium stearoylglutamate; acylsarcosinates, in particular C6-C24 or even C12-C20, such as palmethyloylarcosinates, and in particular sodium palmitoylsarcosinate; acyllactylates, especially C12-C28 or even C14-C24, such as behenoyllactylates, and in particular sodium behenoyllactylate; - C6-C24 acylglycinates, especially C12-C20; (C6-C24) alkyl ether carboxylates, and especially (C12-C20) alkyl ether carboxylates; polyoxyalkylenated (C6-C24) alkyl (amido) ether carboxylic acids, in particular those containing from 2 to 50 ethylene oxide groups; especially in the form of alkali or alkaline earth metal salts, ammonium, or aminoalcohol. The sulphonate anionic surfactants which may be used comprise at least one sulphonate functional group (-SO 3 H or -SO 3 -). They may be chosen from the following compounds: alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulphonates, alpha-olefin-sulfonates, paraffinsulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide sulphosuccinates, alkylsulphoacetates, N-sulphonates, acyltaurates, acylisethionates; alkylsulfolaurates; as well as the salts of these compounds; the alkyl groups of these compounds containing from 6 to 30 carbon atoms, especially from 12 to 28, more preferably from 14 to 24, or even from 16 to 22, carbon atoms; the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group; these compounds may be polyoxyalkylenated, especially polyoxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, more preferably from 2 to 10 ethylene oxide units. Preferably, the anionic sulphonate surfactants are chosen from, alone or as a mixture: C 6 -C 24 alkylsulfosuccinates, in particular C 12 -C 20, in particular laurylsulphosuccinates. - C6-C24 alkyl ether sulfosuccinates, especially C12-C20; - (C6-C24) acylisethionates, preferably (C12-C18) acylisethionates, in particular in the form of alkali metal or alkaline earth metal salts, ammonium, or aminoalcohol. The sulphate anionic surfactants which may be used comprise at least one sulphate function (-SO 3 H or -SO 3 -). They may be chosen from the following compounds: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates; as well as the salts of these compounds; the alkyl groups of these compounds containing from 6 to 30 carbon atoms, especially from 12 to 28, more preferably from 14 to 24, or even from 16 to 22, carbon atoms; the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group; these compounds may be polyoxyalkylenated, especially polyoxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, more preferably from 2 to 10 ethylene oxide units. Preferably, the anionic sulphate surfactants are chosen from, alone or as a mixture: alkylsulphates, especially C6-C24 or even C12-C20, alkylethersulfates, in particular C6-C24 or even C12-C20, preferably comprising from 2 to 20 ethylene oxide units; especially in the form of alkali or alkaline earth metal salts, ammonium, or aminoalcohol. When the anionic surfactant is in salt form, said salt may be chosen from alkali metal salts such as sodium or potassium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohol salts, and alkaline earth metal salts such as magnesium salt. Examples of aminoalcohol salts are the salts of mono-, di- and triethanolamine, mono-, di- or tri-isopropanolamine salts, 2-amino-2-methyl-1-propanol salts, amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) aminomethane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sont choisis parmi, seul ou en mé- lange, - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates, - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates; - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12- C20)éthercarboxylates; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène; - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.The alkali metal or alkaline earth metal salts, and in particular the sodium or magnesium salts, are preferably used. Preferably, the anionic surfactants are chosen from, alone or in a mixture, C 6 -C 24 alkylsulfates, especially C 12 -C 20 alkyls, C 6 -C 24, especially C 12 -C 20, alkyl ether sulphates; preferably comprising from 2 to 20 ethylene oxide units; - C6-C24 alkylsulfosuccinates, especially C12-C20, including laurylsulfosuccinates. - C6-C24 alkyl ether sulfosuccinates, especially C12-C20; (C6-C24) acylisethionates, preferably (C12-C18) acylisethionates, - C6-C24 acylsarcosinates, especially C12-C20; especially palmitoylsarcosinates; - (C6-C24) alkyl ether carboxylates, preferably (C12-C20) alkyl ether carboxylates; polyoxyalkylenated (C6-C24) alkyl (amido) ether carboxylic acids and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene; - C6-C24 acylglutamates, especially C12-C20; - C6-C24 acylglycinates, especially C12-C20; especially in the form of alkali or alkaline earth metal salts, ammonium, or aminoalcohol.
Les tensioactifs amphotères susceptibles d'être utilisés dans l'invention peuvent être des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaînes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaîne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, ainsi que leurs mélanges. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées susceptibles d'être employés, on peut également citer les produits de structures respectives (Ai) et (A2) suivantes : (Ai) Ra-CON(Z)CH2_(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2C00-) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, R, représente un groupe carboxyméthyle ; m est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl; (A2) Ra-CON(Z)CH2_(CH2),-N(B)(B') dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', avec X' représentant -CH2-COOH, CH2-COOZ', - CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, B' représente -(CH2),-Y', avec z = 1 ou 2, et Y' représentant -COOH, -COOZ', - CH2-CHOH-S03H ou -CH2-CHOH-S03Z', m' est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl, Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d'une amine organique et notamment d'un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, le 2-am ino 2-méthyl 1-propanol, le 2-am ino 2- méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane. Ra, représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra,COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.The amphoteric surfactants that may be used in the invention may be derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain comprising 8 to 22 carbon atoms, said derivatives of amines containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkyl sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 1 -C 6) alkyl betaines such as cocoamidopropylbetaine, (C 8 -C 8) alkylamines. C20) amido (C1-C6) alkyl sulfobetaines, and mixtures thereof. Among the optionally quaternized secondary or tertiary aliphatic amine derivatives that may be employed, there may also be mentioned the products of the following respective structures (Ai) and (A2): (Ai) Ra-CON (Z) CH 2 (CH 2) m -N + (Rb) (Rc) (CH2C00-) in which: Ra represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid Ra-COOH, preferably present in hydrolysed coconut oil, a heptyl or nonyl group; or undecyl, Rb is beta-hydroxyethyl, R is carboxymethyl; m is 0 or 2, Z is hydrogen, hydroxyethyl or carboxymethyl; (A2) Ra-CON (Z) CH 2 - (CH 2) n - (B) (B ') in which: B represents -CH 2 CH 2 OX', with X 'representing -CH 2 -COOH, CH 2 -COO 2', - CH 2 CH 2 -COOH , -CH2CH2-COOZ ', or a hydrogen atom, B' represents - (CH2), - Y ', with z = 1 or 2, and Y' represents -COOH, -COOZ ', -CH2-CHOH-S03H or -CH 2 -CHOH-SO 3 Z ', m' is equal to 0.1 or 2, Z represents a hydrogen atom or a hydroxyethyl or carboxymethyl group, Z 'represents an ion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, potassium or magnesium; an ammonium ion; or an ion derived from an organic amine and in particular from an aminoalcohol, such as mono-, di- and triethanolamine, mono-, di- or tri-isopropanolamine, 2-aminodo-1-methyl propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. Ra, represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra, COOH preferably present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil, an alkyl group, especially C17, and its iso form, a group in unsaturated C17.
Les composés répondant à la formule (A2) sont particulièrement préférés. Parmi les composés de formule (A2) pour lesquels X' représente un atome d'hydrogène, on peut citer les composés connus sous les dénominations (CTFA) cocoamphoacétate de sodium, lauroamphoacétate de sodium, caproamphoacétate de sodium et capryloamphoacétate de sodium.The compounds of formula (A2) are particularly preferred. Among the compounds of formula (A2) for which X 'represents a hydrogen atom, mention may be made of the compounds known under the names (CTFA) of sodium cocoamphoacetate, sodium lauroamphoacetate, sodium caproamphoacetate and sodium capryloamphoacetate.
D'autres composés de formule (A2) sont connus sous les dénominations (CTFA) cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caproamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caproamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroampho- dipropionique et acide cocoamphodipropionique. Comme exemples de composés de formule (A2), on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOC C2M concentré, le cocoamphoacétate de sodium commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL ULTRA C 32 et le produit commercialisé par la société CHIMEX sous la dénomination commerciale CHIMEXANE HA. On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) : (A3) Ra-NH-CH(Y")-(CH2)n-C(0)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re) dans laquelle : - Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H, de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin 5 hydrolysée; - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" avec Z" représentant un cation issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique; 10 - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hy- droxyalkyle en C1-C4; et - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3. 15 Parmi les composés de formule (A3), on peut notamment citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide, et notamment celui commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. 20 De préférence, les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(C8- C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20) amphoacétates et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates, et leurs mélanges. Ladite composition solide peut également comprendre une ou plusieurs charges. 25 Par charge, on entend au sens de la présente invention, des particules solides, minérales ou organiques, polymériques ou non polymériques, qui n'ont pas d'action cosmétique directe sur les matières kératiniques. Les charges selon l'invention participent à la solubilisation ou au délitement de la composition solide de l'invention, en particulier en présence d'eau. 30 Les charges minérales peuvent être choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de calcium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium; ou bien des carbonates notamment de sodium ou de calcium, 35 comme par exemple le carbonate de calcium et le bicarbonate de soude ; on peut encore citer les silicates, telles que par exemple les argiles. Les charges organiques non polymériques peuvent être choisies parmi les monosaccharides, comme par exemple le tréhalose et le sorbitol. 40 Les charges organiques polymériques peuvent être choisies parmi les polysaccha- rides. On peut en particulier citer les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gommes de guar, les celluloses, les farines de bois. Parmi les charges organiques polymériques, on peut également citer les polyvinyl pyrroli- dones réticulées et les polyacrylates (aquakeep par exemple). De préférence, les charges selon l'invention sont choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de cal- cium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium; les cyclodextrines, les amidons, les argiles ; et leurs mélanges. Ladite composition solide peut également comprendre un ou plusieurs polymères cationiques et/ou un ou plusieurs polymères amphotères. On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique est hydrophile ou amphiphile. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs compor- tant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une 20 masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou 25 méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante : R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 CHF? - CI-1 C- i i 0=C 0=C 0=C 0=C I I I I O 0 NH NH X - I I X- I I A A A A 1 I 1 N RN+-R6 N R4 [1\1+ R6 /\ R 1 /\ 1 R2 1 R5 R1 R2 R5 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; 30 - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion mé- thosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides subs- titués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou mé- thacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinyl- pyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle qua-35 ternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par 40 copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quater- nisé par le chlorure de méthyle, l'homo- ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acry- lamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quater- naire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces poly- mères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets U53589578 et U54031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés no- tamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alky- lène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement inter- rompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dian- hydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par grou- pement amine du polyaminoamide; ces polyam inoam ides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoy- lènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les poly- mères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicar- boxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) : (CH2)k -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- I I H2C CH NN 2 N+ y_ R -10 e11 (CH2)k / \ -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- I 1 H2C CH2 X / (II) N I R10 (I) dans lesquelles - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en Ci-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préfé- rence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR". (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule : R13 R15 1 1 N-F-A1-N+-Bi I ', I R14 ^- R16 X- dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux ali- phatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hété- roatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; - A1 et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, am- monium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Etant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D0C-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules sui- vantes: -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2- S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères 25 ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : 30 R1 R3 I+ I + -N -(CH2),- N- (CH2)p - (IV) R2 ^ R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical al- kyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide 35 minéral ou organique. Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). 40 (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de for- mule (V): R R2 1 18 0 I - N+ - (CH2),- NH - CO - (CH2)q - CO - NH - (CH2), - N+ - A - X- I I R19(V) X- dans laquelle : - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydro- gène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X- désigne un anion tel qu'un halogénure, - A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de rence -CH2-CH2-0-CH2-CH2-.Other compounds of formula (A2) are known under the names (CTFA) disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium caproamphodiacetate, disodium capryloamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium lauroamphodipropionate, disodium caproamphodipropionate, disodium capryloamphodipropionate, acid lauroamphodipropionic and cocoamphodipropionic acid. As examples of compounds of formula (A2), mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOC C2M concentrate, sodium cocoamphoacetate sold under the trade name MIRANOL ULTRA C 32 and the product marketed by CHIMEX under the trade name CHIMEXANE HA. It is also possible to use compounds of formula (A3): (A3) Ra-NH-CH (Y ") - (CH 2) n C (O) -NH- (CH 2) n -N (Rd) (Re) in which R 1 represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra-C (O) OH, preferably present in coconut oil or in hydrolyzed linseed oil; -C (O) OH, -C (O) OZ ", -CH 2 -CH (OH) -SO 3 H or the group -CH 2 -CH (OH) -SO 3 -Z" with Z "representing a cation derived from a alkali metal or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; - Rd and Re, independently of one another, represent a C1-C4 alkyl or hydroxyalkyl radical; and n and n ', independently of one another, denote an integer ranging from 1 to 3. Among the compounds of formula (A3), there may be mentioned the compound classified in the CTFA dictionary under the denomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide, and in particular that marketed by the company CHIMEX under the name CHIMEXANE HB Preferably, the amphoteric surfactants are selected from (C8-C20) alkyl betaines, (C8-C20) alkylamido (C1-C6) alkyl betaines, (C8-C20) alkyl amphoacetates and (C8-C20) alkyls. ) amphodiacetates, and mixtures thereof. The solid composition may also include one or more fillers. For the purposes of the present invention, the term "filler" means solid, inorganic or organic particles, polymeric or non-polymeric, which have no direct cosmetic action on keratin materials. The fillers according to the invention participate in the solubilization or disintegration of the solid composition of the invention, in particular in the presence of water. The inorganic fillers may be chosen from solid alkali metal or alkaline earth metal salts, especially sodium or calcium salts, in particular sodium or calcium halides, such as sodium chloride and calcium chloride; or else carbonates including sodium or calcium, such as calcium carbonate and sodium bicarbonate; silicates, such as for example clays, may also be mentioned. The nonpolymeric organic fillers may be chosen from monosaccharides, such as, for example, trehalose and sorbitol. The polymeric organic fillers may be selected from polysaccharides. In particular, mention may be made of cyclodextrins, starches, alginates, gellans, guar gums, celluloses, wood flours. Among the polymeric organic fillers, mention may also be made of crosslinked polyvinyl pyrrolidone and polyacrylate (aquakeep for example). Preferably, the fillers according to the invention are chosen from solid alkali metal or alkaline earth metal salts, in particular sodium or calcium salts, in particular sodium or calcium halides, such as sodium chloride and sodium chloride. calcium chloride; cyclodextrins, starches, clays; and their mixtures. Said solid composition may also comprise one or more cationic polymers and / or one or more amphoteric polymers. The term "cationic polymer" means any polymer comprising cationic groups and / or ionizable groups into cationic groups. Preferably, the cationic polymer is hydrophilic or amphiphilic. The preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which may either be part of the main polymer chain or may be borne by a lateral substituent directly connected thereto. . The cationic polymers which can be used preferably have a weight average molecular weight (Mw) of between about 500 and 5 × 10 6, preferably of between about 10 3 and 3 × 10 6. Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of: (1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formula: R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 CHF ? C 1 -C 0 = C 0 = C 0 = C 0 = C 0 = CIIIIO 0 NH NH X - II X-IIAAAA 1 I 1 N RN + -R6 N R4 [1 \ 1 + R6 / \ R 1 / \ 1 In which: R3, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical; 30 - A, which may be identical or different, represent a divalent alkyl group, linear or branched, of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms; - R4, R5, R6, identical or different, represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical; preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; - R1 and R2, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl or ethyl; X denotes an anion derived from an inorganic or organic acid such as an anion methosulphate or a halide such as chloride or bromide. The copolymers of the family (1) may further contain one or more comonomer-derived units which may be selected from the family of acrylamides, methacrylamides, acrylamide diacetones, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyls (C1- C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Among these copolymers of family (1), mention may be made of: copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES, copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, such as those sold under the name BINA QUAT P 100 by the company Ciba Geigy, - the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulphate, such as that sold under the name RETEN by the company HERCULES, vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by ISP, for example "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755", or products referred to as "COPOLYMER 845, 958 and 937". These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573, dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by ISP, copolymers vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyldimethylamine, such as those sold under the name STYLEZE CC 10 by ISP; the quaternized dimethylaminopropyl vinylpyrrolidone / methacrylamide copolymers, such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP, the polymers, preferably crosslinked, of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl ( C1-C4) ammonium such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaterized by methyl chloride, the homo- or copolymerization being followed cross-linking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use an acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride crosslinked copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion comprising 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride comprising about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA. (2) cationic polysaccharides, especially cationic celluloses and galactomannan gums. Among the cationic polysaccharides, mention may be made more particularly of cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups, cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer and cationic galactomannan gums. . The cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups are especially described in FR1492597, and mention may be made of the polymers sold under the name "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) or "LR" (LR). 400, LR 30M) by the company AMERCHOL. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group. The cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, are described in particular in the US4131576 patent, and mention may be made of hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl cellulose grafted in particular with a salt methacryloylethyl trimethylammonium, methacrylamidopropyl trimethylammonium, dimethyl diallylammonium. The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the company National Starch. The cationic galactomannan gums are described more particularly in patents U53589578 and U54031307, and mention may be made of guar gums comprising cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (for example a chloride) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used. Such products are sold in particular under the names Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 or Jaguar C162 by Rhodia. (3) polymers consisting of piperazinyl units and linear or branched chain alkylene or hydroxyalkylene divalent radicals optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or aromatic or heterocyclic rings, as well as that the products of oxidation and / or quaternization of these polymers. (4) water-soluble polyaminoamides, prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated di-hydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide. or alternatively by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound which is reactive with a bishalohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, a epilhalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoids can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functions, quaternized. (5) polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid-diacoylaminohydroxyalkyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Among these derivatives, mention may be made more particularly of the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz. (6) Polymers obtained by reaction of a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms. carbon; the molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid being preferably between 0.8: 1 and 1.4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide preferably between 0.5: 1 and 1.8: 1. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or under the name "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer / epoxypropyl / diethylenetriamine. (7) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium, such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (I) or (II): (CH 2) k - (CH 2) t ## STR2 ## ) NI R10 (I) where - k and t are 0 or 1, the sum k + t being equal to 1; - R12 denotes a hydrogen atom or a methyl radical; - R10 and R11, independently of each other, denote an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms, a C 1 -C 4 amidoalkyl group; ; or R10 and R11 may together with the nitrogen atom to which they are attached designate heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; R10 and R11, independently of one another, preferably denote an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. - Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Mention may be made more particularly of the homopolymer of salts (for example chloride) of dimethyldiallylammonium for example sold under the name "Merquat 100" by the company NALCO (and their counterparts of low molecular weight average) and the copolymers of salts (by example chloride) diallyldimethylammonium and acrylamide marketed in particular under the name "MERQUAT 550" or "MERQUAT 7SPR". (8) quaternary diammonium polymers comprising recurring units of formula: ## STR1 ## in which: R13, R14, R15 and R16, which are identical or different from one another; different, represent aliphatic, alicyclic, or arylaliphatic radicals comprising from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or R13, R14, R15 and R16, together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached heterocycles optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen or R13, R14, R15 and R16 represent a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with a nitrile, ester, acyl, amide or -00 group -O-R17-D or -CO-NH-R17-D wherein R17 is alkylene and D is a quaternary ammonium group; A1 and B1 represent divalent polymethylenic groups comprising from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and means an anion derived from a mineral or organic acid; It being understood that A1, R13 and R15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition, if A1 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B1 can also denote a (CH2) n-CO-ODO- (CH2) n- group in which D denotes: a) a glycol residue of formula -O-Z-O-, wherein Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH 2 -CH 2 -O) x -CH 2 -CH 2 - and - [CH 2 -CH (CH 3) -O] y-CH 2 -CH (CH 3) - where x and y denote an integer of 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing a degree of medium polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the divalent radical -CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-; Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number-average molecular weight (Mn) generally between 1000 and 100000. More particularly, polymers that consist of repeating units having the formula: Wherein R1, R2, R3 and R4, which may be identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to about 4 carbon atoms, n and (p); are integers ranging from about 2 to about 20 and X- is an anion derived from a mineral or organic acid. A particularly preferred compound of formula (IV) is that for which R 1, R 2, R 3 and R 4 represent a methyl radical, n = 3, p = 6 and X = Cl, called Hexadimethrine chloride according to the INCI nomenclature (CTFA). (9) Quaternary polyammonium polymers comprising units of the formula (V): ## STR2 ## wherein N is one of the following groups: ## STR2 ## In which: R18, R19, R20 and R21, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl or propyl radical; hydroxyethyl, 13-hydroxypropyl or -CH2CH2 (OCH2CH2) pOH, where p is 0 or an integer between 1 and 6, provided that R18, R19, R20 and R21 do not simultaneously represent a hydrogen atom, r and s, which may be identical or different, are integers between 1 and 6; q is equal to 0 or to an integer between 1 and 34; X represents an anion such as a halide; denotes a radical of a dihalide or represents -CH2-CH2-0-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mira- pol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 20 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. 25 (12) les polymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CHC11-1- N1-12 (A) 30 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH-CH - 2 (B) NH-C-H O Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuel- 35 lement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.For example, the products "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" and "Mirapol® 175" sold by the company Miranol can be mentioned. (10) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole such as, for example, the products sold under the names Luviquat® FC 20905, FC 550 and FC 370 by the company B.A.S.F. (11) Polyamines such as Polyquart® H sold by COGNIS, referenced under the name "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary. (12) polymers having in their structure: (a) one or more units of the following formula (A): -CHC11-1-N1-12 (A) (b) optionally one or more units corresponding to In other words, these polymers may in particular be chosen from homo- or copolymers comprising one or more units derived from vinylamine and, optionally, one or more units derived from vinylamine and optionally one or more units. several motifs from vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la so- ciété BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits pro- posés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010. De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées. Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO et leurs homologues de faibles poids molécu- laires en poids, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimida- zole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser des polymères amphotères, qui peuvent de pré-35 férence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide 40 (méth)acrylique. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide sont des motifs de structure (la) suivante : (la) R1 18 CI-12 0 R2 dans laquelle R1 désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylam ino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (la). Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans laquelle R1 désigne H et R2 est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré. 11 correspond au monomère acrylamide proprement dit.Preferably, these cationic polymers are chosen from polymers comprising, in their structure, from 5 to 100 mol% of units corresponding to formula (A) and from 0 to 95 mol% of units corresponding to formula (B) , preferably from 10 to 100 mol% of units corresponding to formula (A) and from 0 to 90 mol% of units corresponding to formula (B). These polymers can be obtained for example by partial hydrolysis of polyvinylformamide. This hydrolysis can be done in acidic or basic medium. The weight average molecular weight of said polymer, measured by diffraction of light, can vary from 1000 to 3,000,000 g / mol, preferably from 10,000 to 1,000,000 and more particularly from 100,000 to 500,000 g / mol. The cationic charge density of these polymers can vary from 2 meq / g to 20 meq / g, preferably from 2.5 to 15 and more particularly from 3.5 to 10 meq / g. The polymers comprising units of formula (A) and optionally units of formula (B) are in particular sold under the name LUPAMIN by the BASF company, such as, for example, and without limitation, the products proposed under the name LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (or LUVIQUAT 9030) and LUPAMIN 9010. Preferably, the cationic polymers are chosen from those of families (1), (2), (7) and (10) ci above mentioned. Among the cationic polymers mentioned above, it is preferable to use cationic polysaccharides, in particular cationic celluloses and galactomannan gums, and in particular quaternary cellulose ether derivatives such as the products sold under the name "JR 400. "By the company AMERCHOL, cationic cyclopolymers, in particular homopolymers or copolymers of salts (for example chloride) of dimethyldiallylammonium, sold under the names MERQUAT 100, MERQUAT 550 and MERQUAT S by the company NALCO and their homologues of low molecular weight. by weight, quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, optionally crosslinked homopolymers or copolymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts; and their mixtures. It is also possible to use amphoteric polymers, which may be preferably selected from amphoteric polymers comprising the repetition of: (i) one or more units derived from a (meth) acrylamide type monomer, (ii) ) one or more units derived from a monomer of the (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type, and (iii) one or more units derived from an acid monomer of the (meth) acrylic acid type. Preferably, the units derived from a monomer of (i) (meth) acrylamide type are units of the following structure (Ia): ## STR2 ## wherein R 1 denotes H or CH 3, and R 2 is chosen from an amino, dimethylamino, tert-butylamino, dodecylamino or -NH-CH2OH radical. Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (Ia). The unit resulting from a (meth) acrylamide type monomer of formula (Ia) in which R 1 denotes H and R 2 is an amino (NH 2) radical is particularly preferred. 11 corresponds to the acrylamide monomer proper.
De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyl trialkylammonium sont des motifs de structure (11a) suivante : R3 CH2 NH Y (11a) +4 R6 dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de préférence de 2 à 4; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisul- fate, bisulfite, sulfate, phosphate. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (11a). Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acryl- amidoalkyltrialkylammonium de formule (11a), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un radical méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un radical méthyle, et Y- désigne un anion chlorure.Preferably, the units derived from a monomer of (ii) (meth) acrylamidoalkyl trialkylammonium type are units of the following structure (11a): R 3 CH 2 NH Y (11 a) + 4 R 6 in which: R 3 denotes H or CH 3, - R4 denotes a group (CH2) k with k an integer ranging from 1 to 6, and preferably from 2 to 4; - R5, R6 and R7, identical or different, each denote an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (11a). Among these units resulting from a (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type monomer of formula (11a), those derived from methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride monomer, for which R3 denotes a methyl radical, k is 3, R5, R6 and R7 denote a methyl radical, and Y- denotes a chloride anion.
De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (111a) : R8 19 C (II la) 0 R9 dans laquelle R8 désigne H ou CH3, et Rg désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-S03H. Les motifs préférés de formules (111a) correspondent aux monomères acide acry- ligue, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide (méth)acrylique de formule (111a) est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et Rg désigne un radical hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neu- tralisés, ou partiellement ou totalement neutralisés par une base organique ou mi- nérale. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (111a).Preferably, the units derived from a monomer of (iii) (meth) acrylic acid type are units of formula (IIIa): wherein R8 denotes H or CH3, and Rg denotes a hydroxyl radical or an -NH-C (CH 3) 2 -CH 2 -SO 3 H radical. The preferred units of formulas (IIIa) correspond to the monomers acrylic acid, methacrylic acid and 2-acrylamino-2-methyl propane sulfonic acid. Preferably, the unit derived from a (meth) acrylic acid monomer of formula (IIIa) is that derived from acrylic acid, for which R8 denotes a hydrogen atom and Rg denotes a hydroxyl radical. The acid monomer (s) of the (meth) acrylic acid type may be non-neutralized, or partially or completely neutralized with an organic or inorganic base. Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (IIIa).
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères ampho- tères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole.According to a preferred embodiment of the invention, the amphopolymeric polymer or polymers of this type comprise at least 30 mol% of units derived from a monomer of (i) (meth) acrylamide type. Preferably, they comprise from 30 to 70 mol% of units derived from a (meth) acrylamide type monomer, more preferably from 40 to 60 mol%.
La teneur en motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialky- lammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 55% en moles. La teneur en motifs issus d'un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles.The content of units derived from a monomer of the type (ii) (meth) acrylamido alkyltrialkylammonium may advantageously be from 10 to 60%, preferably from 20 to 55% by moles. The content of units derived from an acidic monomer of (iii) (meth) acrylic acid type may advantageously be from 1 to 20%, preferably from 5 to 15% by mole.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le polymère amphotère de ce type comprend : - de 30 à 70% en moles de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, 30 de motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique. 35 Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels que décrits ci-avant. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits polymères 40 amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique. Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthy- lammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le diction- naire C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10ème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the amphoteric polymer of this type comprises: from 30 to 70 mol% of units derived from a monomer of (i) (meth) acrylamide type, more preferably from From 40 to 60 mol%, from 10 to 60 mol%, preferably from 20 to 55 mol%, from units derived from a (II) (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type monomer, and from 1 to 20% by weight. in moles, preferably from 5 to 15 mol%, of units derived from a monomer of (iii) (meth) acrylic acid type. This type of amphoteric polymer may also comprise additional units, different from the units derived from a monomer of the (meth) acrylamide type, of the (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type and of the (meth) acrylic acid type as described above. However, according to a preferred embodiment of the invention, said amphoteric polymers consist only of units derived from monomers of (i) (meth) acrylamide type, of (ii) (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type and of (iii) (meth) acrylic acid. As an example of particularly preferred amphoteric polymers, mention may be made of acrylamide / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid terpolymers. Such polymers are listed in the dictionary C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10th edition 2004, under the name "Polyquaternium 53". Corresponding products are in particular sold under the names MERQUAT 2003 and MERQUAT 2003 PR by the company NALCO.
Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyldiallylammonium, et éventuellement d'acrylamide ou d'un de ses dérivés, tels que les copolymères d'acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammo- nium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO. Ladite composition solide peut également comprendre une ou plusieurs silicones, qui peuvent être solides ou liquides, volatiles ou non volatiles, aminées ou non aminées.As another type of amphoteric polymer that can be used, mention may also be made of copolymers based on (meth) acrylic acid and on a dialkyldiallylammonium salt, and optionally on acrylamide or a derivative thereof, such as copolymers of (meth) acrylic acid and dimethyldiallyl ammonium chloride. We can cite for example the Merquat 280 proposed by the company NALCO. Said solid composition may also comprise one or more silicones, which may be solid or liquid, volatile or nonvolatile, amino or non-amino.
Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l'invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme; les huiles de silicone non volatiles, aminées ou non, sont préférées.The silicones that may be used may be soluble or insoluble in the composition according to the invention; they may be in the form of oil, wax, resin or gum; non-volatile silicone oils, whether or not aminated, are preferred.
Comme silicones susceptibles d'être employées, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés.As silicones that may be used, mention may be made, alone or as a mixture, of polydialkylsiloxanes and in particular polydimethylsiloxanes (PDMSs), polydiarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, as well as organopolysiloxanes (or organomodified polysiloxanes, or alternatively organomodified silicones) which are polysiloxanes comprising in their structure one or more organofunctional groups, generally attached via a hydrocarbon group, and preferably chosen from aryl groups, amino groups, alkoxy groups and groups. polyoxyethylenated, or polyoxypropylenated.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsi- loxanes sont particulièrement choisis parmi les polydimé- thyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ra- mifiés. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant: - des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWEC L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q25200; - des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements am inoalkyle en Ci-C4, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomma-10 tion GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomina15 tion "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX e 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxyles, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle; - des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le 20 brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22- 3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2- hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société 25 GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIC S201" et "ABIC S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORN ING. 30 Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commer- 35 cialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries 40 SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.The organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, especially polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above. The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes and linear and / or ramified polydimethyl / diphenylsiloxanes. Among the organomodified silicones, mention may be made of organopolysiloxanes comprising: polyoxyethylene and / or polyoxypropylene groups optionally comprising C 6 -C 24 alkyl groups such as dimethicone copolyols, and especially those marketed by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWEC L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE; or else the (C 12) -methicone-copolyol alkyls, and especially those marketed by the company Dow Corning under the name Q25200; substituted or unsubstituted amine groups, in particular C 1 -C 4 aminoalkyl groups, mention may be made of the products sold under the name GP4 Silicone Fluid and GP7100 by the company GENESEE, or under the names Q2-8220 and DC929 or DC939 by the company Dow Corning; thiol groups, such as the products sold under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product sold under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Waxe 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups, such as hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes; acyloxyalkyl groups such as the polyorganosiloxanes described in patent US-A-4957732. anionic groups of the carboxylic acid type, for example described in EP186507, or of the alkyl-carboxylic type, such as the product X-22- 3701E from the company Shin-Etsu; or else of the 2-hydroxyalkylsulphonate or 2-hydroxyalkylthiosulphate type, such as the products marketed by GOLDSCHMIDT under the names "ABIC S201" and "ABIC S255". hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in Application EP342834; one can cite, for example, the product Q2-8413 of the company DOW CORN ING. The silicones may also be chosen from polydialkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made of the following commercial products: SILBIONE® oils of series 47 and 70,047 or MIRASIL® oils marketed by RHODIA, such as, for example, 70,047 V 500,000 oil; the oils of the MIRASIL® series marketed by RHODIA; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from the 40 SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORN ING.In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX® 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are polydialkyl (C1-C20) siloxanes. More particularly useful products according to the invention are mixtures such as: - mixtures formed from a hydroxyl end-of-the-chain polydimethylsiloxane, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such that the product Q2-1401 marketed by the company DOW CORN ING.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydimé- thyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et 20 PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. De préférence la composition selon l'invention comprend une ou plusieurs sili25 cones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent 30 être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes p styragel. L'éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 pl d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie. 35 Comme silicone aminée susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, on peut citer : a) les polysiloxanes répondant à la formule (A): CH I 3 Si 0 CH3 dans laquelle x' et y' sont 23 OH (CH2)3 NH (CH2)2 NH2 des nombres 0 H (A) Y' entiers tels que le poids moléculaire HO moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ; b) les silicones aminées répondant à la formule (B) : R'aG3_a-Si(OSiG2),,-(0SiGbR'2_b)m-O-SiG3_a-RIa (B) dans laquelle : - G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Ci-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple mé10 thoxy, - a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, - b désigne 0 ou 1, en particulier 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 15 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R")2; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-, 20 dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en Cl - C20; Q désigne un groupement de formule C,112,-, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure 25 ou iodure. Un premier groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représentée par les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) : (CH3)3 Si CH CH3 OSi(CH3)3 I 3 0-Si 0-Si (CI-12)3 NH CH3 (CI-12)2 NI-12 (C) dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et no-5 tamment de 1 à 10. Un deuxième groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représentée par les silicones de formule (D) suivante : CH3 CH3 R2 CH3 R1 Si 0 - Si 0-Si 0 Si-R3 (D) CH3 CH3 (CI-12)3 NH CH3 (C11-12)2 NI-12 10 dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus 15 particulièrement de 1 à 5; - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l'un au moins des radicaux R1 à R3 désignant un radical alcoxy. De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy. 20 Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préfé- rence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicone va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000. 25 Un troisième groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est re- présentée par les silicones de formule (E) suivantes : CH3 CH3 CH3 CH3 R1 Si 0-Si 0-Si 0 Si-R2 CH3 CH3 CH3 (CI-12)3 NH (C, I-12)2 NI-12 (E) dans laquelle : - p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5; - R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l'un au moins des radicaux R1 ou R2 désignant un radical alcoxy. De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy. Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made of the products sold under the following names: SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; - the RHODORSIL® 70 633 and 763 RHODIA series of oils; - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from Dow Corning; the silicones of the PK series of BAYER, such as the product PK20; silicones of the PN, PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; certain oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Preferably, the composition according to the invention comprises one or more amino siloxanes. By aminosilicone is meant any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group. The weight average molecular weights of these amino silicones can be measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) at room temperature (25 ° C) in polystyrene equivalent. The columns used are p styragel columns. The eluent is THF, the flow rate is 1 ml / min. 200 μl of a 0.5% by weight solution of silicone in THF is injected. The detection is done by refractometry and UVmetry. As amino silicone which can be used in the context of the invention, mention may be made of: a) polysiloxanes corresponding to formula (A): ## STR1 ## in which x 'and y' are 23 OH ( CH2) 3 NH (CH2) 2 NH2 of the integer numbers 0 H (A) Y 'such that the weight average molecular weight HO (Mw) is between about 5,000 and 500,000; b) amino silicones corresponding to the formula (B): R'aG3_a-Si (OSiG2) n - (OSiGbR'2_b) mO-SiG3_a-RIa (B) in which: - G, identical or different, denotes an atom hydrogen, phenyl, OH, C 1 -C 8 alkyl, for example methyl, or C 1 -C 8 alkoxy, for example methoxy, a, the same or different, denotes 0 or an integer of 1 to 3, particular 0, - b denotes 0 or 1, in particular 1, - m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n being able to designate a number of 0 to 1999, and in particular from 15 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and especially from 1 to 10; R ', identical or different, denotes a monovalent radical of formula -CqH2qL in which q is a number ranging from 2 to 8, and L is an optionally quaternized amino group chosen from the groups: -N (R ") 2; N + (R ") 3 A-; -NR "-QN (R") 2 and -NR "-Q-N + (R") 3 A-, wherein R ", the same or different, denotes hydrogen, phenyl, benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C1-C20 alkyl radical, Q denotes a group of formula C, 112, -, linear or branched, r being an integer ranging from 2 to 6, preferably from 2 to 4, and A- represents an anion cosmetically acceptable, in particular a halide such as fluoride, chloride, bromide or iodide A first group of amino silicones corresponding to formula (B) is represented by the silicones called "trimethylsilylamodimethicone" corresponding to formula (C): (CH 3) 3 Si CH 3 OSi (CH 3) 3 I 3 O-Si 0-Si (Cl-12) 3 NH CH 3 (Cl-12) 2 NI-12 (C) in which m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10. A second the group of amino silicones corresponding to formula (B) is represented by the silicones of formula (D) below: CH 3 CH 3 R 2 CH 3 R 1 Si 0 - Si 0 SiO Si-R 3 (D) CH 3 CH 3 (CI-12) Wherein m and n are numbers such that the sum (n + m) ranges from 1 to 1000, in particular from 50 to 250 and more particularly from 100 to 100. 200; n can denote a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 249 and more particularly from 125 to 175 and m can designate a number from 1 to 1000, especially from 1 to 10, more particularly from 1 to 5; - R1, R2, R3, identical or different, represent a hydroxyl radical or C1-C4 alkoxy, at least one of the radicals R1 to R3 denoting an alkoxy radical. Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical. The hydroxy / alkoxy molar ratio is preferably from 0.2: 1 to 0.4: 1 and preferably from 0.25: 1 to 0.35: 1 and more particularly is equal to 0.3: 1 . The weight average molecular weight (Mw) of these silicones is preferably from 2,000 to 1,000,000, more preferably from 3,500 to 200,000. A third group of amino silicones corresponding to formula (B) is represented by silicones of the following formula (E): ## STR5 ## wherein: ## STR2 ## wherein: p and q are numbers such that the sum (p + q) varies from 1 to 1000, in particular from 50 to 350, and more particularly from 150 to 250; p may designate a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 349 and more particularly from 159 to 239 and q may denote a number from 1 to 1000, especially from 1 to 10 and more particularly from 1 to 5; - R1, R2, different, represent a hydroxyl radical or C1-C4 alkoxy, at least one of the radicals R1 or R2 denoting an alkoxy radical. Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical. The molar ratio of hydroxy / alkoxy is generally from 1: 0.8 to 1: 1.1 and preferably from 1: 0.9 to 1: 1 and more particularly is equal to 1: 0.95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000. Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peu- vent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E). Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652. Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par 25 WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Lorsque ces silicones aminées sont mises en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d'émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les ten- 30 sioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WAC KE R. Un autre groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représenté par les silicones de formule suivante (F) : CH3 CH3 CH3 CH3 HO-Si- 0 - Si Si 0 Si-OH CH3 CH3 A CH3 NH (C11-12)2 NI-12 (F) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.The weight average molecular weight (Mw) of the silicone is preferably from 2000 to 200000 and even more particularly from 5000 to 100000 and more particularly from 10000 to 50000. The commercial products comprising silicones of structure (D) or (E) can include in their composition one or more other amino silicones whose structure is different from formulas (D) or (E). A product containing amino silicones of structure (D) is provided by Wacker under the name Belsil® ADM 652. A product containing amino silicones of structure (E) is proposed by Wacker under the name Fluid WR 1300®. When these amino silicones are used, a particularly advantageous embodiment is their use as an oil-in-water emulsion. The oil-in-water emulsion may comprise one or more surfactants. The surfactants may be of any kind but preferably cationic and / or nonionic. The average number size of the silicone particles in the emulsion is generally from 3 nm to 500 nanometers. Preferably, especially as amino silicones of formula (E), microemulsions are used whose average particle size ranges from 5 nm to 60 nanometers (inclusive) and more particularly from 10 nm to 50 nanometers (inclusive). Thus, it is possible to use according to the invention the amino silicone microemulsions of formula (E) proposed under the names FINISH CT 96 E® or SLM 28020® by the company WAC KE R. Another group of amino silicones corresponding to the formula ( B) is represented by the silicones of the following formula (F): ## STR2 ## in which: m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and especially from 1 to 10; - A denotes a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably linear.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8299 CATIONIC EMULS ION de DOW CORNING.The weight average molecular weight (Mw) of these amino silicones preferably ranges from 2,000 to 1,000,000 and even more particularly from 3,500 to 200,000. A silicone corresponding to this formula is for example the DC2-8299 CATIONIC EMULS ION from Dow Corning.
Un autre groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est repré- senté par les silicones de formule suivante (G): CH3 CH3 CH3 CH3 H3C Si- 0 - Si Si 0 Si -CH3 CH3 CH3 CH3 A NH (C11-12)2 NI-12 (G) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en par- ticulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.Another group of amino silicones corresponding to the formula (B) is represented by the silicones of the following formula (G): ## STR2 ## wherein CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C Si-O-Si SiO Si 12) 2 NI-12 (G) wherein: - m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number of 0 to 1,999 and especially 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10; - A denotes a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably branched.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING. c) les silicones aminées répondant à la formule (H) : R6-CH2-CHOH-CH2-N+ (R5)3 Q - R5 -Si -C (R5)3 Si -O Si-0 Si-(R5)3 (H) R5 R5 dans laquelle : -r - R5 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par 15 exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide 20 organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 - s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50. 25 De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087. d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) : R7 OH - i + R7 2X- R7 (I) R7 R8- N - CH2-CH-CH2- R6 i Si 0 r Si- R6 -CH2 -CHOH -CH2 - N- R7 1 1 1 _ R7 R7 R7 dans laquelle : 30 - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC ; - Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hy5 drocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R8-NHCOR7 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 10 à 100. Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. e) les silicones aminées de formule (J) : R3 Si R5 H2N - (C,H2m) - NH - (CnH2n) Si 0 Si -O (J) R2 X R4 3 15 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, 20 - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g. f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un 25 bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine. Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes : 30 [-(SiMe20)xSiMe2 - R -N(R")- R-0(C2H40)a(C3H60)b -R-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe20)xSiMe2 - R -N(R")- R' - 0(C2H40)a(C31-160)b dans lesquelles : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, 35 plus particulièrement allant de 10 à 100; - b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30; - x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000; - R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl; - R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; - R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical pro- pylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-. Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.The weight average molecular weight (Mw) of these amino silicones is preferably from 500 to 1,000,000 and even more particularly from 1,000 to 200,000. A silicone corresponding to this formula is for example the DC2-8566 Amino Fluid from Dow Corning. c) the amino silicones corresponding to the formula (H): R 6 -CH 2 -CHOH-CH 2 -N + (R 5) 3 Q-R 5 -Si -C (R 5) 3 Si -O Si-O Si- (R 5) 3 ( In which: R 5 represents a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl or C 2 -C 18 alkenyl radical, for example methyl; R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18, for example C 1 -C 8, alkyleneoxy radical connected to Si by an SiC bond; Q - is an anion such as a halide ion, especially chloride or an organic acid salt, in particular acetate; r represents an average statistical value ranging from 2 to 20, in particular from 2 to 8, s represents a mean statistical value ranging from 20 to 200, in particular from 20 to 50. Such amino silicones are described in particular in the patent. No. 4,185,087. D) the quaternary ammonium silicones of formula (I): ## STR2 ## In which: R7, which may be identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl radical; C18, a C2-C18 alkenyl radical or a ring comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl; R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18, for example C 1 -C 8, alkyleneoxy radical connected to Si by an SiC bond; Rg, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical containing from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical or a radical; R8-NHCOR7; - X- is an anion such as a halide ion, especially chloride or an organic acid salt, especially acetate; r represents a mean statistical value ranging from 2 to 200, in particular from 10 to 100. These silicones are for example described in application EP-A-0530974. e) the amino silicones of formula (J): ## STR2 # R4, which may be identical or different, denote a C1-C4 alkyl radical or a phenyl group, - R5 denotes a C1-C4 alkyl radical or a hydroxyl group, n is an integer ranging from 1 to 5, - m is a integer ranging from 1 to 5, and - x is chosen such that the amine value ranges from 0.01 to 1 meq / g. f) polyoxyalkylenated multiblock amino silicones of (AB) n type, A being a polysiloxane block and B being a polyoxyalkylenated block comprising at least one amine group. Said silicones preferably consist of repeating units of the following general formulas: ## STR5 ## ] or [- (SiMe20) xSiMe2 - R -N (R ") - R '- O (C2H40) a (C31-160) b in which: - a is an integer greater than or equal to 1, preferably from 5 to 200, more preferably from 10 to 100; b is an integer from 0 to 200, preferably from 4 to 100, more preferably from 5 to 30; x is an integer ranging from 1 to 10,000, more preferably from 10 to 5000; - R "is a hydrogen atom or a methyl; -R, identical or different, represent a divalent hydrocarbon radical C2-C12, linear or branched, optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen, preferably R denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, a linear or branched butylene radical, or a cal -CH 2 CH 2 CH 2 OCH (OH) CH 2 -, preferably R denotes a cal -CH 2 CH 2 CH 2 OCH (OH) CH 2 -; represent a linear or branched C2-C12 hydrocarbon divalent radical optionally containing one or more heteroatoms such as oxygen, preferably R 'denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical or a linear butylene radical; or branched, or a -CH2CH2CH2OCH (OH) CH2-, preferably R 'is -CH (CH3) -CH2-.The siloxane blocks are preferably 50 and 95 mol% of the total weight of the silicone, plus typically 70 to 85 mol%.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.The level of amine is preferably between 0.02 and 0.5 meq / g of copolymer in a 30% solution in dipropylene glycol, more particularly between 0.05 and 0.2. The weight average molecular weight (Mw) of the silicone is preferably between 5000 and 1,000,000, more particularly between 10,000 and 200,000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive. De préférence, ladite composition solide peut comprendre lesdits tensioactifs anioniques et/ou amphotères en une quantité allant de 25 à 90% en poids, par rapport au poids total de ladite composition, notamment allant de 30 à 90% en poids, mieux de 35 à 80% en poids, encore mieux de 40 à 70% en poids, voire de 50 à 70% en poids.Mention may in particular be made of silicones sold under the names Silsoft A-843 or Silsoft A + by Momentive. Preferably, said solid composition may comprise said anionic and / or amphoteric surfactants in an amount ranging from 25 to 90% by weight, relative to the total weight of said composition, in particular ranging from 30 to 90% by weight, better still from 35 to 80% by weight, more preferably 40 to 70% by weight, or even 50 to 70% by weight.
Ladite composition solide peut être préparée selon les méthodes usuelles ; on peut notamment le procédé décrit dans US4330438, qui permet de préparer des compositions solides comprenant plus de 60% de tensioactif anionique et 0-30% de gomme de guar. On peut également citer EP796318, qui décrit des compositions solides compre- nant des tensioactifs anionique, non ionique, amphotère et environ 40-50% de charges. On peut encore citer W02009/153311, dans lequel la phase solide est constituée à 100% de charge (amidon). La composition solide peut également être préparée par un procédé de granula- tion sur lit fluidisé. De préférence, la composition solide comprend l'association d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques, d'un ou plusieurs tensioactifs amphotères et d'une ou plu- sieurs charges ; ces matières premières étant telles que définies ci-dessus. Dans ce mode de réalisation, - de préférence, ledit ou lesdits tensioactifs anioniques sont présents en une quantité supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total de la composi5 tion, notamment allant de 30 à 90% en poids, mieux de 35 à 75% en poids, encore mieux de 40 à 60% en poids ; et/ou - de préférence, ledit ou lesdits tensioactifs amphotères sont présents en une quantité supérieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 5 à 50% en poids, mieux de 7 à 30% en poids, en-10 core mieux de 10 à 20% en poids ; et/ou - de préférence, la ou les charges sont présentes en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 10 à 50% en poids, mieux 12 à 40% en poids, encore mieux de 15 à 30% en poids. 15 De préférence, la composition comprend en outre un ou plusieurs polymères ca- tioniques et/ou amphotères, notamment en une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids, notamment allant de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition comprend en outre une ou plusieurs silicones, no- 20 tamment aminées, en particulier en une quantité allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Composition de conditionnement 25 La seconde composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est une composition de conditionnement qui comprend un ou plusieurs agents conditionneurs. De préférence, cette composition de conditionnement se présente sous forme liquide ; elle peut également se présenter sous forme plus épaissie, par exemple 30 sous forme de crème. De préférence, la viscosité de ladite composition est telle qu'elle est compatible avec un bon délitement de la composition solide. Avantageusement, cette composition de conditionnement est aqueuse, c'est-à-dire qu'elle comprend de l'eau à une concentration d'au moins 40% en poids, de 35 préférence allant de 50 à 99% en poids, notamment de 60 à 98% en poids, mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Cette composition comprend un ou plusieurs agents conditionneurs. Comme agent conditionneur susceptible d'être utilisé, on peut notamment citer : 40 - les tensioactifs cationiques; - les polymères cationiques et/ou amphotères; - les silicones, - les corps gras liquides, et notamment les acides gras liquides, hydroxyles ou non; les alcools gras liquides; les huiles minérales, végétales ou animales; les esters gras liquides; les hydrocarbures liquides; - les corps gras solides, et notamment les alcools gras solides; les esters gras solides; les céramides; les cires animales, végétales ou minérales différentes des céram ides; et leurs mélanges. i) Tensioactifs cationiques La composition de conditionnement selon l'invention peut donc comprendre en tant qu'agent conditionneur un ou plusieurs tensioactifs cationiques. Ils sont avantageusement choisis parmi les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.Said solid composition can be prepared according to the usual methods; in particular the process described in US 4330438, which makes it possible to prepare solid compositions comprising more than 60% of anionic surfactant and 0-30% of guar gum. EP796318, which describes solid compositions comprising anionic, nonionic, amphoteric surfactants and about 40-50% fillers, is also disclosed. We can also mention W02009 / 153311, in which the solid phase consists of 100% filler (starch). The solid composition can also be prepared by a fluidized bed granulation method. Preferably, the solid composition comprises the combination of one or more anionic surfactants, one or more amphoteric surfactants and one or more fillers; these raw materials being as defined above. In this embodiment, preferably, said at least one anionic surfactant is present in an amount greater than or equal to 30% by weight, relative to the total weight of the composition, in particular ranging from 30% to 90% by weight, more preferably from 35 to 75% by weight, more preferably from 40 to 60% by weight; and / or - preferably, said at least one amphoteric surfactant is present in an amount greater than or equal to 5% by weight, relative to the total weight of the composition, in particular ranging from 5 to 50% by weight, better still from 7 to 30% by weight. % by weight, more preferably 10 to 20% by weight; and / or - preferably, the charge or fillers are present in an amount greater than or equal to 10% by weight, relative to the total weight of the composition, in particular ranging from 10 to 50% by weight, more preferably 12 to 40% by weight. weight, more preferably from 15 to 30% by weight. Preferably, the composition further comprises one or more cationic and / or amphoteric polymers, in particular in an amount of between 0.01 and 10% by weight, in particular ranging from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.2 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition further comprises one or more silicones, especially amines, in particular in an amount ranging from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0 to 10% by weight. , 2 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. Conditioning Composition The second composition used in the process according to the invention is a conditioning composition which comprises one or more conditioning agents. Preferably, this conditioning composition is in liquid form; it may also be in a more thickened form, for example as a cream. Preferably, the viscosity of said composition is such that it is compatible with a good disintegration of the solid composition. Advantageously, this conditioning composition is aqueous, that is to say that it comprises water at a concentration of at least 40% by weight, preferably ranging from 50% to 99% by weight, especially of 60 to 98% by weight, more preferably 70 to 95% by weight, relative to the total weight of said composition. This composition comprises one or more conditioning agents. As conditioning agent that may be used, mention may be made in particular of: cationic surfactants; cationic and / or amphoteric polymers; silicones, liquid fatty substances, and in particular liquid fatty acids, which may or may not be hydroxylated; liquid fatty alcohols; mineral, vegetable or animal oils; liquid fatty esters; liquid hydrocarbons; solid fats, and especially solid fatty alcohols; solid fatty esters; ceramides; animal, vegetable or mineral waxes different from ceramics; and their mixtures. i) Cationic surfactants The conditioning composition according to the invention may therefore comprise, as conditioning agent, one or more cationic surfactants. They are advantageously chosen from salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts, and mixtures thereof.
On peut notamment citer : - les sels d'ammonium quaternaire de formule (la) : -+ R8\ /R10 X (la) 1^9 R 11 dans laquelle : - les groupes R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe alipha- tique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins l'un des groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone; les groupes aliphatiques pouvant comporter des hétéroatomes tels que no- tamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes; et - X- est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)arylsulfonates.There may be mentioned in particular: the quaternary ammonium salts of formula (Ia): embedded image in which: the groups R 8 to R 11, which may be identical or different, represent a group aliphatic group, linear or branched, having from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the groups R8 to R11 comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to at 24 carbon atoms; aliphatic groups which may contain heteroatoms such as, in particular, oxygen, nitrogen, sulfur and halogens; and X- is an anion chosen especially from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylarylsulphonates.
Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1- alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30. On peut notamment citer les halogénures et notamment les chlorures, de tétraal- kylammonium comme les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltrimé- thylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium.The aliphatic groups are, for example, chosen from C1-C30 alkyl-C1-C30 alkoxy, (C2-C6) polyoxyalkylene, C1-C30 alkylamide, (C12-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl, (C12-C6) alkyl radical. C22) acetate, and hydroxy-C1-C30 alkyl. In particular mention may be made of halides, and in particular chlorides, of tetraalkylammonium, for instance dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group contains from about 12 to 22 carbon atoms, in particular behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium chlorides. , cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium.
On peut également citer les halogénures, et notamment les chlorures, de palmity- lamidopropyltriméthylammonium ou de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium; notamment le produit commercialisé sous la dénomination CERAPHYC 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline de formule (lb) : R13 N X,NNNNR14CH2CH2-N(Rid-CO-Ri2 X- (lb) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion, par exemple choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, 15 acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)arylsulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras 20 du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUKC W 75 par la société REWO. - les sels de di- ou de triammonium quaternaire de formule (111b): R17 R19 R16-N-(C1-12)N-R21 R18 R20 25 dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes 30 de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), dans laquelle R16a, R17a, Risa, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone; R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un 2+ 2X- (111b) groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)arylsulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.Mention may also be made of halides, and especially chlorides, of palmitylamidopropyltrimethylammonium or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium; especially the product marketed under the name CERAPHYC 70 by VAN DYK. the quaternary ammonium salts of imidazoline of formula (Ib): ## STR5 ## wherein R 12 represents an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms; carbon, for example fatty acid derivatives of tallow, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents a C1-C4 alkyl group R15 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group, X- is an anion, for example selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C1-C4) alkyl sulphates, alkyl (C1- -C4) - or (C1-C4) alkyl arylsulfonates Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups having from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a group methyl, R15 denotes a hydrogen atom, such a product is for example marketed under the name REWOQUK CW 75 by the company REWO - the di- or quaternary triammonium salts of formula (IIIb): R17 R19 R16-N- (C1-12) N-R21 R18 R20 wherein R16 denotes an alkyl group having about 16 to 30 carbon atoms optionally hydroxyl and / or interrupted by one or more oxygen atoms, R 17 is selected from hydrogen or an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms or a group - (CH 2) 3 N + (R16a) (R17a) (R18a), wherein R16a, R17a, Risa, identical or different, are selected from hydrogen or an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms; R18, R19, R20 and R21, which are identical or different, are chosen from hydrogen or a 2 + 2X- (111b) alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, and X- is an anion chosen especially from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylarylsulfonates, in particular methylsulphate and ethylsulphate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters de formule (IVb) suivante : 0 (CsH2s0)z R25 R24 C- o -C1-1 2(OH)ri) -N±-(Ctlit2(OH)ti -O)-R23 X (IVb) Y R22 dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi le groupe R26-C(=0)-; les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; et l'atome d'hydrogène, R26 est choisi parmi le groupe R28-C(=0)-; les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; et l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocar- bonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, r1 et t1, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + r1 = 2 r et t1 + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x = 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z = 0 alors R26 désigne R29.Such compounds are, for example, the Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), the Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75), the quaternary ammonium salts containing one or more ester functions of formula ( IVb): ## STR5 ## wherein chosen from among the C1-C6 alkyl groups and the hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups C1-C6, R23 is chosen from the group R26-C (= O) -; linear or branched, saturated or unsaturated C1-C22 hydrocarbon groups R27; and the hydrogen atom, R26 is selected from the group R28-C (= O) -; linear or branched, saturated or unsaturated C1-C6 hydrocarbon groups R29; and the hydrogen atom, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon groups, r, s and t, which are identical or different, are integers of 2 to 6, r1 and t1, which are identical or different, are 0 or 1, r2 + r1 = 2 r and t1 + t2 = 2 t, y is an integer of 1 to 10, x and z are identical or different, are integers from 0 to 10, X- is a simple or complex anion, organic or inorganic, with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x = 0 then R23 denotes R27 and that when z = 0 then R26 is R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.The alkyl groups R22 may be linear or branched and more particularly linear. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R26 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et en- core plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate.When R 23 is a hydrocarbon R 27 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have 1 to 3 carbon atoms. When R 26 is a hydrocarbon R 29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated C11-C21 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated. Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, which are identical or different, are equal to 2 or 3, and more particularly are equal to The anion X- is preferably a halide, preferably chloride, bromide or iodide, a (C1-C4) alkyl sulphate, a (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkyl aryl sulphonate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The anion X- is even more particularly chloride, methylsulfate or ethylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IVb) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi le groupe R26-C(=0)-; les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi le groupe R28-C(=0)-; l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocar- bonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (IVb) are used more particularly in which: R22 denotes a methyl or ethyl group, x and y are equal to 1, z is equal to 0 or 1, - r, s and t are 2, - R23 is selected from R26-C (= O) -; methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon groups, the hydrogen atom; R25 is selected from the group R28-C (= O) -; the hydrogen atom, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon groups, and preferably from C13 alkyl and alkenyl groups; -C17, linear or branched, saturated or unsaturated. Advantageously, the hydrocarbon groups are linear.
On peut citer parmi les composés de formule (IVb) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanola- mine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART° par la société HENKEL, STEPANQUKC par la société STEPAN, NOXAMIUM° par la société CECA, REWOQUA-C WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131. De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester con- tiennent deux fonctions esters. De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention comprend comme agent bénéfique un ou plusieurs tensioactifs cationiques, ils sont notamment choisis parmi ceux de formule (la) ou (IVb), mieux parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl hy- droxyéthylméthylammonium et leurs mélanges; et plus particulièrement parmi le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthyl ammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium et leurs mélanges.Among the compounds of formula (IVb), mention may be made of salts, especially diacyloxyethyldimethylammonium chloride, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium chloride, monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium chloride, triacyloxyethylmethylammonium chloride, monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium chloride, and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanamine, which is optionally oxyalkylenated with fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide, preferably methyl or ethyl, a dialkyl sulphate, preferably methyl or ethyl sulphate. methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin. Such compounds are, for example, sold under the names Dehyquart® by the company HENKEL, STEPANQUKC by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUA-C WE 18 by the company REWO-WITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. It is also possible to use behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride, for example, proposed by KAO under the name Quartamin BTC 131. Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions. Preferably, when the conditioning composition according to the invention comprises, as beneficial agent, one or more cationic surfactants, they are especially chosen from those of formula (Ia) or (IVb), better still from the salts of cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium, dipalmitoylethyl hydroxyethylmethylammonium and mixtures thereof; and more particularly from behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate and mixtures thereof.
De préférence, lorsque la composition de conditionnement comprend un ou plu- sieurs tensioactifs cationiques, elle les comprend en une quantité allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,2 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. ii) Polymères cationiques et amphotères La composition de conditionnement selon l'invention peut comprendre en tant qu'agent conditionneur, un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères amphotères ou cationiques, ainsi que leurs mélanges.Preferably, when the conditioning composition comprises one or more cationic surfactants, it comprises them in an amount of from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0 to 10% by weight. , 2 to 6% by weight, relative to the total weight of the composition. ii) Cationic and Amphoteric Polymers The conditioning composition according to the invention may comprise, as conditioning agent, one or more polymers chosen from amphoteric or cationic polymers, as well as their mixtures.
On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique est hydrophile ou amphiphile. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante : R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 C C CI - -1-1 C - -CI-IF?- - C1-1 C- I-1 0=C 0=C 0=C 0=C I I I I O 0 NH NH X- I I X- I I A A A A 1 1 N RNI+-R6 N RI^1+-R6 / \R 1 / \ 1 R2 1 R5 R1 R2 R5 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle 15 ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. 20 Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou mé- 25 thacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu 30 sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinyl- pyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle qua-15 ternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par 20 copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quater- nisé par le chlorure de méthyle, l'homo- ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) 25 sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces 30 dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut 35 citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des grou- pements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium qua- 40 ternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets U53589578 et U54031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés no- tamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alky- lène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement inter- rompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycon- densation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis- halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyam inoam ide; ces polyam inoam ides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adi- pique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical al- coyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicar- boxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) : (CH2)k -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- I I H2C CH NN 2 N+ R1( R11 (CH2)k / -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- I 1 H2C CH2 X / (Il) N I R10 (I) Y- dans lesquelles - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement am idoalkyle en Ci-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préfé- rence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dé- nomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR". (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule : R13 R15 1 1 N-F-A1-N+-Bi I I R14 X- RX 16 - dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 10 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un 15 groupement ammonium quaternaire ; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou 20 des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, am- monium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Etant entendu que Ai, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; 25 en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D0C-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules sui- 30 vantes: -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; 35 c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2- S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères5 ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1 R3 I+ I + - N - (CH2),- N- (CH2)p - (IV) R2 ^ R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V): R R2 1 18 0 I - N+ - (CH2),- NH - CO - (CH2)q - CO - NH - (CH2), - N+ - A - X- I I R19(V) X- dans laquelle : - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultané-25 ment un atome d'hydrogène, - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X- désigne un anion tel qu'un halogénure, - A désigne un radical d'un dihalogénure OU représente de 30 rence -CH2-CH2-0-CH2-CH2-. On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que 35 par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. (12) les polymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CH-CH - 2 (A) NI-12 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH-CH 2 (B) NH-C-H o Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuel- lement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide. De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la so- ciété BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits pro- posés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010. De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées. Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO et leurs homologues de faibles poids moléculaires en poids, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges.The term "cationic polymer" means any polymer comprising cationic groups and / or ionizable groups into cationic groups. Preferably, the cationic polymer is hydrophilic or amphiphilic. The preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be carried by a lateral substituent directly connected thereto. The cationic polymers that may be used preferably have a weight average molecular weight (Mw) of between about 500 and 5 × 10 6, preferably between about 103 and 3 × 10 6. Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of: (1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formula: R 3 R 3 R 3 R 3 1 1 1 1 CC CI - -1-1 C - -CI-IF? - - C1-1 C- I-1 0 = C 0 = C 0 = C 0 = CIIIIO 0 NH NH X- II X- IIAAAA 1 1 N RNI + -R6 N In which: R3, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical; and R3, R1, R5 and R3; A, which may be identical or different, represent a divalent alkyl group, linear or branched, of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms; - R4, R5, R6, identical or different, represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical; preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; - R1 and R2, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl or ethyl; X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide. The copolymers of the family (1) may further contain one or more comonomer-derived units which may be selected from the family of acrylamides, methacrylamides, acrylamide diacetones, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower (C1-C4) alkyls. ), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Among these copolymers of family (1), mention may be made of: copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by Hercules, copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, such as those sold under the name BINA QUAT P 100 by Ciba Geigy; copolymer of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulphate, such as that sold under the name RETEN by the company HERCULES, - vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP, for example "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755" or else the products referred to as "COPOLYMER 845, 958 and 937". These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573, dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by ISP, copolymers vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyldimethylamine, such as those sold under the name STYLEZE CC 10 by ISP; the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide copolymers, such as the product sold under the name GAFQUAT HS 100 by the company ISP, the polymers, preferably crosslinked, of methacryloyloxyalkyl (C 1 -C 4) trialkyl salts ( C1-C4) ammonium such as polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaterized by methyl chloride, the homo- or copolymerization being followed cross-linking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion comprising 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride comprising about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA. (2) cationic polysaccharides, especially cationic celluloses and galactomannan gums. Among the cationic polysaccharides, mention may be made more particularly of cellulose ether derivatives comprising quaternary ammonium groups, cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer and galactomannan gums. cationic. The cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups are especially described in FR1492597, and mention may be made of the polymers sold under the name "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) or "LR". "(LR 400, LR 30M) by the company AMERCHOL. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with an epoxide substituted by a trimethylammonium group. The cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, are described in particular in the US4131576 patent, and mention may be made of hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl cellulose grafted in particular with a salt methacryloylethyl trimethylammonium, methacrylamidopropyl trimethylammonium, dimethyl diallylammonium. The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the company National Starch. The cationic galactomannan gums are described more particularly in patents U53589578 and U54031307, and mention may be made of guar gums comprising cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (for example a chloride) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used. Such products are sold in particular under the names Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 or Jaguar C162 by Rhodia. (3) polymers consisting of piperazinyl units and linear or branched chain alkylene or hydroxyalkylene divalent radicals optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or aromatic or heterocyclic rings, as well as that the products of oxidation and / or quaternization of these polymers. (4) water-soluble polyamino amides, prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide or else by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound which is reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, a epilhalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamido; these polyaminoids can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functions, quaternized. (5) polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents. There may be mentioned, for example, adipic acid-diacoylaminohydroxyalkyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Among these derivatives, mention may be made more particularly of the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz. (6) Polymers obtained by reaction of a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms. carbon; the molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid being preferably between 0.8: 1 and 1.4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide preferably between 0.5: 1 and 1.8: 1. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or under the name "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer / epoxypropyl / diethylenetriamine. (7) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium, such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (I) or (II): (CH 2) k - (CH 2) t - - CR12 C (R12) -CH2-II H2C CH NN 2 N + R1 (R11 (CH2) k / - (CH2) t- - CR12 C (R12) -CH2-I 1 H2C CH2 X / (II) NI R10 (I) in which - k and t are equal to 0 or 1, the sum k + t being equal to 1; - R12 denotes a hydrogen atom or a methyl radical; - R10 and R11, independently one on the other, denote an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms, a C 1 -C 4 amino group, or R 10 and R 11 may denote together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl, R10 and R11, independently of one another, preferably denote a grou alkyl element having 1 to 4 carbon atoms. - Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Mention may be made more particularly of the homopolymer of salts (for example chloride) of dimethyldiallylammonium for example sold under the name "Merquat 100" by the company NALCO (and their counterparts of low molecular weight average) and the copolymers of salts (by example chloride) diallyldimethylammonium and acrylamide marketed in particular under the name "MERQUAT 550" or "MERQUAT 7SPR". (8) quaternary diammonium polymers comprising recurring units of formula: wherein R13, R14, R15 and R16, which may be identical or different, represent: ## STR2 ## wherein R13, R14, R15 and R16, which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals comprising from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or R13, R14, R15 and R16, together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, form heterocyclic rings; optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen or R13, R14, R15 and R16 represent a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with a nitrile, ester, acyl, amide or -00-0-R17-D group or -CO-NH-R17-D wherein R17 is alkylene and D is a quaternary ammonium group; Al and B1 represent divalent polymethylenic groups comprising from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more oxygen, sulfur, sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide, or ester, and means an anion derived from a mineral or organic acid; It being understood that A 1, R 13 and R 15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; In addition, if Al denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B1 may also denote a (CH2) n -CO-ODCO (CH2) n- group in which D denotes: a) a glycol residue of formula -O-Z-O-, where Z is a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH2-CH2-O) x-CH2-CH2- and - [CH2-CH (CH3) -O] y-CH2-CH (CH3) - where x and y denote an integer of 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing a average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; C) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the divalent radical -CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-; Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number-average molecular weight (Mn) generally between 1000 and 100000. More particularly, polymers that consist of repeating units having the formula: R 1 R 3 + 1 + N - (CH 2), - N - (CH 2) p - (IV) R 2 R 4 in which R 1, R 2, R 3 and R 4, which may be identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, n and p are integers ranging from about 2 to about 20, and X- is an anion derived from a mineral or organic acid. A particularly preferred compound of formula (IV) is that for which R 1, R 2, R 3 and R 4 represent a methyl radical, n = 3, p = 6 and X = Cl, called Hexadimethrine chloride according to the INCI nomenclature (CTFA). (9) quaternary polyammonium polymers comprising units of formula (V): ## STR2 ## ## STR2 ## In which: R18, R19, R20 and R21, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl, 13-hydroxyethyl or 13-hydroxypropyl radical; or -CH2CH2 (OCH2CH2) p0H, where p is 0 or an integer from 1 to 6, with the proviso that R18, R19, R20 and R21 do not simultaneously represent a hydrogen atom, - r and s, which may be identical or different, are integers between 1 and 6, q is 0 or an integer from 1 to 34, X represents an anion such as a halide, - A denotes a The radical of a dihalide OR is -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -. For example, the products "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" and "Mirapol® 175" sold by the company Miranol can be mentioned. (10) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole such as, for example, the products sold under the names Luviquat® FC 905, FC 550 and FC 370 by the company B.A.S.F. (11) Polyamines such as Polyquart® H sold by COGNIS, referenced under the name "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary. (12) polymers comprising in their structure: (a) one or more units corresponding to the following formula (A): -CH-CH-2 (A) NI-12 (b) optionally one or more units corresponding to the formula (B) below: -CH-CH 2 (B) NH-CH o In other words, these polymers may in particular be chosen from homo- or copolymers comprising one or more units derived from vinylamine and optionally one or more units derived from vinylformamide. Preferably, these cationic polymers are chosen from polymers comprising, in their structure, from 5 to 100 mol% of units corresponding to formula (A) and from 0 to 95 mol% of units corresponding to formula (B) , preferably from 10 to 100 mol% of units corresponding to formula (A) and from 0 to 90 mol% of units corresponding to formula (B). These polymers can be obtained for example by partial hydrolysis of polyvinylformamide. This hydrolysis can be done in acidic or basic medium. The weight average molecular weight of said polymer, measured by diffraction of light, can vary from 1000 to 3,000,000 g / mol, preferably from 10,000 to 1,000,000 and more particularly from 100,000 to 500,000 g / mol. The cationic charge density of these polymers can vary from 2 meq / g to 20 meq / g, preferably from 2.5 to 15 and more particularly from 3.5 to 10 meq / g. The polymers comprising units of formula (A) and optionally units of formula (B) are in particular sold under the name LUPAMIN by the BASF company, such as, for example, and without limitation, the products proposed under the name LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (or LUVIQUAT 9030) and LUPAMIN 9010. Preferably, the cationic polymers are chosen from those of families (1), (2), (7) and (10) ci above mentioned. Among the cationic polymers mentioned above, it is preferable to use cationic polysaccharides, in particular cationic celluloses and galactomannan gums, and in particular quaternary cellulose ether derivatives such as the products sold under the name "JR 400. "By the company AMERCHOL, cationic cyclopolymers, in particular homopolymers or copolymers of salts (for example chloride) of dimethyldiallylammonium, sold under the names MERQUAT 100, MERQUAT 550 and MERQUAT S by the company NALCO and their homologues of low molecular weight in weight, vinylpyrrolidone and vinylimidazole quaternary polymers, optionally crosslinked homopolymers or copolymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts; and their mixtures.
Il est également possible d'utiliser des polymères amphotères, qui peuvent de pré- férence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide sont des motifs de structure (la) suivante : R1 CI-12 (la) R2 dans laquelle R1 désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylam ino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (la).It is also possible to use amphoteric polymers, which may preferably be selected from amphoteric polymers comprising the repetition of: (i) one or more units derived from a (meth) acrylamide type monomer, (ii) one or more units derived from a monomer of the (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type, and (iii) one or more units derived from an acid monomer of the (meth) acrylic acid type. Preferably, the units derived from a monomer of (i) (meth) acrylamide type are units of the following structure (Ia): R1 CI-12 (la) R2 in which R1 denotes H or CH3, and R2 is chosen from an amino, dimethylamino, tert-butylamino, dodecylamino, or -NH-CH2OH radical. Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (Ia).
Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans la- quelle R1 désigne H et R2 est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré. Il correspond au monomère acrylamide proprement dit. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyl trialkylammonium sont des motifs de structure (lia) suivante : R3 CH2 NH Y +4 R6 dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de préférence de 2 à 4; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (11a). Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylam idoalkyltrialkylammonium de formule (11a), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un radical méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un radical méthyle, et Y- désigne un anion chlorure. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (111a) : R8 CI-12 (111a) 0 R9 dans laquelle R8 désigne H ou CH3, et Rg désigne un radical hydroxyle ou un radi- cal -NH-C(CH3)2-CH2-S03H. Les motifs préférés de formules (111a) correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide (méth)acrylique de for- mule (111a) est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et Rg désigne un radical hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neutralisés, ou partiellement ou totalement neutralisés par une base organique ou minérale.The unit derived from a (meth) acrylamide type monomer of formula (Ia) in which R 1 denotes H and R 2 is an amino (NH 2) radical is particularly preferred. It corresponds to the acrylamide monomer itself. Preferably, the units derived from a monomer of (ii) (meth) acrylamidoalkyl trialkylammonium type are units of the following structure (IIa): R 3 CH 2 NH Y + 4 R 6 in which: - R 3 denotes H or CH 3, - R 4 denotes a group (CH2) k with k an integer ranging from 1 to 6, and preferably from 2 to 4; - R5, R6 and R7, identical or different, each denote an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; - Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (11a). Among these units resulting from a monomer of the (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type of formula (11a), those derived from the methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride monomer, for which R3 denotes a methyl radical, k is 3, R5, R6 and R7 denote a methyl radical, and Y- denotes a chloride anion. Preferably, the units derived from a monomer of (iii) (meth) acrylic acid type are units of formula (IIIa): R8 CI-12 (IIIa) O R9 in which R8 denotes H or CH3, and Rg denotes a hydroxyl radical or -NH-C (CH 3) 2 -CH 2 -SO 3 H radical. The preferred units of formulas (IIIa) correspond to the monomers acrylic acid, methacrylic acid and 2-acrylamino-2-methyl propane sulfonic acid. Preferably, the unit derived from a (meth) acrylic acid monomer of formula (IIIa) is that derived from acrylic acid, for which R8 denotes a hydrogen atom and Rg denotes a hydroxyl radical. The acid monomer (s) of the (meth) acrylic acid type may be unneutralized, or partially or completely neutralized with an organic or inorganic base.
De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (111a). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères amphotères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d'un mono- mère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole. La teneur en motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 40 55% en moles.Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (IIIa). According to a preferred embodiment of the invention, the amphoteric polymer or polymers of this type comprise at least 30 mol% of units derived from a monomer of (i) (meth) acrylamide type. Preferably, they comprise from 30 to 70 mol% of units derived from a (meth) acrylamide type monomer, more preferably from 40 to 60 mol%. The content of units derived from a monomer of type (ii) (meth) acrylamido alkyltrialkylammonium may advantageously be from 10 to 60%, preferably from 20 to 40% by mole.
La teneur en motifs issus d'un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le polymère amphotère de ce type comprend : - de 30 à 70% en moles de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique. Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels que décrits ci-avant. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique. Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire C.T.F.A. 1 Oème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO. Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyl- diallylammonium, et éventuellement d'acrylamide ou d'un de ses dérivés, tels que les copolymères d'acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammonium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO. De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention com- prend un ou plusieurs polymères cationiques et/ou amphotères, elle les comprend en une quantité allant de 0,01 à 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. iii) Silicones La composition de conditionnement selon l'invention peut comprendre en tant qu'agent conditionneur, un ou plusieurs silicones.The content of units derived from an acidic monomer of (iii) (meth) acrylic acid type may advantageously be from 1 to 20%, preferably from 5 to 15% by mole. According to a particularly preferred embodiment of the invention, the amphoteric polymer of this type comprises: from 30 to 70 mol% of units derived from a monomer of (i) (meth) acrylamide type, more preferably from From 40 to 60 mol%, from 10 to 60 mol%, preferably from 20 to 55 mol%, of units derived from a monomer of (ii) (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type, and from 1 to 20% by weight; moles, preferably from 5 to 15 mol%, of units derived from a monomer of (iii) (meth) acrylic acid type. This type of amphoteric polymers may also comprise additional units, different from the units derived from a monomer of (meth) acrylamide type, of (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type and (meth) acrylic acid type as described above. However, according to a preferred embodiment of the invention, said amphoteric polymers consist solely of units derived from monomers of (i) (meth) acrylamide type, (ii) (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type and (iii) acid type. (meth) acrylic acid. As examples of particularly preferred amphoteric polymers, mention may be made of acrylamide / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid terpolymers. Such polymers are listed in the C.T.F.A. 1st edition 2004, under the name "Polyquaternium 53". Corresponding products are in particular sold under the names MERQUAT 2003 and MERQUAT 2003 PR by the company NALCO. As another type of amphoteric polymer that may be used, mention may also be made of copolymers based on (meth) acrylic acid and on a dialkylallylammonium salt, and optionally on acrylamide or a derivative thereof, such as copolymers of (meth) acrylic acid and dimethyldiallyl ammonium chloride. We can cite for example the Merquat 280 proposed by the company NALCO. Preferably, when the conditioning composition according to the invention comprises one or more cationic and / or amphoteric polymers, it comprises them in an amount ranging from 0.01 to 5% by weight, especially from 0.05 to 3%. by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, relative to the total weight of the composition. iii) Silicones The conditioning composition according to the invention may comprise, as conditioning agent, one or more silicones.
Les silicones susceptibles d'être utilisées selon l'invention peuvent être solubles ou insolubles dans la composition; elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes; elles peuvent être volatiles ou non volatiles. En particulier, les silicones peuvent être des organopolysiloxanes, notamment in- solubles dans la composition de l'invention. Les organopolysiloxanes sont notam- ment décrits dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C. On peut citer : i) les silicones volatiles cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, telles que : - l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.The silicones that may be used according to the invention may be soluble or insoluble in the composition; they may be in the form of oils, waxes, resins or gums; they can be volatile or nonvolatile. In particular, the silicones may be organopolysiloxanes, especially insoluble in the composition of the invention. Organopolysiloxanes are especially described in the work of Walter Noll "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. The volatile silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 and 260 ° C. There may be mentioned: i) cyclic volatile silicones containing from 3 to 7 silicon atoms, preferably 4 to 5, such as: octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.
On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA. - les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique : CH3 CH3 avec D: avec D' :-0- CH3 C8H17 On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE. - les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsi- lylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy- 1, 1'-(hexa-2,2,2',2', 3, 3'-triméthylsi lyloxy) bis-néopentane ; ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25°C; telles que : - le décaméthyltétrasiloxane; d'autres silicones entrant dans cette classe sont dé- crites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.We can mention the products marketed under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" by UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by RHODIA. cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type of chemical structure: CH3 CH3 with D: with D ': -O-CH3 C8H17 We may mention the "VOLATILE SILICONE FZ 3109" marketed by UNION CARBIDE. cyclic silicone mixtures with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and of oxy-1, 1 '- (hexamethylcyclotetrasiloxane) and 2,2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane; ii) linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms, which generally have a viscosity of less than or equal to 5.10-6 m 2 / s at 25 ° C; such as: - decamethyltetrasiloxane; other silicones included in this class are described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; mention may be made of the product sold under the name "SH 200" by Toray Silicone.
Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydial- kylsiloxanes, les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes qui sont des silicones telles que définies précédemment, comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné r D D' D (également appelées silicones organomodifiées). Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant: - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWEC L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q25200; - des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements am inoalkyle en Ci-C4, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE, ou sous les déno- minations Q2-8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomina20 tion "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX e 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxyles, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle; - des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le 25 brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22- 3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2- hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société 30 GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIC S201" et "ABIC S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORN ING. 35 De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention com- prend un ou plusieurs silicones, elle les comprend en une quantité allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 40 iv) Corps gras liquides La composition de conditionnement selon l'invention peut comprendre en tant qu'agent conditionneur, un ou plusieurs corps gras liquides, notamment choisis parmi les alcools gras liquides; les huiles minérales, végétales ou animales; les esters gras liquides; les hydrocarbures liquides, et leurs mélanges. Les alcools gras liquides peuvent être linéaires ou ramifiés; ils comprennent de préférence 8 à 30 atomes de carbone; ils peuvent être saturés ou insaturés.Among the non-volatile silicones, mention may be made, alone or as a mixture, of polydialkylsiloxanes, polydiarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, gums and silicone resins, as well as organopolysiloxanes which are silicones as defined above, comprising in their form structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group DD 'DD (also called organomodified silicones). Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 -C 24 alkyl groups such as dimethicone copolyols, and especially those marketed by Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWEC L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE; or else the (C 12) -methicone-copolyol alkyls, and especially those marketed by the company Dow Corning under the name Q25200; substituted or unsubstituted amine groups, in particular C 1 -C 4 aminoalkyl groups, mention may be made of the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company GENESEE, or under the names Q2-8220 and Dow Corning 929 or 939 by Dow Corning. thiol groups, such as the products sold under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "SILICONE COPOLYMER F-755" by SWS SILICONES and ABIL WAXe 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups, such as hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes; acyloxyalkyl groups such as the polyorganosiloxanes described in US Pat. No. 4,957,732. anionic groups of the carboxylic acid type, for example described in EP186507, or of the alkyl-carboxylic type, such as the product X-22- 3701E from the company Shin-Etsu; or else of the 2-hydroxyalkylsulfonate or 2-hydroxyalkylthiosulphate type, such as the products marketed by GOLDSCHMIDT under the names "ABIC S201" and "ABIC S255". hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in Application EP342834; one can cite, for example, the product Q2-8413 of the company DOW CORN ING. Preferably, when the conditioning composition according to the invention comprises one or more silicones, it comprises them in an amount ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight. more preferably from 0.2 to 5% by weight, based on the total weight of the composition. Iv) Liquid Fatty Substances The conditioning composition according to the invention may comprise, as conditioning agent, one or more liquid fatty substances, in particular chosen from liquid fatty alcohols; mineral, vegetable or animal oils; liquid fatty esters; liquid hydrocarbons, and mixtures thereof. Liquid fatty alcohols can be linear or branched; they preferably comprise 8 to 30 carbon atoms; they can be saturated or unsaturated.
Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éven- tuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides sont choisis parmi l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2- hexyldécanol, ainsi que les alcools palmitylique, myristylique, stéarylique et laury- ligue, et leurs mélanges. Les alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3, et elles peuvent être ou non conjuguées. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléyligue), l'alcool linolénique (ou linolénylique) et l'alcool undécylénique, et leurs mélanges.Saturated liquid fatty alcohols are preferably branched. They may possibly comprise in their structure at least one aromatic cycle or not. Preferably, they are acyclic. More particularly, the liquid saturated fatty alcohols are chosen from octyldodecanol, isostearyl alcohol and 2-hexyldecanol, as well as palmityl, myristyl, stearyl and lauryl alcohols, and mixtures thereof. The unsaturated liquid fatty alcohols have in their structure at least one double or triple bond, and preferably one or more double bonds. When more than one double bond is present, it is preferably 2 or 3, and may or may not be conjugated. They may optionally comprise in their structure at least one aromatic cycle or not. Preferably, they are acyclic. More particularly, liquid unsaturated fatty alcohols are chosen from oleic (or oleyl) alcohol, linoleyl alcohol (or linoleyl alcohol), linolenic (or linolenyl) alcohol and undecylenic alcohol, and mixtures thereof.
Parmi les huiles minérales, végétales ou animales susceptibles d'être utilisées, on peut notamment citer comme huiles d'origine végétale, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum ; comme huile d'origine animale, le perhydrosqualène; comme huiles d'origine minérale, l'huile de paraffine et l'huile de vaseline; et leurs mélanges.Among the mineral, vegetable or animal oils that may be used, mention may be made, in particular, of oils of vegetable origin, sweet almond oil, avocado oil, castor oil, coconut oil and olive oil, jojoba oil, sunflower oil, wheat germ oil, sesame oil, peanut oil, grape seed oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, coconut oil, corn oil, hazelnut oil, shea butter, palm oil, apricot kernel oil, calophyllum oil; as an oil of animal origin, perhydrosqualene; as oils of mineral origin, paraffin oil and petrolatum oil; and their mixtures.
Les esters gras liquides peuvent être des esters de monoalcools ou de polyols avec des mono ou des polyacides, au moins un des alcools et/ou des acides comportant au moins une chaîne de plus de 7 atomes de carbone. De préférence, l'ester gras liquide selon l'invention est choisi parmi les esters d'acide gras et de monoalcool. De préférence, l'un au moins des alcools et/ou acides est ramifié. On peut citer le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, l'isononanoate d'isononyle ou d'isostéaryle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2- hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, l'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), le lanolate d'isopropyle et leurs mélanges.The liquid fatty esters may be esters of monoalcohols or polyols with mono or polyacids, at least one of the alcohols and / or acids comprising at least one chain of more than 7 carbon atoms. Preferably, the liquid fatty ester according to the invention is chosen from fatty acid and monoalcohol esters. Preferably, at least one of the alcohols and / or acids is branched. It is possible to mention isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isononyl or isostearyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl laurate, 2-octyldecyl palmitate, myristate. 2-octyldodecyl, purcellin oil (stearyl octanoate), isopropyl lanolate and mixtures thereof.
Par hydrocarbure liquide, on entend un hydrocarbure composé uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène, liquide à 25°C, 1 atm, notamment d'origine minérale ou végétale, de préférence d'origine végétale.By liquid hydrocarbon is meant a hydrocarbon composed solely of carbon atoms and hydrogen, liquid at 25 ° C, 1 atm, especially of mineral or vegetable origin, preferably of plant origin.
Comme hydrocarbure liquide susceptible d'être employé dans la composition selon l'invention, on peut citer : - les alcanes en C6-C16, linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques; on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, notamment d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam0 par la société NOF Cor- poration, le squalane. De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides, elle les comprend en une quantité allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, encore mieux de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. y) Corps gras solides La composition de conditionnement selon l'invention peut comprendre en tant qu'agent conditionneur, un ou plusieurs corps gras solides, notamment choisis parmi les alcools gras solides; les esters gras solides, les céramides; les cires animales, végétales ou minérales différentes des céram ides; et leurs mélanges. Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment 10 à 24 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéaryligue et leur mélange (alcool cétylstéarylique). Les esters gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis par- mi les esters issus d'acides monocarboxyliques en C9-C26 et d'alcools en C9-C26. On peut citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate de myristyle, le palmitate d'octyle, le pélargonate d'octyle, le stéarate d'octyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, de myris- tyle ou de stéaryle, et le stéarate d'hexyle. On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C2-C26. On peut notamment citer le sébaçate de diéthyle, le sébaçate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle et le maléate de dioctyle. Préférentiellement, on préfère utiliser les palmitates d'alkyle en C9-C26, notamment de myristyle, de cétyle, de stéaryle, les myristates d'alkyle en C9-C26 tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle et le myristate de myristyle.As liquid hydrocarbon may be used in the composition according to the invention include: - C6-C16 alkanes, linear or branched, optionally cyclic; mention may be made of hexane, undecane, dodecane, tridecane and isoparaffins such as isohexadecane, isododecane and isodecane. linear or branched hydrocarbons, in particular of animal or synthetic mineral origin, of more than 16 carbon atoms, such as paraffin oils, volatile or not, petroleum jelly, vaseline oil, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as that sold under the trademark Parleam® by the company NOF Corporation, squalane. Preferably, when the conditioning composition according to the invention comprises one or more liquid fatty substances, it comprises them in an amount ranging from 0.1 to 30% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight, still better from 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. y) Solid Fatty Substances The conditioning composition according to the invention may comprise, as conditioning agent, one or more solid fatty substances, in particular chosen from solid fatty alcohols; solid fatty esters, ceramides; animal, vegetable or mineral waxes different from ceramics; and their mixtures. The solid fatty alcohols that may be used are preferably chosen from saturated or unsaturated (mono) alcohols, linear or branched, preferably linear and saturated, containing from 8 to 30 carbon atoms, in particular from 10 to 24 carbon atoms. For example, cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol) may be mentioned. The solid fatty esters which can be used are preferably chosen from esters derived from C 9 -C 26 monocarboxylic acids and C 9 -C 26 alcohols. There may be mentioned octyldodecyl behenate, isoketyl behenate, cetyl lactate, stearyl octanoate, octyl octanoate, cetyl octanoate, decyl oleate, myristyl stearate, octyl palmitate, octyl pelargonate, octyl stearate, alkyl myristates such as cetyl, myristyl or stearyl myristate, and hexyl stearate. It is also possible to use esters of C 4 -C 22 di- or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono-, di- or tricarboxylic acids and of di-, tri-, tetra- or pentahydroxylated C2-C26. These include diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, diisopropyl adipate, di-n-propyl adipate, dioctyl adipate and dioctyl maleate. Preferentially, it is preferred to use C 9 -C 26 alkyl palmitates, especially of myristyl, cetyl, stearyl, C 9 -C 26 alkyl myristates such as cetyl myristate, stearyl myristate and myristyl myristate. .
Les céramides ou analogues de céramides tels que les glycocéramides, susceptibles d'être utilisés dans les compositions selon l'invention, sont connus en eux-mêmes; on peut citer en particulier les céramides des classes I, II, III et V selon la classification de DAWNING; ce sont des molécules pouvant répondre à la formule suivante : R3CHOH -ÇH-CH2OR2 NH C =0 R1 dans laquelle : - R1 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 - R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe (glycosyle)n, un groupe (galacto- syle)m ou un groupe sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8; - R3 désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C14 étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30. Les céramides plus particulièrement préférés sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22; R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupe linéaire saturé en C15. Préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C14-C30; R2 désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12- 30 CH3. On peut également utiliser les composés pour lesquels R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C12-C22; R2 désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle et R3 désigne un radical hydrocarboné en C12-C22, saturé ou insaturé et de préférence un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3. 35 Comme composés particulièrement préférés, on peut citer également le 2-Nlinoléoylam ino-octadécane-1,3-diol; le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol; le 2- N-palmitoylam ino-octadécane-1,3-diol; le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol; le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol; le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyI]-aminooctadécane-1,3-diol; le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine; le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol, la N- linoléoyldihydrosphingosine, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N- palmitoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyldihydrosphingosine, et la Nbéhénoyldihydrosphingosine, le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine, le N-(2- hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique et le bis-(N- hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide; et leurs mélanges. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange, détectable microscopiquement et macroscopiquement (opalescence). Comme cires différentes des céramides ci-dessus utilisables dans la présente in- vention, on peut citer les cires d'origine animale telles que les cires d'abeilles ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline; les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Alfa, d'Ouricoury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs; les cires minérales, par exemple de paraffine, de va- seline, de lignite, les cires microcristallines, les ozokérites, et leurs mélanges. De préférence, lorsque la composition de conditionnement selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras solides, elle les comprend en une quantité allant 30 de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 15% en poids, encore mieux de 1 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition de conditionnement comprend au moins un agent conditionneur choisi parmi les tensioactifs cationiques et les polymères catio- 35 niques ; encore mieux, elle comprend au moins un tensioactif cationique. De préférence, le ou les agents conditionneurs sont présents dans la composition de conditionnement en une quantité allant de 0,01 à 30% en poids, notamment 0,1 à 20% en poids, encore mieux 0,5 à 15% en poids, voire de 1 à 12% en poids, par 40 rapport au poids de ladite composition. Application La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, de manière séquencée ou simultanée : - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs. Ainsi, dans un premier mode de réalisation, l'application de la composition solide et de la composition de conditionnement peut être séquencée.Ceramides or ceramide analogues such as glycoceramides, which can be used in the compositions according to the invention, are known per se; mention may in particular be made of ceramides of classes I, II, III and V according to the DAWNING classification; they are molecules which can correspond to the following formula: ## STR3 ## in which: R 1 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group derived from C 14 -C 30 fatty acids; which group may be substituted by a hydroxyl group in the alpha position, or a hydroxyl group in the omega position esterified with a saturated or unsaturated C16-C30 fatty acid - R2 denotes a hydrogen atom, a (glycosyl) n group, a ( galactosyl) m or a sulfogalactosyl group, wherein n is an integer ranging from 1 to 4 and m is an integer ranging from 1 to 8; - R3 denotes a C15-C26 hydrocarbon group, saturated or unsaturated in the alpha position, this group may be substituted by one or more C1-C14 alkyl groups, it being understood that in the case of natural ceramides or glycoceramides, R3 may also designate a alpha-hydroxyalkyl group C15-C26, the hydroxyl group being optionally esterified with a C16-C30 alpha-hydroxy acid. The ceramides that are more particularly preferred are the compounds for which R 1 denotes a saturated or unsaturated alkyl derived from C 16 -C 22 fatty acids; R2 denotes a hydrogen atom and R3 denotes a linear group saturated with C15. Preferentially, ceramides are used for which R1 denotes a saturated or unsaturated alkyl group derived from C14-C30 fatty acids; R2 is a galactosyl or sulfogalactosyl group; and R3 is -CH = CH- (CH2) 12 -CH3. It is also possible to use compounds for which R 1 denotes a saturated or unsaturated alkyl radical derived from C 12 -C 22 fatty acids; R2 denotes a galactosyl or sulfogalactosyl radical and R3 denotes a saturated or unsaturated C12-C22 hydrocarbon radical and preferably a -CH = CH- (CH2) 12-CH3 group. Particularly preferred compounds include 2-Nlinoloylamaminooctadecane-1,3-diol; 2-N-oleoylaminooctadecane-1,3-diol; 2-N-palmitoylamo-octadecane-1,3-diol; 2-N-stearoylaminooctadecane-1,3-diol; 2-N-behenoylaminooctadecane-1,3-diol; 2-N- [2-hydroxy-palmitoyl] aminooctadecane-1,3-diol; 2-N-stearoyl aminooctadecane-1,3,4-triol and in particular N-stearoyl phytosphingosine; 2-N-palmitoylamino-hexadecane-1,3-diol, N-linoleoyldihydrosphingosine, N-oleoyldihydrosphingosine, N-palmitoyldihydrosphingosine, N-stearoyldihydrosphingosine, and Nbehenoyldihydrosphingosine, N-docosanoyl N-methyl-D-glucamine cetyl cetyl N- (2-hydroxyethyl) -N- (3-cetyloxy-2-hydroxypropyl) amide and bis- (N-hydroxyethyl-N-cetyl) malonamide; and their mixtures. A wax, within the meaning of the present invention, is a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a melting temperature greater than about 40 ° C. and up to at 200 ° C, and having in the solid state an anisotropic crystalline organization. In general, the size of the crystals of the wax is such that the crystals diffract and / or diffuse the light, conferring on the composition which comprises them a more or less opaque cloudy appearance. By bringing the wax to its melting temperature, it is possible to render it miscible with oils and to form a homogeneous mixture microscopically, but by bringing the temperature of the mixture to room temperature, a recrystallization of the wax in the oils of the mixture, detectable microscopically and macroscopically (opalescence). As waxes different from the above ceramides which can be used in the present invention, mention may be made of waxes of animal origin, such as beeswax or modified beeswax (cerabellina), spermaceti, lanolin wax and lanolin derivatives; vegetable waxes such as Carnauba wax, Candelilla wax, Alfa wax, Ouricoury wax, Japan wax, cocoa butter or cork fiber wax or sugar cane wax, olive wax, wax of rice, hydrogenated jojoba wax or absolute waxes of flowers; mineral waxes, for example paraffin wax, lignin wax, lignite wax, microcrystalline waxes, ozokerites, and mixtures thereof. Preferably, when the conditioning composition according to the invention comprises one or more solid fatty substances, it comprises them in an amount ranging from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight. more preferably from 1 to 12% by weight, based on the total weight of the composition. Preferably, the conditioning composition comprises at least one conditioning agent selected from cationic surfactants and cationic polymers; even better, it comprises at least one cationic surfactant. Preferably, the conditioning agent (s) are present in the conditioning composition in an amount ranging from 0.01% to 30% by weight, especially 0.1% to 20% by weight, and still more preferably 0.5% to 15% by weight. from 1 to 12% by weight, based on the weight of said composition. The subject of the present invention is therefore a process for the cosmetic treatment of keratinous substances, in particular the hair, comprising the application to said keratinous materials, sequentially or simultaneously: of a solid composition comprising one or more anionic surfactants and / or or amphoteric, and - a conditioning composition comprising one or more conditioning agents. Thus, in a first embodiment, the application of the solid composition and the conditioning composition can be sequenced.
Notamment, selon une première variante, on peut dans une première étape, dé- poser la composition de conditionnement sur les matières kératiniques, éventuellement préalablement humidifiées, puis dans une seconde étape, par exemple après un temps de 10 secondes à 2 minutes, déposer la composition solide sur les matières kératiniques qui auront été humidifiées par l'application de la compo- sition de conditionnement; on peut ensuite procéder à une étape de malaxage des matières kératiniques, afin que la composition solide se délite ou solubilise bien; on peut ensuite laisser poser la composition finale obtenue, puis on peut procéder à un rinçage de la composition finale. Ainsi, de préférence, le procédé selon l'invention comprend une étape de ma- laxage des matières kératiniques avec la composition finale. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de pose de ladite composition finale, par exemple de l'ordre de 2 à 15 minutes. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de rinçage de la composition finale, par exemple avec de l'eau, après l'éventuel temps de pose. 25 Selon une seconde variante, on peut dans une première étape, déposer la composition solide sur les matières kératiniques éventuellement préalablement humidifiées, puis dans une seconde étape, par exemple après un temps de 10 secondes à 2 minutes, déposer la composition de conditionnement sur les matières kérati- 30 niques afin de les humidifier et solubiliser la composition solide; on peut ensuite procéder à une étape de malaxage des matières kératiniques, afin que la composition solide se délite ou solubilise bien; on peut ensuite laisser poser la composition finale obtenue, puis on peut procéder à un rinçage de la composition finale. Ainsi, de préférence, le procédé selon l'invention comprend une étape de ma- 35 laxage des matières kératiniques avec la composition finale. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de pose de ladite composition finale, par exemple de l'ordre de 2 à 15 minutes. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de rinçage de la composition finale, par exemple avec de l'eau, après l'éventuel temps de pose. 40 Dans un second mode de réalisation, l'application de la composition solide et de la composition de conditionnement peut être simultanée. Ainsi, dans ce mode de réalisation particulier, l'invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant : (i) une étape de mélange - d'une composition solide comprenant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et - d'une composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs, de manière à obtenir une composition cosmétique finale; et (ii) une étape d'application de ladite composition cosmétique finale sur lesdites matières kératiniques.In particular, according to a first variant, it is possible, in a first step, to deposit the conditioning composition on the keratinous substances, possibly previously moistened, and then in a second step, for example after a time of 10 seconds to 2 minutes, to deposit the solid composition on the keratin materials which have been moistened by the application of the conditioning composition; a kneading step of the keratin materials can then be carried out so that the solid composition disintegrates or solubilises well; the final composition obtained can then be left, and then the final composition can be rinsed. Thus, preferably, the process according to the invention comprises a step of mixing the keratin materials with the final composition. Preferably, said method optionally comprises a step of laying said final composition, for example of the order of 2 to 15 minutes. Preferably, said process optionally comprises a step of rinsing the final composition, for example with water, after the possible exposure time. According to a second variant, it is possible, in a first step, to deposit the solid composition on the keratinous substances that may have been previously moistened, then in a second step, for example after a time of 10 seconds to 2 minutes, to deposit the conditioning composition on the keratinous materials to moisten and solubilize the solid composition; a kneading step of the keratin materials can then be carried out so that the solid composition disintegrates or solubilises well; the final composition obtained can then be left, and then the final composition can be rinsed. Thus, preferably, the process according to the invention comprises a step of mixing the keratin materials with the final composition. Preferably, said method optionally comprises a step of laying said final composition, for example of the order of 2 to 15 minutes. Preferably, said process optionally comprises a step of rinsing the final composition, for example with water, after the possible exposure time. In a second embodiment, the application of the solid composition and the conditioning composition may be simultaneous. Thus, in this particular embodiment, the subject of the invention is a process for the cosmetic treatment of keratin materials, comprising: (i) a step of mixing - of a solid composition comprising one or more anionic and / or amphoteric surfactants, and a conditioning composition comprising one or more conditioning agents, so as to obtain a final cosmetic composition; and (ii) a step of applying said final cosmetic composition to said keratin materials.
L'étape de mélange peut être effectuée dans la main lors de l'utilisation ou dans un récipient lors de l'utilisation ou au préalable , voire directement sur les matières kératiniques. Notamment, on peut mélanger de 0,5 à 10g de composition solide avec 1 à 30 g de composition de conditionnement; notamment de 0,5 à 5 g de composition so- lide avec 4 à 25 g de composition de conditionnement. De préférence, les matières kératiniques sont humidifiées, par exemple avec de l'eau, avant application de la composition finale. Après application, on peut ensuite procéder à une étape de malaxage des matières kératiniques, afin que la composition finale se répartisse bien et que la com- position solide se délite/solubilise bien; on peut ensuite laisser poser la composi- tion finale obtenue, puis on peut procéder à un rinçage de la composition finale. Ainsi, de préférence, le procédé selon l'invention comprend une étape de malaxage des matières kératiniques avec la composition finale. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de pose de ladite composition finale, par exemple de l'ordre de 2 à 15 minutes. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de rinçage de la composition finale, par exemple avec de l'eau, après l'éventuel temps de pose. Kit et procédé de traitement cosmétique Le kit selon l'invention comprend donc d'une part la composition solide compre- nant un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou amphotères telle que définie ci-dessus, et d'autre part la composition de conditionnement comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs telle que définie ci-dessus.The mixing step can be performed in the hand during use or in a container during use or in advance, or even directly on keratin materials. In particular, from 0.5 to 10 g of solid composition can be mixed with 1 to 30 g of conditioning composition; in particular from 0.5 to 5 g of solid composition with 4 to 25 g of conditioning composition. Preferably, the keratin materials are moistened, for example with water, before application of the final composition. After application, it is then possible to carry out a kneading step of the keratin materials, so that the final composition is distributed well and the solid composition disintegrates / dissolves well; the final composition obtained can then be left, and then the final composition can be rinsed. Thus, preferably, the process according to the invention comprises a step of kneading the keratin materials with the final composition. Preferably, said method optionally comprises a step of laying said final composition, for example of the order of 2 to 15 minutes. Preferably, said method optionally comprises a step of rinsing the final composition, for example with water, after the possible exposure time. Cosmetic treatment kit and method The kit according to the invention therefore comprises, on the one hand, the solid composition comprising one or more anionic and / or amphoteric surfactants as defined above, and on the other hand the conditioning composition comprising one or more conditioning agents as defined above.
Chacune de ces compositions peut être conditionnée sous toutes les formes envisageables pour ce type de formulation, notamment dans un flacon, un flacon-pompe, une bouillotte, un tube, un aérosol. Les deux conditionnements peuvent être complètement séparés et regroupés par exemple dans un étui ou dans un blister. Ils peuvent être aussi accolés comme dans le cas d'un double tube ou d'un double aérosol, avec un double système de distribution ou avec un système de distribution assurant un pré-mélange des deux compositions. Avantageusement, chacune des compositions est conditionnée séparément, notamment dans un flacon, un flacon-pompe ou une bouillotte, et les deux condition- nements peuvent être séparés ou regroupés, avantageusement regroupés. Lors de l'utilisation du kit, le consommateur peut avantageusement mélanger les compositions l'une avec l'autre, par exemple dans un récipient adapté; de préfé- rence, le mélange se fait dans des proportions en poids de 1:2 à 2:1, de préfé- rence de 1:1. Après avoir éventuellement effectué une étape de mélange, on peut obtenir une composition cosmétique finale prête à être appliquée sur les matières kératiniques, notamment sur les cheveux. Cette composition cosmétique finale est avantageu- sement de texture et d'apparence crémeuse. Cette composition cosmétique finale trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour l'hygiène, le nettoyage, le soin et/ou le conditionnement des cheveux ; avantageusement, elle se présente sous forme de composition lavante et conditionnante, notamment sous forme de shampoing conditionneur. La composition cosmétique finale peut donc être rincée ou non après avoir été appliquée sur les matières kératiniques, les cheveux notamment. On peut ainsi effectuer optionnellement un rinçage par exemple avec de l'eau après un éventuel 20 temps de pose. De préférence elle est rincée, après un éventuel temps de pose. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant (i) une étape de mélange d'une composition solide comprenant un ou plusieurs 25 tensioactifs anioniques et/ou amphotères, et d'une composition de conditionne- ment comprenant un ou plusieurs agents conditionneurs ; de manière à obtenir une composition cosmétique finale ; (ii) puis une étape d'application de ladite composition cosmétique finale sur lesdites matières kératiniques.Each of these compositions can be packaged in all the forms that can be envisaged for this type of formulation, in particular in a bottle, a pump bottle, a hot-water bottle, a tube or an aerosol. The two packages can be completely separated and grouped for example in a case or in a blister. They can also be contiguous as in the case of a double tube or a double aerosol, with a double distribution system or with a distribution system providing a premix of the two compositions. Advantageously, each of the compositions is packaged separately, in particular in a bottle, a pump-bottle or a hot-water bottle, and the two packings can be separated or grouped together, advantageously grouped together. When using the kit, the consumer can advantageously mix the compositions with each other, for example in a suitable container; preferably, the mixing is carried out in proportions by weight of 1: 2 to 2: 1, preferably 1: 1. After having optionally carried out a mixing step, a final cosmetic composition that is ready to be applied to the keratin materials, in particular to the hair, can be obtained. This final cosmetic composition is advantageously of texture and creamy appearance. This final cosmetic composition particularly finds a particularly interesting application in the hair field, especially for the hygiene, cleaning, care and / or conditioning of hair; advantageously, it is in the form of a washing and conditioning composition, especially in the form of conditioning shampoo. The final cosmetic composition can therefore be rinsed or not after having been applied to keratin materials, especially the hair. It is thus possible optionally to rinse for example with water after a possible exposure time. Preferably it is rinsed after a possible exposure time. The invention also relates to a process for the cosmetic treatment of keratin materials, comprising (i) a step of mixing a solid composition comprising one or more anionic and / or amphoteric surfactants, and a conditioning composition. comprising one or more conditioning agents; so as to obtain a final cosmetic composition; (ii) then a step of applying said final cosmetic composition to said keratin materials.
30 De préférence, l'étape de mélange est effectuée juste avant l'étape d'application, par exemple moins de deux heures, mieux moins d'une heure, encore mieux moins de 15 minutes, avant l'étape d'application.Preferably, the mixing step is carried out just prior to the application step, for example less than two hours, better less than one hour, and even more preferably less than 15 minutes before the application step.
35 De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de pose de ladite composition finale, par exemple de l'ordre de 2 à 15 minutes. De préférence, ledit procédé comprend optionnellement une étape de rinçage de la composition finale, par exemple avec de l'eau, après l'éventuel temps de pose.Preferably, said method optionally comprises a step of laying said final composition, for example of the order of 2 to 15 minutes. Preferably, said process optionally comprises a step of rinsing the final composition, for example with water, after the possible exposure time.
40 De préférence, il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique, notamment de soin et/ou de nettoyage, des matières kératiniques, notamment des cheveux, du cuir chevelu, de la peau du corps et/ou du visage. En particulier, il peut s'agir d'un procédé cosmétique de nettoyage et de condition- nement des matières kératiniques humaines, notamment des cheveux. La présente invention est illustrée plus en détails dans les exemples qui suivent (`)/0 MA = % matière active). Exemple 1 A/ On prépare une composition cosmétique solide à l'aide d'un granulateur Glatt ProCell comprenant au final (`)/0 en poids de matière active): %matière active LAURYL SULFATE DE SODIUM (TEXAPON Z 95 P) 54 PQ6 à 40%MA dans l'eau (MERQUAT100) 2.5 AMODIMETH ICONE à 57,5%MA (XIAMETER MEM- 8299 EMULSION) 5 Beta-CYCLODEXTRINE à 86% MA dans l'eau 20 COCO BETAINE à 30% MA dans l'eau 18 B/ On prépare une composition liquide sous forme d'émulsion comprenant (`)/0 en poids de matière active): %matière active ALCOOL CETYLIQUE 4.5 MELANGE DE STEARATE DE MYRISTYLE ET DE PALMITATE DE MYRISTYLE 1 ALCOOL MYRISTIQUE 0.4 CHLORURE DE BEHENYL TRIMETHYL AMMONIUM 0.42 CHLORURE DE CETYL TRIMETHYL AMMONIUM EN SOLUTION AQUEUSE 0.625 PDMS 60 000 K 1 COLORANT, PARFUM QS EAU Qsp 100% On verse 1,5 g de composition solide dans 6 g de composition liquide. L'ensemble est appliqué sur la moitié de la tête d'un volontaire. Sur l'autre moitié de tête, on applique 6 g de composition liquide uniquement. On observe la formation d'une mousse très crémeuse du côté de l'invention permettant de bien enrober le cheveu avec le produit. Du côté de la formule de réfé- rence, il n'y a pas de mousse. Les cheveux humides sont lisses et se démêlent bien des deux côtés. Les cheveux secs sont doux et légers.Preferably, it is a cosmetic treatment method, in particular care and / or cleaning, keratin materials, including hair, scalp, skin of the body and / or face. In particular, it may be a cosmetic process for cleaning and conditioning human keratin materials, especially the hair. The present invention is further illustrated in the following examples (`) / 0 MA =% active ingredient). EXAMPLE 1 A / A solid cosmetic composition is prepared using a Glatt ProCell granulator comprising finally (`) / 0 by weight of active material):% active ingredient SODIUM LAURYL SULFATE (TEXAPON Z 95 P) 54 PQ6 at 40% MA in water (MERQUAT100) 2.5 AMODIMETH ICON at 57.5% MA (XIAMETER MEM- 8299 EMULSION) 5 Beta-CYCLODEXTRIN at 86% MA in water 20 COCO BETAINE at 30% MA in water B / A liquid composition in the form of an emulsion comprising (') / 0 by weight of active material) is prepared: active ingredient CETYLIC ALCOHOL 4.5 MIXTURE OF MYRISTYL STEARATE AND MYRISTYL PALMITATE 1 MYRISTIC ALCOHOL 0.4 BEHENYL TRIMETHYL CHLORIDE AMMONIUM 0.42 CHLORIDE OF CETYL TRIMETHYL AMMONIUM IN AQUEOUS SOLUTION 0.625 PDMS 60 000 K 1 COLOR, PERFUME QS WATER Qsp 100% 1.5 g of solid composition are poured into 6 g of liquid composition. The set is applied on half of the head of a volunteer. On the other half of the head, only 6 g of liquid composition is applied. The formation of a very creamy foam is observed on the side of the invention making it possible to coat the hair with the product. As regards the reference formula, there is no foam. The damp hair is smooth and disentangles well on both sides. Dry hair is soft and light.
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|---|---|---|---|---|
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4330438A (en) * | 1980-12-29 | 1982-05-18 | Hoffmann-La Roche Inc. | Powdered shampoo concentrate |
| DE19820943A1 (en) * | 1998-05-11 | 1999-11-18 | Henkel Kgaa | Low-odor alkyl sulfate granulates useful as surfactant laundry, dishwashing and other detergents and hair and skin cleansers |
| WO2009153311A2 (en) * | 2008-06-20 | 2009-12-23 | Dow Corning Corporation | Shampoo compositions |
-
2014
- 2014-12-19 FR FR1462911A patent/FR3030270B1/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4330438A (en) * | 1980-12-29 | 1982-05-18 | Hoffmann-La Roche Inc. | Powdered shampoo concentrate |
| DE19820943A1 (en) * | 1998-05-11 | 1999-11-18 | Henkel Kgaa | Low-odor alkyl sulfate granulates useful as surfactant laundry, dishwashing and other detergents and hair and skin cleansers |
| WO2009153311A2 (en) * | 2008-06-20 | 2009-12-23 | Dow Corning Corporation | Shampoo compositions |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE GNPD [online] MINTEL; August 2011 (2011-08-01), "Little Green Bag", XP002741550, Database accession no. 1616087 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3532017B1 (en) | 2017-04-13 | 2022-08-17 | The Procter & Gamble Company | Product composition comprising a discrete particle and an aqueous base composition |
| EP3532016B1 (en) | 2017-04-13 | 2022-12-28 | The Procter & Gamble Company | Method of preparing a product composition comprising a discrete particle and an aqueous base composition |
| WO2019121071A1 (en) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | L'oreal | Keratin fiber treatment process comprising the application of a washing composition, a care composition and then a beneficial composition |
| FR3075618A1 (en) * | 2017-12-22 | 2019-06-28 | L'oreal | PROCESS FOR TREATING KERATIN FIBERS COMPRISING THE APPLICATION OF A WASHING COMPOSITION, A CARE COMPOSITION AND A BENEFICIAL COMPOSITION |
| GB2601632B (en) * | 2020-11-30 | 2025-01-15 | Henkel Ag & Co Kgaa | Process for the preparation of a ready-to-use, cosmetic, flowable detergent |
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