FR2795954A1 - Cosmetic composition for treatment of keratin matter, especially hair, contains at least one cationic fructane and at least one hair-treatment polymer - Google Patents
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Abstract
Description
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COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT AU MOINS UN FRUCTANE
CATIONIQUE ET AU MOINS UN POLYMERE COIFFANT La présente invention a trait à une composition cosmétique ou dermatologique comprenant dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins un polymère coiffant choisi parmi les polymères anioniques, non ioniques et amphotères et au moins un fructane comportant au moins un groupement amine. COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE FRUCTANE
The present invention relates to a cosmetic or dermatological composition comprising, in a cosmetically or dermatologically acceptable medium, at least one styling polymer chosen from anionic, nonionic and amphoteric polymers and at least one fructan comprising at least one amine group.
Les compositions de maintien ou de mise en forme des cheveux contenant dans leur formulation des polymères coiffants (polymères fixants) présentent généralement l'inconvénient de rendre difficile le démêlage, le recoiffage ou le brossage des cheveux. Hair holding or shaping compositions containing in their formulation hair styling polymers (fixing polymers) generally have the disadvantage of making it difficult to detangle, re-shave or brush the hair.
Les cheveux traités avec ces polymères coiffants sont généralement rêches et ont un toucher non naturel. Hair treated with these styling polymers is generally rough and has an unnatural feel.
On connaît dans l'état de la technique des compositions en particulier des compositions capillaires non rincées comprenant un polymère anionique et un polymère cationique. In the state of the art, compositions are known, in particular non-rinsed hair compositions comprising an anionic polymer and a cationic polymer.
Ces compositions présentent généralement de bonnes propriétés coiffantes. Cependant, lorsque l'on utilise ces associations de polymères dans des compositions rincées telles que les shampooings, les propriétés coiffantes de ces compositions ne sont pas satisfaisantes. Ainsi, on a déjà associé dans le brevet FR2 383 660 des polymères anioniques avec une cellulose cationique Les propriétés coiffantes et cosmétiques de ces compositions ne sont pas encore satisfaisantes. These compositions generally have good styling properties. However, when using these polymer combinations in rinsed compositions such as shampoos, the styling properties of these compositions are unsatisfactory. Thus, FR 2 383 660 has already been associated with anionic polymers with a cationic cellulose. The styling and cosmetic properties of these compositions are not yet satisfactory.
On cherche à obtenir des compositions cosmétiques qui soient capables d'apporter aux cheveux des propriétés de coiffage, de volume, de mise en forme et de tenue tout en ayant de bonnes propriétés cosmétiques telles que la douceur, le toucher ou le démêlage. It is sought to obtain cosmetic compositions which are capable of providing the hair with styling, volume, shaping and holding properties while having good cosmetic properties such as softness, touch or disentangling.
Or, la demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en utilisant des compositions contenant un polymère coiffant particulier en association avec au moins un fructane cationique dans un milieu cosmétiquement acceptable, on obtient d'excellentes propriétés cosmétiques telles que la douceur, le volume, le démêlage et le toucher tout en ayant d'excellentes propriétés coiffantes et/ou fixantes. However, the Applicant has surprisingly found that by using compositions containing a particular styling polymer in combination with at least one cationic fructan in a cosmetically acceptable medium, excellent cosmetic properties such as softness, volume, detangling and touching while having excellent styling and / or fixing properties.
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La composition destinée au traitement des matières kératiniques selon l'invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins un fructane comportant au moins un groupement amine et au moins un polymère coiffant choisi parmi les polymères anioniques, non ioniques et amphotères. The composition for treating keratin materials according to the invention is essentially characterized in that it comprises in a cosmetically or dermatologically acceptable medium at least one fructan comprising at least one amine group and at least one styling polymer chosen from anionic polymers. , nonionic and amphoteric.
L'invention a également pour objet l'utilisation de la composition décrite ci-dessus pour le coiffage ou la mise en forme des fibres kératiniques et plus particulièrement les cheveux. The subject of the invention is also the use of the composition described above for styling or shaping keratinous fibers and more particularly the hair.
Par polymère coiffant, on entend tout polymère ayant pour fonction d'apporter de la cohésion à un ensemble de cheveux par le dépôt d'un matériau limitant leur déplacement relatif ainsi que la stabilité dans le temps de l'ensemble de cheveux formé. Hair styling polymer means any polymer whose function is to provide cohesion to a set of hair by the deposition of a material limiting their relative movement and the stability over time of the set of hair formed.
Selon la présente invention, par fibres kératiniques, on comprend les cheveux, les cils, les sourcils et plus particulièrement les cheveux. According to the present invention, keratin fibers include hair, eyelashes, eyebrows and more particularly the hair.
Les fructanes sont des oligosaccharides ou des polysaccharides comprenant un enchaînement d'unités anhydrofructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Fructans are oligosaccharides or polysaccharides comprising a sequence of anhydrofructose units. The fructans can be linear or branched.
Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d'une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 1000 et de préférence de 3 à environ 60. The fructans can be products obtained directly from a plant or microbial source or products whose chain length has been modified (increased or reduced) by fractionation, synthesis or hydrolysis in particular enzymatic. Fructans generally have a degree of polymerization of from 2 to about 1000 and preferably from 3 to about 60.
Les fructanes préférés contiennent essentiellement des liaisons (3-2,1, tels que l'inuline. Preferred fructans essentially contain (3-2,1) linkages, such as inulin.
L'inuline peut être obtenue par exemple à partir de chicorée, de dahlia ou d'artichaut de Jérusalem. Inulin can be obtained for example from chicory, dahlia or Jerusalem artichoke.
Par fructanes cationiques, on désigne les fructanes comprenant au moins un groupement amine. By cationic fructans is meant fructans comprising at least one amine group.
Selon l'invention, on désigne par groupement amine tout groupement comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. According to the invention, the term "amine group" denotes any group comprising at least one primary, secondary or tertiary amine or a quaternary ammonium group.
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Les groupements amines peuvent être de formules (I), (II) ou (III) -A-N+R1 R2R3 (I) ou -C(=NR4)-NR1 R2 (III) -A-NR1 R2 (II) dans lesquelles A représente un groupement alkylène en C2-C6 linéaire ou ramifié, qui comprend éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène, un ou plusieurs groupes carbonyle, imino, alkylimino, uréthane, hydroxyle , amino, carboxyle ou carbamoyle ; R1 et R2 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, carboxyméthyle, phosphonométhyle, éthyle, hydroxyéthyle, propyle, isopropyle, allyle, hydroxypropyle, dihydroxypropyle ou R1 et R2 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle, pyrrolidinyle, pipérazinyle, N'-alkylpipérazinyle, N'-(hydroxyalkyl)pipérazinyle, N'-(aminoalkyl)pipérazinyle hexaméthylèneamino ou morpholinyle : R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C2-C22, alkényle en C2-C22, alkynyle en C2-C22, cycloalkyle en C3-C22, aralkyle en C7-C22; R4 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, carboxyméthyle, phosphonométhyle, éthyle, hydroxyéthyle, propyle, isopropyle, allyle, hydroxypropyle, dihydroxypropyle ; De préférence, le groupe A est relié aux unités saccharides du fructane par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène desdites unités A peut représenter éthylène, 1,2-propylène, 1,3-propylène, 2-hydroxy-1,3-propylène, tétraméthylène, hexaméthylène, 2,2-diméthyl-1,3-propylène, 2-buténylène, 2-butynylène, 2,4-hexadiènylène, cyclohexylène, N-méthyliminodiéthylène, diiminotriéthylène, oxydiéthylène, oxydipropylène, éthylèneiminocarbonylméthylène, carbonyléthylène et carboxyéthylène. The amine groups may be of formula (I), (II) or (III) -A-N + R1 R2R3 (I) or -C (= NR4) -NR1 R2 (III) -A-NR1 R2 (II) in which A represents a linear or branched C2-C6 alkylene group, which optionally comprises one or more oxygen atoms, one or more carbonyl, imino, alkylimino, urethane, hydroxyl, amino, carboxyl or carbamoyl groups; R1 and R2, which are identical or different, represent a hydrogen atom, a methyl, carboxymethyl, phosphonomethyl, ethyl, hydroxyethyl, propyl, isopropyl, allyl, hydroxypropyl or dihydroxypropyl radical or R1 and R2 may jointly designate with the nitrogen atom to which they Heterocyclic groups, such as piperidinyl, pyrrolidinyl, piperazinyl, N'-alkylpiperazinyl, N '- (hydroxyalkyl) piperazinyl, N' - (aminoalkyl) piperazinyl hexamethyleneamino or morpholinyl are attached: R3 represents a hydrogen atom, an alkyl radical C2-C22, C2-C22 alkenyl, C2-C22 alkynyl, C3-C22 cycloalkyl, C7-C22 aralkyl; R4 represents a hydrogen atom, a methyl, carboxymethyl, phosphonomethyl, ethyl, hydroxyethyl, propyl, isopropyl, allyl, hydroxypropyl or dihydroxypropyl radical; Preferably, the group A is connected to the saccharide units of the fructan via an oxygen atom of said units A may represent ethylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene, 2-hydroxy-1,3 propylene, tetramethylene, hexamethylene, 2,2-dimethyl-1,3-propylene, 2-butenylene, 2-butynylene, 2,4-hexadienylene, cyclohexylene, N-methyliminodiethylene, diiminotriethylene, oxydiethylene, oxydipropylene, ethyleneiminocarbonylmethylene, carbonylethylene and carboxyethylene .
De préférence, A représente éthylène, propylène ou 2-hydroxypropylène. Preferably, A represents ethylene, propylene or 2-hydroxypropylene.
De préférence, R1 et R2, identiques ou différents, désignent méthyle ou éthyle. Preferably, R1 and R2, identical or different, denote methyl or ethyl.
Les fructanes selon l'invention ont généralement un degré de substitution (nombre moyen de groupement amine par unité de monosaccharide) compris entre 0,1 et 2,5 et en particulier de 0,2 à 2. The fructans according to the invention generally have a degree of substitution (average number of amine groups per monosaccharide unit) of between 0.1 and 2.5 and in particular of 0.2 to 2.
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La synthèse de ces composés fructanes aminés est notamment décrite dans les demandes W098/14482 et W096/34017. The synthesis of these amine fructan compounds is described in particular in WO98 / 14482 and WO96 / 34017.
Des fructanes aminés particulièrement préférés sont obtenus par réaction de fructane et glycidylamine ou de 3-halo-2-hydroxypropylamine ou de leur sel d'ammonium correspondant. Particularly preferred amino fructans are obtained by reaction of fructan and glycidylamine or 3-halo-2-hydroxypropylamine or their corresponding ammonium salt.
Le fructane cationique (comportant au moins un groupement amine) est utilisée de préférence dans une concentration allant de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 % à 3 % en poids, du poids total de la composition. The cationic fructan (comprising at least one amine group) is preferably used in a concentration ranging from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05% to 5% by weight, and even more preferentially from 0, 1% to 3% by weight, of the total weight of the composition.
Les polymères coiffants utilisables conformément à l'invention sont de préférence filmogènes et sont décrits ci-après. The hair styling polymers that can be used in accordance with the invention are preferably film-forming and are described below.
Ces polymères peuvent être utilisés sous forme solubilisée ou sous forme de dispersions aqueuses ou non aqueuses de particules de polymère. These polymers can be used in solubilized form or in the form of aqueous or nonaqueous dispersions of polymer particles.
Les polymères anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont un poids moléculaire moyen en poids compris entre environ 500 et 5.000.000. The anionic polymers generally used are polymers having groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acid and have a weight average molecular weight of between about 500 and 5,000,000.
1) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule :
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A1 désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou 1) The carboxylic groups are provided by unsaturated mono- or di-carboxylic acid monomers, such as those corresponding to the formula:
in which n is an integer from 0 to 10, A1 denotes a methylene group, optionally linked to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1 by means of a heteroatom such as oxygen or sulfur, R7 denotes a hydrogen atom, a phenyl group or
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benzyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle ; Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle. benzyl, Rg denotes a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, Rg denotes a hydrogen atom, a lower alkyl group, a -CH2-COOH group, phenyl or benzyl; In the abovementioned formula, a lower alkyl radical preferably denotes a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular methyl and ethyl.
Les polymères filmogènes anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421,423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. The anionic film-forming polymers containing carboxylic groups which are preferred according to the invention are: A) Homo- or copolymers of acrylic or methacrylic acid or their salts and in particular the products sold under the names VERSICOL E or K by the company Allied Colloid and ULTRAHOLD by BASF. Copolymers of acrylic acid and acrylamide sold in the form of their sodium salt under the names Reten 421, 423 or 425 by the company Hercules, the sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids.
B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/ acrylate d'éthyle/ acrylate de tertiobutyle tel que le produit vendu sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF. B) copolymers of acrylic or methacrylic acids with a monoethylenic monomer such as ethylene, styrene, vinyl esters, esters of acrylic or methacrylic acid, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French Patent 1,222,944 and German Application 2,330,956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated as described in particular in the applications of Luxembourg patents 75370 and 75371 or offered under the name QUADRAMER by AMERICAN CYANAMID. Mention may also be made of copolymers of acrylic acid and of C 1 -C 4 alkyl methacrylate and terpolymers of vinylpyrrolidone, of acrylic acid and of C 1 -C 20 alkyl methacrylate, for example lauryl, such as that sold by the ISP company under the name ACRYLIDONE LM and terpolymers methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate such as the product sold under the name LUVIMER 100 P by the company BASF.
C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux C) copolymers derived from crotonic acid, such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ethers or vinyl esters of a linear or branched saturated carboxylic acid; long-chain hydrocarbon such as those
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comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou 3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1. 222.944, 1. 580.545, 2. 265.782, 2. 265.781, 1. 564.110 et 2.439.798. comprising at least 5 carbon atoms, these polymers may optionally be grafted and crosslinked or a vinyl, allyl or methallyl ester of an α- or β-cyclic carboxylic acid. Such polymers are described, inter alia, in French patents 1. 222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1. 564.110 and 2.439.798.
Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH D) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. ; Detels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2. 047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet GB 839. 805 et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. Commercial products falling within this class are the resins 28-29-30, 26-13-14 and 28-13-10 sold by the company National Starch D) the copolymers derived from selected C 4 -C 8 monounsaturated carboxylic acids or anhydrides among: - copolymers comprising (i) one or more maleic, fumaric and itaconic acids or anhydrides and (ii) at least one monomer chosen from vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. ; Polymeric detels are described in particular in US Pat. Nos. 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113 and GB 839,805, and especially those sold under the names GANTREZ AN or ES by the company ISP.
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic and itaconic anhydrides and (ii) one or more monomers chosen from allyl or methallyl esters optionally containing one or more acrylamide, methacrylamide, α-olefin or acrylic or methacrylic ester groups, acrylic or methacrylic acid or vinylpyrrolidone in their chain, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2. 350.384 et 2.357.241 de la demanderesse. These polymers are described, for example, in French patents 2,350,384 and 2,357,241 of the applicant.
E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. E) polyacrylamides having carboxylate groups.
Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique. The polymers comprising the sulphonic groups are polymers comprising vinylsulphonic, styrene sulphonic, naphthalenesulphonic or acrylamidoalkylsulphonic units.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : These polymers may especially be chosen from:
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- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1. 000 et 100. 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. salts of polyvinylsulphonic acid having a molecular weight of between about 1,000 and 100,000, as well as copolymers with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids and their esters, and acrylamide or its derivatives; vinyl ethers and vinylpyrrolidone.
- les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire d'environ 500. 000 et d'environ 100. 000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719. the salts of polystyrene sulfonic acid, the sodium salts having a molecular weight of about 500,000 and about 100,000 sold respectively under the names Flexan 500 and Flexan 130 by National Starch. These compounds are described in patent FR 2,198,719.
- les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques ceux mentionnés dans le brevet US 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel. the polyacrylamide sulphonic acid salts mentioned in US Pat. No. 4,128,631 and more particularly the polyacrylamidoethylpropanesulphonic acid sold under the name COSMEDIA POLYMER HSP 1180 by Henkel.
Selon l'invention, les polymères filmogènes anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF, le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé par du polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF. According to the invention, the anionic film-forming polymers are preferably chosen from acrylic acid copolymers such as the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymer sold under the name ULTRAHOLD STRONG by the company BASF, the copolymers derived from crotonic acid such as vinyl acetate terpolymers / tert-butyl vinyl benzoate / crotonic acid and crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29-30 by the company National Starch; polymers derived from maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, such as the monoesterified methyl vinyl ether / monoester maleic anhydride copolymer sold under the name GANTREZ ES 425 by the company ISP, the copolymers of methacic acid and methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the copolymer of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer MAEX or MAE by the company BASF, the copolymer vinyl acetate / crotonic acid sold under the name Luviset CA 66 by the company BASF and the vinyl acetate / crotonic acid copolymer grafted with polyethylene glycol under the name ARISTOFLEX A by the company BASF.
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Les polymères filmogènes anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther / anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle / tertio-butyl benzoate de vinyle / acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle / néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone / acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP. The most particularly preferred anionic film-forming polymers are chosen from the monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer sold under the name Gantrez ES 425 by the company ISP, the acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymer sold under the name ULTRAHOLD STRONG. by the company BASF, the copolymers of methacrylic acid and of methyl methacrylate sold under the name EUDRAGIT L by the company ROHM PHARMA, the vinyl acetate terpolymers / tert-butyl vinyl benzoate / crotonic acid and the crotonic acid / acetate terpolymers of vinyl / vinyl neododecanoate sold under the name Resin 28-29-30 by the company National Starch, the copolymer of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer MAEX or MAE by the company BASF, the terpolymer of vinylpyrrolidone / acrylic acid / lauryl methacrylate sold or the name ACRYLIDONE LM by the company ISP.
Les polymères filmogènes amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaines; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. The amphoteric film-forming polymers that may be used in accordance with the invention may be chosen from polymers comprising units B and C statistically distributed in the polymer chain where B denotes a unit derived from a monomer comprising at least one basic nitrogen atom and C denotes a unit derived from an acid monomer having one or more carboxylic or sulfonic groups or B and C may denote groups derived from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulfobetaines; B and C may also designate a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary amine groups, in which at least one of the amine groups carries a carboxylic or sulphonic group connected via a hydrocarbon radical or else B and C are part of a chain of an α, β-dicarboxylic ethylene-polymer having one of the carboxylic groups reacted with a polyamine having one or more primary or secondary amine groups.
Les polymères filmogènes amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :
1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et The amphoteric film-forming polymers corresponding to the definition given above, which are more particularly preferred, are chosen from the following polymers:
1) polymers resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound carrying a carboxylic group such as, more particularly, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloro acrylic acid, and
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d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537. of a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom such as, more particularly, dialkylaminoalkylmethacrylate and acrylate, dialkylaminoalkylmethacrylamide and acrylamide. Such compounds are described in U.S. Patent No. 3,836,537.
(2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. (2) polymers comprising units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on the nitrogen with an alkyl radical, b) with at least one acidic comonomer containing one or more carboxylic groups reagents, and c) at least one basic comonomer such as primary, secondary, tertiary and quaternary amine substituent esters of acrylic and methacrylic acids and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le Ntertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. The N-substituted acrylamides or methacrylamides which are more particularly preferred according to the invention are the groups in which the alkyl radicals contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly N-ethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, Ntertioctylacrylamide, N- octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. The acidic comonomers are chosen more particularly from acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acids as well as alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms of maleic or fumaric acids or anhydrides.
Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. Preferred basic comonomers are aminoethyl, butylaminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl, and N-tert-butylaminoethyl methacrylates.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH. The copolymers whose CTFA (4th Ed., 1991) name is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company National Starch, are particularly used.
(3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : #CO-R10-CO-Z# (III) (3) polyamino amides crosslinked and alkylated partially or totally derived from polyaminoamides of general formula # CO-R10-CO-Z # (III)
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dans laquelle R10 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical
où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :
c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. wherein R10 represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, an ethylenically double-bonded mono or dicarboxylic aliphatic acid, an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a radical derived from the addition of any one of said acids with a primary bis or secondary bis amine, and Z denotes a radical of a bis-primary, mono or bis-secondary polyalkylene polyamine and preferably represents: a) in the proportions of 60 to 100 mol%, the radical
where x = 2 and p = 2 or 3, or x = 3 and p = 2 this radical derived from diethylene triamine, triethylene tetraamine or dipropylene triamine; b) in the proportions of 0 to 40 mol%, the radical (IV) above, in which x = 2 and p = 1 and which is derived from ethylenediamine, or the radical derived from piperazine:
c) in the proportions of 0 to 20 mole%, the radical -NH- (CH 2) 6 -NH- derived from hexamethylenediamine, these polyaminoamines being crosslinked by addition of a bifunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, bis unsaturated derivatives, by means of 0.025 to 0.35 mole of crosslinking agent per amine group of the polyaminoamide and alkylated by the action of acrylic acid, chloroacetic acid or an alkane sultone or their salts.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. The saturated carboxylic acids are preferably chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic acid, trimethyl-2,2,4-adipic acid and trimethyl-2,4,4-adipic acid, terephthalic acid, acids with ethylenic double bond such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid.
Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. The alkanesultones used in the alkylation are preferably propane or butane sultone, the salts of the alkylating agents are preferably the sodium or potassium salts.
(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : (4) polymers having zwitterionic units of formula:
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dans laquelle R1désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10.
in which R 1 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group, y and z represents an integer of 1 to 3, R 12 and R 13 represent a hydrogen, methyl, ethyl or propyl atom, R 14 and R15 represents a hydrogen atom or an alkyl radical such that the sum of the carbon atoms in R14 and R15 does not exceed 10.
Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. Polymers comprising such units may also comprise units derived from non-zwitterionic monomers such as dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or methacrylate or alkyl acrylates or methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate.
A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. By way of example, mention may be made of the copolymer of methyl methacrylate / methyl dimethyl carboxymethylammonio ethyl methacrylate such as the product sold under the name DIAFORMER Z301 by the company SANDOZ.
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes :
le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, R16 représente un radical de formule
(5) polymers derived from chitosan having monomeric units corresponding to the following formulas:
the pattern D being present in proportions between 0 and 30%, the pattern E in proportions of between 5 and 50% and the pattern F in proportions of between 30 and 90%, it being understood that in this pattern F, R16 represents a radical of formula
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dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19 identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcolylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. in which if q = 0, R 17, R 18 and R 19, which are identical or different, each represent a hydrogen atom, a methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, a monoalkylamine residue or a dialkyl amine residue optionally interrupted by one or more atoms of nitrogen and / or optionally substituted by one or more amine, hydroxyl, carboxyl, alkolylthio, sulfonic acid, an alkylthio radical whose alkyl group carries an amino residue, at least one of the radicals R17, R18 and R19 being in this case a hydrogen atom; or if q = 1, R 17, R 18 and R 19 each represent a hydrogen atom, as well as the salts formed by these compounds with bases or acids.
(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le Ncarboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. (6) Polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan, such as Ncarboxymethyl chitosan or N-carboxybutyl chitosan sold under the name "Evalsan" by the company Jan Dekker.
(7) Les polymères répondant à la formule générale (VI) par exemple décrits dans le brevet français 1 400 366 :
dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. (7) The polymers corresponding to the general formula (VI), for example described in French Patent 1,400,366:
in which R20 represents a hydrogen atom, a radical CH30, CH3CH20, phenyl, R21 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl, R22 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl, ethyl, R23 denotes a lower alkyl radical such as methyl, ethyl or a radical corresponding to the formula: -R24-N (R22) 2, R24 representing a group -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH 3) -, R 22 having the meanings mentioned above, as well as the higher homologues of these radicals and containing up to 6 carbon atoms.
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(8) Des polymères amphotères du type-D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (VII) où D désigne un radical
et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (VII') où D désigne un radical
et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E', E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (8) amphoteric polymers of the -DXDX- type chosen from: a) the polymers obtained by the action of chloroacetic acid or sodium chloroacetate on compounds comprising at least one unit of formula: -DXDXD- (VII) where D designates a radical
and X denotes the symbol E or E ', E or E', which may be identical or different, denote a divalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the unsubstituted or group-substituted main chain. hydroxyl and may further comprise oxygen, nitrogen, sulfur, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; the oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present in the form of ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkenylamine, hydroxyl groups, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide groups, alcohol, ester and / or urethane. b) polymers of formula: -DXDX- (VII ') where D denotes a radical
and X denotes the symbol E or E 'and at least once E', E having the meaning indicated above and E 'is a divalent radical which is a straight or branched chain alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, substituted or not by one or more hydroxyl radicals and having one or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain interrupted optionally by an oxygen atom and having one or more obligatorily carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betainized by reaction with chloroacetic acid or sodium chloroacetate.
(9) les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N, N- (9) (C1-C5) alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers partially modified by semiamidation with an N, N-dialkylaminoalkylamine such as N, N-
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diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. dimethylaminopropylamine or by semi-esterification with N, N-dialkanolamine. These copolymers may also comprise other vinylic comonomers such as vinylcaprolactam.
Les polymères filmogènes amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (2) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymère de méthacrylate de méthyle / diméthyl carboxyméthylammonio éthylméthacrylate de méthyle par exemple vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. The amphoteric film-forming polymers that are particularly preferred according to the invention are those of the family (2), such as the copolymers whose CTFA name is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethylmethacrylate copolymer, such as the products sold under the names AMPHOMER, AMHOMER LV 71 or LOVOCRYL 47 by the company National Starch and those of the family (4) such as methyl methacrylate / methyl dimethyl carboxymethylammonio methyl methacrylate copolymer, for example sold under the name DIAFORMER Z301 by SANDOZ.
Les polymères filmogènes non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; - les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 200 000 et PEOX 500 000 ; - les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPAS A 012 par la société RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS AD 310 de RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECHST ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ; The nonionic film-forming polymers that may be used according to the present invention are chosen, for example, from vinylpyrrolidone homopolymers; copolymers of vinylpyrrolidone and of vinyl acetate; polyalkyloxazolines such as the polyethyloxazolines proposed by Dow Chemical under the names PEOX 50 000, PEOX 200 000 and PEOX 500 000; homopolymers of vinyl acetate such as the product sold under the name APPRETAN EM by the company HOECHST or the product sold under the name RHODOPAS A 012 by the company RHONE POULENC; copolymers of vinyl acetate and of acrylic ester, such as the product sold under the name RHODOPAS AD 310 from RHONE POULENC; copolymers of vinyl acetate and of ethylene, such as the product sold under the name Appretan TV by the company Hoechst; copolymers of vinyl acetate and of maleic ester, for example of dibutyl maleate, such as the product sold under the name APPRETAN MB EXTRA by the company HOECHST; copolymers of polyethylene and maleic anhydride; homopolymers of alkyl acrylates and homopolymers of alkyl methacrylates such as the product sold under the name MICROPEARL RQ 750 by the company MATSUMOTO or the product sold under the name LUHYDRAN A 848 S by the company BASF;
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- les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société ROHM&HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM RESINS ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ; - les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 11proposé par la société RHONE POULENC. copolymers of acrylic esters such as, for example, copolymers of alkyl acrylates and of alkyl methacrylates such as the products offered by the company Rohm & Haas under the names PRIMAL AC-261 K and EUDRAGIT NE 30 D, by the BASF company under the names ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 or 8845, by HOECHST under the names APPRETAN N 9213 or N9212; copolymers of acrylonitrile and of a nonionic monomer chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth) acrylates; mention may be made of the products sold under the names Nipol LX 531 B by the company Nippon ZEON or those sold under the name CJ 0601 B by the company Rohm &Haas; polyurethanes such as the products sold under the names ACRYSOL RM 1020 or ACRYSOL RM 2020 by the company ROHM & HAAS, the URAFLEX XP 401 UZ products, URAFLEX XP 402 UZ by the company DSM RESINS; copolymers of alkyl acrylate and urethane such as the product 8538-33 by the company National Starch; polyamides such as the product ESTAPOR LO 11proposed by the company RHONE POULENC.
- les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. chemically modified or unmodified nonionic guar gums.
Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR C par la société MEYHALL Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C 6. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. The unmodified nonionic guar gums are, for example, the products sold under the name VIDOGUM GH 175 by the company UNIPECTINE and under the name JAGUAR C by MEYHALL. The modified nonionic guar gums that can be used according to the invention are preferably modified by hydroxy-C 1 -C 6 groups. By way of example, mention may be made of hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. These guar gums are well known in the state of the art and may for example be prepared by reacting corresponding alkene oxides, such as, for example, propylene oxides, with guar gum so as to obtain a gum of guar modified with hydroxypropyl groups.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60 and Jaguar HP120, Jaguar DC 293 and Jaguar HP 105 by the
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société MEYHALL, ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON. MEYHALL company, or under the name GALACTASOL 4H4FD2 by the company AQUALON.
Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de 1 à 6 atomes de carbone sauf mention contraire. The alkyl radicals of the nonionic polymers have 1 to 6 carbon atoms unless otherwise indicated.
Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères filmogènes de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. According to the invention, it is also possible to use the grafted silicone-type film-forming polymers comprising a polysiloxane portion and a portion consisting of a non-silicone organic chain, one of the two portions constituting the main chain of the polymer, the other being grafted. on the said main chain. These polymers are for example described in the patent applications EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 and WO 95/00578, EP-A-0582 152 and WO 93 / 23009 and US Patents 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037. These polymers are preferably anionic or nonionic.
De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule :
avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. Such polymers are, for example, the copolymers that can be obtained by radical polymerization from the monomer mixture consisting of: a) 50 to 90% by weight of tert-butyl acrylate; b) 0 to 40% by weight of acrylic acid; c) 5 to 40% by weight of silicone macromer of formula:
with v being a number from 5 to 700; the percentages by weight being calculated with respect to the total weight of the monomers.
D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Other examples of grafted silicone polymers are in particular polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connection link, mixed polymeric units of the poly (meth) acrylic acid and poly type. alkyl (meth) acrylate and polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connecting link, polymeric units of the poly (meth) acrylate isobutyl type.
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On peut aussi utiliser, comme polymères filmogènes, des polyuréthannes fonctionnalisés ou non, siliconé ou non. It is also possible to use, as film-forming polymers, polyurethanes functionalized or not, silicone or not.
Les polyurétannes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les brevets EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 et EP 0 648 485 dont la Demanderesse est Titulaire, ainsi que le brevets EP 0 656 021 ou WO 94/03510 de la Société BASF et EP 0 619 111de la Société National Starch. The polyurethanes particularly targeted by the present invention are those described in patents EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 and EP 0 648 485 of which the Applicant is a Holder, as well as patents EP 0 656 021 or WO 94 / 03510 of the BASF Company and EP 0 619 111 of the National Starch Company.
Selon l'invention, le ou les polymères coiffants peuvent représenter de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 % à 7 % en poids, du poids total de la composition finale. According to the invention, the styling polymer or polymers may represent from 0.1% to 15% by weight, preferably from 0.5% to 10% by weight, and still more preferably from 1% to 7% by weight, total weight of the final composition.
Le milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable est de préférence constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange. The cosmetically or dermatologically acceptable medium is preferably constituted by water or a mixture of water and cosmetically or dermatologically acceptable solvents such as monoalcohols, polyalcohols, glycol ethers or esters of fatty acids, which can be used alone or mixed.
On peut citer plus particulièrement les alcools inférieurs tels que l'éthanol, l'isopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, les alkyléthers de glycol ou de diéthylèneglycol. Mention may be made more particularly of lower alcohols such as ethanol, isopropanol, polyalcohols such as diethylene glycol, glycol ethers, alkyl ethers of glycol or of diethylene glycol.
La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les tensioactifs, les séquestrants, les adoucissants, les modificateurs de mousse, les colorants, les agents nacrants, les agents hydratants, les agents antipelliculaires ou antiséborrhéiques, les agents de mise en suspension, les céramides, les pseudocéramides, les acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16-C40, les hydroxyacides, les électrolytes, les épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycérol, les silicones, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères autres que ceux de l'invention, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques, les silicones et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. The composition of the invention may also contain at least one additive chosen from surfactants, sequestering agents, softeners, foam modifiers, dyes, pearlescent agents, moisturizing agents, anti-dandruff or antiseborrhoeic agents, coating agents and the like. in suspension, ceramides, pseudoceramides, C16-C40 linear or branched chain fatty acids, hydroxy acids, electrolytes, thickeners, fatty acid esters, esters of fatty acids and glycerol, silicones , perfumes, preservatives, sunscreens, proteins, vitamins, polymers other than those of the invention, vegetable, animal, mineral or synthetic oils, silicones and any other additive conventionally used in the cosmetic field.
Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. La These additives are present in the composition according to the invention in proportions ranging from 0 to 40% by weight relative to the total weight of the composition. The
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quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art. The precise amount of each additive is a function of its nature and is readily determined by those skilled in the art.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Of course, one skilled in the art will take care to choose the optional compounds to be added to the composition according to the invention in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or substantially not, altered by the proposed addition.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, de lotion plus ou moins épaissie ou de mousse. The compositions according to the invention may be in the form of a gel, a milk, a cream, a more or less thickened lotion or a mousse.
Les compositions selon l'invention sont utilisées généralement comme produits notamment pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des matières kératiniques telles que les cheveux. The compositions according to the invention are generally used as products especially for washing, care, conditioning, maintaining the hairstyle or shaping keratin materials such as hair.
Les compositions de l'invention peuvent plus particulièrement se présenter sous forme de shampooing, d'après-shampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de produits capillaires à rincer ou non, à appliquer avant ou après un shampooing, avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage. De préférence, les compositions sont des compositions lavantes. The compositions of the invention may more particularly be in the form of shampoo, conditioner to be rinsed or not, compositions for permanent, straightening, coloring or bleaching, or in the form of hair products to be rinsed or not, to apply before or after shampooing, before or after coloring, discoloration, permanent or straightening, or between the two stages of a perm or straightening. Preferably, the compositions are washing compositions.
Les compositions selon l'invention, lorsqu'elles se présentent en particulier sous forme de compositions lavantes telles que des shampooing comprennent une base lavante, généralement aqueuse. The compositions according to the invention, when they are in particular in the form of washing compositions such as shampoos, comprise a washing base, which is generally aqueous.
Le ou les tensioactifs formant la base lavante peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques. The surfactant or surfactants forming the washing base can be indifferently chosen, alone or in mixtures, from anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants.
La quantité minimale de base lavante est celle juste suffisante pour conférer à la composition finale un pouvoir moussant et/ou détergent satisfaisant. The minimum amount of washing base is that just sufficient to give the final composition foaming power and / or satisfactory detergent.
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Ainsi, selon l'invention, la base lavante peut représenter de 4 % à 30 % en poids, de préférence de 10 % à 25 % en poids, et encore plus préférentiellement de 12 % à 20 % en poids, du poids total de la composition finale. Thus, according to the invention, the washing base can represent from 4% to 30% by weight, preferably from 10% to 25% by weight, and still more preferably from 12% to 20% by weight, of the total weight of the final composition.
Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : (i) Tensioactif(s) anionique(s) Leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère véritablement critique. The surfactants that are suitable for carrying out the present invention are, in particular: (i) anionic surfactant (s) Their nature is not, in the context of the present invention, of a truly critical nature.
Ainsi, à titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, alkyl amido éther sulfates, alkyl aryl polyéther sulfates, monoglycérides sulfates ; les alkyl sulfonates, alkylphosphates, alkyl amido sulfonates, alkyl aryl sulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl sulfo succinates, les alkyl éther sulfosuccinates, les alkyl amide sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates; les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. Thus, by way of example of anionic surfactants which may be used, alone or as mixtures, in the context of the present invention, mention may be made in particular (nonlimiting list) of the salts (in particular alkaline salts, in particular sodium salts, ammonium salts, amine salts, aminoalcohol salts or magnesium salts) of the following compounds: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates; alkyl sulphonates, alkyl phosphates, alkyl amido sulphonates, alkyl aryl sulphonates, α-olefin sulphonates, paraffin sulphonates; alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfosuccinates, alkyl amide sulfosuccinates; alkylsulfosuccinamates; alkylsulfoacetates; alkyl ether phosphates; acylsarcosinates; acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl radical of all these various compounds preferably containing from 8 to 24 carbon atoms, and the aryl radical preferably denoting a phenyl or benzyl group. Among the anionic surfactants that can still be used, mention may also be made of fatty acid salts such as the salts of oleic, ricinoleic, palmitic and stearic acids, coconut oil acid or hydrogenated coconut oil acid; acyl lactylates whose acyl radical has 8 to 20 carbon atoms. It is also possible to use weakly anionic surfactants, such as alkyl D galactoside uronic acids and their salts, as well as polyoxyalkylenated (C 6 -C 24) alkyl carboxylic ether acids, polyoxyalkylenated (C 6 -C 24) aryl ether carboxylic acids, and their salts, in particular those having 2 to 50 ethylene oxide groups, and mixtures thereof.
Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates et d'alkyléthersufates et leurs mélanges. Among the anionic surfactants, it is preferred to use, according to the invention, the alkyl sulphate and alkyl ether sulfate salts and their mixtures.
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(ii) Tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras , les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensioactifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention. (ii) Nonionic surfactant (s): Nonionic surfactants are also well-known compounds per se (see in particular in this connection "Handbook of Surfactants" by MR PORTER, Blackie & Son editions ( Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) and their nature does not, in the context of the present invention, of a critical nature. Thus, they may be chosen in particular from (non-limiting list) alcohols, alpha-diols, alkylphenols or polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated fatty acids having a fatty chain comprising, for example, 8 to 18 carbon atoms, the number of groups ethylene oxide or propylene oxide ranging in particular from 2 to 50 and the number of glycerol groups ranging in particular from 2 to 30. Mention may also be made of copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, oxide condensates ethylene and propylene on fatty alcohols, polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, polyglycerolated fatty amides comprising on average 1 to 5 glycerol groups and in particular 1.5 to 4 ; polyethoxylated fatty amines preferably having 2 to 30 moles of ethylene oxide; oxyethylenated sorbitan fatty acid esters having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; fatty acid esters of sucrose, polyethylene glycol fatty acid esters, alkylpolyglycosides, N-alkylglucamines derivatives, amine oxides such as (C10-C14) alkyl oxides or oxides N-acylaminopropylmorpholine. It will be noted that alkylpolyglycosides constitute nonionic surfactants that fall particularly well within the scope of the present invention.
(iii) Tensioactif(s) amphotère (s) ou zwittérionique(s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaines, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Ci-Ce) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C,-C6) sulfobétaïnes. (iii) Amphoteric or zwitterionic surfactant (s): Amphoteric or zwitterionic surfactants, the nature of which does not take place in the context of the present invention of a critical nature, may especially be (non-limiting list) derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines, in which the aliphatic radical is a linear or branched chain containing 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example carboxylate, sulphonate, sulphate, phosphate or phosphonate); mention may also be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamidoalkyl (C 1 -C 6) betaines or (C 8 -C 20) alkylamido (C 1 -C 6) alkyl sulfobetaines.
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Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2528378 et US-2781354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives :
R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2COO-) (2) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et
R2.-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)Z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2- CHOH - S03H R2, désigne un radical alkyle d'un acide R9 -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, Cg, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé. Among the amine derivatives, mention may be made of the products sold under the name MIRANOL, as described in patents US-2528378 and US-2781354 and classified in the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982, under the names Amphocarboxy-glycinates and Amphocarboxypropionates of respective structures:
R 2 -CONHCH 2 CH 2 -N (R 3) (R 4) (CH 2 COO-) (2) in which: R 2 denotes an alkyl radical of a R 2 -COOH acid present in the hydrolysed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl radical, R3 denotes a beta-hydroxyethyl group and R4 a carboxymethyl group; and
Wherein B represents -CH2CH2OX ', C represents - (CH2) Z -Y', with z = 1 or 2, X 'denotes the group -CH2CH2- COOH or a hydrogen atom Y 'denotes -COOH or the radical -CH2-CHOH-SO3H R2 denotes an alkyl radical of an R9 -COOH acid present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl radical, especially C7, Cg, C11 or C13, a C17 alkyl radical and its iso form, an unsaturated C17 radical.
A titre d'exemple on peut citer le cocoamphocarboxyglycinate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la Société MIRANOL. By way of example, mention may be made of the cocoamphocarboxyglycinate sold under the trade name MIRANOL C2M concentrated by MIRANOL.
(iv) Tensioactifs cationiques : Parmi les tensioactifs cationiques, dont la nature ne revet pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. (iv) Cationic surfactants: Among the cationic surfactants, the nature of which does not fall within the scope of the present invention of a critical nature, mention may be made in particular (non-limiting list): salts of primary, secondary or tertiary fatty amines optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts such as tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium chlorides or bromides; imidazoline derivatives; or oxides of amines with a cationic character.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques telles que la peau ou les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières The subject of the invention is also a process for treating keratin materials such as the skin or the hair, characterized in that it consists in applying to the materials
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kératiniques une composition cosmétique telle que définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau. keratin a cosmetic composition as defined above, then optionally perform a rinsing with water.
Ainsi, ce procédé selon l'invention permet le maintien de la coiffure, le traitement, le soin ou le lavage ou le démaquillage de la peau, des cheveux ou de toute autre matière kératinique. Thus, this method according to the invention allows the maintenance of the hairstyle, the treatment, care or washing or removing make-up of the skin, hair or any other keratin material.
Les compositions de l'invention peuvent également se présenter sous forme d'aprèsshampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage. The compositions of the invention may also be in the form of after-shampoo to be rinsed or not, compositions for permanent, straightening, coloring or bleaching, or in the form of compositions to be rinsed, to be applied before or after a coloration, a discoloration , a perm or a straightening or between the two stages of a perm or straightening.
Les compositions de l'invention peuvent encore se présenter sous la forme de compositions lavantes pour la peau, et en particulier sous la forme de solutions ou de gels pour le bain ou la douche ou de produits démaquillants. The compositions of the invention may also be in the form of washing compositions for the skin, and in particular in the form of solutions or gels for bathing or showering or makeup removers.
Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin de la peau et/ou des cheveux. The compositions according to the invention may also be in the form of aqueous or aqueous-alcoholic lotions for the care of the skin and / or the hair.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, d'émulsion, de lotion épaissie ou de mousse et être utilisées pour la peau, les ongles, les cils, les lèvres et plus particulièrement les cheveux. The cosmetic compositions according to the invention may be in the form of a gel, a milk, a cream, an emulsion, a thickened lotion or a mousse and may be used for the skin, the nails, the eyelashes, the lips and more particularly the hair.
Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une mousse aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé et leurs mélanges. When the composition according to the invention is packaged in the form of an aerosol in order to obtain an aerosol foam, it comprises at least one propellant which may be chosen from volatile hydrocarbons such as n-butane, propane, isobutane, pentane, a chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon and mixtures thereof. It is also possible to use as propellant carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether, nitrogen, compressed air and their mixtures.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur ceux-ci une composition telle que définie précédemment puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau. The subject of the invention is also a process for the cosmetic treatment of keratinous substances such as the hair consisting in applying thereto a composition as defined above and then optionally in rinsing with water.
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L'invention va être maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits. Dans ce qui suit, MA signifie Matière Active. The invention will now be more fully illustrated by the following examples which can not be considered as limiting the described embodiments. In what follows, MA means Active Matter.
EXEMPLE 1 On a préparé deux lotions de coiffage de composition suivante :
EXAMPLE 1 Two styling lotions of the following composition were prepared:
<tb>
<tb> A <SEP> Invention <SEP> B
<tb> - <SEP> Inuline <SEP> quaternisée <SEP> par <SEP> du <SEP> chloro-3 <SEP> hydroxy-2propyl
<tb> triméthylammonium <SEP> (DS <SEP> - <SEP> 1,5 <SEP> / <SEP> PM <SEP> - <SEP> 3900) <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Hydroxyéthylcellulose <SEP> réticulée <SEP> par <SEP> de <SEP> l'épichlorhydrine <SEP> et
<tb> quaternisée <SEP> par <SEP> de <SEP> la <SEP> triéthanolamine <SEP> (JR <SEP> 400 <SEP> de <SEP> UNION <SEP> - <SEP> 1 <SEP> g <SEP>
<tb> CARBIDE)
<tb> - <SEP> Polyuréthane-1 <SEP> (nom <SEP> INCI) <SEP> en <SEP> solution <SEP> hydroalcoolique <SEP> à
<tb> 30% <SEP> de <SEP> matière <SEP> active <SEP> 0,5 <SEP> gMA <SEP> 0,5 <SEP> gMA
<tb> (LUVISET <SEP> PUR <SEP> de <SEP> BASF)
<tb> - <SEP> Na <SEP> CI <SEP> 1,5 <SEP> g <SEP> 1,5 <SEP> g <SEP>
<tb> - <SEP> pH <SEP> 7,3 <SEP> 7,3
<tb> - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qs <SEP> 100 <SEP> g <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
Pour cela, des mèches de 2,7 g de cheveux naturels d'une longueur L@ de 27 cm sont préalablement humidifiées puis mises en contact avec 1 g de la composition A selon l'invention pendant 5 minutes puis rincées à l'eau. Les mèches encore humides sont ensuite enroulées sur des bigoudis de 2 cm de diamètre et de 7 cm de long. Les mèches sont ensuite séchées 20 minutes au casque-chauffant. Après séchage, les mèches sont dégagées des bigoudis avec soin et suspendues par leur attache à un support fixe de telle sorte que les cheveux pendent librement sous leur propre poids. <Tb>
<tb> A <SEP> Invention <SEP> B
<tb> - <SEP> Inulin <SEP> quaternized <SEP> with <SEP> of <SEP> chloro-3 <SEP> 2-hydroxypropyl
<tb> trimethylammonium <SEP> (DS <SEP> - <SEP> 1.5 <SEP> / <SEP> PM <SEP> - <SEP> 3900) <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Hydroxyethylcellulose <SEP> cross-linked <SEP> with <SEP> of <SEP> epichlorohydrin <SEP> and
<tb> quaternized <SEP> with <SEP> of <SEP> the <SEP> triethanolamine <SEP> (JR <SEP> 400 <SEP> of <SEP> UNION <SEP> - <SEP> 1 <SEP> g <September>
<tb> CARBIDE)
<tb> - <SEP> Polyurethane-1 <SEP> (name <SEP> INCI) <SEP> in <SEP> solution <SEP> hydroalcoholic <SEP> to
<tb> 30% <SEP> of <SEP> material <SEP> active <SEP> 0.5 <SEP> gMA <SEP> 0.5 <SEP> gMA
<tb> (LUVISET <SEP> PUR <SEP> from <SEP> BASF)
<tb> - <SEP> Na <SEP> CI <SEP> 1.5 <SEP> g <SEP> 1.5 <SEP> g <SEP>
<tb> - <SEP> pH <SEP> 7.3 <SEP> 7.3
<tb> - <SEP> Demineralized <SEP> Water <SEP> qs <SEP> 100 <SEP> g <SEP> 100 <SEP> g
<Tb>
For this, wicks of 2.7 g of natural hair length L @ 27 cm are first moistened and then contacted with 1 g of composition A according to the invention for 5 minutes and then rinsed with water. The wicks still wet are then wound on hair curlers 2 cm in diameter and 7 cm long. The locks are then dried for 20 minutes with a helmet heater. After drying, the locks are released from curlers carefully and suspended by their attachment to a fixed support so that the hair hang freely under their own weight.
On procède selon le même mode opératoire que ci-dessus avec la composition comparative B. The same procedure is carried out as above with the comparative composition B.
<Desc/Clms Page number 24> <Desc / Clms Page number 24>
Chaque mèche est peignée 5 fois On mesure alors la longueur (L) des mèches bouclées suspendues par leur seul poids devant un panneau gradué. Each wick is combed 5 times We then measure the length (L) of curly locks suspended by their weight alone in front of a graduated panel.
On les laisse ensuite se relaxer, toujours à l'état suspendu, pendant 24 heures à température ambiante à 40/50% d'humidité La longueur des mèches suspendues s'accroît alors d'une certaine longueur (AL). They are then allowed to relax, still in the suspended state, for 24 hours at room temperature at 40/50% humidity. The length of the suspended strands then increases by a certain length (AL).
Plus cet allongement AL est faible, meilleure est la tenue du coiffage dans le temps. The lower this elongation AL, the better the styling behavior over time.
Ainsi, avec la composition B, l'allongement était de 19,6 cm (moyenne de 6 mèches), alors qu'il n'était que de 17,8 cm (moyenne de 6 mèches) pour la composition A, soit une amélioration dans la réduction de l'allongement de plus de 9,2%, ce qui traduit bien la meilleure tenue de coiffage obtenue grâce à la composition selon l'invention. Thus, with composition B, the elongation was 19.6 cm (average of 6 wicks), whereas it was only 17.8 cm (average of 6 wicks) for composition A, an improvement in the reduction of the elongation of more than 9.2%, which reflects the best styling performance obtained thanks to the composition according to the invention.
EXEMPLE 2 On a préparé la composition de shampooing coiffant suivante :
EXAMPLE 2 The following hair styling shampoo composition was prepared:
<tb>
<tb> - <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> 3 <SEP> hydroxy-2propyl <SEP> triméthylammonio <SEP> inuline
<tb> (degré <SEP> de <SEP> substitution <SEP> 0,5 <SEP> / <SEP> PM <SEP> - <SEP> 2500) <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Terpolymère <SEP> acide <SEP> acrylique/acrylate <SEP> d'éthyle/N- <SEP> 3 <SEP> gMA
<tb> tertiobutylacrylamide
<tb> (Résine <SEP> ULTRA <SEP> HOLD <SEP> STRONG <SEP> de <SEP> BASF)
<tb> - <SEP> Lauryléther(4,5 <SEP> OE) <SEP> carboxylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5 <SEP> gMA
<tb> (AKYPOSOFT <SEP> 45 <SEP> NV <SEP> de <SEP> KAO)
<tb> -Alkyl(C9-C1 <SEP> 1)polyglucoside(1,4) <SEP> 3 <SEP> gMA
<tb> (KAG <SEP> 40 <SEP> de <SEP> KAO)
<tb> - <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,5 <SEP> g <SEP>
<tb> - <SEP> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qs <SEP> 100 <SEP> g
<tb> <Tb>
<tb> - <SEP> Chloride <SEP> of <SEP> 3 <SEP> hydroxy-2propyl <SEP> trimethylammonio <SEP> inulin
<tb> (degree <SEP> of <SEP> substitution <SEP> 0.5 <SEP> / <SEP> PM <SEP> - <SEP> 2500) <SEP> 1 <SEP> g
<tb> - <SEP> Terpolymer <SEP> acid <SEP> acrylic / acrylate <SEP> ethyl / N- <SEP> 3 <SEP> gMA
<tb> tert-butylacrylamide
<tb> (Resin <SEP> ULTRA <SEP> HOLD <SEP> STRONG <SEP> from <SEP> BASF)
<tb> - <SEP> Lauryl ether (4,5 <SEP> OE) <SEP> carboxylate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 5 <SEP> gMA
<tb> (AKYPOSOFT <SEP> 45 <SEP> NV <SEP> from <SEP> KAO)
<tb> -alkyl (C9-C1 <SEP> 1) polyglucoside (1,4) <SEP> 3 <SEP> gMA
<tb> (KAG <SEP> 40 <SEP> from <SEP> KAO)
<tb> - <SEP> Chloride <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 1.5 <SEP> g <SEP>
<tb> - <SEP> Demineralized <SEP> water <SEP> qs <SEP> 100 <SEP> g
<Tb>
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