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FR2750419A1 - High speed enamel jet printing process for glass substrate - Google Patents

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FR2750419A1
FR2750419A1 FR9607977A FR9607977A FR2750419A1 FR 2750419 A1 FR2750419 A1 FR 2750419A1 FR 9607977 A FR9607977 A FR 9607977A FR 9607977 A FR9607977 A FR 9607977A FR 2750419 A1 FR2750419 A1 FR 2750419A1
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enamel composition
enamel
glass substrate
droplets
substrate
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Andre Beyrle
Noel Crux
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Saint Gobain Vitrage SA
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Abstract

A glass enamelling process involves printing the glass substrate with enamel composition droplets using one or more ink jet printing heads. Also claimed is an enamel composition for the above process comprising a pigmented glass frit powder and an organic and/or inorganic medium with a maximum particle size of <50 mu m and a viscosity of 2-1000 cP at the application temperature. Further claimed is a glass substrate enamelled by the above process, the vertical and/or horizontal resolution of the printed layer being >100 dpi.

Description

PROCÉDÉ D'ÉMAILLAGE DE SUBSTRATS EN VERRE
ET COMPOSITION D'ÉMAIL UTILISÉE
La présente invention concerne un nouveau procédé pour la fabrication d'une couche émaillée sur un substrat en verre. Elle concerne également une composition d'émail apte à être utilisée dans ce procédé pour la fabrication d'une couche sur un substrat en verre et les produits émaillés obtenus.
GLAZING PROCESS FOR GLASS SUBSTRATES
AND ENAMEL COMPOSITION USED
The present invention relates to a new process for the manufacture of an enamel layer on a glass substrate. It also relates to an enamel composition suitable for use in this process for the manufacture of a layer on a glass substrate and the enamelled products obtained.

Les émaux sont bien connus dans l'état de la technique et sont utilisés, notamment, pour revêtir des substrats en verre, tels que des vitrages, dans l'industrie automobile ou l'industrie du bâtiment. Ils permettent, entre autres, de former des inscriptions ou des couches décoratives, des couches conductrices pour résistances chauffantes ou antennes radio, ou encore des couches protectrices (masques) contre les rayonnements ultraviolets, notamment pour les couches adhésives utilisées pour le montage des vitrages dans la baie de carrosserie, des couches protectrices pour des bandes collectrices de réseaux chauffants, etc... Enamels are well known in the state of the art and are used, in particular, for coating glass substrates, such as glazing, in the automotive industry or the building industry. They make it possible, among other things, to form inscriptions or decorative layers, conductive layers for heating resistors or radio antennas, or even protective layers (masks) against ultraviolet radiation, in particular for the adhesive layers used for mounting glazing in the bodywork window, protective layers for collecting bands for heating networks, etc ...

L'émail utilisé pour ces applications est généralement formé d'une poudre comprenant une fritte de verre (matrice vitreuse) et des pigments employés en tant que colorants notamment, la fritte et les pigments étant à base d'oxydes métalliques, et d'un médium encore appelé véhicule permettant l'application de la composition d'émail sur le substrat et son adhésion avec celui-ci au moment du dépôt. The enamel used for these applications is generally formed from a powder comprising a glass frit (vitreous matrix) and pigments used as colorants in particular, the frit and the pigments being based on metal oxides, and a a medium also called a vehicle allowing the application of the enamel composition to the substrate and its adhesion therewith at the time of deposition.

L'application de l'émail sur le substrat peut se faire par différents procédés tels que la sérigraphie, le revêtement au rouleau, le revêtement par rideau, par pistolletage, la tampographie, etc... et se fait de préférence par sérigraphie, ce procédé permettant d'obtenir des structures de couches très variées et reproductibles. The application of the enamel on the substrate can be done by different processes such as screen printing, roller coating, curtain coating, by spraying, pad printing, etc ... and is preferably done by screen printing, this process for obtaining very varied and reproducible layer structures.

Le procédé de sérigraphie nécessite cependant d'utiliser autant d'écrans que de motifs différents à imprimer et de couleurs à obtenir et peut s'avérer onéreux ou peu flexible pour cette raison. However, the screen printing process requires the use of as many screens as there are different patterns to be printed and colors to be obtained and may prove to be expensive or not very flexible for this reason.

La présente invention se propose de fournir un procédé d'émaillage de substrats en verre, ce procédé permettant d'obtenir des structures de couches variées et reproductibles et permettant des changements de motifs à imprimer très rapides. The present invention proposes to provide a process for enamelling glass substrates, this process making it possible to obtain varied and reproducible layer structures and allowing very rapid changes of patterns to be printed.

Ce but est atteint par le procédé d'émaillage de substrats en verre selon l'invention dans lequel on revêt d'au moins une couche d'une composition d'émail au moins une partie d'un substrat en verre à l'aide d'une ou plusieurs têtes d'impression à jet d'encre, c'est-à-dire dans lequel on imprime la composition d'émail par jet d'émail sur le verre, sur le modèle des procédés d'impression par jet d'encre. This object is achieved by the process for enamelling glass substrates according to the invention in which at least one layer of an enamel composition is coated at least part of a glass substrate using 'one or more inkjet printing heads, that is to say in which the enamel composition is printed by an enamel jet on the glass, on the model of the printing processes by jet of 'ink.

L'impression par jet d'encre (respectivement d'émail selon l'invention) s'effectue en déchargeant à partir d'une tête d'impression les gouttelettes d'encre (respectivement d'émail) sur le substrat à imprimer. Ainsi, selon l'invention, une ou plusieurs gouttelettes d'une composition d'émail sont éjectées à partir d'une ou plusieurs ouvertures (valves, buses...) situées dans une ou plusieurs têtes d'impression jet d'encre et sont dirigées vers les points à imprimer du substrat pour former le motif désiré. Inkjet printing (respectively enamel according to the invention) is carried out by discharging from a print head the ink droplets (respectively enamel) onto the substrate to be printed. Thus, according to the invention, one or more droplets of an enamel composition are ejected from one or more openings (valves, nozzles, etc.) located in one or more inkjet print heads and are directed to the dots to be printed on the substrate to form the desired pattern.

Deux techniques d'impression par jet d'encre peuvent être distinguées
I'impression par jet continu ou l'impression par gouttes à la demande ou jet par soupape ( impulse ou drop-on-demand ink jet printing).
Two inkjet printing techniques can be distinguished
Continuous jet printing or drop-on-demand ink jet printing.

Dans les procédés d'impression par jet continu, L'encre (respectivement l'émail selon l'invention) alimentant de façon continue un dispositif tel qu'une buse est brisée en gouttelettes au moyen, par exemple, d'un dispositif piézoélectrique. Ces gouttelettes sont chargées et sont plus ou moins déviées sous l'influence d'un champ électrique selon le motif à imprimer. L'éjection des gouttelettes se faisant de facon ininterrompue, en l'absence d'impression les gouttelettes sont dirigées vers un réservoir puis recyclées. In continuous jet printing processes, the ink (respectively the enamel according to the invention) continuously supplying a device such as a nozzle is broken into droplets by means, for example, of a piezoelectric device. These droplets are charged and are more or less deflected under the influence of an electric field depending on the pattern to be printed. The ejection of the droplets taking place uninterrupted, in the absence of printing the droplets are directed to a reservoir and then recycled.

Dans les procédés d'impression par gouttes à la demande, L'encre (respectivement l'émail selon l'invention) est stockée dans la tête d'impression en l'absence d'impression. La tête d'impression est équipée d'ouvertures (clapets ou gicleurs ou buses ou valves...), L'éjection d'un nombre discret (ou limité) de gouttelettes par les ouvertures correspondant aux points à imprimer s'opérant généralement sous l'effet d'excitations (ou pressions) locales momentanées provoquées de façon sélective par des dispositifs tels que des résistances chauffantes, ou des transducteurs piézo-électriques, etc... In the drop-on-demand printing processes, the ink (respectively the enamel according to the invention) is stored in the print head in the absence of printing. The print head is equipped with openings (flaps or nozzles or nozzles or valves ...), The ejection of a discrete (or limited) number of droplets through the openings corresponding to the dots to be printed generally operating under the effect of momentary local excitations (or pressures) selectively caused by devices such as heating resistors, or piezoelectric transducers, etc.

De façon préférée, le procédé d'émaillage de substrats en verre selon l'invention est un procédé d'impression par gouttes à la demande tel que décrit dans le paragraphe précédent, ce procédé utilisant une imprimante ou une tête d'impression gouttes à la demande. Selon ce procédé, on éjecte en direction du substrat à imprimer une ou plusieurs gouttelettes de la composition d'émail choisie à partir d'une ou plusieurs ouvertures pratiquées dans une ou plusieurs têtes d'impression, sous l'effet de pressions locales appliquées de façon sélective. La libération des gouttelettes sous pression se fait par l'intermédiaire d'au moins un dispositif d'activation, de préférence par l'intermédiaire de transducteurs piézo-électriques que l'on active et désactive successivement (par un signal électrique notamment), la stimulation ou non des dispositifs d'activation en fonction du motif à imprimer pouvant être commandée par pilotage électronique, au moyen d'un ordinateur par exemple. Preferably, the process for enamelling glass substrates according to the invention is a drop-on-demand printing process as described in the previous paragraph, this process using a drop-on-demand printer or printhead. request. According to this process, one or more droplets of the enamel composition chosen are ejected in the direction of the substrate to be printed from one or more openings made in one or more printheads, under the effect of local pressures applied from selectively. The release of the pressurized droplets takes place by means of at least one activation device, preferably by means of piezoelectric transducers which are activated and deactivated successively (by an electrical signal in particular), the stimulation or not of the activation devices as a function of the pattern to be printed which can be controlled by electronic control, by means of a computer for example.

Le procédé selon l'invention permet d'imprimer tout type de motif sur tout type de surface de verre sans nécessiter de changement d'éléments du dispositif d'impression en fonction du motif à imprimer (contrairement au procédé par sérigraphie où chaque motif nécessite un écran de sérigraphie particulier). Le changement de motif peut être opéré rapidement en programmant par exemple le pilote électronique commandant l'éjection des gouttelettes. Les vitesses d'impression peuvent être très élevées (plusieurs dizaines de mètres par minute, contrairement au procédé par sérigraphie où la vitesse n'excède généralement pas 1 5 m/min), le changement de motif peut être très rapide (quelques centièmes de secondes à partir du moment où le motif est enregistré dans le système de commande) et ne nécessite pas de matériel supplémentaire comme indiqué précédemment. Lorsqu'elle est souhaitée, I'impression peut avantageusement se faire jusqu'aux arêtes des volumes à imprimer, par exemple jusqu'au bord des vitrages (contrairement à
I'impression par sérigraphie), et les motifs imprimés obtenus présentent une excellente qualité graphique. La résolution verticale et/ou horizontale excède facilement 100 DPI et peut être notamment de l'ordre de 300-400 DPI ( dots per inch , c'est-à-dire points par pouce ) alors qu'en sérigraphie elle n'excède généralement pas 100 DPI (et qu'elle ne peut pas être définie pour des procédés d'impression surfacique moins précis tels que l'impression par pistolletage). Par ailleurs, les motifs imprimés présentent après cuisson une excellente pérennité du fait de l'utilisation des compositions d'émail (les émaux cuits présentant un bon accrochage sur le verre, une bonne dureté et une bonne tenue des couleurs), les encres habituellement utilisées dans les imprimantes jet d'encre n'accrochant pas sur le verre et ne permettant pas d'obtenir de tenue suffisante des motifs imprimés (les motifs obtenus avec de telles encres présentant notamment une mauvaise résistance aux ultraviolets, à la rayabilité et n'étant de ce fait pas compatibles avec certaines applications des verres émaillés).
The method according to the invention makes it possible to print any type of pattern on any type of glass surface without requiring any change of elements of the printing device depending on the pattern to be printed (unlike the screen printing process where each pattern requires a particular silkscreen screen). The pattern change can be made quickly by programming, for example, the electronic pilot controlling the ejection of the droplets. Printing speeds can be very high (several tens of meters per minute, unlike the screen printing process where the speed does not generally exceed 15 m / min), the pattern change can be very fast (a few hundredths of a second as long as the design is saved in the control system) and does not require additional material as indicated above. When desired, printing can advantageously be done up to the edges of the volumes to be printed, for example up to the edge of the glazing (unlike
Screen printing), and the printed patterns obtained have excellent graphic quality. The vertical and / or horizontal resolution easily exceeds 100 DPI and can be in particular of the order of 300-400 DPI (dots per inch, that is to say dots per inch) while in screen printing it generally does not exceed not 100 DPI (and cannot be set for less precise surface printing processes such as spray printing). Furthermore, the printed patterns exhibit excellent durability after baking due to the use of enamel compositions (baked enamels exhibiting good adhesion to the glass, good hardness and good color fastness), the inks usually used in inkjet printers that do not stick to the glass and do not make it possible to obtain sufficient hold of the printed patterns (the patterns obtained with such inks exhibiting in particular poor resistance to ultraviolet rays and to scratchability and not being therefore not compatible with certain applications of enameled glass).

Le procédé selon l'invention étant un procédé d'impression sans contact (pas de contact entre une forme imprimante, comme un tampon, et le substrat à émailler), il permet également de marquer, même à grande vitesse, n'importe quel substrat (notamment des vitrages plans ou légèrement bombés) quelle que soit, par exemple, la résistance mécanique de ce substrat (il permet en particulier d'imprimer des substrats de très faible épaisseur de l'ordre de quelques millimètres). The method according to the invention being a non-contact printing method (no contact between a printing form, such as a stamp, and the substrate to be enameled), it also makes it possible to mark, even at high speed, any substrate. (in particular flat or slightly curved glazing) whatever, for example, the mechanical resistance of this substrate (it makes it possible in particular to print very thin substrates of the order of a few millimeters).

Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre en utilisant un dispositif, tel qu'une imprimante de type jet d'encre, présentant une ou de préférence plusieurs têtes d'impression munies de plusieurs ouvertures afin de répondre aux besoins en terme de vitesse, de dimensions, d'opacité et de couleur des motifs à imprimer, etc... La dimension des ouvertures ou buses de chaque tête d'impression détermine généralement la dimension des gouttes expulsées (par exemple de l'ordre de 50-100 jim) et peut être notamment (diamètre des ouvertures) de l'ordre de 200 à 300,um ou moins. The method according to the invention is implemented using a device, such as an inkjet type printer, having one or preferably more printheads provided with several openings in order to meet the needs in terms of speed. , dimensions, opacity and color of the patterns to be printed, etc ... The size of the openings or nozzles of each printhead generally determines the size of the drops expelled (for example of the order of 50-100 μm ) and can be in particular (diameter of the openings) of the order of 200 to 300 μm or less.

Le substrat à imprimer peut éventuellement être chauffé avant dépôt de la composition d'émail, ce chauffage pouvant contribuer à la qualité de l'impression et pouvant améliorer la productivité du procédé ; le cas échéant, il peut être chauffé à des températures supérieures à la température de volatilisation des solvants de la composition d'émail ou, lorsque la composition d'émail comprend un médium thermofusible (comme explicité ultérieurement), il peut être chauffé à des températures supérieures à la température de fusion du médium (la température de chauffage éventuel du substrat est généralement supérieure à 1 000 C). The substrate to be printed can optionally be heated before deposition of the enamel composition, this heating being able to contribute to the quality of the printing and being able to improve the productivity of the process; optionally, it can be heated to temperatures above the solvent volatilization temperature of the enamel composition or, where the enamel composition comprises a hot-melt medium (as explained later), it can be heated to temperatures greater than the melting temperature of the medium (the possible heating temperature of the substrate is generally greater than 1000 ° C.).

Après dépôt de la composition d'émail sur le verre, éventuellement préalablement chauffé, la composition peut, si nécessaire (ce n'est notamment pas le cas lorsque la composition comprend un médium thermofusible comme indiqué ultérieurement ou éventuellement lorsque la composition est déposée sur un substrat déjà chaud), subir une opération de séchage pour permettre une adhésion et une tenue suffisantes de la couche sur le substrat, le séchage pouvant se faire par infrarouge, rayonnement ultraviolet, air chaud, microondes, etc... Dans le cas où plusieurs couches sont déposées sur le substrat, chaque couche peut être séchée avant le dépôt de la suivante. La couche émaillée (ou le cas échéant l'ensemble des couches) est (sont) ensuite cuite(s), la cuisson pouvant s'opérer, le cas échéant, pendant le traitement thermique lié au bombage et/ou à la trempe du substrat, les températures de cuisson étant comprises entre 400 et 8000C (et étant généralement de l'ordre de 600 7500 C). After depositing the enamel composition on the glass, optionally heated beforehand, the composition can, if necessary (this is in particular not the case when the composition comprises a hot-melt medium as indicated subsequently or optionally when the composition is deposited on a already hot substrate), undergo a drying operation to allow sufficient adhesion and hold of the layer on the substrate, drying can be done by infrared, ultraviolet radiation, hot air, microwaves, etc. layers are deposited on the substrate, each layer can be dried before the deposition of the next. The enamelled layer (or if applicable all of the layers) is (are) then baked, the baking being able to take place, if necessary, during the heat treatment linked to the bending and / or to the hardening of the substrate. , the cooking temperatures being between 400 and 8000C (and being generally of the order of 600 7500 C).

La présente invention concerne également une composition d'émail apte à être utilisée avec avantages dans le procédé selon l'invention. Cette composition comprend une poudre formée d'au moins une fritte de verre et éventuellement d'un ou plusieurs pigments, un médium organique et/ou inorganique (le plus souvent organique) permettant la mise à viscosité désirée pour l'application sur le substrat et permettant la liaison avec le substrat, et présente une granulométrie maximale inférieure à 50 ijm (préférentiellement inférieure à 30-40 ijm et, de façon particulièrement préférée, inférieure à 5 ,um) ainsi qu'une viscosité comprise entre 2 et 1000 cP (avantageusement comprise entre 2 et 500 cP, de préférence inférieure à 100 cP et de façon particulièrement préférée inférieure à 25 cP) à la température d'application sur le substrat. Par température d'application sur le substrat on entend, selon l'invention, la température de la composition juste avant son éjection de la ou des têtes d'impression, au niveau des ouvertures de la ou desdites têtes, cette température n'excédant pas 1 600C. En règle générale, la composition d'émail selon l'invention présente une viscosité comprise entre 2 et 1000 cP à température ambiante Icomprise entre 20 et 400 C, généralement à 20-250C), excepté dans le cas où elle comprend un médium thermofusible (comme explicité ultérieurement) où sa viscosité peut être comprise entre 2 et 1000 cP à une température comprise entre 40 et 1 600 C, généralement à 100-1 300C environ. The present invention also relates to an enamel composition capable of being used with advantages in the process according to the invention. This composition comprises a powder formed of at least one glass frit and optionally of one or more pigments, an organic and / or inorganic medium (most often organic) allowing the desired viscosity setting for application to the substrate and allowing bonding with the substrate, and has a maximum particle size of less than 50 ijm (preferably less than 30-40 ijm and, particularly preferably, less than 5, um) as well as a viscosity of between 2 and 1000 cP (advantageously between 2 and 500 cP, preferably less than 100 cP and particularly preferably less than 25 cP) at the application temperature on the substrate. By application temperature on the substrate is meant, according to the invention, the temperature of the composition just before its ejection from the printing head (s), at the level of the openings of said head (s), this temperature not exceeding 1600C. As a general rule, the enamel composition according to the invention has a viscosity of between 2 and 1000 cP at room temperature, including between 20 and 400 ° C., generally at 20-250 ° C.), except in the case where it comprises a hot-melt medium ( as explained later) where its viscosity can be between 2 and 1000 cP at a temperature between 40 and 1600 C, generally at 100-1 300 C approximately.

La fritte de verre peut être toute fritte de verre connue à base d'oxydes choisis, par exemple, parmi les oxydes de silicium, de plomb, de zinc, de bismuth, de titane, de zirconium, de sodium, de bore, de lithium, de potassium, de calcium, d'aluminium, d'étain, de vanadium, de molybdène, de magnésium, etc... The glass frit can be any known glass frit based on oxides chosen, for example, from the oxides of silicon, lead, zinc, bismuth, titanium, zirconium, sodium, boron, lithium. , potassium, calcium, aluminum, tin, vanadium, molybdenum, magnesium, etc.

Les pigments peuvent être choisis parmi les composés contenant des oxydes métalliques tels que des oxydes de chrome, des oxydes de cuivre, des oxydes de fer, des oxydes de cobalt, des oxydes de nickel, ou peuvent être choisis parmi les chromates de cuivre, les chromates de cobalt, etc... The pigments can be chosen from compounds containing metal oxides such as chromium oxides, copper oxides, iron oxides, cobalt oxides, nickel oxides, or can be chosen from copper chromates, cobalt chromates, etc.

La composition selon l'invention peut également comprendre plusieurs frittes, un ou des métaux (fer, zinc, argent...) ou tout autre additif pouvant être utilisé dans les émaux. The composition according to the invention can also comprise several frits, one or more metals (iron, zinc, silver, etc.) or any other additive which can be used in enamels.

Le médium présent dans la composition d'émail selon l'invention doit permettre la mise à viscosité désirée pour l'application sur le substrat et peut comprendre des solvants, des diluants, des huiles telles que des huiles de pin et autres huiles végétales, des résines telles que des résines acryliques, des fractions de pétrole, des matières filmogènes, des produits à base de glycols, etc... The medium present in the enamel composition according to the invention must allow the desired viscosity setting for application to the substrate and can comprise solvents, diluents, oils such as pine oils and other vegetable oils, resins such as acrylic resins, petroleum fractions, film-forming materials, glycol-based products, etc.

Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, le médium peut être un médium thermofusible tel que le médium décrit dans le brevet US 4 684 956, notamment une cire synthétique ou naturelle ou une résine hydrocarbonée. Dans ce cas, la composition selon l'invention peut se présenter sous forme solide (par exemple sous forme de granulés, etc...), la poudre de fritte de verre et de pigments étant dispersée de façon homogène au sein du médium thermofusible solide, ou se présenter sous forme liquide lorsque le mélange du médium et des autres constituants de la composition est effectué au niveau de la tête d'injection à une température supérieure ou égale à la température d'application. According to an advantageous embodiment of the present invention, the medium can be a hot-melt medium such as the medium described in US Pat. No. 4,684,956, in particular a synthetic or natural wax or a hydrocarbon resin. In this case, the composition according to the invention may be in solid form (for example in the form of granules, etc.), the powder of glass frit and of pigments being homogeneously dispersed within the solid hot-melt medium. , or be in liquid form when the mixture of the medium and the other constituents of the composition is carried out at the level of the injection head at a temperature greater than or equal to the application temperature.

Lorsque la composition comprend un médium thermofusible, la température d'application de cette composition est par exemple de l'ordre de 100-1300C (au lieu de 30-400C dans le cas de l'utilisation des médiums habituellement employés dans les émaux) et la composition d'émail chauffée dans la tête d'impression peut être mise sous pression afin de favoriser son éjection, cette pression n'excédant pas 5 bars, de préférence 2 bars et, de façon particulièrement préférée, 1 bar. When the composition comprises a hot-melt medium, the application temperature of this composition is for example of the order of 100-1300C (instead of 30-400C in the case of the use of the mediums usually employed in enamels) and the enamel composition heated in the printing head can be pressurized in order to promote its ejection, this pressure not exceeding 5 bars, preferably 2 bars and, particularly preferably, 1 bar.

Le médium thermofusible présente de préférence un point de fusion compris entre 60 et 1000C, avantageusement entre 80 et 900C et la composition d'émail utilisant ce médium est introduite et fondue dans la tête d'injection juste avant application évitant ainsi tout problème de décantation. The hot-melt medium preferably has a melting point of between 60 and 1000C, advantageously between 80 and 900C, and the enamel composition using this medium is introduced and melted into the injection head just before application, thus avoiding any settling problem.

Cette composition se figeant quasi instantanément après dépôt ne nécessite pas d'opération de séchage avant cuisson et l'épaisseur de couche obtenue (comprise entre 20 et 60 jim) est plus importante que les épaisseurs obtenues en utilisant des médiums usuels des compositions d'émail. L'utilisation du médium thermofusible permet ainsi d'obtenir des couches plus opaques et de réaliser des empilements de couches plus facilement et plus rapidement que lors de l'utilisation d'un médium usuel, cet avantage étant particulièrement intéressant dans le cas de l'impression de réseaux chauffants fins sur un vitrage.This composition freezing almost instantly after deposition does not require a drying operation before firing and the thickness of the layer obtained (between 20 and 60 μm) is greater than the thicknesses obtained using the usual mediums of enamel compositions. . The use of the hot-melt medium thus makes it possible to obtain more opaque layers and to produce stacks of layers more easily and more quickly than when using a conventional medium, this advantage being particularly advantageous in the case of printing of thin heating networks on glazing.

Les substrats émaillés obtenus selon l'invention présentent une ou plusieurs couches d'émail, ces couches présentant une surface exempte d'empreintes provenant des machines d'impression, notamment exempte de maillage (contrairement aux substrats émaillés obtenus par sérigraphie et présentant de telles traces en surface des couches d'émail). Les motifs obtenus présentent une bonne qualité graphique et peuvent être très fins (réalisation notamment de réseaux chauffants fins à base de pâte d'argent...). The enameled substrates obtained according to the invention have one or more layers of enamel, these layers having a surface free of impressions from printing machines, in particular free of mesh (unlike the enameled substrates obtained by screen printing and exhibiting such traces. on the surface of the enamel layers). The patterns obtained have good graphic quality and can be very fine (production in particular of fine heating networks based on silver paste, etc.).

Le procédé selon l'invention est notamment utilisé pour la fabrication de feuilles de verre émaillées, en particulier de vitrages émaillés employés dans le bâtiment et dans l'industrie automobile. The method according to the invention is used in particular for the manufacture of enamelled glass sheets, in particular enamelled glazing used in the building industry and in the automotive industry.

Claims (12)

REVENDICATIONS 1. Procédé d'émaillage de substrats en verre selon lequel on revêt d'au moins une couche d'une composition d'émail au moins une partie d'un substrat en verre en éjectant une ou plusieurs gouttelettes d'une composition d'émail à partir d'une ou plusieurs ouvertures pratiquées dans une ou plusieurs têtes d'impression jet d'encre et en dirigeant les gouttelettes vers les points à imprimer du substrat en verre. 1. A method of enamelling glass substrates according to which at least one layer of an enamel composition is coated at least a part of a glass substrate by ejecting one or more droplets of an enamel composition from one or more openings in one or more inkjet printheads and directing the droplets to the dots to be printed on the glass substrate. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un nombre discret de gouttelettes est éjecté. 2. Method according to claim 1, characterized in that a discrete number of droplets is ejected. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'éjection des gouttelettes s'opère à partir des ouvertures correspondant aux points à imprimer sous l'effet de pressions locales appliquées de façon sélective. 3. Method according to claim 2, characterized in that the ejection of the droplets takes place from the openings corresponding to the points to be printed under the effect of local pressures applied selectively. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'éjection des gouttelettes s'opère par l'intermédiaire d'au moins un dispositif d'activation tel que des transducteurs piézo-électriques. 4. Method according to claim 3, characterized in that the ejection of the droplets takes place by means of at least one activation device such as piezoelectric transducers. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le dispositif d'activation est commandé par pilotage électronique. 5. Method according to claim 4, characterized in that the activation device is controlled by electronic control. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la couche de la composition d'émail est ensuite cuite à des températures de l'ordre de 400-8000C. 6. Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the layer of the enamel composition is then baked at temperatures of the order of 400-8000C. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la couche est séchée avant cuisson. 7. Method according to claim 6, characterized in that the layer is dried before cooking. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la composition d'émail comprend au moins un médium thermofusible et en ce qu'elle est chauffée dans la tête d'impression et éjectée sous pression. 8. Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the enamel composition comprises at least one hot-melt medium and in that it is heated in the printing head and ejected under pressure. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le substrat en verre est chauffé avant d'être revêtu par la composition d'émail. 9. Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that the glass substrate is heated before being coated with the enamel composition. 10. Composition d'émail pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 9 comprenant une poudre formée d'au moins une fritte de verre et éventuellement d'un ou plusieurs pigments et comprenant un médium organique et/ou inorganique, cette composition présentant en outre une granulométrie maximale inférieure à 50 ,um et une viscosité comprise entre 2 et 1000 cP à la température d'application sur le substrat. 10. Enamel composition for carrying out the method according to one of claims 1 to 9 comprising a powder formed from at least one glass frit and optionally from one or more pigments and comprising an organic medium and / or inorganic, this composition also exhibiting a maximum particle size of less than 50 .mu.m and a viscosity of between 2 and 1000 cP at the temperature of application to the substrate. 11. Composition d'émail selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un médium thermofusible. 11. Enamel composition according to claim 10, characterized in that it comprises at least one hot-melt medium. 1 2. Substrat en verre émaillé obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la résolution verticale et/ou horizontale de la couche imprimée est supérieure à 100 DPI. 1 2. Enameled glass substrate obtained by the method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the vertical and / or horizontal resolution of the printed layer is greater than 100 DPI. 13. Substrat selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche d'émail présentant une surface exempte de maillage. 13. Substrate according to claim 12, characterized in that it comprises at least one enamel layer having a mesh-free surface.
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