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FR2496090A1 - Waterproofing compsn. for plaster - comprises soln. of silane monomer in water miscible solvent e.g. methanol - Google Patents

Waterproofing compsn. for plaster - comprises soln. of silane monomer in water miscible solvent e.g. methanol Download PDF

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FR2496090A1
FR2496090A1 FR8026515A FR8026515A FR2496090A1 FR 2496090 A1 FR2496090 A1 FR 2496090A1 FR 8026515 A FR8026515 A FR 8026515A FR 8026515 A FR8026515 A FR 8026515A FR 2496090 A1 FR2496090 A1 FR 2496090A1
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FR
France
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plaster
water
silane
repellent composition
treated
Prior art date
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Application number
FR8026515A
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French (fr)
Inventor
Francois Kerserho
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DEV RECH INDLE
Original Assignee
DEV RECH INDLE
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Abstract

A waterproof compsn for the bulk or surface treatment of plaster (-based prods.) comprises a soln. of a silane monomer which, after hydrolysis, forms a silicone resin and is of formula Rx Si(OR')n, (when R and R' are 1-4 C alkyl or phenyl, x and n are integers whose sum is 4, x can be o). The solvent for the soln. is miscible with water and solubilises the silane in water. The treated plaster is used in the building industry. Plaster panels treated as above have much more reduced water absorption than those treated with conventional waterproofing agents.The evaporation rate of the silane is reduced by using a water-miscible solvent.

Description

COMPOSITION HYDROFUGE POUR LE TRAITEMENT DU PLATRE OU D'UN
PRODUIT A BASE DE PLATRE ET PROCEDE CORRESPONDANT
On sait qu'il est souvent souhaitable de traiter des matériaux de construction de façon à les rendre hydrofuges.
WATERPROOFING COMPOSITION FOR THE TREATMENT OF PLASTER OR A
PLASTER-BASED PRODUCT AND CORRESPONDING METHOD
It is known that it is often desirable to treat building materials so as to make them water repellent.

C'est le cas notamment de parois en plate ou en produits à base de plâtre tels que des agglomérés plâtre-fibres. Un tel traitement peut avoir lieu soit au moment de la confection du plâtre en ajoutant une composition hydrofuge dans l'eau de gachage du platre, soit postérieurement en mettant en contact par pulvérisation ou par imprégnation la paroi que l'on ddsi- -e préserver de l'humidité avec une composition hydrofuge.This is particularly the case for flat walls or in plaster-based products such as plaster-fiber agglomerates. Such a treatment can take place either at the time of making the plaster by adding a water-repellent composition to the plaster mixing water, or subsequently by bringing the wall which is intended to be preserved by spraying or impregnating moisture with a water repellent composition.

Parmi les substances hydrofuges qui ont déjà été utilisées, on peut citer les siliconates de potassium ou de sodium, ces produits ont pour inconvénient, en raison de leur alcalinité, de produire des effluorescences enksurface voire de petits cratères dus à la présence de carbonates solubles. Among the water-repellent substances which have already been used, there may be mentioned potassium or sodium siliconates, these products have the disadvantage, because of their alkalinity, of producing surface effluorescence or even small craters due to the presence of soluble carbonates.

On a aussi essayé des silicones en poudre que l'on mélange au plâtre avant le gâchage ; mais 1ir mise en oeuvre s'avère délicate en raison de la différence de densité des poudres pouvant aller de t à 3 et aussi de la nécessité d'emploi de réticulants ou de catalyseurs en poudre ; on a aussi utilise des émulsions aqueuses de silicone de différente nature que l'on incorpore à l'eau de gâchage du plâtre ; mais, le taux d'hydrofugation pour une consommation raisonnable d'émulsion laisse à désirer et la reprise en eau demeure relativement importante (de l'ordre de 5 à 7 % alors qu elle varie entre 15 et 20 X pour un plâtre non hydrofugé).We have also tried powdered silicones which are mixed with plaster before mixing; but the implementation turns out to be difficult because of the difference in density of the powders which can range from t to 3 and also because of the need to use crosslinkers or powdered catalysts; aqueous emulsions of silicone of different kinds have also been used which are incorporated into the plaster mixing water; however, the rate of water repellency for a reasonable consumption of emulsion leaves something to be desired and the water uptake remains relatively high (of the order of 5 to 7% whereas it varies between 15 and 20 X for a non water repellent plaster) .

On a aussi envisagé tout récemment d'utiliser aes silanes pour l'hydrofugation de matériaux de construction, et plus particulièrement, de matériaux humides. On sait qe ces produits conduisent, après hydrolyse, à la formation in situ d'une résine du type silicone. Plusieurs obstacles s'opposent actuellement à l'utilisation des silanes comme produits hydrofuges. Le premier est d'ordre économique car les silanes content relativement chers et doivent donc être mis en oeuvre d'une façon optimum. Les autres obstacles sont d'ordre technique : en effet, le silane se présente sous forme d'un liquide volatil qui n'est pas soluble ni dispersible dans l'eau et qui, par suite, à tendance à remonter à la surface du matériau à hydrofuger avant d'avoir pu (tre transformé par réticulation en une résine silicone. It has also been envisaged quite recently to use aes silanes for the waterproofing of construction materials, and more particularly, of wet materials. It is known that these products lead, after hydrolysis, to the in situ formation of a silicone-type resin. Several obstacles currently stand in the way of the use of silanes as water repellents. The first is economic since silanes are relatively expensive and must therefore be used in an optimum manner. The other obstacles are of a technical nature: in fact, the silane is in the form of a volatile liquid which is neither soluble nor dispersible in water and which, therefore, tends to rise to the surface of the material. to be water-repellent before being able to be transformed by crosslinking into a silicone resin.

Pour réduire l'évaporation des silanes, on a pensé à accélérer leur polymérisation en les mettant en présence d'un acide fort. Toutefois, leur utilisation en milieu acide fort soulève des difficultés lorsque l'on désire hydrofuger des matériaux de construction en plâtre ou à base de plâtre.En effet. si l'on ajoute dans l'eau de gâchage du plâtre, une solution d'acide chlorhydrique diluée contenant des silanes il se produit une réticulation trop rapide des silanes avec le risque d'une très mauvaise dispersion de la résine @ilico ne formée dans la masse du matériau hydrofugé ou à la surface de ce dernier s'il s'agit dun traitement de surface Au surs plus, il se forme une quantité importante de chlorures solubles ou hygroscopiques et, par conséquent, indésirables à partir des impuretés ou des adjuvants que l'on trouve normalement dans les plâtres industriels. To reduce the evaporation of the silanes, it has been thought to accelerate their polymerization by putting them in the presence of a strong acid. However, their use in a strong acid environment raises difficulties when it is desired to waterproof plaster or plaster-based building materials. if a dilute hydrochloric acid solution containing silanes is added to the mixing water of the plaster, too rapid crosslinking of the silanes occurs, with the risk of very poor dispersion of the @ilico resin formed in the mass of the water-repellent material or on the surface of the latter if it is a surface treatment At most, a significant amount of soluble or hygroscopic chlorides is formed, and therefore undesirable from impurities or adjuvants normally found in industrial plasters.

La présente invention vise à permettre l'utilisation de silanes dans le traitement hydrofuge, en surface ou dans la masse, d'un plâtre ou d'un produit à base de plâtre. Un autre but de l'invention est de réaliser, avee de faibles quantités de silane, une hydrofugation efficace du plâtre ou du produit à base de plâtre, le taux de reprise en humidité de la paroi ainsi traitée étant sensiblement plus réduit que celui que l'on obtient habituellement avec des produits hydrofuges classiques. The present invention aims to allow the use of silanes in the water-repellent treatment, on the surface or in the mass, of a plaster or of a plaster-based product. Another object of the invention is to achieve, with small amounts of silane, an effective water repellency of the plaster or of the plaster-based product, the rate of moisture uptake of the wall thus treated being substantially lower than that 'is usually obtained with conventional water repellents.

Pour atteindre ces buts, on prévoit, selon l'invention de préparer une solution de silane soluble dans l'eau. Or, les silanes ne sont pas en tent que tels solubles, ni dispero subies dans l'eau, même sous une bonne agitation. On met par conséquent en oeuvre un tiers solvant ayant pour rdLe de so- lubiliser le silane dans l'eau Grâce à l'utilisation d'un tiers solvant, il se produit Un bon contact entre le volume d'eau destiné au gâchage ou la quantité d'eau se trouvant à la surface de la parci humide à hydrofuger et la faible quantité de silane.Dans ces conditions, le silane esc parfaite- ment au contact de l'eau ; il n'a plus tendance a remonter en surface et à s ' s'évaporer et l'hydrolyse peut donc se faire rapidement et complètement. TJne autre caractéristique importan-.  To achieve these goals, provision is made, according to the invention, to prepare a water-soluble silane solution. However, the silanes are not in tempt as such soluble, nor dispero undergone in water, even under a good agitation. A third solvent is therefore used, the rdLe of which is to dissolve the silane in water. Thanks to the use of a third solvent, good contact occurs between the volume of water intended for mixing or the amount of water found on the surface of the wet area to be waterproofed and the small amount of silane. Under these conditions, the silane escapes perfectly in contact with water; it no longer has a tendency to rise to the surface and to evaporate and the hydrolysis can therefore be carried out quickly and completely. Another important characteristic.

te de l'invention réside dans le choix d'agents d'acidification faiblement acides que l'on met en contact avec la solution de silane soluble dans l'eau dans le but de favoriser l'hydrolyse du silane tout en évitant la formation de sels solubles ou hygroscopiques.te of the invention resides in the choice of weakly acidifying agents which are brought into contact with the water-soluble silane solution in order to promote the hydrolysis of the silane while avoiding the formation of soluble or hygroscopic salts.

La présente invention a donc pour objet une composition hydrofuge pour le traitement dans la masse ou en surface, d'un plfltre ou d'un produit & base de plâtre, caractérisée par le fait qu'elle comporte une solution d'au moins un silane monomère conduisant, après hydrolyse, à la formation d'une résine du type silicone et répondant à la formule générale suivante RXSi-(OR' )" formule dans laquelle R et R' sont indépendamment un aikyl inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou n phényl, x et n sont des nombres entiers dont la somme est égale à 4, x pouvant outre nul dans un solvant dudit silane miscible à l'eau et solubilisant le silane dans l'eau. The subject of the present invention is therefore a water-repellent composition for the treatment in the mass or on the surface of a plaster or a plaster based product, characterized in that it comprises a solution of at least one silane monomer leading, after hydrolysis, to the formation of a silicone-type resin and corresponding to the following general formula RXSi- (OR ') "formula in which R and R' are independently a lower aikyl having from 1 to 4 carbon atoms or n phenyl, x and n are whole numbers the sum of which is equal to 4, x which, in addition, being zero in a solvent for said water-miscible silane and dissolving the silane in water.

Le solvant du silane assurant sa solubilisation dans l'eau est avantageusement pris dans le groupe formé par le m- thanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, des cétones telles que l'acétone et le diméthylsulfoxyde. On préfère le méthanol ou l'éthanol. The silane solvent ensuring its solubilization in water is advantageously taken from the group formed by methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ketones such as acetone and dimethylsulfoxide. Methanol or ethanol is preferred.

Pour favoriser l'hydrolyse du silane en milieu aqueux et pour assurer simultanément une bonne dispersion, sans prise en masse, de la résine silicone formée, la composition hydrofuge est mise en contact, au moment de l'emploi, avec au moins un agent d'acidification faiblement acide à la fois soluble dans l'eau et dans le solvant du silane et ne conduisant pas, au contact du matériau que l'on désire hydrofuger, à la formation de sels solubles ou hygroscopiques. De préférence, l'agent d'acidification est un sel d'acide minéral pris dans le groupe formé par le mono- ou le disphosphate acide de calcium ou un sulfate acide et/ou un acide organique pris dans le groupe formé par les acides citrique, oxalique, fumarique, tartrique, glycolique et les acides sulfoniques. C'est ainsi que l'on peut utiliser pour l'hydrofugation dans la masse du plâtre, de l'acide oxalique préalablement dissous dans le méthanol servant à la solubilisation du silane, le tout étant ajouté à l'eau de gâchage du plâtre. On peut aussi ajouter à l1 eau de gachage du plâtre, une solution de silane dans du méthanol et un mélange d'acide citrique et d'acide tartrique. To promote the hydrolysis of silane in an aqueous medium and to simultaneously ensure good dispersion, without solidification, of the silicone resin formed, the water-repellent composition is brought into contact, at the time of use, with at least one agent for 'weakly acidic acidification both soluble in water and in the silane solvent and not leading, in contact with the material to be waterproofed, to the formation of soluble or hygroscopic salts. Preferably, the acidifying agent is a mineral acid salt taken from the group formed by calcium acid mono- or disphosphate or an acid sulfate and / or an organic acid taken from the group formed by citric acids. , oxalic, fumaric, tartaric, glycolic and sulfonic acids. Thus it is possible to use for water repellency in the mass of the plaster, oxalic acid previously dissolved in methanol used for the solubilization of the silane, the whole being added to the mixing water of the plaster. It is also possible to add to the mixing water of the plaster, a solution of silane in methanol and a mixture of citric acid and tartaric acid.

La présente invention a également pour objet un procédé pour l'hydrofugation dans la masse ou en surface d'un plâ- tre ou d'un produit à base de plftre, caractérisée par le fait que l'on traite le plâtre ou le produit à base de plâtre par la composition hydrofuge ci-dessus définie renfermant une solution de silane dans un solvant dudit silane, miscible à l'eau et solubilisant le silane dans l'eau. The present invention also relates to a process for water repellency in the mass or on the surface of a plaster or of a plaster-based product, characterized in that the plaster or the product to be treated is treated. plaster base by the water-repellent composition defined above containing a solution of silane in a solvent for said silane, miscible with water and dissolving the silane in water.

L'hydrofugation dans la masse d'un plâtre peut Entre effectuée de deux manières différentes : selon une première possibilité, dans la composition hydrofuge renfermant le silane et son tiers solvant, on dissout un agent d'acidification ci-dessus défini, puis on mélange la composition acidifiée à l'eau de gâchage du piste.  The water repellency in the mass of a plaster can Between carried out in two different ways: according to a first possibility, in the water repellent composition containing the silane and its third solvent, an acidification agent defined above is dissolved, then mixed the composition acidified with the track mixing water.

Selon une seconde possibilité, on dissout directement dans l'eau de gâchage du plStre un agent d'acidification cidessus défini puis on y introduit la composition hydrofuge contenant le silane et son tiers solvant. According to a second possibility, an acidification agent defined above is dissolved directly in the mixing water of the plStre and then the water-repellent composition containing the silane and its third solvent is introduced therein.

Dans tous les cas, on ajoute la composition hydrofuge selon l'invention à l'eau de gachage dans une proportion telle que le plâtre obtenu renferme en poids de 0,5 à 15 Z et, de préférence, de 1 à 5 Z de silane. In all cases, the water-repellent composition according to the invention is added to the mixing water in a proportion such that the plaster obtained contains by weight from 0.5 to 15 Z and, preferably, from 1 to 5 Z of silane. .

La quantité d'agent(s) acidifiant(s) qui est ajouté, soit à la composition hydrofuge soit encore à l'eau de gAcha- ge, dépend de plusieurs paramètres notamment de l'agent particulier utilisé. Cependant, d'une façon générale, l'agent d'ad- dification est utilisé dans une proportion telle que le pH dans l'eau de gâchage du plâtre soit compris entre l et 6 et, de préférence, entre environ 2 et environ 4. The amount of acidifying agent (s) which is added, either to the water-repellent composition or even to the mixing water, depends on several parameters, in particular on the particular agent used. However, in general, the addifying agent is used in a proportion such that the pH in the plaster mixing water is between 1 and 6 and preferably between about 2 and about 4 .

Le procédé de l'invention s'applique également à l'hy- drofugation en surface d'une paroi réalisée en pl3tre ou en un produit à base de plâtre. Dans ce cas, sur la paroi à traiter préalablement humidifiée, le cas échéant, par exemple une paroi en plâtre frais ayant fait sa prise mais non encore sèche, on y applique par pulvérisation ou imprégnation, la composition hydrofuge dans laquelle on a préalablement dissout un agent d'acidification ci-dessus défini.  The method of the invention also applies to the water-repellency on the surface of a wall made of plaster or of a plaster-based product. In this case, on the wall to be treated previously moistened, if necessary, for example a wall made of fresh plaster which has set but not yet dry, the water-repellent composition in which a solution has previously been dissolved is sprayed or impregnated. acidification agent defined above.

Les trois exemples suivants illustrent la présente invention. The following three examples illustrate the present invention.


Exemple 1 :
Dans 5cm de méthanol à environ 99,5 , on introduit 5cm3 de silane répondant à la formule suivante

Figure img00050001

Example 1:
In 5 cm of methanol at approximately 99.5, 5 cm 3 of silane are introduced corresponding to the following formula
Figure img00050001

Le poids moléculaire du silane monomère utilisé est égal à 136 ; il est pur à environ 95 Z et sa densité est égale à 0,94. On agite la solution jusqu'à l'obtention d'une seule phase limpide puis on l'introduit dans 40cm3 d'eau, contenant O,lg d'acide oxalique, pour constituer l'eau de gâchage de lOOg de pîStre. The molecular weight of the monomeric silane used is equal to 136; it is pure at around 95% and its density is equal to 0.94. The solution is stirred until a single clear phase is obtained, then it is introduced into 40 cm 3 of water, containing 0.1 g of oxalic acid, to constitute the mixing water of 100 g of paste.

Le plâtre étant gâché et coulé, on lui laisse faire sa prise, et l'on obtient environ 110g de platre hydrofugé après séchage. The plaster being mixed and poured, it is allowed to set, and about 110 g of waterproof plaster are obtained after drying.

Exemple 2
On introduit 5cm3 de silane répondant à la formule suivante

Figure img00050002

(poids moléculaire de 78 ; pureté d'environ 95 Z ; densité de : 0,9) dans 5cm3 d'éthanol à environ 95 contenant O,lg d'acide citrique ; on agite la solution jusqu'à l'obtention d'une seule phase homogène puis on l'introduit dans 50cm3 d'eau pour constituer l'eau de gachage de lOOg de plâtre.Example 2
We introduce 5cm3 of silane corresponding to the following formula
Figure img00050002

(molecular weight of 78; purity of approximately 95%; density of: 0.9) in 5cm3 of ethanol to approximately 95 containing 0.1 g of citric acid; the solution is stirred until a single homogeneous phase is obtained, then it is introduced into 50 cm 3 of water to constitute the mixing water of 100 g of plaster.

Le plStre étant gâché et coulé, on lui laisse faire sa prise et l'on obtient llOg de plâtre hydrofugé dont la reprise en eau n'est pas supérieure à 0,1 Z en poids, après une heure de contact de sa surface avec de l'eau stagnante. The plaster being spoiled and poured, it is allowed to set and one obtains 11Og of waterproof plaster whose water uptake is not more than 0.1% by weight, after one hour of contact with its surface with standing water.

Exemple 3
On introduit 5cm3 de silane répondant à la formule suivante

Figure img00050003

(poids moléculaire de 148 ; pureté d'environ 95 % ; densité de 0,84) dans 10 cm d'éthanol à environ @5 : on agite la solution jusqu'à l'obtention d'une seule phace homogène puie on l'introduit dans 45 cm3 d'eau coutenant 0,5 g de monophosphate acide de calcium pour constituer l'eau de gâchage de 100 g de plâtre e plâtre étant gâché et coulé, on lui laisse faire sa prise et L'on obtiont I@og de plâtre hydrofugé dont la reprise en eau n'est pas uprieure a 0,1 7 en poids après une heure de contact de sa surface a@ec de l'eau stagnante, et une reprise d'e@u inférieure ou égale à 0,6 g en poids après @heures de contact.Example 3
We introduce 5cm3 of silane corresponding to the following formula
Figure img00050003

(molecular weight of 148; purity of approximately 95%; density of 0.84) in 10 cm of ethanol at approximately @ 5: the solution is stirred until a single homogeneous phace is obtained then it is introduced into 45 cm3 of water costing 0.5 g of calcium acid monophosphate to constitute the mixing water of 100 g of plaster e plaster being mixed and poured, it is allowed to set and is obtained I @ og of waterproof plaster whose water uptake is not greater than 0.1 7 by weight after one hour of contact of its surface with standing water, and a water uptake less than or equal to 0 , 6 g by weight after contact hours.

@@ est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désimables sans sortir pour cela du cadre de l'invention.  @@ it is understood that the embodiments described above are in no way limiting and may give rise to any similar modifications without departing from the scope of the invention.

Claims (13)

REVENDICATIONS 1 - Composition hydrofuge pour le traitement dans la masse ou en surface,d'un plâtre ou d'un produit à base de plâ- tre, caractérisée par le fait qu'elle comporte une solution d'un silane monomère conduisant, après hydrolyse à la formation d'une résine du type silicone et répondant & la formule générale suivante R-Si- (OR' )fl formule dans laquelle R et R' sont indépendamment un alkyl inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un phényl, x et n sont des nombres entiers dont la somme est égale à 4, x pouvant outre nul, dans un solvant dudit silane miscible à l'eau et solubilisant le silane-dans l'eau. 1 - Water-repellent composition for the treatment in the mass or on the surface, of a plaster or of a plaster-based product, characterized in that it comprises a solution of a monomeric silane leading, after hydrolysis to the formation of a silicone-type resin corresponding to the following general formula R-Si- (OR ') fl formula in which R and R' are independently a lower alkyl having from 1 to 4 carbon atoms or a phenyl, x and n are whole numbers the sum of which is equal to 4, x being able, besides zero, in a solvent of said silane miscible with water and dissolving the silane-in water. 2 - Composition hydrofuge selon la revendication 1 Ca- ractérisée par le fait que le solvant du silane est pris dans le groupe formé par le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, des cétones et le diméthylsulfoxyde. 2 - Water-repellent composition according to claim 1 Characterized by the fact that the silane solvent is taken from the group formed by methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ketones and dimethyl sulfoxide. 3 - Composition hydrofuge selon la revendication 2, Ca- ractérisée par le fait que le solvant du silane est du mFtha- nol ou de l'éthanol. 3 - water-repellent composition according to claim 2, characterized in that the silane solvent is mFthanol or ethanol. 4 - Composition hydrofuge selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle est mise en non tact, au moment de l'emploi,avec au moins un agent d'acidification faiblement acide, à la fois soluble dans l'eau et dans le sol- vant du silane et ne conduisant pas, au contact du produit à traiter, à la formation de sels solubles ou hygroscopiques. 4 - Water-repellent composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is put in non-tact, at the time of use, with at least one weakly acidifying acidifying agent, both soluble in water and in the silane solvent and do not lead, in contact with the product to be treated, to the formation of soluble or hygroscopic salts. 5 - Composition hydrofuge selon la revendication 4, caractérisée par le fait que l'agent d'acidification est un sel d'acide minéral pris dans le groupe formé par le monoou di-phosphate acide de calcium ou un sulfate acide et/ou un acide organique pris dans le groupe formé par les acides citrique, oxalique, fumarique, tartrique, glycolique et les acides sulfoniques. 5 - water-repellent composition according to claim 4, characterized in that the acidifying agent is a mineral acid salt taken from the group formed by mono or di-phosphate calcium acid or an acid sulfate and / or an acid organic taken from the group formed by citric, oxalic, fumaric, tartaric, glycolic and sulfonic acids. 6 - Procédé pour l'hydrofugation dans la masse ou en surface d'un plâtre ou d'un produit 9 base de pl tre, carac térise par le fait que l'on traite le plâtre ou le produit à base de plâtre par une composition hydrofuge selon l'une des revendications 1 à 3. 6 - Process for water repellency in the mass or on the surface of a plaster or a plaster-based product 9, characterized by the fact that the plaster or the plaster-based product is treated with a composition water repellent according to one of claims 1 to 3. 7 - Procédé selon la revendication 6 pour le traite ment dans la masse d'un plStre, caractérisé par le fait que l'on dissout dans la composition au moins un agent d'acidification selon l'une des revendications 4 ou 5 et que l'on mélange ensuite la composition acidifiée à l'eau de gachage du plStre. 7 - Process according to claim 6 for the treatment in the mass of a plStre, characterized in that one dissolves in the composition at least one acidifying agent according to one of claims 4 or 5 and that l the acidified composition is then mixed with the plaster mixing water. 8 - Procédé selon la revendication 6 pour le traitement dans la masse d'un plâtre, caractérisé par le fait que l'on dissout dans l'eau de gâchage du plâtre au moins un agent d'acidification selon l'une des revendications 4 ou 5 ; que l'on mélange ensuite l'eau de gâchage ainsi acidifiée à la composition hydrofuge. 8 - A method according to claim 6 for the bulk treatment of a plaster, characterized in that one dissolves in the mixing water of the plaster at least one acidifying agent according to one of claims 4 or 5; that the mixing water thus acidified is then mixed with the water-repellent composition. 9 - Procédé selon l'une des revendications 7 ou 8, caractéris par le fait que l'on ajoute la composition hydrofuge à l'eau de gâchage dans une proportion telle que le plâtre obtenu renferme en poids de 0,5 à 15 Z de silane. 9 - Method according to one of claims 7 or 8, characterized in that the water-repellent composition is added to the mixing water in a proportion such that the plaster obtained contains by weight from 0.5 to 15% of silane. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'on ajoute la composition hydrofuge à l'eau de gâchage dans une proportion telle que le plâtre obtenu renferme en poids de 1 à 5 Z de silane. 10 - Process according to claim 9, characterized in that the water-repellent composition is added to the mixing water in a proportion such that the plaster obtained contains by weight from 1 to 5% of silane. 11 - Procédé selon la revendication 6 pour le traitement d'une paroi humide contenant du plâtre ou un produit à base de plâtre, caractérisé par le fait que l'on dissout dans la composition hydrofuge aumoins un agent d'acidification selon l'une des revendications 4 ou S et que l'on met en contact par im- prégnation ou pulvérisation la paroi humide à traiter avec la composition ainsi acidifiée. 11 - Method according to claim 6 for the treatment of a wet wall containing plaster or a plaster-based product, characterized in that one dissolves in the water-repellent composition at least an acidifying agent according to one of claims 4 or S and that the wet wall to be treated is brought into contact by impregnation or spraying with the composition thus acidified. 12 - Procédé selon l'une des revendications 7 à 11, caractérisé par le fait que l'agent d'acidification est utilisé dans une proportion telle que le pH dans l'eau de gSchage du plâtre ou sur la paroi humide traitée en plâtre ou à base de plâtre soit compris entre 1 et 6. 12 - Method according to one of claims 7 to 11, characterized in that the acidifying agent is used in a proportion such as the pH in the plaster water or on the wet wall treated with plaster or based on plaster is between 1 and 6. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que l'agent d'acidification est utilisée dans une proportion telle que le pH dans l'eau de gâchage du plâtre ou sur la paroi humide traitée en plâtre ou à base de plStre soit compris entre environ 2 et environ 4.  13 - Process according to claim 12, characterized in that the acidifying agent is used in a proportion such that the pH in the plaster mixing water or on the wet wall treated with plaster or based on plStre either between about 2 and about 4.
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