FI88715C - Nya organiska peroxider och deras anvaendning vid framstaellning av epoxidgrupper innehaollande (ko)polymerer - Google Patents
Nya organiska peroxider och deras anvaendning vid framstaellning av epoxidgrupper innehaollande (ko)polymerer Download PDFInfo
- Publication number
- FI88715C FI88715C FI864922A FI864922A FI88715C FI 88715 C FI88715 C FI 88715C FI 864922 A FI864922 A FI 864922A FI 864922 A FI864922 A FI 864922A FI 88715 C FI88715 C FI 88715C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methyl
- buten
- peroxide
- group
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 70
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 title claims description 25
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 16
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 82
- -1 O-isopropyl-O Chemical group 0.000 claims description 60
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- SFBJCVQNLSUOSX-UHFFFAOYSA-N hydroxy 2-methylbut-3-en-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)(C=C)OC(=O)OO SFBJCVQNLSUOSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QXAKBJGIAKJJAG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxy)propan-2-yl]-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C(C)(C)OOC(C)(C)C=C)C=C1 QXAKBJGIAKJJAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZPBPKEAWFHEGTM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-en-2-yloxy 6-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxycarbonyloxy)hexyl carbonate Chemical compound C=CC(C)(C)OOC(=O)OCCCCCCOC(=O)OOC(C)(C)C=C ZPBPKEAWFHEGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QUUIBPYLWMOABN-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxy)but-1-ene Chemical compound C=CC(C)(C)OOC(C)(C)C=C QUUIBPYLWMOABN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HVDVAFDMEBQSGN-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylperoxy-3-methylbut-1-ene Chemical group CC(C)(C)OOC(C)(C)C=C HVDVAFDMEBQSGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- WDJIULXJCJGFOS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 WDJIULXJCJGFOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 26
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 9
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 6
- 229960003574 milrinone Drugs 0.000 description 6
- VWUPWEAFIOQCGF-UHFFFAOYSA-N milrinone lactate Chemical compound [H+].CC(O)C([O-])=O.N1C(=O)C(C#N)=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1C VWUPWEAFIOQCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DACKWPCRUFMCRC-UHFFFAOYSA-N 3-hydroperoxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound OOC(C)(C)C=C DACKWPCRUFMCRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 5
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 2,5-hexanedione Chemical compound CC(=O)CCC(C)=O OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-buten-3-ol Natural products CC(C)=C(C)O BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POSWICCRDBKBMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CC(=O)CC(C)(C)C1 POSWICCRDBKBMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGFSFOKKOCLHFQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpent-1-en-3-ol Chemical compound CC(C)C(C)(O)C=C PGFSFOKKOCLHFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006045 Akulon® Polymers 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N Bisphenol F Natural products C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N prenol Chemical compound CC(C)=CCO ASUAYTHWZCLXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- UWBPHQRKXNRVRR-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-3-ethylheptane Chemical compound C(C)C(CC(Cl)(Cl)Cl)CCCC UWBPHQRKXNRVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUYQDPRSJWCUOS-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2-methylbut-3-en-2-ylperoxy)cyclohexane Chemical compound C=CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C=C)CCCCC1 UUYQDPRSJWCUOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)OOC(C)(C)C CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOQPUWXIPNGXOW-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[2-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxy)propan-2-yl]-5-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C=C)=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C=C)=C1 QOQPUWXIPNGXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVOSSZSHBZQJOI-UHFFFAOYSA-N 1-Hexen-3-ol Chemical compound CCCC(O)C=C BVOSSZSHBZQJOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBHRGAHUHVVXQI-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(N)CC JBHRGAHUHVVXQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZGIJFWQTRFWSL-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-4-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxy)pentane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)OOC(C)(C)C=C BZGIJFWQTRFWSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENHVTKPLPMSGQ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-prop-1-en-2-ylphenyl)propan-2-ol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(C(C)(C)O)=C1 UENHVTKPLPMSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNXMMXJWUHYOMU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-prop-1-en-2-ylphenyl)propan-2-ol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C(C)(C)O)C=C1 HNXMMXJWUHYOMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)-1,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(NC)C(O)C1=CC=CC=C1 BLDFSDCBQJUWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZFQFFQTXRVDPD-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(prop-1-en-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC(=C)C1=CC(C(C)=C)=CC(C(C)(C)O)=C1 HZFQFFQTXRVDPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGPWRRVOLLMHSC-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC(C(C)(C)O)=C1 UGPWRRVOLLMHSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEARFTRDZQQTDN-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=C(C(C)(C)O)C=C1 LEARFTRDZQQTDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-methylbutane Chemical compound CCC(C)(C)OO XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSXPTDDMSSGICF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxy)pentane Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(C)(C)C=C FSXPTDDMSSGICF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006031 2-methyl-3-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- RVRYADHKTSJPGV-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-en-2-yloxy 2-[2-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxycarbonyloxy)ethoxy]ethyl carbonate Chemical compound C=CC(C)(C)OOC(=O)OCCOCCOC(=O)OOC(C)(C)C=C RVRYADHKTSJPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLWVEUPMTKMLQX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-en-2-yloxy 2-[2-[2-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxycarbonyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl carbonate Chemical compound C=CC(C)(C)OOC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)OOC(C)(C)C=C PLWVEUPMTKMLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-ol Chemical compound CC(=C)CO BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BODRLKRKPXBDBN-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol Chemical compound OCCC(C)CC(C)(C)C BODRLKRKPXBDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFYAEUXHCMTPOL-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-1-penten-3-ol Chemical compound CCC(C)(O)C=C HFYAEUXHCMTPOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPPRYXGGYQMPY-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbuten-2-ol-1 Natural products CC(C)C(O)=C NSPPRYXGGYQMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPRMGWZSNTJJX-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-1-en-3-ol Chemical compound CCC(O)(CC)C=C QUPRMGWZSNTJJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUQYSDQMFJDIOI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroperoxy-3,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)C(C)(OO)C=C LUQYSDQMFJDIOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXFPAGTVBURROZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroperoxy-3-methylhex-1-ene Chemical compound CCCC(C)(OO)C=C IXFPAGTVBURROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEXZUFJYNCBXAJ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroperoxy-3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)(OO)C=C UEXZUFJYNCBXAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMGVPKDSVFALTI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroperoxyhept-1-ene Chemical compound CCCCC(OO)C=C IMGVPKDSVFALTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIYWTHFTZLNNFR-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-[2-(2-methylbut-3-en-2-ylperoxy)propan-2-ylperoxy]but-1-ene Chemical compound C=CC(C)(C)OOC(C)(C)OOC(C)(C)C=C CIYWTHFTZLNNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNLMZYGDTPRAMM-UHFFFAOYSA-N 3-methylhex-1-en-3-ol Chemical compound CCCC(C)(O)C=C JNLMZYGDTPRAMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBTQFOMMZOLPEN-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-4-hydroperoxyheptane Chemical compound CCCC(C=C)(OO)CCC HBTQFOMMZOLPEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INUPUCJZOICCKY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-propan-2-ylpent-1-en-3-ol Chemical compound CC(C)C(O)(C=C)C(C)C INUPUCJZOICCKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISBWNEKJSSLXOD-UHFFFAOYSA-N Butyl levulinate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(C)=O ISBWNEKJSSLXOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCAJGJAGMPHRFN-UHFFFAOYSA-N CCCC(C(C)C)(C=C)OO Chemical compound CCCC(C(C)C)(C=C)OO DCAJGJAGMPHRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWHLMYRYBVWJSV-UHFFFAOYSA-N CCCCC(OCCCC(OOC(C)(C)C=C)OOC(C)(C)C=C)=O Chemical compound CCCCC(OCCCC(OOC(C)(C)C=C)OOC(C)(C)C=C)=O DWHLMYRYBVWJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYVFEVTUGZSZGU-UHFFFAOYSA-N CCCCOOC(C)(C)C=C Chemical compound CCCCOOC(C)(C)C=C QYVFEVTUGZSZGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOQUWXSARQBQCW-UHFFFAOYSA-N hexadecyl carbonochloridate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(Cl)=O HOQUWXSARQBQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N p-dimethylcyclohexane Natural products CC1CCC(C)CC1 QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/20—Peroxy compounds the —O—O— group being bound to a carbon atom further substituted by singly—bound oxygen atoms
- C07C409/22—Peroxy compounds the —O—O— group being bound to a carbon atom further substituted by singly—bound oxygen atoms having two —O—O— groups bound to the carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/16—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between two carbon atoms not further substituted by oxygen atoms, i.e. peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/16—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between two carbon atoms not further substituted by oxygen atoms, i.e. peroxides
- C07C409/18—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between two carbon atoms not further substituted by oxygen atoms, i.e. peroxides at least one of the carbon atoms belonging to a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/38—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, i.e. esters of peroxy acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/08—Epoxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
1 ~ Q " 1 ^
Uusia orgaanisia peroksideja ja niiden käyttö valmistettaessa epoksidiryhmlä sisältäviä (ko)polymeerejä Tämä keksintö kohdistuu uusiin orgaanisiin perok-5 sidelhin sekä epoksidiryhmlä sisältävien (ko)polymeerien valmistusprosessiin, jossa käytetään näitä peroksideja.
On yleisesti tunnettua, että epoksidiryhmien vieminen sopiviin (ko)polymeereihin saattaa johtaa (kopolymeerien parannettuihin fysikaalisiin ja kemiallisiin omi-10 naisuuksiin. Esimerkiksi Rubber World 191(6) s. 15-21 (1985) ja Rubber Developments, Voi. 38, nro 2, s. 48-50 (1985) mukaan epoksidiryhmien vieminen luonnon kumiin johtaa sellaisiin etuihin, kuten kasvanut lasiutumislämpöti-la, kasvanut öljyn sietokyky, pienentynyt kaasun läpäise-15 vyys, parantunut kimmoisuus, kasvanut vetolujuus ja parantunut adheesio muihin materiaaleihin, kuten piitäyteainei-siin, lasikuituihin ja muihin polymeereihin, erityisesti PVC:hen, millä on merkitystä polymeeriseosten valmistuksessa. Lisäksi siten muunnetut polymeerit sallivat epoksi-20 ryhmille tyypillisten kemiallisten reaktioiden suorittamisen. Esimerkkeinä niistä voidaan mainita: i) polymeerin silloittamisen aktiivisia vetyatomeja sisältävillä poly-funktionaalisilla yhdisteillä, kuten polyamiineilla ja kaksiemäksisillä hapoilla, mitä on kuvattu teoksessa 25 Chemical Reactions of Polymers, E.M. Fettes (toim.),
Interscience Publications, New York (1964), luku 11, osa E, s. 152 alkaen, ii) aminoryhmiä molekyylissä sisältävien antioksidanttien kovalenttisen sitomisen polymeeriin, mitä on kuvattu julkaisussa Journal of Polymer Science, Polymer 30 Letters Edition, Voi. 22, 327-334 (1984) ja iii) saattamisen reagoimaan fluoria sisältävien yhdisteiden, kuten tri-fluorietikkahapon kanssa, saaden aikaan polymeerissä parannetun voitelevuuden ja otsonin keston, mitä on kuvattu W0-julkaisussa 85/03477.
35 Yleensä epoksidiryhmät on viety (ko)polymeereihin nk. epoksidointireaktioilla, joissa lateksin muodossa ole- /> f-t /· r~ 2 >' :5 va tai orgaaniseen liuottimeen liuotettuna oleva tyydytty-mätön (ko)polymeeri saatetaan reaktioon kaksoissidokselli-sen epoksidointireagenssin kanssa, kuten alemman alifaat-tisen peroksikarboksyylihapon kanssa. Tässä menetelmässä 5 on kuitenkin useita haittapuolia. Ennen kaikkea vaatimus, että (ko)polymeerin pitää olla tyydyttymätön, johtaa siihen, että vain hyvin rajoitettu joukko (ko)polymeerejä voidaan varustaa epoksidiryhmillä. Esimerkiksi tällä tavoin funktionalisoinnin ulkopuolelle jää koko tyydyttynei-10 den (ko)polymeerien joukko. Toiseksi liuottimien käyttö johtaa siihen, että epoksidointireaktiota täytyy seurata puhdistusvaihe. Sellaiseen vaiheeseen prosessitekniikan kannalta liittyvien haittojen lisäksi liuottimien käyttö aiheuttaa ilmeisiä haittoja, jotka liittyvät energian ku-15 lutukseen ja ympäristön saastumiseen. Kolmanneksi, epoksi-dointireaktioihin liittyy aina sivureaktioita, kuten hyd-roksyyliryhmien, asyylioksiryhmien, eetteriryhmien, keto-ryhmien ja aldehydiryhmien muodostumista, mikä vähentää mielenkiintoa edellä tarkasteltua epoksidiryhmien viemistä 20 kohtaan.
Lopuksi tulee mainita, että on tunnettua valmistaa epoksidiryhmiä sisältäviä (ko)polymeerejä kopolymeroin-neilla ja oksaspolymeroinneilla monomeerien kanssa, jotka sisältävät glysidyyliryhmän (vrt. Journal of Polymer 25 Science, Voi. 61, s. 185-194 (1962), Makromol. Chem., Rapid Commun. 7, s. 143-148 (1986) ja Die Angewandte Makromolekulare Chemie, 48, s, 135-143 (1975)). Kuitenkin, väistämättömästi seuraavien ei-toivottujen sivutuotteiden muodostumista, kuten glysidyyliryhmän sisältävän monomee-30 rin homopolymeerien muodostumista on pidetty haittana to dellisessa käytännössä. Sitä paitsi nämä menetelmät sallivat valmistuksen ainoastaan rajatulle joukolle modifioituja (ko)polymeerejä.
Keksinnön tarkoituksena on poistaa hyvin tunnettu-35 jen menetelmien haitat epoksidiryhmien viemisessä (ko)po- l QQ^'i r 3 lymeereihin ja siinä tarkoituksessa se esittää uusia orgaanisia peroksideja.
Keksinnön mukaisella orgaanisella peroksidilla on yleinen kaava I
5
~ 0 R1 H H
R--(O-C)p - O- O- C- C- C (I) 10 R2 H n jossa p * 0 tai 1; n 1 tai 2; 1 2 R ja R voivat olla samat tai erilaiset ja tarkoittavat 15 1-4 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä; kun p 0 Ja n 1, R on 4 - 18 hiiliatomia sisältävä t-alkyyliryhmä, 5-18 hiiliatomia sisältävä t-alkenyyliryhmä tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 20 CH3 -c—O-* 25 CH3 jossa m = 0, 1 tai 2 ja R® tarkoittaa isopropenyyliryhmää; kun p = 0 ja n = 2, R on 8 - 12 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä, jossa . 30 molemmissa päissä on tertiäärinen rakenne, ryhmä, jolla on yleinen kaava JH3 35 - C -k - C - CH3 rJ CH3 4 : H / ! b jossa x - 0 tai 1 ja R6 samaa kuin edellä, tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 5 R7 - C - i8 7 8 jossa R ja R voivat olla samat tai erilaiset ja tarkoittavat alkyyliryhmiä, jotka sisältävät 1-10 hiiliatomia, 10 tai 7 8 R ja R tarkoittavat yhdessä pentametyleenisiltaa, kun p=ljan=l, R on 1 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, joka mahdollisesti on substituoitu fenyyliryhmällä, 15 3-18 hiiliatomia sisältävä alkenyyliryhmä tai sykloheksyyliryhmä, joka mahdollisesti on substituoitu yhdellä tai useammalla 1-4 hiiliatomia sisältävällä alkyyliryhmä 1 1 ä ; kun p = 1 ja n = 2, 20 R on 2 - 12 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä, ryhmä, jolla on kaava -CH2-<~VCH2 * 25 N-' tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 30 -(— ch2-ch2-0 — ch2 — ch2- jossa y = 1 - 5.
Alkyyliryhmät, alkenyyliryhmät ja alkyleeniryhmät voivat olla lineaarisia tai haaroittuneita ellei toisin i 5 rt 7 i 5 ole osoitettu. Steeristen vaatimusten kannalta tulee huomioida, että kun molekyylissä on aromaattinen rengas (ks. edellä oleva kohta, jossa p-0/n*l ja p-0/n-2), niin ren-gassubstituentit disubstituutiotapauksessa eivät saa olla 5 ortoasemassa toisiinsa nähden ja trisubstituutiotapaukses-sa eivät saa olla kolmessa vierekkäisessä asemassa.
Vielä on lisättävä, että Bull. Soc. Chim. France No. 2, 198-202 (1985) mainitsee t-butyyliallyyliperoksi-din pystyvän 2,3-epoksipropanoimaan labiileja vetyatomeja 10 sisältäviä orgaanisia liuottimia. Liuottimina on mainittu sykloheksaani, tetrahydrofuraani, propionihappo, propioni-anhydridi, metyylipropionaatti, asetonitriili ja kloroformi. Artikkelissa mainitaan myös apuinitiaattorin läsnäolon tarve, jolla initiaattorilla on alhaisempi hajoamislämpö-15 tila kuin t-butyyliallyyliperoksidilla. Mutta tällä artikkelilla ei ole yhteyttä esillä olevaan keksintöön. Lisäksi siinä kuvattu peroksidi on jokseenkin vaikea valmistaa.
Keksinnön mukaiset peroksidit vastaavat edellä kuvattua kaavaa (I) ja ne on valittu dialkyyliperoksidien ja 20 diperoksiketaalien (p-0) ja peroksikarbonaattien (p-1) luokasta. Ne voidaan valmistaa tavanomaisilla tavoilla. Ne on yleensä tehty t-alkenyylihydroperoksidista, jolla on yleinen kaava II
25 R1 H H
H-0-0-C-C=C (II)
R2 H
30 jossa R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä. T-alkenyy-lihydroperoksidit vuorostaan voidaan myös valmistaa tavallisella tavalla, niin että ne tehdään t-alkenyylial-koholista ja vetyperoksidista voimakkaasti happaman ka-35 talyytin, kuten rikkihapon, läsnäollessa. Esimerkkeinä 6 '» 8 7 : b sopivista t-alkenyylihydroperoksideista voidaan mainita: 2- metyyli-3-buten-2-yyli-hydroperoksidi, 3- metyyli-l-penten-3-yyli-hydroperoksidi, 3,4-dimetyy1i-1-penten-3-yy1i-hydroperoks idi, 5 3-etyyli-l-penten-3-yyli-hydroperoksidi, 3-i sopropyy1i-4-metyyli-1-penten-3-yy1i-hydroperoks idi, 3-metyyli-1-heksen-3-yyli-hydroperoksidi j a 3-n-propyyli-l-heksen-3-yyli-hydroperoksidi.
Koska lähtöainealkoholi on helposti saatavissa, on 10 edullista, että ne tehdään 2-metyyli-3-buten-2-yylihydro- peroksidista (R1 ja R2 ovat metyyliryhmiä).
Lukuisten esillä olevien dialkyyliperoksidien valmistuksessa voidaan t-alkenyyli-hydroperoksidi (II) saattaa reagoimaan tavallisella tavalla alkoholin kanssa hap-15 pamassa väliaineessa. Esimerkkeinä sopivista alkoholeista voidaan mainita: α-hydroksi-isopropyylibentseeni, 1.3- di(a-hydroksi-isopropyyli)bentseeni, 1.4- di(a-hydroksi-isopropyyli)bentseeni, 20 1,3,5-tri(a-hydroksi-isopropyyli)bentseeni, 1-(a-hydroksi-isopropyyli)-3-isopropenyylibentseeni, 1-(a-hydroksi-isopropyyli)-4-isopropenyylibentseeni, 1-(a-hydroksi-isopropyyli)-3,5-di-isopropenyylibentseeni, 1.3- di(a-hydroksi-isopropyyli )-5-isopropenyylibentseeni, 25 2-metyyli-3-buten-2-oli, 3-metyyli-l-penten-3-oli, 3.4- dimetyyli-l-penten-3-oli, 3-etyyli-l-penten-3-oli, 3-isopropyyli-4-metyyli-l-penten-3-oli, 30 3-metyyli-l-heksen-3-oli ja 3-n-propyyli-l-heksen-3-oli.
Joitakin keksinnön mukaisia dialkyyliperoksideja ei kuitenkaan voida kunnolla valmistaa tällä tavalla. Niissä tapauksissa on edullista, että ne tehtäisiin t-alkenyyli-35 alkolista, jolla on yleinen kaava 7 < . ! h
R1 Η Η H-0-C-C-C
5 I I
R2 Η jossa R1 ja R2 merkitsevät samaa kuin edellä, jonka t-alke-nyylialkoholin annetaan reagoida hydroperoksidin kanssa happamessa väliaineessa. Esimerkkeinä sopivista hydrope-10 roksideista voidaan mainita: t-butyylihydroperoksidi, t-amyylihydroperoksidi, 2,4,4-trimetyylipentyyli-2-hydroperoksidi ja 2.5- dimetyyli-2,5-dihydroperoksiheksaani.
15 Tyypillisiä esimerkkejä keksinnön mukaisista di- alkyyliperoksideista ovat: 2-(t-amyyliperoksi)-2-metyyli-3-buteeni, 1- [a-(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)isopropyyli]-3-iso-propenyylibentseeni, 20 1-[a-(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)isopropyyli]-3,5- di-isopropenyylibentseeni, 2.5- di(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)-2,5-dimetyylihek-saani, 1.3- di[a(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)isopropyyli]- 25 bentseeni, 1.4- di[a-(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)isopropyyli]-bentseeni, 1,3-di[a-(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)isopropyyli]-5-isopropenyylibentseeni, 30 2- (2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi )-2,4,4-trimetyylipen- taani ja 2- (2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)-2-metyylipentaani.
Esillä olevien diperoksiketaalien valmistuksessa voidaan t-alkenyylihydroperoksidi (II) saattaa reagoimaan 35 tavanomaisella tavalla ketonin kanssa happamassa väliai- 8 neessa. Esimerkkeinä sopivista ketoneista voidaan mainita: asetoni, metoksiasetoni, metyylietyyliketoni, dietyylike-toni, metyyli-isobutyyliketoni, n-butyyli-4-ketovaleraat-ti, 2,5-heksaanidioni, sykloheksanoni, 3,3,5-trimetyyli- 5 sykloheksanoni, syklopentanoni ja syklododekanoni.
Tyypillisiä esimerkkejä keksinnön mukaisista di-peroksiketaaleista ovat: 2.2- di(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)propaani, 2.2- di(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)butaani, 10 l,l-di(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)-sykloheksaani ja 4.4- di(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)-n-bu tyyli valeraat-ti.
Esillä olevien peroksikarbonaattien valmistuksessa t-alkenyylihydroperoksidi (II) voidaan saattaa reagoimaan 15 tavanomaisella tavalla klooriformiaatin kanssa aikalisissä olosuhteissa. Kuten on tunnettua, voidaan klooriformiaatit valmistaa alkoholeista ja fosgeenistä. Esimerkkeinä sopivista alkoholeista voidaan mainita: metanoli, n-propanoli, sek-butanoli, isobutanoli, n-tet-20 radekanoli, n-heksadekanoli, 2-kloorietanoli, metallyyli- alkoholi, 3-metyyli-2-buten-l-oli, 3-metyy1i-3-buten-1-oli, 2-fenyylietanoli, 2-fenoksietanoli, 3,5,5-trimetyy-liheksanoli, etyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, triety-leeniglykoli, tetraetyleeniglykoli, 1,2-propaanidioli, 25 1,3-propaanidioli, 1,4-butaanidioli, 1,5-pentaanidioli, 2.5- heksaanidioli, 1,8-oktaanidioli, 1,10-dekaanidioli, 1,12-dodekaanidioli, 2,2-dimetyyli-l,3-propaanidioli, 1,4-di(hydroksimetyyli)sykloheksaani ja 1,1,1-trimetylolipro-paani.
30 Tyypilliset esimerkit keksinnön mukaisista peroksi- karbonaateista sisältävät: 0-etyyli-0,0-( 2-metyyli-3-buten-2-yyli )monoperoksikarbo-naatti, 0-(n-butyyli)-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-yyli)monoperok-35 sikarbonaatti, i ,· - r-' r r 9 '> - , ‘ j 0-(n-heksyyli)-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-yyliJmonoperoksi-karbonaatti, 0-(n-dekyyli )-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-yyli )monoperoksi-karbonaatti, 5 0-( n-dodekyyl 1)-0,0-(2 -metyyl i - 3 - bu ten- 2-yyl i) monoperoksi- karbonaatti, 0-( n-oktadekyyl 1)-0,0-(2 -metyyl l-3-buten-2-yyli) monoperok -slkarbonaatti, 0-(3-metyyli-2-buten-l-yyli)-0,O-(2-metyyli-3-buten-2-10 yyli)monoperoksikarbonaatti, 1,2-di [ (2-metyyli-3-buten-2-yyli )peroksikarbonyylioksi] -etaani, 1,4-di[( 2-metyyli-3-buten-2-yyli Jperoksikarbonyylioksi] -butaani, 15 1,12-di[(2-metyyli-3-buten-2-yyli)peroksikarbonyyliok- si]dodekaani ja 1,8-di[ ( 2-metyyli-3-buten-2-yyli )peroksikarbonyylioksi] - 3,6-dioksaoktaani.
Koska mitään erityistä teoriaa ei ole esitetty, 20 näyttää todennäköiseltä, että toisiintumisreaktiossa kek sinnön mukaiset peroksidit pystyvät luomaan epoksidifunktioita:
R1 H H O H
o. Il» 1 / \ I
25 -O-C-C-C—> R -C- C - C·
12 I I 2 I I
R H R H H
Keksinnön mukaiset peroksidit voidaan valmistaa, kuljettaa, varastoida ja käyttää sellaisenaan tai jauhei-30 den, rakeiden, liuosten, vesisuspensioiden tai emulsioiden, pastojen jne. muodossa. Mikä näistä muodoista on suositeltavaa, riippuu osittain peroksidin syöttämistä vasta suljettuun systeemiin. Myös turvallisuusnäkökohdilla (epä-herklstäminen) saattaa olla merkitystä. Esimerkkeinä sopi-35 vista epäherkistämisaineista voidaan mainita kiinteät kan- 10 ·' H : ! b taja-aineet, kuten pii, kalkki ja savi, paraffiiniset hiilivedyt, kuten isododekaani ja valopetroli, pehmittimet, kuten ftaaliesterit ja vesi.
Esillä olevat peroksidit ovat erinomaisen sopivia 5 käytettäväksi epoksidiryhmiä sisältävien (ko)polymeerien valmistuksessa, missä prosessissa "modifioimaton" (ko)-polymeeri on saatettu kosketukseen keksinnön mukaisen per-oksidin kanssa, minkä aikana peroksidi hajoaa kokonaan tai melkein kokonaan. Peroksidi voidaan saattaa kosketuksiin 10 (ko)polymeerin kanssa erilaisilla tavoilla riippuen modifikaation kohteesta. Jos esimerkiksi epoksidiryhmien on oltava (ko)polymeerikohteen pinnalla, niin peroksidi voidaan levittää modifioitavan materiaalin pinnalle. Usein on toivottavaa epoksidiryhmien olla jakaantuneena homogeeni-15 sesti (ko)polymeerimatrlisiin. Siinä tapauksessa peroksidi voidaan sekoittaa modifioitavan materiaalin kanssa, joka materiaali saattaa olla joko sulassa tilassa tai elastomeerin tapauksessa plastisessa tilassa; vielä lopuksi ne on tehty tavanomaisilla sekoittimilla, kuten taiki-20 nasekoittimilla, sisäpuolisilla sekoittimilla ja (sekoitus) suulakepuristimella. Mikäli sekoituksen esteenä on (ko)polymeerin liian korkea sulamislämpötila - johtuen peroksidln liian varhaisesta hajoamisesta - on suositeltavaa, että ennen kaikkea kiinteässä tilassa oleva (ko)poly-25 meeri varustettaisiin epoksidiryhmillä (ks. esimerkki 4), minkä jälkeen modifioitu materiaali sulatetaan ja epoksi-diryhmät jakautuvat homogeenisesti matriisiin.
Tärkeä keksinnön mukainen käytännön näkökohta on, että hetki, jolloin peroksidi ja (ko)polymeeri on saatettu 30 kosketuksiin toistensa kanssa ja myös hetki, jolloin per-oksidin on määrä hajota, voidaan valita riippumattomasti muista tavallisista (ko)polymeerin prosessivaiheista, kuten lisäaineiden lisäämistä, muotoilusta jne. Ennen kaikkea esimerkiksi epoksidiryhmät voidaan viedä (ko)polymee-35 riin käyttäen keksinnön mukaista peroksidia ja sen jälkeen i (, Cl · · ', f 11 ί· - ίο voidaan lisätä lisäaineita, minkä jälkeen tuote voidaan muovata. Kuitenkin on myös mahdollista esimerkiksi lisätä keksinnön mukainen peroksidl (ko)polymeeriin muiden lisäaineiden kanssa ja hajottaa peroksidl seuraavassa muovai- 5 luvaiheessa korotetussa lämpötilassa, kuten suulakepuris- tettaessa, puristusmuovauksessa, puhallusmuovauksessa tai ruiskumuovauksessa. Silloitettavien (ko)polymeerien tapauksessa täytyy kuitenkin olla tarkkaavainen siinä, että keksinnön mukainen peroksidl on aina läsnä (ko)polymeeris-10 sä ennen silloittamista.
Esimerkkejä sopivista (ko)polymeereistä, jotka voidaan modifioida epoksidiryhmien avulla ovat tyydyttyneet (ko)polymeerit, kuten polyetyleeni esim. LLDPE, MDPE, LDPE ja HDPE, polypropyleeni sekä isotaktinen että ataktinen, 15 etyleeni/vinyyliasetaattikopolymeeri, etyleeni/etyyliakry- laattikopolymeeri, etyleeni/metyyliakrylaattikopolymeeri, etyleeni/metyylimetakrylaattikopolymeeri, kloorattu polyetyleeni, fluorikumi, silikonikumi, polyuretaani, polysul-fidi, polyakrylaattikumi, etyleeni/propyleenikopolymeeri, 20 nailon, polyesterit, kuten polyetyleenitereftalaatti ja polybutyleenitereftalaatti, kopolyeetteriesterlt, poly-(buteeni-1), poly(buteeni-2), poly(isobuteeni), poly-(metyyli pent eeni ) , polyvinyylikloridi, polyvinyylikloridi/-vinyyliasetaattioksaskopolymeeri, polyvinyylikloridi/akry-25 lonitriilioksaskopolymeeri ja niiden yhdistelmät; ja tyy- dyttymättömät (ko)polymeerit, kuten polybutadieeni, poly-isopreeni, poly(syklopentadieeni), poly(metyylisyklopen-tadieeni), osittain dehydrokloorattu polyvinyylikloridi, butadieeni/styreenikopolymeeri, akrylonitriili/butadiee-30 ni/styreeniterpolymeeri, etyleeni/propyleeni/dieenimono- meeriterpolymeeri, isopreeni/styreenikopolymeeri, isopree-ni/isobutyleenikopolymeeri, isopreeni/styreeni/akryIoni-triiliterpolymeeri, polyklooripreeni, butadieeni/akryloni-triilikopolymeeri, luonnon kumi ja niiden yhdistelmät. 35 Myös tyydyttyneiden ja tyydyttymättömien polymeerien yh distelmiä voidaan modifioida keksinnön mukaisesti.
12 f : - S
On havaittu, että keksinnöstä johtuva edullinen vaikutus fysikaalisiin ja kemiallisiin ominaisuuksiin epoksidiryhmien läsnäolon tuloksena, mikä on näin kauan ollut rajoitettu suhteellisen pieneen (ko)polymeerien ryh-5 mään (ks. selityksen johdanto-osa), voidaan nyt saada myös suurella joukolla muita (ko)polymeerejä.
Erityisen sopivia keksinnön mukaisesti modifioitavia (ko)polymeerejä ovat polyetyleeni, polypropyleeni, etyleeni/propyleenikopolymeeri,etyleeni/vinyyliasetaatti-10 kopolymeeri, etyleeni/propyleeni/dieenimonomeeriterpoly-meeri ja butadieeni(ko)polymeerit.
Keksinnön mukaista peroksidia on yleensä käytetty määränä 0,01 - 15 paino-%, edullisesti 0,1 - 10 paino-% ja vielä erityisemmin 1-5 paino-%, laskettuna (ko)polymeerin 15 painosta. Voidaan käyttää myös keksinnön mukaisten perok-sidien yhdistelmää. Myös voi olla hyödyllistä, että läsnä on apuperoksidi, jolla on alhaisempi hajoamlslämpötila kuin keksinnön mukaisella peroksidilla.
Lämpötila, jossa modifiointi suoritetaan, on ta-20 vallisesti alueella 50 - 250 °C, edullisesti 100 - 200 °C, optimitulosten saavuttamiseksi tulee huolehtia siitä, että modifiointivaiheen kesto on ainakin viisi peroksidin puo-liintumisaikaa.
Kuten edellä on mainittu, voi (ko)polymeeri per-25 oksidin lisäksi sisältää tavallisia lisäaineita. Esimerkkeinä sellaisista lisäaineista voidaan mainita: stabilisaattorit, kuten hapettumisen, termisen ja UV-hajoamisen estoaineet, liukuaineet, irrotusaineet, väriaineet, vahvistavat ja ei-vahvistavat täyteaineet, kuten pii, savi, 30 kalkki, hiilimusta ja kuitumateriaalit, nukleointiaineet, pehmittimet, silloitusaineet, kuten peroksidit ja rikki, kiihdyttimet ja silloituksen yhteisvaikutusaineet, täyte-aineöljyt ja pH-säätelyaineet, kuten kalsiumkarbonaatti. Näitä lisäaineita voidaan käyttää tavanomaisina määrinä. 35 Keksintöä on kuvattu lisää seuraavissa esimer keissä.
13 ' : ' i s w
Esimerkki 1 2-(t-butyyliperoksl)-2-metyyli-3-buteenin (perok-sidl 1) valmistus 9,3 g t-butyylihydroperoksidin ja 8,6 g 2-metyy-5 li-3-buten-2-olin 10 °C:ssa sekoitettuun seokseen lisättiin 30 minuutin aikana 9 g 60 paino-% rikkihapon vesiliuosta. Seuraavaksi reaktioseosta sekoitettiin kaksi tuntia 20 °C:ssa. Sitten lisättiin 25 ml vettä. Orgaaninen faasi erotettiin ja pestiin natriumhydroksidivesiliuoksella ja 10 lopuksi vedellä. Saatiin 11,2 g väritöntä nestettä (saanto 71 %), jossa peroksidi-l:n sisältö määritettynä G.L.C:llä oli 89 %.
2- (2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)-2-metyyli-3-buteenin (peroksidi 2) valmistus 15 21,0 g 2-metyyli-3-buten-2-yyli-hydroperoksidin ja 17,2 g 2-metyyli-3-buten-2-olin seos lisättiin sekoittaen 80 g 40 paino-% rikkihappovesiliuokseen 30 minuutin aikana ja 20 °C lämpötilassa. Seuraavaksi reaktioseosta sekoitettiin neljä tuntia 30 °C:ssa. Kun seos oli jäähty-20 nyt, lisättiin 50 ml vettä ja 50 ml heksaania. Orgaaninen faasi erotettiin ja pestiin natriumhydroksidivesiliuoksel-la ja lopuksi vedellä. Kun heksaani oli tislattu pois alipaineessa, saatiin 22,5 g väritöntä nestettä. Tämä neste puhdistettiin sitten jakotislauksella, minkä tuloksena 25 saatiin 11,3 g väritöntä nestettä, jonka peroksidi-2-si-sältö oli 75 % määritettynä G.L.Ctllä.
g-(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)isopropyyli-bentseenin (peroksidi 3) valmistus 10,2 g 2-metyyli-3-buten-2-yyli-hydroperoksidin ja 30 11,0 g a-hydroksi-isopropyylibentseenin 20 °C:ssa sekoitet tuun seokseen lisättiin 1,0 ml 5 paino-% perkloorihapon vesiliuosta. 20 minuutin aikana lisättiin sitten annoksittain MgS04*2H20, kaikkiaan 7 g, minkä jälkeen reaktioseosta sekoitettiin neljä tuntia 40 °C:ssa. Seuraavaksi lisättiin 35 vettä, kunnes kaikki magnesiumsulfaatti oli liuennut. Or- 14 I ίί 7 b gaaninen faasi erotettiin ja pestiin natriumhydroksidin vesiliuoksella ja lopuksi vedellä. Saatiin 18,3 g väritöntä nestettä (saanto 100 %), jossa oli aktiivisen hapen määrä 6,85 % (laskettu: 7,26 %).
5 1-[a-(2-metyyli-3-buten-2-yyllperoksi)isopropyy- li]-4-isopropenyyllbentseenin (peroksidi 4) valmistus
Menetelmä oli sama kuin on kuvattu edellä peroksidi 3:lie, paitsi että se tehtiin a-hydroksi-isopropyy-10 li-4-isopropenyylibentseenistä a-hydroksi-isopropyyli- bentseenin sijasta. Saatin keltainen neste 92 %:n saannolla ja aktiivisen hapen määrällä 5,45 % (laskettu: 6,15 %).
1, l-di(2-metyyli-3-buten-2-yyllperoksi)syklohek-saanin (peroksidi 5) valmistus 15 20 g 2-metyyli-3-buten-2-yyli-hydroperoksidin ja 8,8 g sykloheksanonin 10 °C:ssa sekoitettuun seokseen lisättiin 60 minuutin aikana 12,2 g 45 paino-% rikkihapon vesiliuosta. Seuraavaksi reaktioseosta sekoitettiin kolme tuntia lämpötilaa pidettäessä 20 °C:ssa jäähdytyksen avul-20 la. Kun oli lisätty 50 ml vettä ja 50 ml heptaania, erotettiin orgaaninen faasi ja pestiin natriumhydroksidin vesiliuoksella ja lopuksi vedellä. Heptaani poistettiin alipainetislauksella 10 °C:ssa. Saatiin 15,2 g väritöntä nestettä (saanto 59 %), josta aktiivisen hapen määrä oli 25 10 % (laskettu: 11,2 %).
Jokaisen peroksidin 1-5 rakenne varmistettiin NMR-ja IR-spektroskooppisilla analyyseillä. Lämpötilat, joissa hajoamisen puoliintumisajat ovat 10 tuntia, yksi tunti ja 0,1 tuntia on annettu taulukossa 1 jokaiselle peroksi-30 dille 1-5; mittaukset suoritettiin 0,1M liuoksissa kloo-ribentseenissä.
35 15 ‘ '/ ! o
Taulukko 1 Lämpötila (°C) t( :lle
Peroksidi ----- 10 tuntia 1 tunti 0,1 tuntia 5 1 110 133 158 2 107 129 154 3 106 128 152 4 114 141 172 5 74 94 116 10 Esimerkki 2 O-(2-etyyliheksyyli)-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-yyll)monoperoksikarbonaatin (peroksidi 6) valmistus 30 g vettä, 0,20 moolia 2-metyyli-3-buten-2-yyli-15 hydroperoksidia ja 0,17 moolia 2-etyyliheksyylikloorifor-miaattia sisältävään sekoitettuun seokseen lisättiin 90 minuutin aikana ja 10 °C lämpötilassa 0,20 moolia kalium-hydroksidia 45 paino-% kaliumhydroksidivesiliuoksen muodossa. Sekoitusta jatkettiin vielä viisi minuuttia. Or-20 gaaninen faasi erotettiin ja pestiin seuraavaksi 10 pai-no-% kaliumhydroksidivesiliuoksella (5 min, 10 °C) ja nat-riumbisulfiittivesiliuoksella (15 min, 10 °C) ja laimealla natriumbikarbonaattivesiliuoksella (2x). Kun orgaaninen faasi oli kuivattu MgS04*2H20:lla, saatiin 39,5 g väri-25 töntä öljyä, jossa peroksidin 6 sisältö oli 96,3 %, vastaten 87 %:n saantoa.
O-(n-heksadekyyli)-0,0-(2-metyyll-3-buten-2-yyll)-monoperoksikarbonaatin (peroksidi 7) valmistus 60 ml pentaanin, 0,150 moolia 2-metyyli-3-buten-30 2-yyli-hydroperoksidin ja 0,120 moolia n-heksadekyylikloo-riformiaatin sekoitettuun seokseen lisättiin 30 minuutin aikana ja lämpötilassa 8 - 11 °C 0,155 moolia kallumhydrok-sidia 45 paino-% kaliumhdyroksidin vesiliuoksen muodossa. Reaktioseosta sekoitettiin seuraavaksi 135 minuuttia 8 -35 11 °C:ssa. Orgaaninen faasi erotettiin ja pestiin peräk- 16 Μ ' 1 5 käin 9 paino-% kaliumhydroksidivesiliuoksella (10 min, 10 °C), 9 paino-% natriumbisulfiittivesiliuoksella (10 min, 10 °C) ja 0,5 paino-% natriumbikarbonaattivesiliuoksella (10 min, 10 °C). Kun orgaaninen faasi oli kuivattu 5 MgS04*2H20:lla, haihdutettiin pentaani pois alipaineessa (0,5 mmHg) ja 10 °C:ssa. Saatiin valkoinen kiinteä materiaali, joka sisälsi 94,9 % peroksidi 7. Saanto oli 66 %.
Samaa menetelmää käytettiin seuraavien peroksikar-bonaattien syntetisoimiseksi: 10 0-isopropyyli-0,0-( 2-metyyli-3-buten-2-yyli )monoperoksi-karbonaatti (peroksidi 8), 0-(n-oktyyli )-0,0-( 2-metyyli-3-buten-2-yyli )monoperoksi-karbonaatti (peroksidi 9), 0-allyyli-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-yyli)monoperoksikarbo-15 naatti (peroksidi 10), 0-(4-t-butyylisykloheksyyli)-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-yy1i)monoperoksikarbonaatti (peroksidi 11), 1,6-di[( 2-metyyli-3-buten-2-yyli )peroksikarbonyylioksi] -heksaani (peroksidi 12), 20 1,5-di [ (2-metyyli-3-buten-2-yyli )peroksikarbonyylioksi] - 3-oksapentaani (peroksidi 13),
Peroksidit 8-13 saatiin kaikki värittömän nesteen muodossa.
Kaikista tässä esimerkissä kuvatuista peroksideis-25 ta rakenne varmistettiin NMR- ja IR-spektroskooppisilla analyyseillä. Taulukossa 2 annetaan jokaiselle tuotteelle saanto, peroksidisisältö ja lämpötilat, missä hajoamisen puoliintumisaika on 10 tuntia, yksi tunti ja 0,1 tuntia (0,IM liuos klooribentseenissä).
30
17 h f W I J
Taulukko 2
Peroksidi Saanto Sisältö Lämpötila (°C) t,:lle _'i_ (¾) (¾) 10 tuntia 1 tunti 0,1 tuntia 5______!_ 6 87 96,3 75 96 120 7 66 94,9 64 91 125 8 90 97,9 76 98 123 9 97 97,0 80 100 124 10 83 97,3 67 87 110 11 88 96,3 76 98 123 10 12 90 96,5 94 113 135 13 78 94,5 72 86 102
Esimerkki 3
Erilaisten (ko)polymeeerlen modifiointi peroksi- dilla 6 15 50 ml-Brabender-sekoittimessa sekoitettiin yhteen 41,6 g (ko)polymeeriä ja 4,4 g peroksidia 6 nopeudella 30 roottorin kierrosta minuutissa ja taulukossa 3 annettujen aikajaksojen ajan ja annetuissa lämpötiloissa erilaisille (ko)polymeereille. Saatavista modifioiduista (ko)polymee-20 reistä epoksidiryhmien sisältö määritettiin seuraavalla tavalla.
250 ml pyöreäpohjaiseen pulloon liuotettiin palautus j äähdyttäen 100 ml kanssa ksyleeniä noin 1 g tuotetta, joka oli punnittu lähimpään 1 mg:aan. Kun seos oli jäähty-25 nyt 30 °C:seen, lisättiin 10,00 ml 4N HC1 liuosta 1,4-diok-saanissa, minkä jälkeen seosta pidettiin 50 °C:ssa 48 tuntia. Seuraavaksi lisättiin sekoittaen 50 ml asetonia, 50 ml vettä ja 5 ml 4N typpihappoa, minkä jälkeen seos titrattiin potentiometrisesti, sekoittaen, 0,01 N hopea-30 nitraatilla, tehden tämä yhdistetyllä Ag,AgCl-elektrodilla. Nollatitraukset tehtiin käytetyllä liuotinsysteemillä ja äskettäin sekoittimessa käsiteltyjen (ko)polymeerinäyt-teiden liuoksilla taulukossa 3 annetuissa olosuhteissa, mutta ilman peroksidia 6.
35 Taulokset on mainittu taulukossa 3.
Taulukko 3 18 I· ZTlb /v s , Olosuhteet Epoksidisisältö (Ko) polymeeri _________ lämpötila (mmol/100 g (ko)- (h) (”C) polymeeriä) 5______ polyetyleeni (Lupolen® 1 134-137 10,1 1810 H, ex BASF) etyleeni/propyleenikopr— 2,5 104-124 4,4 lymeeri (Vistalon® 404, ex Esso) 10 ataktinen polypropy- 2,5 110-111 0,93 leeni(stamylan® A-PP10, ex DSM) etyleeni/propvleeni/di- 2,5 109-110 3,4 eenimonomeeri terpolymeeri (Keitän® 740, ex DSM) styreeni/butadieenikopo- 1 106-122 3,3 15 lymeeri (Cariflex® SBR 1500, ex Shell)
Jotta saataisiin selville, ovatko epoksidiryhmät sitoutuneet kovalenttisesti (ko)polymeereihin, suoritet-20 tiin seuraava koe tässä esimerkissä kuvatun modifioidun polyetyleenin kanssa. 1,100 g määrä materiaalia liuotettiin palautusjäähdyttäen yhden tunnin ajan 150 ml ksylee-niä. Liuoksen ollessa vielä lämmin lisättiin 750 ml asetonia, johonka polymeeri saostui hienona hiutalemaisena 25 materiaalina. Suodatuksen ja kuivauksen jälkeen paino oli 0,940 g. Potentiometriset analyysit osoittivat, että siten puhdistetun polymeerin epoksidisisältö oli 9,7 mmoolia/-100 g. Siitä voidaan siis tehdä johtopäätös, että käytännöllisesti katsoen kaikki epoksidiryhmät olivat kovalent-30 tisesti sitoutuneet polymeeriin.
Esimerkki 4
Kiinteässä tilassa olevan polypropyleenin modifiointi
Pyörivässä pyöreäpohjäisessä pullossa sekoitettiin 35 40,5 g polypropyleenijauhetta (Moplen* FLS 20, ex Montepo- ( r~) r'T ' Γ' , _ sk, f, limeri) 4,5 g kanssa peroksidla 3 kaksi tuntia 150 °C:ssa typpikehässä. Saatu tuote pestiin kolme kertaa viiden minuutin ajan 500 ml:11a asetonia, minkä jälkeen se kuivattiin 24 tuntia tyhjössä. Potentiometriset analyysit suori-5 tettuna, kuten esimerkissä 3 on kuvattu, osoittivat, että epoksldisisältö oli 4,2 mmoolia/100 g polymeeriä.
Esimerkki 5 Käyttäen kymmentä esimerkeissä 1 ja 2 kuvattua per-oksidia modifioitiin etyleeni/propyleenikopolymeeri (Visio talon* 404) 50 ml Brabender-sekoittimessa nopeudella 30 roottorikierrosta minuutissa. Jokaisessa kokeessa oli per-oksidin määrä 40 mmoolia 100 g kohti kopolymeeriä. Peroksidi lie 6 käytetty reaktioaika oli 2,5 tuntia. Muille per-oksideille käsittelyn kestoaika oli yksi tunti. Sekoitti- 15 messa käytetyt lämpötilat eri peroksidellle on annettu taulukossa 4. Taulukossa 4 on myös mainittu saatujen kopo-lymeerien epoksidimäärät, määritettynä, kuten esimerkissä 3.
Taulukko 4 20 --- Lämpötila Epoksldisisältö
Peroksidi (°C) (mmol/100 g kopolymeeriä) 1 133-164 7,0 2 135-135 6,7 3 130-149 6,9 5 111-119 7,7 25 6 104-124 4,4 7 118-139 5,8 8 102-136 6,1 10 110-117 2,7 11 111-139 6,3 13 92-98 1,1* 30 *Saatu seos ei ollut homogeeninen.
Esimerkki 6
Epoksidimodifikaation vaikutus pii-täyteaineisen, silloitetun etyleeni/propyleenikopolymeerin mekaanisiin ominaisuuksiin 35 Tässä esimerkissä kuvattuihin kokeisiin käytettiin peroksideilla 1 ja 6 esimerkin 5 mukaisesti modifioituja kopolymeerejä.
ί; ρ Γ11 r
20 J - ! O
100 g modifioitua kopolymeerlä sekoitettiin 20 g kanssa piitäytealnetta (PerkasllR SM500, ex Akzo Chemlc), 4,2 g kanssa bis(t-butyyliperoksi-isopropyyli)bentseeniä (PerkadoxR 14-40 Bpd, ex Akzo Chemle) ja 1,0 g kanssa tri-5 allyylisyanuraattia (Perkalink* 300, ex Akzo Chemle)
Swabethan valssissa viisi minuuttia 40-50 °C:ssa. Seuraa-vaksi saatu tuote puristettiin 2 mm paksuiseksi levyksi (15 min, 180 °C, 15 tonnia), minkä jälkeen mitattiin seu-raavat ominaisuudet: kovuus ASTM-D2240 mukaisesti, veto-10 lujuus, 100 %, 200 % ja 300 % moduuli ja murtumavenymä ISO-standardin R37, tyyppi 2, mukaisesti ja repäisylujuus NEN-standardin 5603 mukaisesti.
Tulokset on taulukoitu taulukossa 5, missä myös annetaan ei-modifioidulla etyleeni/propyleenikopolymee-15 rillä tehdyn vertailukokeen tulokset.
Taulukko 5
Kopolymeeri
Mekaaniset ominaisuudet , . .,..., 20 mod. peroksidilla ei- ' modif.
1 6
Kovuus (Shore A) 53 51 49
Vetolujuus (MPa) 7,16 7,42 6,25 25 HoPuuli (MPa) 100¾ 1,81 1,37 1,17
Moduuli (MPa) 200¾ 4,02 3,30 1,75
Moduuli (MPa) 300¾ 6,72 6,20 2,63
Murtumavenymä (¾) 315 330 575
Repäisylujuus (N) 14,2 12,0 13,1 3Q --
Taulukossa 5 annetut tulokset osoittavat, että ver-ratuna ei-modifioidusta kopolymeeristä valmistettuun tuotteeseen, keksinnön mukaiset tuotteet osoittavat käytännössä samaa kovuutta, vetolujuutta ja repäisylujuutta ja sa-35 manaikaisesti osoittavat suurempia moduuliarvoja ja alhai- 21 >' - :7! b sempaa murtumavenymää. Tämä osoittaa selvästi parantuneen adheesion piitäyteaineeseen.
Esimerkki 7
Epoksidimodifioltujen polyetyleenl- ja laslkuitu-5 tai nailonlaminaattien valmistus
Polyetyleenl (Lupolen* 1810 H) modifioitiin epok-sidiryhmillä käyttäen peroksidia 5 ja toisessa kokeessa peroksidia 8.
Modifikaatiot suoritettiin 50 ml Brabender-sekoit-10 timessa nopeudella 30 roottorikierrosta minuutissa yhden tunnin ajan. Molemmissa kokeissa peroksidin määrä oli 40 mmoolia/100 g polymeeriä. Peroksidi 5 tapauksessa lämpötila sekoittimessa oli 120 - 142 °C ja peroksidi 8 tapauksessa se oli 121 - 151 °C. Jokaisesta saatavasta po-15 lymeeristä laminoitiin 1 mm:n paksuinen levy 30 minuutin ajan 180 °C:ssa lasikuitukankaan, varustettuna 1383 jälkikäsittelyllä (ex Silenka), molemmille puolille.
Lisäksi jokaisesta polymeeristä laminoitiin 1 mm:n paksuinen levy samoissa olosuhteissa 1 mm:n paksuiselle 20 nailonlevylle (Akulon* M258, ex Akzo Plastics).
Laminaatit jäähdytettiin seuraavaksi kylmäpainossa ja pidettiin huoneen lämpötilassa 18 tuntia. Sitten määritettiin irtoamislujuus ISO-standardin R36 mukaan (180 °C). Tulokset on annettu taulukossa 6. Siinä annetaan 25 myös tulokset ei-modifioidulla polyetyleenlllä suoritetuista vertailukokeista.
Taulukko 6
Irtoamislujuus (N/cm) Polyetyleenl Lasikuitu Nailon 30 modifioitu peroksidilla 5 2,76 0,10 modifioitu peroksidilla 8 3,12 1,97 ei-modifioitu 1,33 0,01
Taulukon 6 tiedot osoittavat selvästi, että keksinnön mukaisilla laminaateilla on merkittävästi parempi 35 adheesio kuin modifioimatonta polyetyleeniä käyttäen tehdyillä laminaateilla.
22 8 7 ί L,
Siten parannetulla adheesiolla on suuri merkitys (ko)polymeerisiä seoksia (ks. myös esimerkit 9 ja 10) ja lasikuitutäytteisiä (ko)polymeerejä valmistettaessa, koska saatavilla materiaaleilla on kohonnut iskunkestävyys.
5 Keksinnön mukaisesti modifioitujen (ko)polymeerien käyttö aiheuttaa myös parannetun adheesion muihin vahvistusmate-riaaleihin, kuten lankoihin, nauhoihin ja kankaisiin. Vielä tulee lisätä, että keksinnön mukaisesti modifioituja (ko)polymeerejä voidaan edullisesti yhdistelmänä nailonin 10 kanssa käyttää ko-ekstrudoitujen kalvojen valmistuksessa.
Esimerkki 8 Päällysteen adheesio epoksidlmodifioituun polyety- leeniin
Polyetyleeniä (Lupolen" 1810 H) modifioitiin per-15 oksidi 5:llä ja toisessa kokeessa peroksidi 8:11a esimerkin 7 ensimmäisessä osassa kuvatulla tavalla. Jokainen saatava polymeeri puristettiin 1 mm:n paksuiseksi levyksi 15 minuutin aikana ja 130 °C lämpötilassa.
Seuraavaksi testattiin jokaisesta levystä päällys-20 teen adheesio siihen seuraavasti. Jokainen levy leikattiin kahdeksi suikaleeksi mitoiltaan 5 x 2 cm. Kunkin suikaleen yhdelle puolelle toisesta päästään kokonaispinta-alaltaan 1 1/2 - 2 cm2 suuruinen alue peitettiin seuraavan koostumuksen mukaisella päällysteellä: 25 20 g Epikote" DX 235 (bisfenoli A/F epoksihartsi, ex Shell) 12 g Epilink" 177 (polyaminoamidi, ex Akzo Chemie) 0,3 g Silane" A1100 ('V-aminopropyylitrietoksisilaani, ex Union Carbide).
Kummankin kahden suikaleen päällystetyt päät pu-30 ristettiin yhteen ruuvipuristimessa ja pidettiin 50 °C:ssa 24 tuntia. Seuraavaksi sidoslujuus määritettiin mittaamalla voima, joka tarvittiin erottamaan suikaleet Zwick veto-koestajan avulla.
Tulokset on annettu taulukossa 7, jossa on myös 35 mainittu vertailukokeen tulokset, jotka on saatu modifioi-
23 l· O ; ; J
mattomalle polyetyleenille. Tulokset osoittavat selvästi, että keksinnön mukaisesti modifioiduille polymeereille saatu adheesio on suurempi kuin modifioimattomalle polyetyleenille.
5 Taulukko 7
Polyetyleeni Sidoslujuus (N/cm2) modifioitu peroksidilla 5 18,8 modifioitu peroksidilla 8 28,6 modifioimaton 13,7 10
Esimerkki 9
Epoksidimodlfloidun polyetyleenin ja ko-reaktiivi- sen polymeerin seos
Polyetyleeni (Lupolen” 1810 H) modifioitiin perok-15 sidi 6:11a epoksidiryhmien kautta esimerkissä 3 kuvatulla tavalla. Saatu materiaali sekoitettiin akryylisen happomo-difioidun polyetyleenin (Primacor11 1430, ex Dow Chemical) kanssa painosuhteessa 1:1 Brabender-sekoittimessa 30 minuuttia 120 °C:ssa ja nopeudella 30 roottorin kierrosta 20 minuutissa. Saadusta seoksesta mitattiin näennäissulavis-kositeetti Göttfert -suurpainekapillaarireometrissä, tyyppi 2001, 190 °C:ssa ja leikkausnopeudella 14,4 s'1. Tulokset on annettu taulukossa 8, jossa myös mainitaan näennäiset sulaviskositeetit, mitattuna yllä mainituissa olosuhteis-25 sa, modifioimattoman polyetyleenin ja PrimacorR 1430 1:1 seokselle, joka valmistettiin samalla tavalla kuin on kuvattu tässä esimerkissä keksinnön mukaiselle seokselle ja vastaavalle lähtöpolymeerille.
Taulukko 8 30 _- _ „ . . Näennäissula-
Polymeen tai seos . , viskositeetti (Pa.s) R —— ' modifioitu polyetyleeni/Primacor 1430 6,6 x 103 modif ioimaton polye tyleeni/l’r i acor 1430 1 ,9 x 103 modifioitu polyetyleeni 8,5 x 10 modifioimaton polyetyleeni 2,6 x 103
Primacor'® 1430 1,4 x 103 35 Γ Ρ Γ7 I [j 24 ο
Kuten ilmenee taulukon 8 tiedoista, modifioidun polyetyleeni/Primacor* 1430 -seoksen näennäissulaviskosi-teetti on 1,33 kertaa suurempi kuin modifioidun polyety-leenin ja Primacor" 1430:n keskimääräinen näennäissulavis-5 kositeetti. Sellainen kasvu osoittaa selvästi kahden poly meerin voimakkaan vuorovaikutuksen, millä on edullinen vaikutus materiaalin ominaisuuksiin, kuten muotostabiili-suuteen kohotetussa lämpötilassa, liuotin kestävyyteen ja puristuskestävyyteen.
10 Tulee lisätä, että sekä modifioitu polyetyleeni ja tämän materiaalin seos Primacor* 1430 kanssa voidaan valmistaa tavallisella suulakepuristus- ja ruiskumuovausme-netelmillä, huolimatta kasvaneesta näennäissulaviskositee- tista, mikä johtuu keksinnön mukaisesta epoksidimodifikaa- 15 tiosta.
Lopuksi, yleistä huomiota on kiinnitettävä epoksi-dimodifioitujen (ko)polymeerien ja (ko)reaktiivisten polymeerien vuorovaikutuksen etuihin ko-suulakepuristetun kalvon valmistuksessa.
20 Esimerkki 10
Epoksidimodifioidun etyleeni/propyleenikopolymee-rin ja nailonin seos Tässä esimerkissä kuvattua koetta varten tehtiin etyleeni/propyleenikopolymeeri modifioituna peroksidilla 5 25 siten kuin on kuvattu esimerkissä 5. Tämä materiaali sekoitettiin nailonin kanssa (AkulonR M258) Brabender-sekoit-timessa 30 minuuttia nopeudella 30 roottorin kierrosta minuutissa ja lämpötilassa 235 °C. Modifioidun kopolymeerin ja nailonin painosuhde oli 1:5. Seuraavaksi saatu seos 30 puristettiin 2 mm:n paksuisiksi levyiksi 260 °C lämpötilassa, minkä jälkeen määritettiin vetolujuus, murtumalujuus ja venymä murtumassa ISO-standardin R37, tyyppi 1, mukaan. Tulokset on annettu taulukossa 9, missä on mainittu myös tulokset modifioimattomalla etyleeni/propyleenikopolymee-35 rillä saaduista vertailukokeista.
i 25 ί: 8 / ! 5
Taulukko 9
Mekaaniset Nailonin seos ominaisuudet Modifioidun kopo- Modifioimattoman lymeerin kanssa kopolymeerin kanssa 5 Vetolujuus (MPa) 39,3 39,2
Murtumalujuus 42,9 35,8 (MPa)
Venymä murtumassa 42 16 (%) 10 --
Taulukon 9 tiedot osoittavat selvästi, että verrattuna seokseen, joka on valmistettu käyttäen modifioi-matonta kopolymeeriä, on keksinnön mukaisella seoksella suurempi murtumalujuus ja suurempi venymä murtumassa. Si-15 ten keksinnön mukaisella seoksella on suurempi sitkeys ja niin muodoin suurempi iskunkestävyys.
Claims (12)
- 26 S /’ ! L
- 1. Orgaaninen peroksidi, tunnettu siitä, että sillä on yleinen kaava I 5
- 0 R1 H H R--(Ο-Ο)ρ - O- O- C- C- C (I)
- 10 R2 H n jossa p = 0 tai 1; n = 1 tai 2; 1 2 R ja R voivat olla samat tai erilaiset ja tarkoittavat 15 1-4 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä; kun p · 0 ja n = 1, R on 4 - 18 hiiliatomia sisältävä t-alkyyliryhmä, 5-18 hiiliatomia sisältävä t-alkenyyliryhmä tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 20 chq - * 0— :
- 25 CH3 jossa m = 0, 1 tai 2 ja R® tarkoittaa isopropenyyliryhmää; kun p = 0 ja n = 2, R on 8 - 12 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä, jossa 30 molemmissa päissä on tertiäärinen rakenne, ryhmä, jolla on yleinen kaava CH3 |H3
- 35. C-- C — i V | C”3 h CH3 Kx 27 ‘ j jossa x = 0 tai 1 la R6 ... .. J J merkitsee samaa kuin edellä, tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 7
- 5 R - C - ie 7 8 jossa R ja R voivat olla samat tai erilaiset ja tarkoittavat alkyyliryhmiä, jotka sisältävät 1-10 hiiliatomia, 10 tai 7 8 R ja R tarkoittavat yhdessä pentametyleenisiltaa, kun p = 1 ja n * 1, R on 1 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, joka mahdollisesti on substituoitu fenyyliryhmällä, 15 3-18 hiiliatomia sisältävä alkenyyliryhmä tai sykloheksyyliryhmä, joka mahdollisesti on substituoitu yhdellä tai useammalla 1-4 hiiliatomia sisältävällä al-kyyliryhmällä; kun p=ljan=2, 20. on 2 - 12 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä, ryhmä, jolla on kaava -CH2-0“CH2- 25 tai ryhmä, jolla on yleinen kaava 30 -(—ch2--ch2-O —ch2-ch2- jossa y = 1 - 5.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen orgaaninen per- 1 2 oksidi, tunnettu siitä, että R ja R tarkoitta-35 vat metyyliryhmiä. 28 ^.:5
- 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen orgaaninen perok-sidi, tunnettu siitä, että peroksidi on 2-(t-butyyliperoksi)-2-metyyli-3-buteeni, 2- (2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)-2-metyyli-3-buteeni, 5 a-(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)isopropyylibentseeni, 1-[a-(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)isopropyyli]-4-iso-propenyylibentseeni, 1,1-di(2-metyyli-3-buten-2-yyliperoksi)sykloheksaani, O-isopropyyli-0,0- (2-metyyli-3-buten-2-yyli )monoperoksi-10 karbonaatti, 0- ( 2-etyyliheksyyli) -0,0- ( 2-metyyli-3-buten-2-yyli )mono-peroksikarbonaatti, 0- (n-oktyyli )-0,0-( 2-metyyli-3-buten-2-yyli )monoperoksi-karbonaatti,
- 15 O-(n-heksadekyyli)-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-yyli)monoper- oksikarbonaatti, 0-allyyli-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-yyliJmonoperoksikar-bonaatti, 0—(4-t-butyylisykloheksyyli)-0,0-(2-metyyli-3-buten-2-20 yyli)monoperoksikarbonaatti, 1,6-di [ ( 2-metyyli-3-buten-2-yyli )peroksikarbonyylioksi] -heksaani tai 1,5-di [ (2-metyyli-3-buten-2-yyli )peroksikarbonyylioksi] - 3- oksapentaani.
- 4. Menetelmä epoksidiryhmiä sisältävän (ko)polymee- rin valmistamiseksi käyttäen orgaanista peroksidia, jossa menetelmässä peroksidi saatetaan kosketuksiin (ko polymeerin kanssa ja peroksidi hajoaa, tunnettu siitä, että käytetään minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 30 mukaista peroksidia. i
- 29. S ! I
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP86202195A EP0273990B1 (en) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | Novel organic peroxides and their use in the preparation of epoxide groups containing (co)polymers |
| EP86202195 | 1986-12-05 | ||
| CA000525333A CA1298850C (en) | 1986-12-05 | 1986-12-15 | Organic peroxides and their use in the preparation of epoxide groups-containing (co)polymers |
| CA525333 | 1986-12-15 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI864922A0 FI864922A0 (fi) | 1986-12-02 |
| FI864922A7 FI864922A7 (fi) | 1988-06-03 |
| FI88715B FI88715B (fi) | 1993-03-15 |
| FI88715C true FI88715C (fi) | 1993-06-28 |
Family
ID=25671181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI864922A FI88715C (fi) | 1986-12-05 | 1986-12-02 | Nya organiska peroxider och deras anvaendning vid framstaellning av epoxidgrupper innehaollande (ko)polymerer |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0273990B1 (fi) |
| JP (1) | JPH07116137B2 (fi) |
| CA (1) | CA1298850C (fi) |
| FI (1) | FI88715C (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8703014A (nl) * | 1987-12-14 | 1989-07-03 | Akzo Nv | Bereiding van epoxidegroepen-bevattende (co)polymeren onder toepassing van organische peroxiden. |
| WO1991000301A1 (en) * | 1989-06-28 | 1991-01-10 | Akzo N.V. | (CO)POLYMER MODIFICATION EMPLOYING UNSATURATED t-ALKYL PEROXYALKENYL CARBONATES |
| WO1991000300A1 (en) * | 1989-06-28 | 1991-01-10 | Akzo N.V. | (CO)POLYMER MODIFICATION EMPLOYING UNSATURATED t-ALKYL PEROXY ALKENES |
| WO1991006535A1 (en) * | 1989-11-01 | 1991-05-16 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Control of molecular weight and end group functionality in polymers using unsaturated peroxy compounds as chain transfer agents |
| AU672298B2 (en) * | 1989-11-01 | 1996-09-26 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Control of molecular weight and end group functionality in polymers |
| EP0500627B1 (en) * | 1989-11-15 | 1994-04-13 | Akzo Nobel N.V. | Allyl hydroperoxide chain transfer agents |
| US5292839A (en) * | 1990-10-16 | 1994-03-08 | Akzo N.V. | Allyl peroxyketal chain transfer agents |
| RU2126018C1 (ru) * | 1992-08-27 | 1999-02-10 | Акцо Нобель Н.В. | СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ α ОЛЕФИНОВЫХ (СО)ПОЛИМЕРОВ |
| US5447985A (en) * | 1993-10-28 | 1995-09-05 | Akzo Nobel N.V. | Modification of (CO)polymers with unsaturated peroxyacids |
| US5760149A (en) * | 1996-08-23 | 1998-06-02 | Elf Atochem North America, Inc. | Poly(monoperoxycarbonates) |
| US9150682B2 (en) | 2010-07-22 | 2015-10-06 | Borealis Ag | Modified polymer compositions, modification process and free radical generating agents for i.a. wire and cable applications |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2516649A (en) * | 1946-12-10 | 1950-07-25 | Shell Dev | Unsaturated organic peroxide and method of making same |
| JPS52153916A (en) * | 1976-06-16 | 1977-12-21 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Novel peroxycarbonate |
-
1986
- 1986-12-02 FI FI864922A patent/FI88715C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-12-05 EP EP86202195A patent/EP0273990B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-15 CA CA000525333A patent/CA1298850C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-24 JP JP61306673A patent/JPH07116137B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1298850C (en) | 1992-04-14 |
| EP0273990B1 (en) | 1991-09-18 |
| FI864922A7 (fi) | 1988-06-03 |
| JPH07116137B2 (ja) | 1995-12-13 |
| EP0273990A1 (en) | 1988-07-13 |
| JPS63166862A (ja) | 1988-07-11 |
| FI88715B (fi) | 1993-03-15 |
| FI864922A0 (fi) | 1986-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI88715C (fi) | Nya organiska peroxider och deras anvaendning vid framstaellning av epoxidgrupper innehaollande (ko)polymerer | |
| JP4368422B2 (ja) | 新規なポリ（モノパーオキシカーボネート類） | |
| US5037892A (en) | Modification of (co)polymers employing organic peroxides | |
| CA2132563A1 (en) | Unsaturated peroxide compositions, polymeric-peroxides derived therefrom and their use | |
| FI96958B (fi) | Menetelmä (ko)polymeerien modifioimiseksi | |
| US5157087A (en) | Organic peroxides and their use in the preparation of epoxide groups-containing (co)polymers | |
| US3751522A (en) | Graft copolymers and process for their preparation | |
| JP2640258B2 (ja) | 有機過酸化物を使用するポリマーの改質 | |
| KR100214061B1 (ko) | 1-시클로헥실-1-메틸에틸퍼옥시카아보네이트,그제조방법및용도 | |
| WO1991000301A1 (en) | (CO)POLYMER MODIFICATION EMPLOYING UNSATURATED t-ALKYL PEROXYALKENYL CARBONATES | |
| US3489730A (en) | Alkylideneperoxides,method for preparing same and vulcanizable compositions obtained therefrom | |
| US5391616A (en) | Polycarbonate compositions comprising thermoplastic olefin copolymers | |
| WO1991000300A1 (en) | (CO)POLYMER MODIFICATION EMPLOYING UNSATURATED t-ALKYL PEROXY ALKENES | |
| JPH0423813A (ja) | α―オレフィン共重合体およびその製造方法 | |
| KR0183393B1 (ko) | 관능화된 탄성 중합체 및 이를 제조하기 위한 방법 | |
| KR102912768B1 (ko) | 중합체, 그것을 사용한 산소 흡수제, 및 경화성 조성물 | |
| US3875123A (en) | Polymers and copolymers based on alkenoyl-oxybenzylidene-malonic esters as uv-absorbers and plastics stabilized therewith | |
| Suyama et al. | Thermolysis kinetics of 1, 1-bis (t-butyldioxy) cycloalkanes and their utility for styrene polymerization | |
| JP2734151B2 (ja) | １―エチル―１，５―ジメチルヘキシルペルオキシカーボネート、その製造方法および用途 | |
| JPH01229020A (ja) | 不飽和単量体の重合開始剤および不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化剤 | |
| EP0533089A1 (en) | Liquid peroxidic compositions | |
| US4093786A (en) | 1,1-Bis(tert-butylperoxy)cyclododecane | |
| Okazaki et al. | Synthesis and radical ring-opening polymerization behavior of vinylcyclopropanes bearing cyclic thioacetal moieties | |
| JPH01210445A (ja) | スチレン‐無水マレイン酸共重合樹脂組成物 | |
| US3980712A (en) | Organic peroxides their preparation and their applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: AKZO N.V. |