[go: up one dir, main page]

FI87349B - Substituerade urinaemnen, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning foer foeraedling av cellulosafibrer. - Google Patents

Substituerade urinaemnen, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning foer foeraedling av cellulosafibrer. Download PDF

Info

Publication number
FI87349B
FI87349B FI881528A FI881528A FI87349B FI 87349 B FI87349 B FI 87349B FI 881528 A FI881528 A FI 881528A FI 881528 A FI881528 A FI 881528A FI 87349 B FI87349 B FI 87349B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ppm
bis
urea
imidazolidinone
formula
Prior art date
Application number
FI881528A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI881528A7 (fi
FI881528A0 (fi
FI87349C (fi
Inventor
Didier Wilhelm
Antonio Gelabert
Alain Blanc
Original Assignee
Hoechst France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst France filed Critical Hoechst France
Publication of FI881528A0 publication Critical patent/FI881528A0/fi
Publication of FI881528A7 publication Critical patent/FI881528A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI87349B publication Critical patent/FI87349B/fi
Publication of FI87349C publication Critical patent/FI87349C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/40—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/10—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Description

1 8 7 υ 9
Substituoituja virtsa-aineita, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö selluloosakuitujen jalostamiseen Tämä keksintö koskee substituoituja ureoita, mene-5 telmää niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttöä varsinkin selluloosakuitujen jalostamisessa.
Keksinnön kohteena ovat substituoidut ureat, joilla on kaava (I) R,0 OR, 1 N /1 10 .CH-CH-N-C-N-CH- CR (I) RO 1 I H I I nor 2U OR3 A 0 0R3 2 raseemisina muotoina tai stereoisomeerien seoksina, jossa 15 kaavassa R^ ja R2 ovat identtiset ja tarkoittavat ryhmää -CH2R, jossa R tarkoittaa vetyatomia tai C^-C^-alkyyliryh-mää, Rg on vetyatomi tai ryhmää -CH2R^, jossa R,- on vety-atomi tai C^-C^-alkyyliryhmä, ja A ja A^ ovat identtiset ja tarkoittavat vetyatomia tai A ja A^ yhdessä muodostavat 20 etyleeniryhmän tai R3:n ollessa vetyatomi 1,2-dihydroksi-etyleeniryhmän.
Ilmauksella "C^-C^-alkyyli" voidaan tarkoittaa esimerkiksi metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli-, isopro-pyyli- tai isobutyyliryhmää.
25 Ilmauksella "raseemisina muotoina tai stereoisomee rien seoksina" tarkoitetaan, että kaavan I mukaisten yhdisteiden asymmetriset hiiliatomit voivat olla konfiguraa-tioissa R ja S.
Keksinnön kohteena ovat erityisesti edellä määri-30 tellyt yhdisteet, joissa kaavan I R^ ja R2 ovat identtiset ja tarkoittavat metyyli- tai butyyliryhmää, R3 tarkoittaa vetyatomia tai metyyli- tai butyyliryhmää, ja A ja A^ ovat identtiset, ja tarkoittavat vetyatomia tai A ja A^ muodostavat yhdessä etyleeni-, 1,2-dimetoksietyleeni-, 1,2-dibu-35 toksietyleeniryhmän tai R3: n tarkoittaessa vetyatomia 1,2-dihydroksietyleeniryhmän.
2 H70,y Näiden yhdisteiden joukosta voidaan mainita erityisesti : bis-1,3-(2,2-dimetoksi-l-hydroksietyyli)urea, bis-l,3-(1,2,2-trimetoksietyyli)urea, 5 bis-1,3-(2,2-dibutoksi-l-hydroksietyyli)urea, bis-1,3-(1,2,2-tributoksietyyli)urea, bis-1,3-(2,2-dimetoksi-l-hydroksietyyli)-2-imidat-solidinoni, bis-1,3-(1,2,2-trimetoksietyyli)-2-imidatsolidino- 10 ni, bis-1,3-(2,2-dibutoksi-l-hydroksietyyli)-2-imidat-solidinoni, bis-1,3-(1,2,2-tributoksietyyli)-2-imidatsolidino- ni, 15 bis-1,3-( 2,2-dietoksi-l-hydroksietyyli)-2-imidatso- lidinoni, bis-1,3-( 2,2-dimetoksi-l-hydroksietyyli)-4,5-dihyd-roksi-2-imidatsolidinoni, bis-1,3-(2,2-dibutoksi-l-hydroksietyyli)-4,5-dihyd-20 roksi-2-imidatsolidinoni.
Keksinnön mukaisesti edellä määriteltyjä kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa menetelmällä, jolle on tunnusomaista, että disubstituoitu etanaali, jolla on kaava (II) 25 R- 0 1 \ ^CH-CHO (II) R2° jossa ja R2 tarkoittavat samaa kuin edellä, saatetaan 30 reagoimaan urean kanssa, jolla on kaava (III) ANH-C0-NHA1 (III) jossa A ja A^ tarkoittavat samaa kuin edellä, kaavan (IV) l! 3 87549
Rl°x /ORl .CH-CH-N-C-N-CH- CH (IV) R O I I II I I pip K2U OH A 0 A1 OH 0R2 5 mukaisen yhdisteen saamiseksi, jossa kaavassa R^, R2, A ja A^ tarkoittavat samaa kuin edellä, ja haluttaessa muutetaan saatu yhdiste eetteriksi tavanomaisilla menetelmillä alkoholilla, jolla on kaava (V) 10 r5ch2oh (V) jossa Rj- tarkoittaa samaa kuin edellä.
Kaavan III mukaiset ureat ovat kaupallisia sekä 15 kirjallisuudessa esitettyjä yhdisteitä.
Kaavan II mukainen substituoitu etanaali voidaan valmistaa FR-patenttihakemuksessa 8 607 957 esitetyn menetelmän mukaisesti.
Keksinnön toteuttamiselle edullisissa olosuhteissa 20 kaavan II mukaisen yhdisteen kondensaatio kaavan III mu kaisen urean kanssa suoritetaan: emäksisessä pH:ssa, edullisesti pH-välillä 7-9, sopivan alkalisen katalyytin, kuten NaOH:n tai KOH:n, läsnäollessa; 25 - lämpötilassa, joka on välillä 30 - 80 °C.
Tämä kondensaatio voidaan suorittaa myös vedessä tai sopivassa orgaanisessa liuottimessa, kuten alemmassa alkanolissa tai veden ja alemman alkanolin seoksessa. Käytetty alkanoli tulisi valita niin, että vältyttäisiin yli-30 määräisiltä vaihtoeetteröintireaktloilta.
Yleisesti keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään stoikiometrisia määriä reagoivia aineita.
Kondensaatioreaktion lopulla muodostunut kaavan IV mukainen substituoitu urea joko eristetään tunnetuilla 35 menetelmillä, kuten kiteyttämällä tai eluutiokromatogra- fiällä (ks. W.C. Still et ai., J. Org. Chem., 1978, 43, 4 8 7 ο 4 9 2923), tai se käytetään sellaisenaan sen jälkeen, kun käytetty katalysaattori on neutraloitu, jos tämä on tarpeen, ja eliminoimaan orgaaninen (orgaaniset) liuotin (liuottimet) on poistettu haihduttamalla alipaineessa, jos tämä on 5 tarpeen. Raakatuotteenä saatu kaavan IV mukainen substi-tuoitu urea on tarpeeksi puhdasta käytettäväksi seuraavas-sa esitettyihin tarkoituksiin.
Kaavan IV mukaisen yhdisteen hydroksyylien mahdollinen eetteröinti suoritetaan tavanomaisilla N-hydroksime-10 tyylikarbamoyyliryhmien eetteröintimenetelmillä kaavan V
mukaisen alkanolin avulla happamissa olosuhteissa, edullisesti pH-välillä 2 - 6,5, ja lämpötilavälillä 20 - 80 °C (ks. H. Petersen, Chemical Aftertreatment of Textiles, luku V, sivut 135 - 265, H. Mark - Wiley Interscience 15 1971).
Kaavan I mukaisilla yhdisteillä raseemisina muotoina tai stereoisomeerien seoksina on kiinnostavia, selluloosaa retikuloivia ominaisuuksia, ja erityisesti niitä voidaan käyttää tekemään selluloosakuiduista rypistymättö-20 miä ja kutistumattomia. Näihin tarkoituksiin niitä voidaan käyttää vastaavina annoksina ja vastaavissa olosuhteissa kuin klassisia perustekstiilihartseja, esimerkiksi bis- 1,3-( hydroksimetyyli ) - 4,5-dihydroksi-2-imidatsolidinonia (ks. H. Petersen, edellä mainittu julkaisu).
25 Näihin selluloosakuitujen jalostamistarkoituksiin käytettyinä kaavan I mukaisilla yhdisteillä on etuna, että ne antavat selluloosakuiduille erinomaisia käyttöominaisuuksia ilman että kuitujen mekaaniset ominaisuudet kärsivät, ja etenkin ilman formaldehydin tai muiden mahdolli-30 sesti vapautuvien yhdisteiden käyttöä. Lisäksi niillä saavutetut vaikutukset ovat hyvin pysyviä.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä.
Fysikaalinen analyysi ydinmagneettisella resonans- sispektroskopialla, NMR, joko protonilla, ^H, tai hiili 13 35 13:11a, C, suoritettiin BRUCKER AC 200-laitteella, 200 5 «7549 MHz:llä protonille ja 50 MHz:llä 1:^C:lle. Kemialliset siirtymät ilmoitetaan ppmrina suhteessa tetrametyylisilaa-niin, TMS.
Joillakin stereoisomeereillä on heikko kemiallinen 5 siirtymä; näissä tapauksissa kemialliset siirtymät on varmistettu rekisteröimällä fysikaalisesti puhdistettujen stereoisomeerien seoksella saatu spektri.
Preparatiivinen korkeapaine nestekromatografia, HPLC, toteutettiin WATERS 600-pumpulla sekä WATERS 401-10 differentiaalisen refraktometrin avulla 25 cm pitkällä kolonnilla, jonka halkaisija oli 2,54 mm ja jonka täyte-materiaalina oli joko Merckin "LICHROSORB Si60" tai Mascherey-Nagelin "POLYGOSIL C18".
Esimerkki 1 15 Bis-1,3(2,2-dimetoksi-l-hydroksietyyli)urea 24 g (0,4 mol) ureaa liuotetaan sekoittamalla 96 g:aan 87-paino-%:ista dimetoksietanaalin (ts. 0,8 mol) me-tanoliliuosta. Saadun liuoksen pH säädetään arvoon 8 lisäämällä muutama tippa 2N NaOH:a, minkä jälkeen sitä kuu-20 mennetaan sekoittaen kaksi tuntia 50 °C:ssa. Tämän jälkeen metanoli erotetaan ja öljymäinen jäännös otetaan asetonin ja dietyylioksidin seokseen. Haluttu yhdiste kiteytyy, se erotetaan ja kuivataan tyhjiössä 50 °C:n lämpötilassa va-kiopainoon.
25 Näin saadaan bis-1,3(2,2-dimetoksi-l-hydroksietyy li )ureaa värittöminä kiteinä, jotka sulavat 90 - 110 °C:ssa.
Mikroanalyysi C% H % N % 0% C9H20N2°7 Laskettu 40,29 7,51 10,44 41,75 30 Mp = 267,27 Saatu 40,8 7,8 10,6
Fysikaalinen analyysi Tätä yhdistettä puhdistettiin preparatiivisella HPLC kromatografiällä "POLYGOSIL C18" kolonnissa eluoi-malla veden ja metanolin seoksella 96,5 - 3,5, jolloin 35 saatiin kaksi odotettua diastereoisomeeria: ensimmäisen 6 8 7 o 4 9 isomeerin retentioaika t oli 244 s ja toisen 635 s (vir- 3 r taus 1 cm /min).
Näin erotettujen kahden diastereoisomeerin NMR^H spektrit deuterodimetyylisulfoksidissa (DMSO-dg) olivat 5 seuraavat: 1. isomeeri 2. isomeeri NH (d, 2H, J = 9,4 Hz) 6,6 ppm 6,6 ppm OH (d, 2H, J = 5,6 Hz) 5,53 ppm 5,52 ppm N-CH-0 (m, 2H) 5,02 ppm 5,02 ppm 10 CH (OMe)2 (d, 2H, J = 3,9 Hz) 4,13 ppm 4,14 ppm OMe (s, 3H) 3,34 ppm 3,34 ppm OMe (s, 3H) 3,31 ppm 3,31 ppm
Hakijan tiedon mukaan ei näitä yhdisteitä ole esitetty kirjallisuudessa.
15 Esimerkki 2
Bis-1,3-(2,2-dibutoksi-l-hydroksietyyli)-2-imidat-solidinoni 860 mg (10 mmol) etyleeniureaa (2-imidatsolidino-nia) ja 3,76 g (20 mmol) dibutoksietaanaalia liuotetaan 20 sekoittamalla 40 °C:ssa 4 g:aan asetonia. Saadun liuoksen pH säädetään heikosti emäksiseksi lisäämällä muutama tippa 2N NaOH:a, minkä jälkeen sitä kuumennetaan sekoittaen 30 min 30 °C:ssa, minkä jälkeen se konsentroidaan tyhjiössä. Öljymäinen jäännös puhdistetaan silikageelikromatografial-25 la eluoimalla etyyliasetaatilla. Näin eristetään kaksi fraktiota: ensimmäinen sisältää yhdisteen, jonka Rf on 0,6 ja toinen yhdisteen, jonka Rf on 0,45.
Eluointiliuottimen poistamisen jälkeen eristetään kaksi öljymäistä yhdistettä, jotka vastaavat kahta odo-30 tettua bis-1,3-(2,2-dibutoksi-l-hydroksietyyli)-2-imidat-solidinonin diastereoisomeeria.
i 7 £ 7 Λ 4
Fysikaalinen analyysi 1H-NMR, 200 MHz (DMSO-dg) 1.isomeeri 2.isomeeri OH (d, 2H, J = 6HZ) 5,82 ppm 5,79 ppm 5 N-CH-0 (t, 2H, J = 6Hz) 5,06 ppm 5,06 ppm CH_(OBu) 2 (d, 2H, J = 6Hz) 4,40 ppm 4,36 ppm OCH2 ja NCH2 (m, 12H) 3,6 - 3,23 ppm 3,6 - 3,23 ppm CH2 (m, 16H) 1,57 - 1,25 ppm 1,53 - 1,24 ppm CH3 (m, 12H) 0,92 - 0,83 ppm 0,92 - 0,82 ppm 10 13C-NMR, 200 MHz, (DMSO-dg) 1. isomeeri 2. isomeeri
15 9,4 ppm = 0 15 8,7 ppm = O
15 101,6 ppm CH
101,5 ppm CH
Ό
75,0 ppm NHCHOH 74,9 ppm N-CHOH
2Q 66,3 ppm O - CH2~ 66,3 ppm O - CH2~ 65.5 ppm O - CH2- 65,1 ppm O - CH2~ 37,2 ppm N - CH2- 37,2 ppm N - CH2~ 31.5 ppm -CH2- 31,5 ppm -CH2- 18,8 ppm -CH2- 18,8 ppm -CH2~ 25 13,7 ppm -CH3~ 13,7 ppm -CH3~
Spektrit vahvistavat oletetun rakenteen. Hakijan tietämyksen mukaan ei näitä yhdisteitä ole esitetty kirjallisuudessa.
Esimerkki 3 30 813-1,3-(1,2,2-tributoksietyyli)-2-imidatsolidinoni 860 mg (10 mmol) etyleeniureaa ja 3,765 g (20 mmol) dibutoksietanaalia liuotetaan sekoittamalla 40 °C:ssa 4 g: aan asetonia. Saadun liuoksen pH säädetään heikosti emäksiseksi lisäämällä muutama tippa 2N NaOH:a, minkä jäl-'35 keen sitä kuumennetaan sekoittaen 30 min 30 °C:ssa, minkä 8 87549 jälkeen se konsentroidaan tyhjiössä. Öljymäinen jäännös liuotetaan 16 g:aan n-butanolia, minkä jälkeen saatu liuos tehdään happamaksi muutamalla tipalla 50-%:ista rikkihapon vesiliuosta ja liuosta sekoitetaan 2 tuntia huoneenlämpö-5 tilassa, minkä jälkeen se kaadetaan 100 g:aan vettä. Vesi-faasi dekantoidaan ja se pestään 3 kertaa heksaanilla, orgaaniset faasit yhdistetään ja ne pestään IN NaOH:lla ja vielä vedellä, kunnes pesuvesi on neutraalia, ja lopuksi ne kuivataan vedettömällä kalsiumkloridilla, suodatetaan 10 ja konsentroidaan kuiviin tyhjiössä. Öljymäinen jäännös puhdistetaan silikageelikromatografiällä eluoimalla etyyliasetaatilla. Näin saadaan 3,43 g (6 mmol) bis-1,3- (1,2,2-tributoksietyyli)-2-imidatsolidinonia värittömänä öljynä, joka liukenee heksaaniin ja di-isopropyylioksi-15 diin.
Tämä yhdiste on kahden odotetun diastereoisomeerin seos.
Fysikaalinen analyysi 1 - ^H-NMR, CDCl^ (deuterokloroformi) 20 1. isomeeri 2.isomeeri N-CH-0 (d, 2H) 5,16 ppm (J=5,9Hz) 5,15 ppm (J=5,6Hz) CH(OBu)2 (d, 2H) 4,52 ppm (J=5,9Hz) 4,51 ppm (J=5,6Hz) 0CH2 ja NCH2 (m,16H) 3,63 - 3,41 ppm CH2 (m, 2 4H) 1,61 - 1,29 ppm 25 CH3(m, 12H) 0,95 - 0,86 ppm 2 - 13C-NMR, CDC13 1. isomeeri 2.isomeeri C = O 160,42 ppm 160,35 ppm -CH (OBu)2 100,8 ppm 100,9 ppm 30 n - CH - OBu 81,7 ppm 81,8 ppm OCH2 68,1 - 68,0 - 67,1 - 67,0 ppm 65,5 ja 65,4 ppm N - Cll2 37,7 ppm 37,9 ppm 0H2 31,9 - 31,8 - 31,5 - 19,3 ppm 35 C»3 13,8 ppm i: 9 B 7 o 4 9
Hakijan tietämyksen mukaan ei näitä yhdisteitä ole kuvattu kirjallisuudessa.
Esimerkki 4
Bis-1,3-(2,2-dietoksi-l-hydroksietyyli)-2-imidatso-5 lidinoni 45 g (0,34 mol) dietoksietanaalia ja 14,6 g (0,17 mol) etyleeniureaa kuumennetaan tunnin ajan 65 ± 5 °C sekoittaen ja heikosti emäksisessä pHrssa. Jäähdytyksen jälkeen haluttu yhdiste kiteytyy spontaanisti. Se uudelleen-10 kiteytetään di-isopropyylioksidista ja näin saadaan 50,6 g (0,144 mol) bis-1,3-(2,2-dietoksi-l-hydroksietyyli)-2-imi-datsolidinonia värittöminä kiteinä, joiden sulamispiste on 105 °C, saannon ollessa 85 % teoreettisesta saannosta.
Mikroanalyysi 15 C% H % N % 0% ^15H30N2^7 Laskettu 51,41 8,63 8,0 31,96
Mp = 350,4 Saatu 51,3 8,7 8,0
Saadun tuotteen analyysi ohutkerros silikageeli-kromatografiällä eluenttina dikloorimetaanin ja metanolin 20 seos 95-5 osoittaa kahden yhdisteen läsnäolon, joiden Rf-arvot ovat 0,16 ja 0,21. Nämä kaksi yhdistettä eristetään preparatiivisella HPLC:lla, ne antavat seuraavat NMR-spektrit: 1 - H-NMR, DMS0-dg 1. isomeeri 2. isomeeri 25 OH (d, 2H, J = 6,0 Hz) 5,85 ppm 5,81 ppm (t, 2H, J - 6,0 Hz) 5,04 ppm 5,04 ppm CH (0Et)2 (d, 2H, J = 6,0 Hz) 4,41 ppm 4,41 ppm -CH2- (m, 12H) 3,69 - 3,25 ppm -CH3- (m, 12H) 1,17 _ i,05 ppm 10 87o^9 2 - 13C-NMR, DMSO-dg 1. isomeeri 2. isomeeri C = O 159,4 ppm 158,6 ppm 5 0 CH<^ 101,4 ppm 101,2 ppm N-CH-0 75,1 ppm 74,9 ppm OCH2 62,2 ppm 62,2 ppm 10 0CH2 61,4 ppm 61,0 ppm N-CH2 37,1 ppm 37,] ppm 15,3 ppm 1.5,3 ppm
Hakijan tietämyksen mukaan ei näitä yhdisteitä ole kuvattu kirjallisuudessa.
15 Esimerkki 5
Bis-1,3-(2,2-dimetoksi-l-hydroksietyyli)-2-imidat-solidinoni
Kuumennetaan sekoittaen tunnin ajan 50 °C:ssa liuosta, joka sisältää: 20 - 292,5 g (2 mol) dimetoksietanaalia 53-paino-%:isena liuoksena vedessä; 86 g (1 mol) etyleeniureaa; riittävän määrän 2N NaOH:a pH:n säätämiseksi arvoon 8, ja sen jälkeen saatu liuos konsentroidaan tyhjiössä. 25 Haluttu yhdiste kiteytyy spontaanisti. Se otetaan dietyy-lioksidiin ja kuivataan tyhjiössä 40 °C:ssa vakiopainoon, jolloin saadaan 262 g (0,89 mol) bis-1,3-(2,2-dimetoksi- l-hydroksietyyli )-2-imidatsolidinonikiteitä, jotka sulavat 127 ± 3 °C:ssa.
:30 Mikroanalyysi C% H % N % 0% C11H22N2°7 Laskettu 44,89 7,54 9,52 38,05
Mp = 294,31 Saatu 44,8 7,7 9,6
11 b 7 0 V
13C-NMR, DMSO-dg CO 159,2 ppm -CH(OMe)2 103,1 ppm N-CH-0 74,5 ppm 5 O-CHg 54,2 ppm O-CH^ 53,6 ppm N-CH2 36,7 ppm
Hakijan tietämyksen mukaan ei näitä yhdisteitä ole kuvattu kirjallisuudessa.
10 Esimerkki 6
Bis-1,3-(1,2,2-trimetoksietyyli)-2-imidatsolidinoni Liuosta, jossa on 40,8 g (0,125 mol) bis-1,3-(2,2-dimetoksi-l-hydroksietyyli)-2-imidatsolidinonia 85 g:ssa metanolia, sekä riittävä määrä 25-paino-%:ista rikkihapon 15 vesiliuosta pH: n säätämiseksi arvoon 4, kuumennetaan 90 min 50o “C:ssa sekoittaen.
Tämän jälkeen liuos jäähdytetään huoneenlämpötilaan, neutraloidaan pH-arvoon 7 natriumbikarbonaatilla ja haihdutetaan kuiviin tyhjiössä. Saatu kiteinen tuote 20 uudelleenkoteytetään kuumentamalla ja jäähdyttämällä di- propyylioksidista.
Näin saadaan 36,3 g (0,1125 mol) kiteistä bis-1,3-(1,2,2-trimetoksietyyli)-2-imidatsolidinonia, jonka sulamispiste on 66 ± 3 °C.
25 Mikroanalyysi C% H % N % 0% C13H26N2°7 Laskettu 48,4 8,13 8,69 34,73
Mp = 322,4 Saatu 48,3 8,2 8,7 8,7
Hakijan tietämyksen mukaan ei tätä yhdistettä ole 30 kuvattu kirjallisuudessa.
Esimerkki 7
Bis-1,3-( 2,2-dimetoksi-l-hydroksietyyli )-4, 5-dihyd-roksi-2-imidatsolidinoni 29,5 g (0,25 mol) 4,5-dihydroksi-2-imidatsolidino-35 nin trans-isomeeria liuotetaan 104 g:aan 50-paino-%:ista 12 8 7 λ 4 9 dimetoksietanaalin (0,5 mol) vesiliuosta sekoittaen 50° C:ssa, minkä jälkeen saadun liuoksen pH säädetään arvoon 8 - 9 lisäämällä muutama tippa 2N NaOH:a. Tätä liuosta kuumennetaan tunnin ajan 50 °C:ssa sekoittaen, minkä jälkeen 5 se haihdutetaan kuiviin tyhjiössä.
Saatu öljymäinen jäännös puhdistetaan silikageeli-kromatografiällä eluoimalla dikloorimetaanin ja metanolin seoksella. Näin saadaan 40,8 g (0,125 mol) bis-1,3-(2,2- dimetoksi-l-hydroksietyyli )-4,5-dihydroksi-2-imidatsolidi- 1 13 10 nonia värittömänä öljynä, jonka H ja C-spektrit vahvistavat oletetun rakenteen.
Mikroanalyysi C% H % N % 0% C11H22N2°9 Laskettu 40,49 6,79 8,59 44,13 15 Mp = 326,3 Saatu 39,8 6,9 8,4
Hakijan tietämyksen mukaan ei tätä yhdistettä ole kuvattu kirjallisuudessa.
Esimerkki 8 100 % puuvillaa olevaa, keitettyä ja valkaistua 20 popliinikangasta, jonka neliömetripaino on noin 130 g ja joka oli puristettu 75 %:iin, kyllästetään vanutuskoneessa vesihauteessa, joka sisältää seuraavaa liuosta: 0,4354 mol/1 keksinnön mukaista substituoitua ureaa 12 g/1 magnesiumkloridiheksahydraattia; 25 2,1 g/1 etikkahappoa; 2 g/1 nonyfenolia, joka on etoksyloitu 10 mol:11a etyleenioksidia.
Tämän jälkeen kangas kuivataan 120 °C:ssa, minkä jälkeen sille suoritetaan lämpökäsittely 180 °C:ssa 35 s 30 ajan laboratoriossa.
Käsitellyistä kangasnäytteistä määritetään: rypistyvyys AATCC menetelmän nro 66 - 1973 mukaisesti näytteistä sellaisenaan sekä näytteistä, joita oli pesty kolme kertaa 60 "C:ssa; rypistyvyys ilmaistaan loi-35 men ja kuteen suunnassa saatujen kulmien summana; i3 87 3 4 9 vetolujuus, Rt, ilmaistaan yksikkönä daN, loimen sekä kuteen suunnassa AFNOR G07 001 normin mukaisesti; kankaassa jäljellä olevan formaldehydin määrä, Tfr, AATCC 112 - 1982 menetelmän mukaisesti, sekä japanilaises-5 sa säädöksessä 112 - 1073 esitetyn menetelmän mukaisesti.
Saadut tulokset on esitetty taulukossa I.
Taulukko I
Rypistymiskulmat kankaassa 3 pesun 10 sellaisenaan jälkeen Rt Tfr
Ei käsitel- 174 174 98,4 ei haivait- lyssä kan- tavaa 15 kaassa
Esimerkin 273 248,5 63,1 ei havait- nro 5 yhdis- tavaa 20 teellä käsi tellyssä kankaassa 25 Esimerkin 271 248 50,5 ei havait- nro 6 yhdis- tavaa teellä käsitellyssä kankaassa 30
On todettu että keksinnön mukaiset yhdisteet parantavat huomattavasti käsiteltyjen kankaiden rypistyrnisomi-naisuuksia.

Claims (12)

14
1. Substituoidut virtsa-aineet, joilla on kaava (I)
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset virtsa-aineet, tunnetut siitä, että R^ ja R3 ovat identtiset ja 20 tarkoittavat metyyli- tai butyyliryhmää ja R3 on vetyatomi tai metyyli- tai butyyliryhmä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen virtsa-aine, tunnettu siitä, että se on bis-1,3-(2,2-dimetoksi- 1-hydroksietyyli)urea.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen virtsa-aine, tunnettu siitä, että se on bis-1,3-(1,2,2-trime-toksietyyli)urea.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen virtsa-aine, tunnettu siitä, että se on bis-1,3-(2,2-dimetoksi- 30 1-hydroksietyyli )-2-imidatsolidinoni.
5 R,0 OR.. ^ \ / 1 ,CH -CH-N-C-N-CH- CH (I) RO 1 I II I I OR 2 0R3 A 0 Αχ 0R3 2 10 raseemisina muotoina tai stereoisomeerien seoksina, jossa kaavassa R^ ja R3 ovat identtiset ja tarkoittavat ryhmää -CH3R, jossa R tarkoittaa vetyatomia tai C^-C^-alkyyliryh-mää, R3 on vetyatomi tai ryhmää -CH3R5, jossa R^ on vety-atomi tai C^-C^-alkyyliryhmä, ja A ja A^ ovat identtiset 15 ja tarkoittavat vetyatomia tai A ja A^ yhdessä muodostavat etyleeniryhmän tai R3:n ollessa vetyatomi 1,2-dihydroksi-etyleeniryhmän.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen virtsa-aine, tunnettu siitä, että se on bis-1,3-(1,2,2-trime-toksietyyli)-2-imidatsolidinoni.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen virtsa-aine, 35 tunnettu siitä, että se on bis-1,3-( 2,2-dibutoksi-1-hydroksietyyli)-2-imidatsolidinoni. is 87349
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen virtsa-aine, tunnettu siitä, että se on bis-1,3-(1,2,2-tribu-toksietyyli)-2-imidatsolidinoni.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen virtsa-aine, 5 tunnettu siitä, että se on bis-1,3-(2,2-dietoksi-1-hydroksietyyli)-2-imidatsolidinoni.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen virtsa-aine, tunnettu siitä, että se on bis-1,3-(2,2-dimetoksi-1-hydroksietyyli)-4,5-dihydroksi-2-imidatsolidinoni.
11. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten virt sa-aineiden valmistamiseksi raseemisina muotoina tai ste-reoisomeerisinä seoksina, tunnettu siitä, että disubstituoitu etanaali, jolla on kaava (II)
15 Rn O 1 \ CH-CHO (II) / r2° jossa Rj^ ja R2 tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuk-20 sessa 1, saatetaan reagoimaan urean kanssa, jolla on kaava (III) ANH-C0-NHA1 (III) jossa A ja A^ tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimukses-25 sa 1, kaavan (IV) R. 0 0Rn 1 \ /1 .CH-CH-N-C-N-CH- CHV (IV) RO I I II I I 0R
30. OH A O Αχ OH 2 mukaisen yhdisteen saamiseksi, jossa kaavassa R^, R2, A ja A^ tarkoittavat samaa kuin edellä, ja haluttaessa muutetaan saatu yhdiste eetteriksi tavanomaisilla menetelmillä 35 alkoholilla, jolla on kaava (V) 8 7 349 16 R5CH2OH (V) jossa Rg tarkoittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukaisten 5 virtsa-aineiden käyttö raseemisina muotoina tai stereoiso-meerien seoksina selluloosakuitujen jalostamiseen. 17 87349
FI881528A 1987-04-02 1988-03-31 Substituerade urinaemnen, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning foer foeraedling av cellulosafibrer FI87349C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8704629A FR2613361B1 (fr) 1987-04-02 1987-04-02 Urees substituees, leur procede de preparation et leur application notamment dans l'ennoblissement des fibres cellulosiques
FR8704629 1987-04-02

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI881528A0 FI881528A0 (fi) 1988-03-31
FI881528A7 FI881528A7 (fi) 1988-10-03
FI87349B true FI87349B (fi) 1992-09-15
FI87349C FI87349C (fi) 1992-12-28

Family

ID=9349709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI881528A FI87349C (fi) 1987-04-02 1988-03-31 Substituerade urinaemnen, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning foer foeraedling av cellulosafibrer

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4854934A (fi)
EP (1) EP0285500B1 (fi)
JP (1) JP2523351B2 (fi)
AT (1) ATE71088T1 (fi)
CA (1) CA1306257C (fi)
DE (1) DE3867282D1 (fi)
DK (1) DK176588A (fi)
ES (1) ES2027391T3 (fi)
FI (1) FI87349C (fi)
FR (1) FR2613361B1 (fi)
GR (1) GR3003508T3 (fi)
SU (1) SU1609447A3 (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9101690D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Bp Chem Int Ltd Process
US5539077A (en) * 1994-12-07 1996-07-23 Sequa Chemicals, Inc. Resin composition
US5830978A (en) * 1994-12-07 1998-11-03 Sequa Chemicals, Inc. Resin composition
US5739260A (en) * 1996-08-05 1998-04-14 Sequa Chemicals, Inc. Hydrophobically modified resin composition for graphics applications
JP2000044543A (ja) * 1998-07-31 2000-02-15 Dainippon Ink & Chem Inc プロピレンウレア類及びそれらの製造方法
US6201095B1 (en) 1999-06-22 2001-03-13 Omnova Solutions Inc. Color improvement of DME-melamine resins
FR2872167B1 (fr) * 2004-06-25 2006-09-22 Arkema Sa Systeme mono composant a base de latex coreactifs, procede de preparation et application dans le domaine des revetements exempts de formol
US7169881B2 (en) 2004-10-29 2007-01-30 Clariant (France) Aminoplast resin compositions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1172265B (de) * 1962-09-19 1964-06-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Imidazolidinonen
US3487088A (en) * 1967-04-14 1969-12-30 American Cyanamid Co Process for preparing 1,3-dimethylol-4,5-dihydroxy-2-imidazolidinone
FR2554447B1 (fr) * 1983-11-08 1987-02-13 Hoechst France Procede de fabrication d'urees cycliques de structure imidazolidinique et son application notamment dans la fabrication d'apprets textiles

Also Published As

Publication number Publication date
DE3867282D1 (de) 1992-02-13
ATE71088T1 (de) 1992-01-15
FR2613361A1 (fr) 1988-10-07
SU1609447A3 (ru) 1990-11-23
EP0285500B1 (fr) 1992-01-02
DK176588D0 (da) 1988-03-30
FR2613361B1 (fr) 1989-07-21
CA1306257C (en) 1992-08-11
JP2523351B2 (ja) 1996-08-07
FI881528A7 (fi) 1988-10-03
FI881528A0 (fi) 1988-03-31
GR3003508T3 (fi) 1993-03-16
FI87349C (fi) 1992-12-28
ES2027391T3 (es) 1992-06-01
DK176588A (da) 1988-10-03
JPS63275555A (ja) 1988-11-14
US4854934A (en) 1989-08-08
EP0285500A1 (fr) 1988-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI87349B (fi) Substituerade urinaemnen, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning foer foeraedling av cellulosafibrer.
HU225294B1 (en) Oxazoline derivatives for synthesis of sidechain-bearing taxanes and preparation thereof
DK158307B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 4-(fenylalkyl)-imidazolderivater eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
CA2683065C (en) Method for manufacturing neuraminic acid derivatives
US5478818A (en) Estradiol derivative-alkylating agent conjugate with reduced hormonal activity, process for preparing the same, compounds useful for the preparation thereof, and growth inhibiting composition containing the conjugate or estradiol derivative
Schmidt et al. Mannich Reactions with Amino Alcohols
SU508176A3 (ru) Способ получени аминопроизводных бензофенона
EP0114734A2 (en) Pyridinylmethylamino-arylic acids
CS271476B2 (en) Method of pyrimidine&#39;s new derivatives production
AU728090B2 (en) Intermediates for the preparation of 2-imidazoline-5-ones
EP0274064A2 (en) 2,5,6,7-Tetranor-18,18,19,19-tetradehydro-4,8-inter-m-phenylene PGI2 derivatives
Zhu et al. Stereoselective synthesis and biological activities of O‐(E)‐1‐{1‐[(6‐chloropyridin‐3‐yl) methyl]‐5‐methyl‐1H‐1, 2, 3‐triazol‐4‐yl} ethyleneamino‐O‐ethyl‐O‐arylphosphorothioates
Bakó et al. A novel diaza‐crown ether and cryptands from glucopyranose and their complex‐forming properties
JPH062747B2 (ja) ２‐アルキル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾールの製法
EP3956332B1 (en) Diasteroselective process for the preparation of thiol- or disulfide-containing maytansinoid esters and intermediates thereof
Kim et al. Efficient synthesis of 2-deoxy-L-ribose starting from L-ascorbic acid
US4740523A (en) Interfuranylene prostacyclins
WO2013147629A1 (en) The new derivatives of (z)-1,2-diphenylethene
RU2846116C1 (ru) Способ получения 2,2-дибром-1-(4-этоксифенил)этанона
Wong et al. An improved synthesis of 1-alkyl-4-imidazolin-2-ones
US4021425A (en) Process for producing enone intermediates
US4659859A (en) 2-alkoxy-1-alkoxy phosphoryl dichlorides
WO2007135293A2 (fr) 2-alcoxy-3,4,5-trihydroxy-alkylamide-benzazepine, leur préparation, compositions les contenant et utilisation
Corbel et al. Aminomethylation of N-propargylphosphoramides. Synthesis of unsymmetrical acetylenic diamines
EP0781280A1 (en) Derivatives of benzopyran and of benzothiopyran, their preparation and their use as agonists of dopaminergic receptors

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: SOCIETE FRANCAISE HOECHST

MA Patent expired