FI80068C - Granulaer tvaettmedelskomposition. - Google Patents

Description

1 80068

Rakeinen pesuaineyhdistelmä Tämä keksintö koskee rakeista pesuaineyhdistelmää. Erityisesti se koskee rakeista pyykin pesuun käytettävää 5 pesuaineyhdistelmää, jossa on pienennetty fosfaattimäärä yhdessä erinomaisen puhdistusominaisuuden, valkoisuuden pysyvyyden ja tahranpoistokyvyn kanssa sekä parannetun valkaisun stabiilisuuden ja kankaanhoito-ominaisuuksien kanssa.

10 Pesuaineen fosfaattitehostesuolan rooli lisäaineina orgaanisissa, vesiliukoisissa, synteettisissä pesuaineissa, ja niiden arvo tällaisten pesuaineiden kokonaistoiminnan parantamisessa on hyvin tunnettu. Viime vuosina kuitenkin suurien fosfaattitehostesuolamäärien käyttö, kuten 15 tripolyfosfaattien käyttö, on joutunut tarkkaan tutkimukseen, koska epäillään, että liukoiset fosfaattilajit kiihdyttävät vesimassojen rehevöitymis- tai vanhenemisproses-sia. Siksi on olemassa tarvetta tehostesuoloja sisältävälle, pyykin pesuun käytettävälle pesuaineyhdistelmälle, 20 jonka fosfaattitaso on alhaisempi, mutta jonka kokonaispe-suteho on vertailukykyinen tavanomaiseen tripolyfosfaatti-tehostesuoloja sisältävään yhdistelmään verrattuna.

Mekanismia, jolla pesuaineen tehostesuolat vaikuttavat vesiliukoisten orgaanisten detergenttiyhdisteiden 25 pesuvaikutukseen, ei tunneta tarkasti, mutta se näyttää riippuvan sellaisten tekijöiden yhdistelmästä kuin veden-pehmentämisvaikutus, tahran suspensio ja takaisinkiinnit-tymisen ehkäisyvaikutukset, liejun turpoaminen ja pepti-sointi ja pH-säätö. Nykyisen teorian perusteella ei kui-30 tenkaan voida ennustaa, mitkä yhdisteet toimivat tehokkaina pesuaineen tehostesuoloina.

Natriumalumiinisilikaatteja, jotka tunnetaan yleisesti zeoliitteina, on ehdotettu käytettäviksi fosfaatti-tehostesuoloja korvaavina aineina, koska ne kykenevät peh-35 mentämään veden poistamalla kalsiumioneja (katso esimer- 2 80063 kiksi patenttijulkaisut BE-A-814 874 ja BE-A-813 581). Zeoliiteilla ei kuitenkaan ole kaikkia fosfaattien tehos-tesuolavaikutuksia.

Yksi tapa tehostaa fosfaattipitoisuudeltaan alhais-5 ten valmisteiden kokonais-pesutehoa on käyttää valkaisu-apuaineita, kuten epäorgaanisia tai orgaanisia peroksi-valkaisijoita ja orgaanisia valkaisuaktivaattoreita. Vaikka huolellinen tehostesuola- ja valkaisutyyppien tasapainotus voi todellakin antaa jonkinverran parannusta toimin-10 taan, tällaiset valmisteet pysyvät pohjimmiltaan heikkoina kolmella alueella, ensinnä valkaisun stabiilisuuden, toiseksi kankaan vaurioittamisominaisuuksien ja kolmanneksi rasvaisen ja hiukkasmuotoisen tahran poiston suhteen erityisesti alhaisissa pesulämpötiloissa.

15 Patenttijulkaisussa EP-A-70 079 on ehdotettu alu- miinisilikaattitehostesuoloja sisältävien yhdistelmien valkaisuvaikutuksen parantamista lisäämällä niihin nitrii-litrietikkahappoyhdistettä. Alumiinisilikaatin ja nitrii-litriasetaatin yhteismäärän sanottiin olevan kriittinen 20 ja vastaavan suhteellisen suurta kokonaismäärää lopullisessa tuotteessa. Suuret alumiinisilikaatti ja nitriili-triasetaatti pitoisuudet johtavat kuitenkin kumpikin merkittäviä prosessointiongelmiin, alumiinisilikaatit aiheuttavat ongelmia dispersiostabiilisuuden ja pumppausominai-25 suuksien suhteen, kun taas nitriilitriasetaatit aiheuttavat lämpöstabiliteettiongelmia. Lisäksi suuret alumiinisi-likaattimäärät voivat myös vaikuttaa vahingollisesti kankaan ulkonäköön. Toisaalta, milloin alumiinisilikaatti-ja nitriilitriasetaattimääriä vähennetään hyväksyttäväm-30 mälle alueelle, valkaisuun, puhdistussuoritukseen ja kankaan vahingoittamisominaisuuksiin vaikutetaan jälleen käänteisesti.

Nyt on havaittu, että valkaisua, puhdistusvaikutus-ta ja kankaan vahingoittamisominaisuuksia voidaan merkit-35 tävästi parantaa, jopa suhteellisen alhaisten alumiinisi-

II

3 80063 likaatin ja nitriilitriasetaatin kokonaismäärien yhteydessä lisäämällä tripolyfosfaatti-tehostesuolaa määrättyjä määriä siten, että pyrofosfaattipitoisuudella on kriittinen maksimirajoitus. Lisäksi on edelleen keksitty, että 5 tietyt orgaaniset peroksihappo-valkaisuaineen edeltäjät, joiden ketjunpituus on määrätty, ovat käyttökelpoisia fos-faattipitoisuudeltaan alhaisen tehostesuolasysteemin kanssa, jolloin saadaan puhdistusvaikutus, joka on vähintään yhtäläinen täysin fosfaatilla rakennettuun valmisteeseen 10 nähden kautta koko pesulämpötilojen alueen, ja vaikutus rasvaisiin ja hiukkasmuotoisiin tahroihin nähden alhaisissa pesulämpötiloissa on silmiinpistävä.

Näinollen keksinnön mukaiselle rakeiselle pesuaine-yhdistelmälle on tunnusomaista, että siinä on: 15 (a) noin 6 - noin 18 paino-% veteen liukenematonta alumiinisilikaatti-kationinvaihtomateriaalia, (b) noin 1 - noin 8 paino-% nitriilitrietikkahapon alkalimetallisuolaa, (c) noin 6 - noin 14 paino-% fosfaatti-tehostesuo-20 laa, jolloin fosfaatti-tehostesuola on valittu natrium- ja kaliumtripolyfosfaateista ja se käsittää alle noin 12 paino-% pyrofosfaattia, (d) noin 5 - noin 35 paino-% epäorgaanista tai orgaanista peroksivalkaisuainetta, 25 (e) vähintään 0,5 paino-% orgaanista peroksihappo-

valkaisuaineen edeltäjää, jolla on yleinen kaava II

O

K

R-C-L (II) 30 jossa R on alkyyliryhmä, jossa on 6 - 12 hiiliatomia ja jossa pisin lineaarinen alkyyliketju, joka ulottuu karb-oksyylihiileen ja sisältää sen, sisältää 5-10 hiiliatomia, ja L on poistuva ryhmä, jonka konjugaattihapon pKa-arvo on 35 6-13, ---- i: 4 80063 (f) raskasmetallihuuhteluainetta, joka on valittu vesiliukoisista aminopolykarboksylasteista ja aminopoly-fosfonaateista, joissa on vähintään 4 hapanta protonia molekyyliä kohti, tai veteen liukenemattomasta smektiit- 5 ti-tyypin savesta, joka on valittu saponiiteistä, hekto-riiteistä ja natrium- ja kalsium-montmorilloniiteistä, ja (g) noin 0,5 - noin 5 paino-% polykarboksylaatti-polymeeriä; jolloin (a) + 2(b) muodostaa noin 13 - noin 27 pai-10 no-% yhdistelmästä.

Keksinnön mukaiset yhdistelmät sisältävät spesifioidun pesuaineen tehostesuolasysteemin ja valkaisusys-teemin. Lisäksi nämä yhdistelmät sisältävät yleensä orgaanista saippuaa tai synteettistä pesuaineen pinta-aktiivis-15 ta ainetta. Erittäin edulliset yhdistelmät sisältävät määrättyjä määriä polykarboksylaatti-polymeerejä, sekä alka-limetallikarbonaattia ja alkalimetallisilikaattia, joiden on suunniteltu parantamaan pesuaineen ja kankaan ulkonäkö-ominaisuuksia .

20 Tehostesuolasysteemi käsittää kolme oleellista kom ponenttia, veteen liukenemattoman alumiinisilikaatti-ka-tioninvaihtomateriaalin, nitriilitrietikkahapon alkalime-tallisuolan ja fosfaattitehostesuolan.

Alumiinisilikaatti-kationinvaihtomateriaali käsit-25 tää noin 6 - noin 18 paino-%, edullisesti noin 7 - noin 16 paino-%, ja edullisimmin noin 8 - noin 14 paino-% pesu-aineyhdistelmästä. Alumiinisilikaatti voi olla luonteeltaan kiteistä tai amorfista, edulliset materiaalit ovat yksikkökaavan I mukaisia: 30

Mt [ (A102 ), (Si02 )y ] · H20 (I) jossa M on kalsiuminvaihtokationi, z ja y ovat vähintään 6; z:n molaarinen suhde y:hyn on noin 1,0 - noin 0,5 ja 35 x on vähintään 5, edullisesti noin 7,5 - noin 276, edul- 5 80068 lisenunin noin 10 - noin 264. Alumiinisilikaatti-materiaa-lit ovat hydratoituneessa muodossa ja ne ovat edullisesti kiteisiä sisältäen noin 10 % - noin 28 %, edullisimmin noin 18 % - noin 22 % vettä.

5 Alumiinisilikaatti-ioninvaihtomateriaaleille on edelleen ominaista partikkelikoon halkaisija noin 0,1 -noin 10 mikrometriä, edullisesti noin 0,2 - noin 4 mikro-metriä. Termi "partikkelikoon halkaisija" merkitsee tässä annetun ioninvaihtomateriaalin keskimääräistä partikkeli-10 koon halkaisijaa määritettynä tavanomaisilla analyyttisillä menetelmillä, kuten esimerkiksi mikroskooppimäärityk-sellä käyttäen pyyhkäisyelektronimikroskooppia. Alumiini-silikaatti-ioninvaihtomateriaaleille on tavallisesti edelleen ominaista niiden kalsiumionin vaihtokapasiteetti, 15 joka on vähintään noin 200 mg ekvivalenttia CaC03 vedenko-vuutta/g alumiinisilikaattia, laskettuna vedettömällä pohjalla, ja joka on yleensä noin 300 mg ekv./g - noin 352 mg ekv./g. Keksinnössä käytettäville alumiinisilikaatti-ioninvaihtomateriaaleille on edelleen luonteenomaista nii-20 den kalsiumionin vaihtonopeus, joka on vähintään noin 0,13 g Ca++/litra/minuutti/gramma/litra alumiinisilikaattia (vedettömällä pohjalla), ja se on yleensä noin 0,13-0,38 grammaa/litra/minuutti/gramma/litra perustuen kal-siumionikovuuteen. Tehostesuoloiksi optimaalisten alumii-25 nisilikaattien kalsiumionin vaihtonopeus on vähintään noin 0,26 grammaa/4,5 l/minuutti/gramma/4,5 1.

Tämän keksinnön käytännössä hyödyllisiä alumiini-silikaatti-ioninvaihtomateriaaleja on saatavana kaupallisesti, ja ne voivat olla luonnossa esiintyviä alumiinisi-30 likaatteja tai synteettisesti johdettuja. Menetelmä alu- miinisilikaatti-ioninvaihtomateriaalien valmistamiseksi on esitetty patenttijulkaisussa US-A-3 985 669. Edulliset tässä hyödylliset synteettiset kiteiset alumiinisilikaat-ti-ioninvaihtomateriaalit ovat Zeolite A, Zeolite B, Zeo-35 lite X, Zeolite HS ja näiden seokset. Erityisen edullises- sa toteutuksessa kiteinen alumiinisilikaatti-ioninvaihto- materiaali on Zeolite A, ja sen kaava on: 6 80068

Na12 [(A102 )12 (Si02 )12 ] - H20 5 jossa x on noin 20 - noin 30, erityisesti noin 27. Zeolite X, jonka kaava on: Nae 6 [ (A102 )8 6 (Si02 )2 0 6 · 276 H20 on myös sopiva, samoin kuin Zeolite HS, jonka kaava on Na6 [ (A102 )6 (Si02 )6 ] 7,5 H20).

10 Sopivia nitriilitrietikkahapposuoloja tässä käytet täviksi ovat nitriilitrietikkahapon trikaliumsuolat. Happoa itseään tai hapon dinatrium- tai dikaliumsuoloja voidaan myös käyttää lisäaineena. On kuitenkin ymmärrettävä, että pH-olosuhteissa, jotka tyypillisesti saavutetaan val-15 mistuksessa, nitriilitrietikkahappo tai -suola muuntuu yleensä täysin ionisoituun muotoon.

Nitriilitrietikkahapposuola (mitattuna trinatrium-muodossa) käsittää noin 1 - noin 8 paino-%, edullisesti noin 3 - noin 7 paino-% yhdistelmästä. Nitriilitrietikka-20 happosuolan prosentuaalinen määrä (b) (mitattuna jälleen trinatrium-muodossa) ja alumiinisilikaattikationinvaihto-materiaalin prosentuaalinen määrä (a) (mitattuna hydratoi-tuneessa muodossa) ovat sellaisia, että summa a + 2b on noin 13 - noin 27 paino-%, edullisesti noin 14 - noin 24 25 paino-%, edullisimmin noin 16-21 paino-%.

Keksinnön mukaisen yhdistelmän oleellinen komponentti on edelleen noin 6 - noin 14 paino-%, edullisesti noin 8 - noin 12 paino-% fosfaatti-tehostesuola. Fosfaat-titehostesuola valitaan natrium- ja kaliumtripolyfosfaa-30 teista ja näiden hydraateista, mutta se on edullisesti oleellisen vedetön tai osittain hydratoitunut (so ei yli noin 60 % sen hydratoitumiskapasiteetista). Fosfaattite-hostesuolan pitoisuus mitataan kuitenkin vedettömällä pohjalla. Kriittisesti fosfaattitehostesuola käsittää alle 35 12 %, edullisesti alle noin 8 % pyrofosfaatteja. Erittäin 7 80063 edullinen on fosfaatti-tehostesuolasysteemi, joka on sekoitettu kuivassa kiteisessä muodossa pesuaineyhdistelmän loppuosan kanssa.

Keksinnön mukaiset pesuaineyhdistelmät sisältävät 5 myös valkaisusysteemin, joka käsittää epäorgaanisen tai orgaanisen peroksi-valkaisuaineen, sekä raskasmetalli-huuhteluaineen ja orgaanisen peroksihappovalkaisuaineen edeltäjän.

Sopiviin epäorgaanisiin peroksivalkaisuaineisiin 10 kuuluvat natriumperboraatin, mono- ja tetrahydraatit, nat-riumperkarbonaatti, natriumpersilikaatti ja urea-vetyper-oksidi-additiotuotteet ja klatraatti 4Na2 S04 : 2H2 02 : INaCl. Sopiviin orgaanisiin valkaisuaineisiin kuuluvat peroksi-lauriinihappo, peroksioktaanihappo, peroksinonaanihappo, 15 peroksidekaanihappo, diperoksidodekaanidihappo, diperoksi-atselaanihappo, mono-ja diperoksiftaalihappo ja mono- ja diperoksi-isoftaalihapot. Valkaisuainetta on läsnä keksinnön mukaisissa yhdistelmässä noin 5 - noin 35 paino-%, edullisesti noin 10 - noin 25 paino-%.

20 Raskasmetallihuuhteluaine on edullisesti vesiliu koinen kelatoimisaine. Edullisia ovat aminopolyhapot, joissa on neljä tai useampia happamia protoneja molekyyliä kohti. Sopiviin kelatoimiaineisiin lukeutuvat amino-karboksylaatti-kelatointiaineet, kuten etyleenidiamiini-25 tetraetikkahappo (EDTA), hydroksietyylietyleenidiamiini- trietikkahappo (HEEDTA), dihydroksietyylietyleenidiamiini-dietikkahappo (DHEEDDA), dietyleenitriamiinipentaetikka-happo (DETPA), 1,2-diaminosykloheksaani-N,N,N *,N'-tetraetikkahappo (DCTA) ja näiden vesiliukoiset suolat, ja ami-30 nopolyfosfonaattikelatoimisaineet, kuten etyleenidiamii- nitetra(metyleenifosfonihappo) (EDTMP), dietyleenitriamii-nipenta(metyleenifosfonihappo) (DETPMP), nitriilitri(mety-leenifosfonihappo) (NTMP), heksametyleenidiamiinitetrame-tyleenifosfonihappo (HMTPM) ja näiden vesiliukoiset suo-35 lat. Yllämainittuja vesiliukoisia sekvestrantteja on e 80068 yleensä noin 0,05 - noin 4 paino-%, edullisesti noin 0,1 -noin 1,0 paino-% yhdistelmästä.

Raskasmetallihuuhteluaine voi olla myös veteen liukenematon smektiitti-tyypin savi, joka valitaan saponii-5 teista, hektoriiteista ja natrium- ja kalsium-montmoril-loniiteista (natrium ja kalsium merkitsevät tässä saven pääasiallista epäorgaanista kationia).

Vaikka mitä tahansa ylläolevista smektiitti-tyypin savista voidaan lisätä keksinnön mukaisiin yhdistelmiin, 10 erityisen edullisilla smektiitti-tyypin savilla ioninvaih-tokapasiteetti on vähintään 50 mekv./100 g savea, edullisemmin vähintään 70 mekv./100 g (mitattuna esimerkiksi siten, kuin on kuvattu julkaisussa "The Chemistry and Physics of Clays", ss 264-265, Interscience (1979)). Erityi-15 sen edullisia materiaaleja ovat seuraavat: Natrium-montmorilloniitti Brock

Volclay BC Gelwhite GP 20 Thixo-Jel

Ben-A-Gel Imvite

Natrium-hektorlitti Veegum F

25 Laponite SP

Natrium-saponiitti Barasym NAS 100 Kalslum-montmorilloniitti Soft Clark 30 Gelwhite L

Lltium-hektorlitti Barasym LIH 200

Kun yllämainittuja savia on läsnä, niitä lisätään yleensä noin 1 - noin 20 paino-%, edullisemmin noin 2 -35 noin 10 paino-% yhdistelmästä. Tällaiset savet antavat myös yhdistelmiin kankaan pehmennysedun.

Il 9 80063

Raskasmetallihuuhteluaineena voidaan käyttää myös veteen liukenematonta, edullisesti kolloidista magnesium-silikaattia tai vesiliukoista magnesiumsuolaa, joka muodostaa magnesiumsilikaattia vesipitoiseen lietteen seok-5 seen ennen ruiskukuivausta. Magnesiumsilikaattia tai suolaa voidaan lisätä noin 0,015 - noin 0,2 paino-%, edullisesti noin 0,03 - noin 0,15 paino-%, edullisimmin noin 0,05 - noin 0,12 paino-% (magnesiumpohja). Sopiviin mag-nesiumsuoloihin lukeutuvat magnesiumsulfaatti, magnesium-10 sulfaatti-heptahydraatti, magnesiumkloridi ja magnesium-kloridi-heksahydraatti.

Keksinnön mukaiset yhdistelmät sisältävät edullisesti kaavan II mukaista orgaanista peroksihappo-valkaisu-aineen edeltäjää noin 0,5 - noin 10 paino-%, edullisesti 15 noin 1 - noin 6 paino-%. Sopivia valkaisuaineen edeltäjiä on kuvattu patenttijulkaisussa GB-A-2040983, ja niihin lukeutuvat esimerkiksi peretikkahappo-valkaisuaineen edeltäjät, kuten tetra-asetyylietyleenidiamiini, tetra-asetyy-limetyleenidiamiini, tetra-asetyyliheksyleenidiamiini, 20 natrium-p-asetoksibentseenisulfonaatti, tetra-asetyyligly-kouriili, penta-asetyyliglukoosi, okta-asetyylilaktoosi ja metyyli-o-asetoksibentsoaatti.

Kaavassa II R on alkyyliryhmä, jossa on 6-12 hiili-atomia jossa pisin lineaarinen alkyyliketju, joka ulottuu 25 karboksyylihiilestä ja sisältää sen, sisältää 5-10 hiili-atomia. Tämä alkyyliryhmä R voi olla joko lineaarinen tai haaroittunut, ja edullisissa toteutustavoissa se sisältää 7-9 hiiliatomia. L on poistuva ryhmä, jonka konjugaatti-hapon pKa-arvo on 6-13, edullisewti noin 7 - noin 11 ja 30 edullisimmin noin 8 - noin 10. Esimerkkejä poistuvista ryhmistä L ovat ne, joilla on kaava a tai b:

O

^\/(CH2)xY -N-C-R

1¾ ?' z (a) (b) ---- ... I, 10 80068 joissa Z on H, Rl tai halogeeni, R1 on alkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, x on 0 tai kokonaisluku väliltä 1-4 ja Y on S03M, OS03M, C02M, N"(R1)3Q- tai NMR1 )2-0', joissa M on H, alkalimetalli, maa-aikaiimetalli, ammonium tai 5 substituoitu ammonium, ja Q on halogenidi tai metosulfaat-ti.

Edullisella poistuvalla ryhmällä L on kaava (a), jossa Z on H, x on 0 ja Y on sulfonaatti-, karboksylaatti-tai dimetyyliamiinioksidi-radikaali. Erittäin edullisia 10 aineita ovat natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksibent-seenisulfonaatti, natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyyliok-sibentsoaatti, natrium-2-etyyliheksanoyylioksibentseeni-sulfonaatti, natriumnonanoyylioksibentseenisulfonaatti ja natriumoktanoyylioksibentseenisulfonaatti, ja kussakin ta-15 pauksessa asyylioksiryhmä on edullisesti p-substituoitu.

Valkaisun aktivaattori lisätään normaalisti partikkelimuodossa, joka käsittää hienojakoista valkaisun akti-vaattoria ja sitoja-ainetta. Sitoja-aine valitaan yleensä ei-ionisista pinta-aktiivlsista aineista, kuten etoksyloi-20 duista rasva-alkoholeista, polyeteeniglykoleista, anioni-sista pinta-aktiivisista aineista, kalvon muodostavista polymeereistä, rasvahapoista ja näiden seoksista. Erittäin edullisia ovat ei-ioniset pinta-aktiiviset sitoja-aineet, ja valkaisuaktivaattori sekoitetaan sitoja-aineen kanssa 25 ja puristetaan pitkien hiukkasten muotoon säteittäispuris-timen läpi, kuten kuvataan patenttijulkaisussa EP-A-00 62 523. Vaihtoehtoisesti valkaisuaktivaattoripar-tikkeleita voidaan valmistaa ja ruiskukuivata, kuten on kuvattu patenttijulkaisussa EP-A-01 74 132.

30 Keksinnön mukaiset pesuaineyhdistelmät sisältävät noin 5 - noin 60 paino-%, edullisesti noin 8 - noin 30 paino-% orgaanista pinta-aktiivista ainetta joukosta anio-niset, ei-ioniset, kahtaisioniset, amfolyyttiset ja katio-niset pinta-aktiiviset aineet, ja näiden seokset. Tässä 35 hyödylliset pinta-aktiiviset aineet on lueteltu patenttijulkaisuissa US-A-4222905 ja US-A-4239659.

n 80068

Anioninen pinta-aktiivinen aine voi yksi tai useampi pinta-aktiivisista aineista, joita käytetään tavanomaisesti pyykin pesuun käytettävissä. Sopivia synteettisiä anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat alkyylibentseeni-5 sulfonaattien, alkyylisulfaattien, alkyylipolyetoksieet-terisulfaattien, paraffiinisulfonaattien, alfa-olefiini-sulfonaattien, alfa-sulfo-karboksylaattien ja niiden esterien, alkyyliglyseryylieetterisulfonaattien, rasvahappo-monoglyseridisulfaattien ja sulfonaattien, alkyylifenoli-10 polyetoksieetterisulfaattien, 2-asyylioksi-alkaani-l-sul-fonaatin ja beta-asyylioksialkaanisulfonaatin vesiliukoiset suolat.

Erityisen sopiva anionisten pinta-aktiivisten aineiden luokka sisältää vesiliukoisia suoloja, erityisesti 15 aikaiimetalliammonium- ja alkanoliammoniumsuoloja tai or gaanisia rikkipitoisia reaktiotuotteita, joiden molekyyli-rakenteessa on alkyyli- tai alkaryyliryhmä, joka sisältää noin 8 - noin 22, erityisesti noin 10 - noin 20 hiiliatomia, ja sulfonihappo- tai rikkihappoesteriryhmä. (Termiin 20 "alkyyli" sisällytetään asyyliryhmien alkyyliosuus). Esimerkkejä tästä synteettisten pesuaineiden luokasta, jotka muodostavat osan tämän keksinnön mukaisesta pesuaineyhdis-telmlstä, ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti ne, joita saadaan sulfatoimalla korkeampia alkohole-25 ja (C8_x8-hiiliatomia), jotka valmistetaan pelkistämällä hydratun kasviöljyn tai kookosöljyn glyseridejä ja natrium- ja kaliumalkyylibentseenisulfonaatteja, joissa al-kyyliryhmä sisältää noin 9 - noin 15, erityisesti noin 11 - noin 13 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haaraket-30 juisessa konfiguraatiossa, esim. ne tämän tyyppiset yhdisteet, joita kuvataan patenttijulkaisuissa US-A-2220 099 ja US-A-2 477 383 ja ne, joita valmistetaan alkyylibentsee-neistä, alkyloimalla suoraketjuisten klooriparaffiinien kanssa (käyttämällä alumiinitrikloridikatalyysiä) tai suo-35 raketjuisten olefiinien kanssa (käyttämällä vetyfluoridi-katalyysiä). Erityisen arvokkaita ovat lineaariset suora- 12 80068 ketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joissa alkyyliryhmässä on keskimäärin noin 11,8 hiiliatomia, lyhennettynä j 8 LAS, ja Cx 2-C15-metyyli-haaroittuneet alkyylisulfaa-tit.

5 Muihin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuu luvat natrium-C10 _x8-alkyyliglyseryyli-eetterisulfonaatit, erityisesti ne korkeampien alkoholien eetterit, jotka on johdettu hydratusta kasviöljystä ja kookosöljystä; natrium- kookosöljyn rasvahapon monoglyseridisulfonaatit ja 10 -sulfaatit; ja alkyylifenolietyleenioksidi-eetterisulfaa-tin natrium- tai kaliumsuolat, jotka sisältävät noin 1 -noin 10 etyleenioksidiyksikkö molekyyliä kohti ja jossa alkyyliryhmät sisältävät noin 8 - noin 12 hiiliatomia.

Muihin hyödyllisiin anionisiin pinta-aktiivisiin 15 aineisiin lukeutuvat alfa-sulfonoitujen rasvahappojen vesiliukoiset suolat tai esterit, jotka sisältävät noin 6-20 hiiliatomia rasvahapporyhmässä ja noin 1-10 hiiliatomia esteriryhmässä; 2-asyylioksi-alkaani-l-sulfonihappojen vesiliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 2-9 hiiliato-20 mia asyyliryhmässä ja noin 9 - noin 23 hiiliatomia alkaa-niosuudessa; alkyylieetterisulfaatit, jotka sisältävät noin 10 - noin 18, erityisesti noin 12-16, hiiliatomia alkyyliryhmässä, ja noin 1-12, erityisesti 1-6, erityisemmin 1-4 moolia etyleenioksidia; olefiinisulfonaattien ve-25 siliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 12-24, edullisesti noin 14-16 hiiliatomia, erityisesti ne jotka on valmistettu reaktiolla rikkitrioksidin kanssa ja sen jälkeen neutraloitu sellaisissa olosuhteissa, että läsnäolevat sulfonit hydrolysoituvat vastaaviksi hydroksialkaanisul-30 fonaateiksi; paraffiinisulfonaattien vesiliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 8-24, erityisesti 14-18 hiiliatomia, ja beta-alkyylioksialkaanisulfonaatit, jotka sisältävät noin 1-3 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja noin 8-20 hiili-atomia alkaaniosuudessa.

35 Edellämainittujen ei-saippuaisten anionisten pinta- aktiivisten aineiden alkaaniketjut voidaan johtaa luonnon 13 80068 lähteistä, kuten kookosöljystä tai eläinrasvasta, tai niitä voidaan tehdä synteettisesti, kuten esimerkiksi käyttämällä Ziegler- tai Okso-prosesseja. Vesiliukoisuus voidaan saavuttaa käyttämällä alkalimetalli-, ammonium- tai 5 alkanoliammoniumkationeja; natrium on edullinen. Sopivia rasvahapposaippuoita voidaan valita tavanomaisista noin 8-24, edullisesti noin 10-22 ja erityisesti noin 16 - noin 22 hiiliatomia alkyyliketjussa sisältävistä korkeampien rasvahappojen alkalimetalli- (natrium, kalium), ammonium-10 ja alkyyliammoniumsuoloista. Sopivia rasvahappoja voidaan saada luonnon lähteistä, kuten esimerkiksi soijaöljystä, risiiniöljystä, eläinrasvasta, valaan ja kalaöljyistä, rasvasta, sianihrasta ja näiden seoksista. Rasvahappoja voidaan valmistaa myös synteettisesti (esim. hapettamalla 15 maaöljyä, tai hydraamalla hiilimonoksidia Fischer-Tropsch-prosessilla). Hartsihapot ovat sopivia, kuten pihka ja mäntyöljyn hartsihapot. Nafteenihapot ovat myös sopivia. Natrium- ja kaliumsaippuoita voidaan tehdä rasvojen ja öljyjen suoralla saippuoimisella tai neutraloimalla vapai-20 ta rasvahappoja, joita valmistetaan erillisissä valmistusprosesseissa. Erityisen hyödyllisiä ovat eläinrasvasta ja hydratusta kalaöljystä johdettujen rasvahappojen seosten natrium- ja kaliumsuolat.

Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset ovat 25 erityisen sopivia, erityisesti sulfonaatti- ja sulfaatti-pinta-aktiivisten aineiden seokset painosuhteessa noin 5:1 - noin 1:5, edullisesti noin 5:1 - noin 1:1, edullisemmin noin 5:1 - noin 1,5:1. Erityisen edullinen seos, jossa on alkyylibentseenisulfonaattia, jossa on 9-15, eri-30 tyisesti 11-13 hiiliatomia alkyyliradikaalista, ja kationi on alkalimetalli, edullisesti natrium; ja joko alkyyli-sulfaattia, jossa on 10-20, edullisesti 12-18 hiiliatomia alkyyliradikaalissa tai mitä tahansa etoksisulfaattia, jossa on 10-20, edullisesti 10-16 hiiliatomia alkyylira-35 dikaalissa, ja etoksyloinnin keskimääräinen aste 1-6 ja jossa on alkalimetallikationi, edullisesti natrium.

u 80068 Tässä keksinnössä hyödyllisiä ei-ionisia pinta-ak-tiivisia aineita ovat etyleenioksidin kondensaatit hydrofobisen osuuden kanssa, jolloin saadaan pinta-aktiivinen aine, jonka keskimääräinen hydrofiilinen-lipofiilinen ba-5 lanssi (HLB) on noin 8-17, edullisesti noin 9,5-13,5, edullisemmin noin 10-12,5. Hydrofobinen osuus voi olla luonteeltaan alifaattinen tai aromaattinen ja polyoksiety-leeniryhmän, joka kondensoidaan minkä tahansa erityisen hydrofobisen ryhmän kanssa, pituus voidaan helposti sää-10 tää siten, että saadaan vesiliukoinen yhdiste, jolla on haluttu tasapaino hydrofiilisten ja hydrofobisten elementtien välillä.

Esimerkkeihin sopivista ei-ionisista pinta-aktiivi-sista aineista sisältyvät seuraavat: 15 1. Alkyylifenolin polyetyleenioksidikondensaatit, esim.

alkyylifenolien, joissa alkyyliryhmä sisältää 6-12 hiili-atomia, joko suoraketjuisessa tai haaraketjuisessa konfi-guraatiossa, kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa, ja mainittua etyleenioksidia on läsnä 3-30, edullisesti 20 3-14 etyleenioksidimoolia alkyylifenolimoolia kohti. Al- kyylisubstituenttia voidaan tällaisissa yhdisteissä johtaa, esimerkiksi polymeroidusta propeenista, di-isobuty-leenistä, okteenista ja noneenista. Muihin esimerkkeihin lukeutuvat dodekyylifenoli, joka on kondensoitu 9 etylee-25 nioksidimoolin kanssa moolia kohti fenolia; dinonyylifeno-li, jota on kondensoitu 11 etyleenioksidimoolin kanssa fenolimoolia kohti; nonyylifenoli ja di-iso-oktyylifenoli, joita on kondensoitu 13 etyleenioksidimoolin kanssa.

2. Primääristen tai sekundääristen alifaattisten alkoho-30 lien, joissa on 8-24 hiiliatomia joko suoraketjuisessa tai haaraketjuisessa konfiguraatiossa, kondensaatiotuote 2-40 moolin, edullisesti 2 - noin 9 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti alkoholia. Edullisesti alifaattinen alkoholi käsittää 9-18 hiiliatomia ja on etoksyloitu 2-9, 35 edullisesti 3-8 moolilla etyleenioksidia per mooli-ali-faattista alkoholia. Edulliset pinta-aktiiviset aineet 15 80068 valmistetaan primäärisistä alkoholeista, jotka ovat joko lineaarisia (kuten ne, jotka on johdettu luonnon rasvoista tai valmistettu Ziegler-prosessilla etyleenistä, esim. myristyyli-, setyyli-, stearyylialkoholit) tai osittain 5 haaroittuneita, kuten Lutensolit, Dobanolit ja Neodolit, joissa on noin 25 % 2-metyyli-haaroittuneisuus (Lutensol on BASF:n kauppanimi, Dobanol ja Neodol ovat Shellin kaup-panimiä), tai Synperonicit, joilla ymmärretään olevan noin 50 % 2-metyyli-haaroittuneisuus (Synperonic on ICI:n kaup-10 panimi) tai primäärisiä alkoholeja, joissa on yli 50 %:sti haaraketjuinen rakenne ja joita myy kauppanimellä Lial Liquichimica. Spesifisiä esimerkkejä ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista, jotka mahtuvat keksinnön laajuuteen, ovat Dobanol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Doba-15 nol 91-2,5, Dobanol 91-3, Dobanol 91-4, Dobanol 91-6,

Dobanol 91-8, Dobanol 23-6,5, Synperonic 6, Synperonic 14, kookosalkoholin kondensaatiotuotteet keskimäärin 5-12 ety-leenioksidin kanssa moolia alkoholia kohti, ja kookosal-kyyliosuudessa on 10-14 hiiliatomia, ja eläinrasva-alkoho-20 Iin kondensaatiotuotteissa on keskimäärin 7-12 moolia ety-leenioksidia moolia alkoholia kohti, ja eläinrasvaosuus käsittää oleellisesti 16-22 hiiliatomia. Toiseksi lineaariset alkyylietoksylaatit ovat myös sopivia näissä yhdistelmissä, erityisesti Tergitol-sarjän etoksylaatit, joissa 25 on noin 9-15 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja enintään 11, erityisesti 3-9 etoksijäännöstä molekyyliä kohti.

Yhdisteet muodostettiin kondensoimalla etyleeniok-sidia hydrofobisella emäksellä, joka muodostettiin pro-pyleenioksidin kondensaatiolla propyleeniglykolin kanssa. 30 Hydrofobisen osuuden molekyylipaino on yleensä 1500-1800. Tällaisia synteettisiä ei-ionisia pesuaineita on saatavana markkinoilla kauppanimellä "Pluronic", joita toimittaa Wyandotte Chemicals Corporation.

Erityisen edullisia ei-ionisia pinta-aktiivisia 35 aineita tässä käytettäviksi ovat C, -Cx 5-primääriset alko-holietoksylaatit, jotka sisältävät 3-8 moolia etyleeniok- 16 80068 sidia moolia alkoholia kohti, erityisesti 2~C15-primääriset alkoholit, jotka sisältävät 6-8 moolia etyleeniok-sidia moolia alkoholia kohti.

Tässä käytettäviksi sopiviin kationisiin pinta-ak-5 tiivisiin aineisiin sisältyvät kvaternääriset ammoniumpin-ta-aktiiviset aineet ja luonteeltaan semi-polaariset pin-ta-aktiiviset aineet, esimerkiksi amiinioksidit.

Sopivilla amiinioksidi-luokan pinta-aktiivisilla aineilla on yleinen kaava V: 10 R6 Γ” R6"

I I

R5-N+--(ΟΗ2)α-Ν+--R6 (V) o- L o-Jj 15 jossa R5 on lineaarinen tai haaroittunut alkyyli- tai al-kenyyliryhmä, jossa on 8-20 hiiliatomia, ja kukin R6 valitaan riippumattomasti joukosta: C2_4-alkyyli ja -(CnH2nO).H, i on kokonaisluku väliltä 1-6, j on 0 tai 1, n on 2 tai 3 ja m on 1-7, CnH2n0-ryhmien kokonaismäärä 20 molekyylissä ei ylitä 7.

Edullisessa toteutustavassa R5:ssä on 10-14 hiili-atomia ja kukin R6 on riippumattomasti metyyli tai -(CnH2n0)aH, jossa m on 1-3, ja CnH2n0-ryhmien kokonaismäärä molekyylissä ei ole yli 5, edullisesti ei yli 3.

25 Erittäin edullisessa toteutustavassa j on 0, ja kukin R6 on metyyli, ja R5 on C2 2-C2 4-alkyyli.

Toista sopivaa amiinioksidi-lajien luokkaa edustavat bis-amiinioksidit, joilla on seuraavat substituentit.

j: 1 30 R5: rasva-Cj6-C28-alkyyli; palmityyli; oleyyli; stearyyli R6: hydroksietyyli i : 2 tai 3

Spesifinen esimerkki tästä edullisesta bis-amiini-oksidien luokasta on: N-hydrattu-C16-C1 8-eläinrasva-alkyy- 35 li-N,Ν',N'-tri(2-hydroksietyyli)-propyleeni-l,3-diamiini-oksidi.

17 80068

Sopivia kvaternäärisiä ammonium-pinta-aktiivisia aineita käytettäviksi tässä yhdistelmässä määritetään seu-raavalla yleisellä kaavalla VI: 5 R8 Γ R8 “ R7-N*---(CH2)t-N+--R8 Z (VI) R8 R8 j jossa R7 on lineaarinen tai haaroittunut alkyyli, alkenyy-10 li tai alkaryyliryhmä, jossa on 8-16 hiiliatomia, ja kukin R8 valitaan riippumattomasti joukosta C2_4-alkyyli, _4-alkaryyli ja -(CnH2nO)<i; i on kokonaisluku 1-6, j on 0 tai 1, n on 2 tai 3 ja m on 1-7, ja CnH2nO-ryhmien kokonaismäärä molekyylissä ei ole yli 7, ja jossa Z esittää vas-15 takkaisanionien lukumäärää sähköisen neutraalisuuden antamiseksi .

Edullisessa toteutustavassa R7:ssä on 10-14 hiili-atomia ja kukin R8 valitaan riippumattomasti metyylistä ja (Cn H2 n O )B H-ryhmästä, jossa m on 1-3 ja Cn H2 n O-ryhmien 20 kokonaismäärä molekyylissä ei ole yli 5, edullisesti ei yli 3. Erittäin edullisessa toteutustavassa j on 0, R8 on hydroksietyyli tai hydroksipropyyli ja R7 on Cx2-C24-alkyyli. Erityisen edullisiin tämän luokan pinta-aktiivisiin aineisiin lukeutuvat Cx2-alkyyli-trimetyyliammoniumsuolat, 25 Cx4-alkyylitrimetyyliammoniumsuolat, kookosalkyylitrime- tyyliammoniumsuolat, kookosalkyylidimetyyli-hydroksi-etyyliammoniumsuolat, kookosalkyylidimetyylihydroksipro-pyyliammoniumsuolat ja Cx2-alkyylidihydroksietyylimetyyli-ammoniumsuolat.

30 Toinen ryhmä hyödyllisiä kationisia yhdisteitä ovat kaavan VI mukaiset diammoniumsuolat, joissa j on 1, R7 on C22-Cj4-alkyyli, kukin R8 on metyyli, hydroksietyyli tai hydroksipropyyli, ja i on 2 tai 3. Erityisen edullisessa tämän tyypin pinta-aktiivisessa aineessa R7 on kookosal-35 kyyli, R8 on metyyli ja i on 3.

18 80 068

Erittäin edullisissa yhdistelmissä tehostesuolasys-teemiä täydennetään, polykarboksylaattipolymeerin lisäksi alkalimetallikarbonaateilla ja alkalimetallisilikaateilla.

Tässä käytettävät polykarboksylaattipolymeerit va-5 Iitaan edullisesti kopolymeerisistä polykarboksyylihapois-ta ja niiden suoloista, jotka on johdettu tyydyttymättö-mästä polykarboksyylihaposta, kuten maleiinihaposta, sit-rakonihaposta, itakonihaposta tai mesakonihaposta ensimmäisenä monomeerinä ja etyleeni, metyylivinyylieetteri, 10 akryylihappo tai metakryylihappo toisena monomeerinä, ja kopolymeeri käsittää vähintään noin 10 mooli-%, edullisesti vähintään noin 20 mooli-% polykarboksyylihappoyksiköitä ja jonka painokeskimääräinen molekyylipaino on vähintään noin 12 000, edullisesti vähintään noin 30 000; homopoly-15 akrylaateista ja homopolymetakrylaateista, joiden painokeskimääräinen molekyylipaino on noin 1000 - noin 20 000, edullisesti noin 1000 - noin 10 000; ja näiden seoksista. Seokset ovat erittäin edullisia erinomaisen valkaisusta-biilisuuden, pesutehon ja karstaantumisenestotoiminnan 20 suhteen fosforipitoisuudeltaan ja alumiinisilikaattipitoi-suudeltaan/NTA alhaisten muodostelmien yhteydessä, joita esitetään tässä. Sopivien seosten kopolymeeri: homopoly-meeri - suhde on noin 1:2 - noin 5:1, edullisesti noin 1:1 - noin 5:1, edullisemmin noin 1:1 2:1. Polykarboksy-25 laattipolymeerin kokonaismäärä lopputuot-teessa on noin 0,5 - noin 5 paino-%, edullisesti noin 2 - noin 4 paino-%.

Painokeskimääräiset polymeerin molekyylipainot voidaan määrittää tässä valonsirontamenetelmällä tai geeli-permeaatio-kromatografialla käyttämällä Waters pPorasil 30 (RTM) GPC 60 A2 ja pBondagel (RTM) E-125, E-500 ja E-1000 sarjassa, lämpötilakontrolloituja kolonneja, 40°C:ssa, natrium-polystyreenisulfonaattipolymeeristandardeihin nähden, joita saadaan Polymer Laboratoriess Ltd:sta, Shrop-shiresta, Iso-Britanniasta, ja polymeeristandardit kali-35 broidaan natriumsuoloinaan ja eluenttina on 0,15M natrium- il 19 80068 divetyfosfaatti ja 0,02M tetrametyyliammoniumhydroksidi pH 7,0:88a 80/20 vesi/asetonitriili-seoksessa.

Alkalimetallikarbonaatti on tärkeää sopivan käyttö-liuoksen pH:n saavuttamiseksi optimi-pesulle (noin pH 10 -5 noin pH 11, edullisesti noin pH 10,4 - noin pH 10,6 mitattuna 1 % liuoksena). Yleensä keksinnön mukaiset yhdistelmät sisältävät noin 5 - noin 30 paino-%, edullisesti noin 10 - noin 25 paino-% alkalimetallikarbonaattia (vedettömällä pohjalla). Alkalimetallisilikaattia otetaan edulli-10 sesti keksinnön yhdistelmiin mukaan noin 1 - noin 4 paino-%, edullisimmin noin 1,5 - noin 2,5 paino-%. Tätä pienemmillä määrillä valkaisutoiminnan havaitaan kasvavasti huononevan; suuremmilla määrillä toisaalta alumiinisilikaatin toimintaan ja kankaan ulkonäköön vaikuttaa haitallisesti 15 alumiinisilikaattipartikkelien kasaantuminen.

Keksinnön mukaisia yhdistelmiä voidaan täydentää kaikenlaisilla pesuaine- ja pyykinpesuainekomponenteilla, mukaanlukien vaahtoamisenestoaineet, entsyymit, fluorisoi-jat, fotoaktivaattorit, valkaisukatalyytit, lian suspen-20 dointiaineet, paakkuuntumisenestoaineet, pigmentit, hajusteet, kankaankäsittelyaineet jne.

Vaahtoamisenestoaineita edustavat silikoni-, vaha-, kasvis- ja hiilivetyöljy- ja fosfaattiesteriaineiden muunnelmat. Sopiviin vaahtoamisenesto-silikoniaineisiin 25 lukeutuvat polydimetyylisiloksaanit, joiden molekyylipaino on noin 200 - noin 200 000 ja kinemaattinen viskositeetti noin 20 - noin 2 000 000 mm2/s, edullisesti noin 3000 -noin 30 000 mm2/s, ja siloksaanien seokset hydrofobisen silanoidun (edullisesti trimetyylisilanoidun) piidioksidin 30 kanssa, jonka partikkelikoko on noin 10 - noin 20 milli-mikronia ja ominaispinta-ala yli noin 50 m2/g. Sopiviin vahoihin kuuluu mikrokiteisiä vahoja, joiden sulamispiste on noin 65°C ja noin 100eC, molekyylipaino noin 400 - 1000 ja tunkeutuvuusarvo vähintään 6, mitattuna 25°C lämpöti-35 lassa ASTM-D-1321 mukaan, ja myös parafiinivahoja, syn- 20 8 0 0 6 8 teettisiä vahoja ja luonnonvahoja. Sopiviin fosfaatties-tereihin kuuluvat mono- ja/tai di-Cx6-C22-alkyyli- tai -alkenyylifosfaattiesterit, ja vastaavat mono- ja/tai dialkyyli- tai -alkenyylieetterifosfaatit, jotka sisältä-5 vät enintään 6 etoksiryhmää molekyyliä kohti.

Tässä käytettäviksi sopiviin entsyymeihin kuuluvat ne, jotka on mainittu patenttijulkaisuissa US-A-3 519 570 ja US-A-3 533 139. Sopiviin fluorisointiaineisiin lukeutuvat Blankophor MBBH (Bayer AG) ja Tinopal CBS ja EMS (Ciba 10 Geigy). Fotoaktivaattoreita on mainittu patenttijulkaisussa EP-A-570088, ja erittäin edullisia materiaaleja ovat sinkkiftaalisyaniini-tri- ja -tetrasulfonaatit. Sopivat kankaanhoitoaineet sisältävät di-Cj 2-C2 4-alkyyli tai -al-kenyyliamiineja ja kvaternäärisiä ammoniumsuoloja. Sopivia 15 valkaisukatalyyttejä esitetään patenttijulkaisuissa EP-A-00 72 166 ja EP-A-01 24 341.

Tässä sopiviin uudelleenkiinnittymisen estoainei-siin ja lian suspendointiaineisiin lukeutuvat selluloosa-johdannaiset, kuten metyyliselluloosa, karboksimetyylisel-20 luloosa ja hydroksietyyliselluloosa.

Keksinnön mukaisia yhdistelmiä valmistetaan edullisesti spray-kuivaamalla vesipitoista lietettä, joka sisältää alumiinisilikaattia, ja alkalimetallisilikaattia ja anionista pinta-aktiivista ainetta, milloin näitä on 25 läsnä. Nitriilitriasetaattia voidaan myös spray-kuivata tai lisätä erikseen spray-kuivattuihin perusrakeisiin. Tripolyfosfaattitehostesuolan ja karbonaattia milloin sitä on läsnä, sekoitetaan myös erikseen kuivana spray-kuivattuihin perusrakeisiin. Vesipitoinen liete sekoitetaan noin 30 45-90°C lämpötilassa, ja lietteen vesipitoisuus säädettiin noin 25 % - noin 50 %:iin. Spray-kuivatus suoritetaan kui-vauskaasun sisääntulolämpötilan ollessa noin 250-390°C, edullisesti noin 275-350°C, jolloin lopullinen kosteuspitoisuus saadaan säädetyksi välille noin 8-14 paino-%.

35 Seuraavissa esimerkeissä käytetyillä lyhenteillä on seuraavat merkitykset: 11 2i 80 063

Cx 2 LAS : natrlum-lineaarinen-C12-bentseenisulfo- naatti TAS : natrium-rasva-alkoholisulfaatti

Cj 2 /, 4 AS : 2/14-alkoholisulfaattl, natriumsuola 5 TAEn : kovetettu rasva-alkoholi, joka on etok- syloitu n moolilla etyleenioksidia alko-holimoolia kohti,

Cx2TMAB : 2 —alkyylitriroetyyliammoniumbromidi

Dopanol 45E7 : Cx4.15-primäärinen alkoholi, joka on kon- 10 densoitu 7 moolilla etyleenioksidia, TAED : tetra-asetyylietyleenidiamiini PAG : penta-asetyyliglukoosi AOBS : natrium-p-asetoksibentseenisulfonaatti NOBS : natriumnonaoyylioksibentseenisulfonaatti 15 INOBS : natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksi- bentseenisulfonaatti INOBA : natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksi- bentseenikarboksylaatti EHOBS : natrium-2-etyyliheksanoyylioksibentseeni- 20 sulfonaatti

Silikaatti : natriumsilikaatti, jonka Si02:Na2O-suhde on 1:6,

Sulfaatti : vedetön natriumsulfaatti

Karbonaatti : vedetön natriumkarbonaatti 25 CMC : natriumkarboksimetyyliselluloosa

Silikoni : käsittää 0,14 paino-osaa painosuhteessa 85:15 silanoidun piidioksidin ja siliko-nin seosta, joka on granuloitu 1,3 osan kanssa natriumtripolyfosfaattia ja 0,56 30 osan kanssa eläinrasva-alkoholia, joka on kondensoitu 25 molaarisilla osuuksilla etyleenioksidia NTA : natriumnitriilitriasetaatti PCI : 3:7 maleiini/akryylihappo-kopolymeeri, 35 jonka kesklmäärlnen molekyylipaino on noin 70 000, natriumsuolana 22 80068 PC2 : polyakryylihappo, jonka keskimääräinen molekyylipaino noin 4500, natriumsuolana Fosfaatti : vedetön pentanatriumtripolyfosfaatti (orto/pyro-pitoisuus * 3 %) 5 Perboraatti : natriumperboraatti-tetrahydraatti, jonka nimellinen kaava on NaB02·3Η20·Η202 Entsyymi : proteaasi EDTA : natriumetyleenidiamiinitetra-asetaatti

Kirkastin : dinatrium-4,4'-bis(2-morfoliini-4- 10 aniliini-S-triatsin-6-yyliamino)stilbee- ni-2:2'-disulfonaatti DETPMP : dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfoni- happo), markkinoija Monsanto, kauppanimellä Deguest 2060 15 EDTMP : etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfoni- happo), markkinoija Monsanto, kauppanimellä Dequest 2041

Savi : natrium-montmorilloniitti

20 Esimerkit I-VIII

Rakeisia pesuaineyhdistelmiä valmistetaan seuraavasti. Ensin valmistetaan peruspulveri sekoittamalla kaikki komponentit, paitsi Dobanol 45E7, valkaisija, valkaisun aktivaattori, entsyymi, vaahtoamisen estoaine, fos-25 faatti ja karbonaatti, sekoittimessa, vesipitoisena lietteenä noin 55°C lämpötilassa, ja liete sisältää noin 35 % vettä. Sitten liete spray-kuivataan kaasun sisääntuloläm-pötilassa noin 330°C peruspulverirakeiden muodostamiseksi. Valkaisun aktivaattori, milloin sitä on läsnä, sekoitetaan 30 sitten TAE2 5:n kanssa sitojana ja puristetaan pitkien partikkelien muodossa säteittäispuristimen läpi, kuten on kuvattu patenttijulkaisussa EP-A-00 62 523. Valkaisun akti-vaattori-nuudelit, valkaisija, entsyymi, vaahtoamisen estoaine, fosfaatti ja karbonaatti sekoitetaan sitten kui-35 vana peruspulveriyhdistelmään, ja lopulta Dobanol 45E7 ruiskutetaan lopulliseen seokseen.

11 23 80008 r-i , .

Μ Ή Π M CO -- > in I <4* I Ή IT) I I I I I I I I <N I o o

M fS O CN

M ►. o

> m I >—I O I Ή I · 1 1 · IiHCNiHIO

co ~ 1-1

I I ^ CO

> τ* | τ* O I CO (N I I ΙΙΙ'ίΙΉΙΙΟ oo ιο m ro «... o - > ^^100^111 liniicuioo . ^ Ti· *

M CO I 00 O I <N I I I ΙΓΜΙ I IfNI IO

+J

*H

i-l M 00 _ n M

m k. o *- *- e M oonioi'ti i I ^ I 1 1 i ή o i o

•H

0) w in o Ί ” M σι m i o' i—i i n i ro I i -< ι i n o' i o" m * w i. m - - m m i in o I es m n i liliiesioo r-

M -H

m +J

Tt +» W (0 < HB rt C/3 O rtJ >-( P*

< iHinrHCS <fl < UI O (¾ S

j ^.rsHrOHWCOcotOQ co X» S (¾ csw es W W Λ es CO O O O W O PO S-i E-ι En Eh

-i < -irtJCO r-iOZZKCCOtUQWO

UE-'CJE-'E-'QCJZn hWEh(^<(^WOW

24 80068

M

H O in CM o «N

I—I O »—| V· κ **

> I COINfN*—ICOCN*—l*HlOO*HO

m m in in cn M ^ ►· ·»- *“ to k m I i ΓΜοσ»σ>ΓονθΓΜ^·οοο > tj* in m h n

> TtlrnCNOOOOfntHCNiOOOO

(N <ί (N

n *— *~ k > l i ή rH »—( Γ' i mr^inooo fo 9 in (N tn <n ^ *- CN I. *

ti H VDIfNOlDrHCNCOHinOOO

10 n tl ° fl 't M § rl H m fN O - - « rt V, h ΐΓ'ίΝ i m <p iMmmooo ..

ä e 2 m ° < S O (N in (N rt rr W M O 00 — - .p

H | Ή (N rH 00 CO I Ή <N t£> O O O $ O

p X

e o x rt tn mm m γμ-ηγμ-γ-ιΟ •-♦“O »- ^ y h i i ΉθσίΓ-irHcorH^rooo tn o

P P

Q) Λ

g tn G

n O

a k x <

' ’ *P

Jp -rt - Ή

g ·Η Ή -P -P G ·Η -P

P +J +J rt -P -H -H -H -P -P

* -P-Prtrtrt G ε -p 4J -H

* -H rt G G rt o>itnrt-H

2 -Hrtao^ λ: >i rt rt h h £. i—i ih ft λ ή -h tn .* m o > CP Ή M otn-HpH<rH+JpM Q) rt®UU <uOrtrt-HEH-HG-HG tsi n Σ li, a n ^ ω « w 2 cowWtnx 25 80068

Ylläolevat yhdistelmät ovat fosfaattipitoisuudel-taan alhaisia pesuaineyhdistelmiä, joilla on erinomainen valkaisun stabiilisuus, kankaan hoito-ominaisuus ja pesu-teho koko pesulämpötila-alueella, ja erityisen erinomai-5 nen suorituskyky esimerkkien I-IV tapauksessa rasvaisiin ja hiukkasmuotoisiin likoihin nähden alhaisissa pesuläm-pötiloissa.

Claims (1)

1. 26 80068 Patenttivaatimus Rakeinen pesuaineyhdistelmä, tunnettu siitä, että siinä on: 5 (a) noin 6 - noin 18 paino-% veteen liukenematonta alumiinisilikaatti-kationinvaihtomateriaalia, (b) noin 1 - noin 8 paino-% nitriilitrietikkahapon alkalimetallisuolaa, (c) noin 6 - noin 14 paino-% fosfaatti-tehostesuo-10 laa, jolloin fosfaatti-tehostesuola on valittu natrium- ja kaliumtripolyfosfaateista ja se käsittää alle noin 12 paino-% pyrofosfaattia, (d) noin 5 - noin 35 paino-% epäorgaanista tai orgaanista peroksivalkaisuainetta, 15 (e) vähintään 0,5 paino-% orgaanista peroksihappo- valkaisuaineen edeltäjää, jolla on yleinen kaava II 0 II R-C-L (II) 20 jossa R on alkyyliryhmä, jossa on 6 - 12 hiiliatomia ja jossa pisin lineaarinen alkyyliketju, joka ulottuu karb-oksyylihiileen ja sisältää sen, sisältää 5-10 hiiliatomia, ja L on poistuva ryhmä, jonka konjugaattihapon pKa -25 arvo on 6 - 13, (f) raskasmetallihuuhteluainetta, joka on valittu vesiliukoisista aminopolykarboksylaateista ja aminopoly-fosfonaateista, joissa on vähintään 4 hapanta protonia molekyyliä kohti, tai veteen liukenemattomasta smektiit- 30 ti-tyypin savesta, joka on valittu saponiiteistä, hekto-riiteistä ja natrium- ja kalsium-montmorilloniiteistä, ja (g) noin 0,5 - noin 5 paino-% polykarboksylaatti-polymeeriä; jolloin (a) + 2(b) muodostaa noin 13 - noin 27 pai-35 no-% yhdistelmästä. Il 27 8 0 0 6 8 Granulär tvättmedelskomposition, känne-t e c k n a d därav, att den innehäller: 5 (a) ca 6 - ca 18 vikt-% av ett i vatten olösligt aluminiumsilikakatjonbytarmaterial, (b) ca 1 - ca 8 vikt-% av ett alkalimetallsalt av nitrilotriättiksyra, (c) 6 - ca 14 vikt-% av ett fosfathjälpsalt, varvid 10 fosfathjälpsaltet valts bland natrium- och kaliumtripoly- fosfat och omfattar mindre än ca 12 vikt-% pyrofosfat, (d) ca 5 - ca 35 vikt-% av ett oorganiskt eller organiskt peroxiblekningsmedel, (e) ätminstone 0,5 vikt-% av en organisk föregänga-15 re till ett peroxisyrablekningsmedel, vilken föregängare har den allmänna formeln II 0 tl R-C-L (II) 20 väri R är en alkylgrupp med 6-12 kolatomer, varvid den längsta lineära alkyIkedjän, som sträcker sig till karbo-xylkolen och innehäller den, innehäller 5-10 kolatomer, och L är en avlägsnande grupp, vars konjugatsyra har ett 25 pKa-värde av 6-13, (f) ett tungmetallsköljningsmedel, som valts bland vattenlösliga aminopolykarboxylat och aminopolyfosfonat, vilka innehäller ätminstone 4 sura protoner per molekyl, och en i vatten olöslig lera av smektittyp, vilken lera 30 valts bland saponiter, hektoriter och natrium- och kal-siummontmorilloniter, och (g) ca 0,5 - ca 5 vikt-% av en polykarboxylatpoly- mer; varvid (a) + 2(b) bildar ca 13 - ca 27 vikt-% av 35 kompositionen.