FI72314B - Foerfarande foer racemisering av optiskt aktivt s-(karboximetyl)-cystein - Google Patents
Foerfarande foer racemisering av optiskt aktivt s-(karboximetyl)-cystein Download PDFInfo
- Publication number
- FI72314B FI72314B FI824337A FI824337A FI72314B FI 72314 B FI72314 B FI 72314B FI 824337 A FI824337 A FI 824337A FI 824337 A FI824337 A FI 824337A FI 72314 B FI72314 B FI 72314B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cysteine
- carboxymethyl
- optically active
- aldehyde
- hydroxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- GBFLZEXEOZUWRN-UHFFFAOYSA-N carbocisteine Chemical compound OC(=O)C(N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 7
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GBFLZEXEOZUWRN-GSVOUGTGSA-N (2s)-2-amino-3-(carboxymethylsulfanyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- JODRRPJMQDFCBJ-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 JODRRPJMQDFCBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=O)C(O)=CC=C21 NTCCNERMXRIPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILEIUTCVWLYZOM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C=O)=C1 ILEIUTCVWLYZOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRUOTKQBVMWMDK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-6-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C=O ZRUOTKQBVMWMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 2
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- PWFKERWVXUISSK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4,5-dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(O)=C(C=O)C=C1C PWFKERWVXUISSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEAPDYBQINBSRA-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CCC1=CC=CC(C=O)=C1O GEAPDYBQINBSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPPQNXSAJZOTJZ-UHFFFAOYSA-N 3-methylsalicylaldehyde Chemical compound CC1=CC=CC(C=O)=C1O IPPQNXSAJZOTJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKLSRUKZUYUAD-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CCC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 GHKLSRUKZUYUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFFHZYDWPBMWHY-VKHMYHEASA-N L-homocysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCS FFFHZYDWPBMWHY-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000004002 naphthaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- ZJVTYKZWDWVIFD-UHFFFAOYSA-N zinc;hydrochloride Chemical compound Cl.[Zn] ZJVTYKZWDWVIFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 72314
Menetelmä optisesti aktiivisen S-(karboksimetyvli)kysteii-nin rasemisoimiseksi
Keksinnön kohteena on menetelmä optisesti aktiivi-5 sen S-(karboksimetyyli)-kvsteiinin rasemisoimiseksi. Farmaseuttisiin tarkoituksiin käytettävän S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiinin valmistuksessa hajottamalla raseeminen S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini saadaan välttämättä sivutuotteena S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä. Rasemi-10 soimalla saadaan tästä lisää S-(karboksimetyyli)-(R)- kysteiiniä.
Optisesti aktiivisen S-(karboksimetyyli)kysteiinin rasemisointimenetelmää ei kirjallisuudessa ole kuvattu. Muiden optisesti aktiivisten, rikkiä sisältävien aminohap-15 pojen, kuten metioniinin tai homokysteiinin rasemisoimiseksi näitä käsitellään edullisesti neutraalissa vesiväliaineessa 150°C:n ylittävässä lämpötilassa (US-patenttijulkaisu 3 213 106). Aminohappojen N-asyylijohdannaisten optiset isomeerit rasemisoidaan suoloina vesiliuoksessa pH-arvossa 20 2-11 keteenien avulla (DE-hakemusjulkaisu 2 740 380). Tun netut menetelmät eivät sovellu S-(karboksimetyyli)kysteiinin tapauksessa. Mikäli lainkaan tapahtuu rasemisoitumista, ovat sannot epätyydyttyviä.
Nyt on keksitty menetelmä optisesti aktiivisen S-25 (karboksimetyyli)-kysteiinin rasemisoimiseksi, jolle me netelmälle on tunnusomaista, että optisesti aktiivista S-(karboksimetyyli)kysteiiniä käsitellään korotetussa lämpötilassa happamessa vesiväliaineessa, joka sisältää aromaattista aldehydiä, jonka ortoasemassa aldehydiryhmään nähden 30 on hydroksiryhmä. Tämä menetelmä soveltuu erittäin hyvin optisesti aktiivisen S-(karboksimetyyli)kysteiinin rasemi-sointiin, ja sillä saadaan korkealla saannolla S-(karboksi-metyyli)-(R,S)kysteiiniä. Tämä saadaan niin puhtaana, että sitä voidaan käyttää välittömästi lähtöaineena suoritetta-35 essa rasemaatin hajottaminen halutun optisen isomeerin saa- 2 72314 miseksi. Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan rase-misoida sekä S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiini että S-(terboksimetyyli)-(S)-kysteiini.
Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseksi rase-5 misoitava optisesti aktiivinen S-(karboksimetyyli)kysteiini viedään happameen, aldehydiä sisältävään vesiväliaineeseen. Paljoussuhteet voivat vaihdella laajoissa rajoissa. On kuitenkin tarkoituksenmukaista lisätä vain sen verran S-(karboksimetyyli)kysteiiniä, että saadaan liuos, ja edul-10 lisesti liuos, joka sisältää 5-40, varsinkin 5-25 paino-% S-(karboksimetyyli)kysteiiniä. Happokonsentraatio valitaan yleensä sellaiseksi, että väliaineen pH on alle 6, edullisesti alle 3 ja varsinkin 1 tai sen alle. Väliaine sisältää tarkoituksenmukaisesti yhtä S-(karboksimetyyli) 15 kysteiinin moolia kohti vähintään noin 0,01 moolia, edullisesti 0,01 - 10 moolia, varsinkin 0,1 - 1,0 moolia aldehydiä.
pH-arvon säätämiseen käytetään vahvaa mineraalihappoa, kuten rikkihappoa, fosforihappoa, bromivetyhappoa ja var-20 sinkin kloorivetyhappoa.
Rasemisoituminen tapahtuu sellaisen armaattisen aldehydin läsnäollessa, jossa aldehydiryhmän suhteen orto-asemassa on hydroksiryhmä. Aldehydinä käytetään edullisesti bentsaldehydiä tai naftaldehydiä, jonka ortoasemassa aldehy-25 diryhmän suhteen on hydroksiryhmä ja joka lisäksi on substi-tuoitu yhdellä tai useammalla alkyyliryhmällä, edullisesti alkyyliryhmällä, jossa on 1-2 hiiliatomia, edullisesti 1 hiiliatomi, mutta edullisemmin aldehydi ei ole alkyvli-substituoitu. Sopivia aldehydejä ovat esimerkiksi 2-hyd-30 roksi-3-metyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-4-metyylibentsalde- hydi, 2-hydroksi-5-metyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-6-me-tyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-4,5-dimetyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-l-naftaldehydi, 2-hydroksi-3-etyylibentsaldehy-di, 2-hydroksi-4-etyylibentsaldehydi, 2-hydroksi-5-etyyli-35 bentsaldehydi ja varsinkin salisyylialdehydi.
Il 3 72314
Resemisointi suoritetaan käsittelemällä optisesti aktiivista S-(karboksimetyyli)kysteiiniä väliaineessa korotetussa lämpötilassa, tarkoituksenmukaisesti noin 80-150°C:ssa,edullisesti 90-130°C:ssa, varsinkin väliai-5 neen kiehumispisteessä. Vaikka paine voi olla mielivaltainen, on yleensä tarkoituksenmukaista suorittaa menetelmä paineessa, joka ei olennaisesti eroa normaalipaineesta. Läsnäolevien haihtuvien aineiden vuoksi on joskus tarpeen valita lämpötilasta riippuen vastaavasti korotettu paine.
10 Esimerkki 1 545 g S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä ja 35 g salisyylialdehydiä liuotettiin väkevän rikkihapon (250 ml) ja veden (3000 ml) seokseen. Liuosta keitettiin palautusjäähdyttäen 12 tuntia, sitten siihen lisättiin 15 25 g aktiivihiiltä ja seos suodatettiin. Suodoksesta haihdutettiin pois 250 ml nestettä. Loppuosan pH säädettiin natriumhydroksidilla 3,0:ksi, sitten liuos imusuoda-tettiin 10°C:ssa. Suodattimelle jäänyttä ainetta pestiin kylmällä vedellä, kunnes pesuvedessä ei ollut sulfaatti-20 ioneja, sitten pestiin 100 ml:11a metanolia ja kuivattiin 105°C:ssa 25 mbarin paineessa. Saatu tuote oli S-(karboksimetyyli) -(R,S)-kysteiini. Se oli 99,5-%:isesti optisesti inaktiivinen. Saanto oli 485 g, joka vastaa 84 % lähtöaineena käytetystä S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinistä las-25 kettuna.
Esimerkki 2 S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin (36 g), salisyy-lialdehydin (2 ml), väkevän rikkihapon (30 g) ja veden (300 ml) seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 20 tuntia, 30 sitten seokseen lisättiin 2 g aktiivihiiltä ja seos suoda tettiin. Suodoksen pH säädettiin natriumhydroksidilla arvoon 2,5, sakka suodatettiin. Sakka pestiin 20 ml:11a kylmää vettä ja kuivattiin 80°C:ssa 25 mbarin paineessa. Saatiin 27 g S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiiniä, joka vas-35 taa 75 %:n saantoa lähtöaineena käytetystä S-(karboksimetyy- 4 72314 li)-(S)kysteiistä laskettuna. Tuote oli optisesti inaktiivinen. Alkuaineanalyysi oli seuraava: C = 33,70 % (33,51 %; H = 5,20 % (5,06 %); N = 7,80 % (7,82 %); S = 17,95 % (17,89 %) - (suluissa on ilmoitettu kaavasta 5 C^HgNO^S lasketut arvot).
Esimerkki 3
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2 käyttäen kuitenkin 72 g S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä ja rikkihapon sijasta 300 ml väkevää HCl-vesiliuosta. S-(karbok-10 simetyyli)-(R, S)-kysteiinin saanto oli 60 g, joka vastaa 83 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.
Esimerkki 4 S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin (36 g), salisyyli-aldehydin (2 ml), väkevän kloorivetyhapon (46 ml) ja veden 15 (300 ml) seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 7 tuntia, sitten seoksen pH säädettiin natriumhydroksidilla arvoon 3,0. Erottunut S-(karboksimetyyli)-(R,S)kysteiini suodatettiin, pestiin 50 ml:11a kylmää vettä ja kuivattiin 80°C:ssa 20 mbarin paineessa. Saanto oli 31 g, joka vas-20 taa 86 %. Tuote oli jonkin verran optisesti aktiivinen johtuen 3 %:ista ei rasemisoitunutta S-(karboksimetyyli)- (S)-kysteiiniä.
Esimerkki 5
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 4, jolloin seosta 25 kuumennettiin kuitenkin autoklaavissa 5 tuntia 140°C:ssa. Saanto oli 32 g, joka vastaa 39 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.
Esimerkki 6
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 4 käyttäen läh-30 töaineena kuitenkin S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiiniä (36 g). Saanto oli 30 g, joka vastaa 83 %. Tuote sisälsi 3 % ei rasemisoitunutta S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiiniä.
Esimerkki 7
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2, jolloin S-(kar-35 boksimetyyli)-(S)-kysteiiniä (72 g) käsiteltiin kuitenkin vain 1 ml:11a salisyylialdehydiä ja happona oli 300 ml
II
5 72314 väkevää kloorivetyhappoa. Saanto oli 60 g, joka vastaa 83 %. Tuote öLi optisesti inaktiivinen.
Esimerkki 8
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2 käyttäen 5 kuitenkin aldehydinä 2-hydroksi-4-metyylibentsaldehydiä (2 g). Saanto oli 26 g, joka vastaa 72 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.
Esimerkki 9
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 2 käyttäen kui-10 tenkin aldehydinä 2-hydroksi-5-metyylibentsaldehydiä (3 g).
Saanto oli 25 g, joka vastaa 69 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.
Esimerkki 10
Meneteltiin samoin kuin esimerkissä 1 käyttäen kuiten-15 kin happona fosforihappoa (150 ml). Saanto oli 440 g, joka vastaa 81 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.
Esimerkki 11 36 g S-(karboksimetyyli)kysteiiniä, joka koostui 80 %:ista S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä ja 20 %:ista 20 S-(karboksimetyyli)-(R)-kysteiiniä, 2 ml salisyylialde- hydiä, 16 ml väkevää kloorivetyhappoa ja 300 ml vettä sekoitettiin. Seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 8 tuntia, sitten seos säädettiin natriumhydroksidilla pH-arvoon 3,0. Erottunut S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini suoda-25 tettiin, postiin 50 ml:11a kylmää vettä ja kuivattiin 80°C:ssa 25 mbarin paineessa. Saanto oli 31 g, joka vastaa 86 %. Tuote oli optisesti inaktiivinen.
Esimerkki 12 S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiinin (36 g), veden 30 (350 ml), väkevän rikkihapon (30 g) ja 2-hydroksi-l-naft- aldehydin (3 g) seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 24 tuntia, seokseen lisättiin 12 g aktiivihiiltä, ja seos suodatettiin. Suodoksen pH säädettiin natriumhydroksidilla arvoon 2,5. Erottunut S-(karboksimetyyli)-(R,S)-kysteiini 35 suodatettiin, pestiin 20 ml:11a 0,1-n rikkihappoa ja sit ten 20 ml :11a vettä ja kuivattiin 80°C:ssa 25 mbarin paineessa. Saanto oli 27 g, joka vastaa 75 %.Tuote oli jonkin verran optiseti aktiivinen johtuen 3 %:ista ei rasemisoitu-nutta S-(karboksimetyyli)-(S)-kysteiiniä.
Claims (5)
1. Menetelmä optisesti aktiivisen S-(karboksimetyy-li)kysteiinin rasemisoimiseksi, tunnettu siitä, 5 että optisesti aktiivista S-(karboksimetyyli) kysteiiniä käsitellään korotetussa lämpötilassa happamessa vesiväli-aineessa, joka sisältää aromaattista aldehydiä, jonka alde-hydiryhmän suhteen ortoasemassa on hydroksiryhmä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- 10. e t t u siitä, että väliaine sisältää salisyylialdehy- diä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väliaine sisältää vähintään 0,01 moolia aldehydiä yhtä optisesti aktiivisen S-(karbok- 15 simetyyli)kysteiinin moolia kohti.
4. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väliaineen pH-arvo on korkeintaan 1.
5. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-4 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittely suoritetaan 90-130°C:ssa. II
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3209232 | 1982-03-13 | ||
| DE19823209232 DE3209232A1 (de) | 1982-03-13 | 1982-03-13 | Verfahren zur racemisierung von optisch aktivem s-(carboxymethyl)-cystein |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI824337A0 FI824337A0 (fi) | 1982-12-16 |
| FI824337L FI824337L (fi) | 1983-09-14 |
| FI72314B true FI72314B (fi) | 1987-01-30 |
| FI72314C FI72314C (fi) | 1987-05-11 |
Family
ID=6158199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI824337A FI72314C (fi) | 1982-03-13 | 1982-12-16 | Foerfarande foer racemisering av optiskt aktivt s-(karboximetyl)-cystein. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0088998B1 (fi) |
| JP (1) | JPS58167562A (fi) |
| DE (2) | DE3209232A1 (fi) |
| FI (1) | FI72314C (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0680037B2 (ja) * | 1985-08-29 | 1994-10-12 | 昭和電工株式会社 | カルボキシメチルシステインのラセミ化法 |
| FR2854626B1 (fr) * | 2003-05-07 | 2006-12-15 | Saint Gobain Isover | Produit a base de fibres minerales et dispositif d'obtention des fibres |
| FR3015472A1 (fr) | 2013-12-23 | 2015-06-26 | Rockwool Int | Methode pour reduire les emissions de formaldehyde et de composes organiques volatils (cov) dans un produit a base de fibres minerales |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3458568A (en) * | 1965-02-19 | 1969-07-29 | Toa Gosei Chem Ind | Process for preparing an optically inactive amino acid from an optically active amino acid |
| BE795874A (fr) * | 1972-02-25 | 1973-08-23 | Glaxo Lab Ltd | Procede de preparation d'esters optiquement actifs d'alpha-amino-acides |
| DE2740380A1 (de) * | 1977-09-08 | 1979-03-15 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur racemisierung optisch aktiver n-acyl-aminosaeuren in waessriger loesung |
| US4401820A (en) * | 1981-01-23 | 1983-08-30 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Process for racemizing optically active α-amino acids or a salt thereof |
-
1982
- 1982-03-13 DE DE19823209232 patent/DE3209232A1/de not_active Withdrawn
- 1982-12-16 FI FI824337A patent/FI72314C/fi not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-03-07 JP JP58036082A patent/JPS58167562A/ja active Pending
- 1983-03-09 EP EP83102292A patent/EP0088998B1/de not_active Expired
- 1983-03-09 DE DE8383102292T patent/DE3361318D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI824337L (fi) | 1983-09-14 |
| FI72314C (fi) | 1987-05-11 |
| FI824337A0 (fi) | 1982-12-16 |
| DE3361318D1 (en) | 1986-01-09 |
| EP0088998B1 (de) | 1985-11-27 |
| JPS58167562A (ja) | 1983-10-03 |
| DE3209232A1 (de) | 1983-09-22 |
| EP0088998A1 (de) | 1983-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4401820A (en) | Process for racemizing optically active α-amino acids or a salt thereof | |
| DE2309180A1 (de) | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven alpha-aminosaeureestern | |
| EP0213785B1 (en) | Method for optical resolution of dl-cysteine and (r,s)-1-(1-naphthyl)ethylamine | |
| JPH02231457A (ja) | Ｌ―（―）―２―アミノ―３―（３，４―ジヒドロキシフェニル）プロパン酸の合成方法 | |
| FI72314B (fi) | Foerfarande foer racemisering av optiskt aktivt s-(karboximetyl)-cystein | |
| HU203518B (en) | Process for optical resolving (+)cys- or (+)trans-permetrinic acid | |
| US4625054A (en) | Process for the resolution of (+)-6-methoxy-α-methyl-2-naphthaleneacetic acid into the corresponding enantiomers | |
| FR2369211A1 (fr) | Procede de preparation d'un acide phosphorique de purete elevee | |
| US4325886A (en) | Optical resolution of acylthiopropionic acid | |
| GR67267B (fi) | ||
| US6683190B1 (en) | Method for preparing chiral amino acids | |
| JPS6152812B2 (fi) | ||
| US4045450A (en) | Optical resolution of DL-pantolactone | |
| JP4104319B2 (ja) | 光学活性２−ヒドロキシ−３−ニトロプロピオン酸の製造方法 | |
| FI72313C (fi) | Foerfarande foer foerdelning av racematet s-(karboxi-metyl)-(r,s)-cystein i isomerer (b). | |
| CN107827802B (zh) | 一种d-脯氨酸的合成方法 | |
| IL94914A (en) | Acid separation. | |
| KR100235373B1 (ko) | 이소인돌리논 유도체의 광학 이성질체 제조 방법 | |
| JP2721553B2 (ja) | シス・トランス混合菊酸の光学分割法 | |
| RU2182573C2 (ru) | Способ очистки метионина | |
| CN121108133A (zh) | 吡喹酮衍生物pc-6及其制备方法和应用 | |
| KR860000844B1 (ko) | 티아졸리딘-2,4-디카르복실산과 그 염의 제조방법 | |
| SU785293A1 (ru) | Способ получени дифенил-2,2 ,6,6тетраальдегида | |
| JP3284605B2 (ja) | 光学活性１−（１−ナフチル）エチルアミンの製造法 | |
| CH633774A5 (en) | Phloroglucinol derivatives, their process and their application in therapeutics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT |