FI121811B - Uudet dispersiot ja menetelmä niiden valmistamiseksi - Google Patents
Uudet dispersiot ja menetelmä niiden valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI121811B FI121811B FI20075399A FI20075399A FI121811B FI 121811 B FI121811 B FI 121811B FI 20075399 A FI20075399 A FI 20075399A FI 20075399 A FI20075399 A FI 20075399A FI 121811 B FI121811 B FI 121811B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dispersion
- hemicellulose
- water
- ester
- solution
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 16
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims description 101
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 claims description 58
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 150000004823 xylans Chemical group 0.000 claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 27
- -1 xylan ester Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 20
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 19
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2s,3s,4s,5s,6r)-2-[(2r,3s,4r,5r,6s)-6-[(2r,3s,4r,5s,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 9
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 claims description 8
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 7
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 6
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 6
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 5
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims description 4
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims description 4
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- SRBFZHDQGSBBOR-KKQCNMDGSA-N beta-D-xylose Chemical group O[C@@H]1CO[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-KKQCNMDGSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 claims description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 claims description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 2
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 claims description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920002324 Galactoglucomannan Polymers 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 claims 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 244000144992 flock Species 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- QGGOCWIJGWDKHC-FSIIMWSLSA-N (2s,3s,4r,5r)-2,4,5-trihydroxy-3-methoxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](OC)[C@H](O)[C@@H](O)C=O QGGOCWIJGWDKHC-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N D-mannomethylose Natural products CC1OC(O)C(O)C(O)C1O SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N L-rhamnopyranose Chemical compound C[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N 0.000 description 1
- PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N L-rhamnose Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGGOCWIJGWDKHC-UHFFFAOYSA-N O4-Methyl-D-glucuronsaeure Natural products OC(=O)C(O)C(OC)C(O)C(O)C=O QGGOCWIJGWDKHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004240 Triticum spelta Nutrition 0.000 description 1
- 240000003834 Triticum spelta Species 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].CCO YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011172 small scale experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013501 sustainable material Substances 0.000 description 1
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 1
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 125000000969 xylosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO1)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D105/00—Coating compositions based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09D101/00 or C09D103/00
- C09D105/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/34—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising cellulose or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/52—Cellulose; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
- C08J2305/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Uudet dispersiot ia menetelmä niiden valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 johdanto-osan mukaisia hemiselluloo-saesteridispersioita.
5 Tämänkaltainen dispersio käsittää hemiselluloosaesteriä vesipitoisessa väliaineessa.
Esillä oleva keksintö koskee myös patenttivaatimuksen 13 ja 18 johdanto-osien mukaisia menetelmiä mm. hemiselluloosaesteridispersioiden valmistamiseksi.
10
Paperin, pahvin ja samankaltaisten pintojen pigmenttipäällysteet sisältävät tavanomaisesti petrokemiallispohjaisia synteettisiä sideaineita. Nämä synteettiset päällystesideaineet ja dispersiopäällysteet perustuvat esimerkiksi styreenibutadieeni- (SB), styreeniakrylaatti-(SA) ja muihin akrylaattikopolymeereihin, sekä polyvinyyliasetaattiin (PVAc). Luontaista 15 polymccritärkkelystä ja sen muunnelmia on käytetty paperiliimauskemikaaleina ja myös päällystesideaineina. Yleisimmin käytetyt tärkkelykset ovat kuitenkin vesiliukoisia aineita, joilla on haittoja/rajoituksia esimerkiksi painopapereiden päällystyssovelluksissa (kuten keittämisen tarve, pieni kiintoainepitoisuus ja alhainen painolaatu/enemmän marmorointia, heikommat optiset ominaisuudet, pieni vedenkestävyys ja pyrkimys murtumiin taitoksissa).
20
Paperinvalmistamisessa on jatkuva paine kustannusten vähentämiseksi paperin hintojen pitkäaikaisen laskun vuoksi. Päällystämisen osuus on arviolta 28 % paperin hinnasta. Maaliskuussa 2006 lateksin hinta oli vastaavasti noin 1 430 ja 1 870 €/kuiva tonni SB- ja SA-lateksille, kun taas perunatärkkelyksen hinta oli vain noin 330 €/t. Paperin ja pahvin tuo-25 tantoon käytetyn lateksin määrä Euroopassa on arviolta 700 000 t kuivaa lateksia/vuosi. Mitä tahansa mahdollista uutta sideainetta varten olevan raaka-aineen täytyy siten olla saatavilla suuressa mittakaavassa.
Hemiselluloosat ovat luonnollisia polymeerejä, joita on esimeriksi yksivuotisissa ja moni-30 vuorisissa kasveissa. Selluloosan rinnalla ne ovat luonnossa esiintyviä runsaimpia luonnollisia polymeerejä: kasvilajista riippuen hemiselluloosat muodostavat 20 - 30 % kuiva-aineen painosta, ja elävät kasvit fotosyntetisoivat arviolta 3 x 1010 tonnia hemiselluloosaa joka vuosi. Hemisellulooseille on tähän saakka keksitty ainoastaan suppeaa käyttöä teollisuudessa, ja niitä on pääasiassa käytetty raaka-aineina hienokemikaalien tuottamisessa, 2 kuten ksyloosin ja muiden monosakkaridien, lukuisilla hydrolysointimenetelmillä. Muussa tapauksessa hemiselluloosat huuhtoutuvat tyypillisesti emäksisten keittoprosessien keitto-liemeen, ja ne poltetaan soodauunissa.
5 Esillä oleva keksintö perustuu ajatukseen, että käytetään hyväksi hemisellulooseja funktionaalisina tai muokkaavina polymeereinä, erityisesti paperi- ja massateollisuudessa. Kuten edellä on mainittu, muita luonnollisia polymeerejä, kuten tärkkelystä, ja myös joitakin sel-luloosajohdannaisia (esim. CMC.tä), käytetään jo sideaineina, liima-ja saostusaineina ja jopa orgaanisina pigmentteinä, mutta natiiveja hemisellulooseja ei ole käytössä sellaise-10 naan tai j ohdannaistetussa muodossa.
On keksitty, että eristettyjen hemiselluloosien, kuten ksylaanin, hydroksyyliryhmät voidaan muuntaa esteriryhmiksi yksinkertaisilla esteröintimenetelmillä. Erityisesti vapaat hydroksyyliryhmät voidaan asetyloida, siten että saadaan asetyylipitoisuudeksi jopa 50 paino-15 % heterogeenisellä asetylointimenetelmällä orgaanisessa väliaineessa, kuten etikkahapossa.
Edellä olevankaltainen esteröinti mahdollistaa hemiselluloosan hydrofiilisyyden ja hydro-fobisuuden säätelemisen, ja niiden räätälöimisen uusia sovelluksia varten.
Yksi erityisesti mielenkiintoinen lähtöaine on ksylaani, jota on runsaasti saatavilla ja hel-20 posti uutettavissa lehtipusta ja lehtipuutuotteista. Ksylaania on pääasiassa lehtipuussa O-asetyyli-4-O-metyyliglukuroksylaanina. Pääketju muodostuu beeta-D-ksylopyranoosi-yksiköistä, jotka ovat sitoutuneet l->4 glykosidisidoksilla, ja osa asemassa C-3 olevista hydroksyyliryhmistä on korvattu asetyyliryhmillä (noin 7 sellaista ryhmää on olemassa 10 ksyloosiyksikköä kohti). Kutakin 10 ksyloosiyksikköä kohti on lisäksi 4-O-metyyli-alfa-D-25 glukuronihapporyhmä. Kuidutuksen aikana ja uuttavan/emäksisen erottamisen aikana ase-tyyliryhmät ja useimmat glukuroniryhmistä lohkeavat pois, muuntuvat heksenuronihapoik-si tai hajoavat muuten.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti hemiselluloosat, kuten oleellisesti lineaariset hemisel-30 luloosat, esteröidään esteröintiaineella, joka kykenee liittämään orgaanisen hapon tähteen. Ksylaanin asetaattijohdannaisten valmistamiseksi, esteröintiaine voidaan valita esimerkiksi etikkahapon, etikkahappoanhydridin ja niiden seosten joukosta, jolloin saadaan ksylaanies-teri, kuten ksylaaniasetaatti, yhdiste, joka on niukasti liukoinen veteen ja moniin yleisiin liuottimiin. Sillä on myös korkea lasittumislämpötila. Ksylaaniestereitä voidaan käyttää 3 sovelluksissa, joissa tähdätään alhaiseen vesiliukoisuuteen, esimerkiksi pigmentteinä ja sideaineina.
Keksinnön yhden sovellutusmuodon mukaisesti esillä olevalla keksinnöllä saadaan aikaan 5 hemiselluloosaestereitä vesidispersioiden muodossa, jotka on muodostettu laskeutumattomasta kolloidisesta hemiselluloosaesteripolymeeristä vedessä.
Esillä olevia johdannaisia ja dispersioita voidaan käyttää sideaineina paperi- ja pahvituot-teita varten olevissa päällystyskoostumuksissa, sekä maaleina ja liimoina esimerkiksi puu-10 komposiiteissa; niitä voidaan käyttää myös pigmentteinä ja täyteaineina paperissa ja pah vissa, maalissa ja kumissa ja vastaavissa polymeereissä.
Täsmällisemmin sanottuna esillä olevan keksinnön mukaiselle dispersiolle on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
15
Keksinnön mukaisille menetelmille on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimusten 13 ja 18 tunnusmerkkiosassa.
20
Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Uudet dispersiopohjaiset tuotteet toimivat hyvin kierrätettävyyden kannalta. Öljypohjaiset kemikaalit, joita nykyisin käytetään tietyissä sovelluksissa, voidaan korvata näillä uusilla kemikaaleilla, jotka ovat peräisin uusiu-25 tuvista lähteistä. Tämä tarjoaa mahdollisuuden vähentää riippuvuutta öljypohjaisista kemikaaleista ja on askel kohti kestävämmän kehityksen materiaaleja. Lisäksi pitäisi panna merkille, että esillä olevissa vesidispersioissa ei ole haihtuvia orgaanisia aineosia. Sitä vastoin alalla on valmistettu hemiselluloosien estereitä käyttämällä orgaanisia liuottimia, kuten pyridiiniä ja dimetyyliformamidia, mistä johtuu ylimääräisten menetelmien tarve tuot-30 teen puhdistamiseksi. Esillä olevan kaltaiset liuottimettomat koostumukset ovat tietenkin toivottuja monissa sovelluksissa.
Seuraavaksi keksintöä tarkastellaan lähemmin yksityiskohtaisen selityksen ja lukuisten työesimerkkien avulla.
4
Mukana olevissa piirustuksissa kuviot la - le ovat esimerkin 7 mukaisen dispersion elekt-ronimikroskooppikuvia eri suurennoksilla; ja 5 Kuvio 2 on pylväsdiagrammi, joka esittää esimerkin 10 mukaisten päällystettyjen ja kalan-teroitujen levyjen optiset ominaisuudet.
Seuraavassa selityksessä keksintö kuvataan erityisesti ksylaaniin viitaten. Pitäisi kuitenkin ymmärtää, että se on yhtä lailla sovellettavissa - muun muassa - muihin hemiselluloosalaa-10 tuihin, erityisesti muihin hemisellulooseihin, joilla on perimmiltään lineaarinen konfiguraatio, kuten glukaaneihin, joilla on sama hydroksyyliryhmien orientaatio kuin ksylaaneilla asemissa 2 ja 3, mikä tekee ne niukasti liukoisiksi tavanomaisiin liuottimiin, erityisesti veteen. Mahdollisesti samat ominaisuudet voidaan saada vesiliukoisten (galakto)gluko-mannaanien johdannaisista. Edulliset hemiselluloosat ovat peräisin puuaineesta tai puusta, 15 erityisesti lehtipuiden laaduista. Ne voidaan eristää esimerkiksi emäksisellä uuttamisella suoraan itse puuaineesta (esim. puulastuista) tai puuraaka-aineesta valmistetusta selluloosa- tai lignoselluloosamassasta. Voidaan käyttää myös muita kasvimateriaaleja hemisellu-loosien lähteenä.
20 Esillä olevalla keksinnöllä saadaan aikaan vesidispersioita, jotka käsittävät laskeutumatonta kolloidista hemiselluloosaesteripolymeeriä vedessä.
Esillä olevan keksinnön tarkoitusta varten kolloidinen seos on heterogeeninen seos, jossa yhden aineen pienet hiukkaset ovat jakautuneet tasaisesti läpi koko toisen aineen. Kolloidi-25 sen seoksen hiukkasilla on tyypillisesti yksi tunnusomainen ulottuvuus, joka on välillä 1 nm ja 1000 nanometriä.
Dispersion katsotaan olevan laskeutumaton, jos sen seisoessa huoneenlämpötilassa vähintään 24 tuntia saostuu alle 10 paino-% dispersion kiinteiden aineiden kokonaismäärästä.
Dispersio voi käsittää muita aineosia, mutta yhden sovellutusmuodon mukaisesti se koostuu tai koostuu oleellisesti hemiselluloosaesteristä vedessä.
30 5
Dispersiota varten hemiselluloosaesteri valitaan ksylaanin, glukaanin, glukomannaanin ja (galakto)glukomannaanin estereistä. Hemiselluloosaesteri on peräisin alemmasta al-kaanihaposta, erityisesti hemiselluloosaesteri on hemiselluloosaformiaatti, -asetaatti, -propionaatti tai -butyraatti. Hemiselluloosaesteri on oleellisesti liukenematon tai niukasti 5 liukoinen poolisiin liuottimiin (joihin viitataan seuraavassa "niukkaliukoisena esterinä"). Käytännössä vähemmän kuin 10 %, tyypillisesti vähemmän kuin 5 % ja erityisesti vähemmän kuin noin 2 % esterin painosta on liuennut pooliseen liuottimen, kuten veteen tai alempaan alkoholiin, huoneenlämpötilassa 2-10 tunnin liukenemisaikojen kuluessa.
10 Dispersion kiintoainepitoisuus on tyypillisesti 5-70 %, edullisesti välillä 30 ja 50 %, laskettuna dispersion kokonaispainosta. Dispersion käsittää hemiselluloosaesterihiukkasia, joista ainakin jotkin muodostavat flokkeja tai agglomeraatteja. Näistä flokeista tai agglo-meraateista 96 % ovat pienempiä kuin 35 um laserhiukkaskokoanalysaattorilla määritettynä.
15
Hemiselluloosaesterin esteröintiaste on 5 - 50 %, edullisesti noin 25 - 50 %, hemiselluloo-saesterin kokonaispainon perusteella.
Edullisen sovellutusmuodon mukaisesti dispersio käsittää ksylaaniasetaattia, joka on muo-20 dostunut beeta-D-ksylopyranoosiyksiköiden lineaarisesta ketjusta, jolloin asetyylisisältö on 5 - 50 % laskettuna hemiselluloosajohdannaisen painosta. Ksylaaniasetaatti, jonka moolimassa on ilmaistu alla, on oleellisesti liukenematon veteen ja alempiin (= C1-C4) alkoho-leihin.
25 Vesipitoisten hemiselluloosaesteridispersioiden pH esillä olevan keksinnön mukaisesti on noin 3-7, edullisesti alle 7,0, tyypillisesti noin 4,5 - 6,5.
Ksylaaniesteri levitetään sellaisenaan tai pigmenttien ja muiden lisäaineiden kanssa paperille, pahville tai samanlaisille pinnoille, tai himauskemikaalina massalietteisiin.
30
Levittämisen muoto on kuitenkin edullisesti dispersiona. Dispersiot voidaan valmistaa tavanomaisella dispergointiteknologialla, esim. liuottamalla ksylaaniesteri sopivaan liuotti-meen ja dispergoimalla liuos veteen sekoituksen alaisena ja käyttämällä dispergointiainei-ta.
6
Edullisen sovellutusmuodon mukaisesti esillä olevalla keksinnöllä saadaan aikaan uusi, yksinkertaistettu menetelmä stabiilin dispersion tuottamiseksi. Se käsittää vaiheet, joissa - saadaan aikaan esteröity hemiselluloosa, jossa vähintään osa esteröityvistä ryhmistä on 5 peräisin alemmasta alkaanihaposta, - liuotetaan esteröitynyt hemiselluloosa muurahaishappoon, jolloin tuotetaan liuos, ja - dispergoidaan mainittu liuos veteen hemiselluloosaesterin vesidispersion tuottamiseksi.
Tätä sovellutusmuotoa käyttämällä saadaan vakaa vesidispersio ilman lisäkemikaaleja.
10 Suojaavia kolloideja ei tarvita. Tämä on osoitettu koivusulfaattimassasta peräisin olevalle täysin asetyloidulle ksylaaniesterille.
Dispersio voidaan mahdollisesti pestä ja konsentroida, mutta se on jo vakaa sellaisenaan.
15 Edullisen sovellutusmuodon mukaisesti keksinnössä saadaan ensin aikaan hemiselluloosa, jolla on ainakin joitakin hydroksyyliryhmiä, ja saatetaan hemiselluloosa reagoimaan este-röintiaineen kanssa, jolloin tuotetaan esteröity hemiselluloosa. Siten tuotettu esteröity hemiselluloosa liuotetaan liuottimeen ja saatu liuos dispergoidaan veteen esterin vesidispersion tuottamiseksi.
20
Lisäkemikaaleja ei edullisesti käytetä vesidispersion valmistamiseksi.
Edullisen sovellutusmuodon mukaisesti hemiselluloosa esteröidään lyhytketjuisen alifaatti-sen karboksyylihapon kanssa. Tyypillisesti karboksyylihapossa on 1 -10 hiiliatomia, ja 25 erityisesti sillä on kaava
CH3(CH2)nCOOH
jossa n on kokonaisluku 0-3.
30
Esteröinti voidaan suorittaa vastaavalla tavalla kuin tärkkelykselle, kuten on kuvattu yksityiskohtaisesti varhaisemmissa patenteissa, joiden haltijana on Valtion teknillinen tutkimuskeskus (VTT), vrt. US-patentit n:ot 6 369 215 ja 6 605 715. Yksi erityisesti edullinen sovellutusmuoto käsittää lähtöaineen asetyloimisen. Sellaisessa menetelmässä emästä, jota 7 käytetään hemiselluloosan eristämiseksi kasvimateriaalista, voidaan käyttää katalyyttinä asetylointireaktiota varten, mikä poistaa raaka-aineen erillisen puhdistamisen tarpeen.
Aina hemiselluloosan mukaan substituutioaste vaihtelee. Kun otetaan lehtipuuksylaani 5 esimerkiksi, erityisesti edullisessa sovellutusmuodossa tuotetaan esteri, jonka substituutioaste on yli 1,5, edullisesti 1,75 tai enemmän, erityisesti noin 1,9 tai enemmän. Glukoman-naaneille ja muille hemisellulooseille, joissa on kolme tai useampi substituutiopaikkaa, substituutioaste on tavallisesti vähintään (tai yli) 2,0, edullisesti vähintään 2,5 tai jopa 2,75 esteröinnin jälkeen.
10
Esteröinnin jälkeen esterituote liuotetaan orgaaniseen karboksyylihappoon. Edullisesti käytetään alkaanihappoa, joka kykenee liuottamaan esterit. Alkaanihapossa on tyypillisesti 1 -6 hiiliatomia, edullisesti 1-4 hiiliatomia. Edullinen sovellutusmuoto on muurahaishappo, mahdollisesti vesiliuoksessa. Muurahaishapon pitoisuus on vähintään noin 80 % painosta, 15 erityisesti suurempi kuin 90 % painosta. Jos mahdollista, käytetään 100 % muurahaishappoa. Muurahaishappoa voidaan käyttää veden kanssa atseotrooppisen koostumuksen muodossa.
Esterin alkaanihappoon liuottamisen aikana uusia esteriryhmiä voidaan kehittää hemisellu- 20 loosassa ja alkaanihapossa läsnä olevien vapaiden hydroksyyliryhmien reaktiolla liuottamisen aikana. Tämä on havainnollistettu edullisella sovellutusmuodolla, jolloin ksylaaniase-taatti liuotetaan muurahaishappoon; asetyloitu ksylaani reagoi muurahaishapon kanssa, mikä johtaa sekä asetaatti- että formyyliryhmiä sisältävän sekaesterin muodostumiseen.
25 Liuotetun esterin vesidispersion tuottamiseksi vettä lisätään liuokseen sellaiseen pisteeseen saakka, jossa liuos ei ota enempää vettä. Käytännössä vettä lisätään, kunnes saavutetaan samepiste. Tyypillisesti lisätty veden määrä on 0,1 - 10 kertaa liuoksen tilavuus, edullisesti noin 0,5 - 2,0 kertaa liuoksen tilavuus.
30 Tämän pisteen jälkeen suoritetaan pikalaimennus polymeerin dispergoimiseksi veteen erit täin pienten hiukkasten muodossa. Käytännössä pikalaimennus voidaan suorittaa disper-goimalla liuos voimakkaan sekoituksen alaisena pyörteisessä sekoitusalueessa suureen tilavuuteen vettä, joka on tyypillisesti 1,5-50 kertaa, edullisesti 2-20 kertaa, suurempi kuin alkuperäisen esteriliuoksen tilavuus. Pikalaimennuksen saavuttamiseksi laimentami- 8 seen vaaditti aika riippuen esilaimennetun vesidispersion tilavuudesta on yleensä suuruusluokassa 0,1 minuutista 6 tuntiin, edullisesti noin 0,5 min - 30 min, erityisesti noin 1-10 min.
5 Lopuksi dispergoitu faasi voidaan konsentroida ja pestä erilaisilla menetelmillä, mukaan lukien ultrasuodatus, mikrosuodatus ja sentrifugointi tai niiden yhdistelmä.
Tuloksena saadaan puhdas polymeeri, joka on dispergoitu veteen tyypillisesti pH:ssa alle 7, tyypillisesti pienemmässä kuin 6, erityisesti noin 5:ssä.
10 Lähtöaineen, so. tyypillisesti lineaarisen hemiselluloosan, keskimääräinen moolimassa Mw on esimerkiksi alueella noin 1 000 - 50 000 g/mol, erityisesti noin 5 000 - 25 000, edullisesti noin 7 500 - 20 000 g/mol, ja polydispersioaste noin 1,1 - 5,0, erityisesti noin 1,5 -2,5. Kun käytetään ksylaania esimerkkinä, hemiselluloosa voidaan uuttaa puu-, massa- tai 15 maatalouslähteistä. Uuttoneste erotetaan esimerkiksi suodattamalla. Ksylaani saostetaan tai erotetaan muuten nesteestä. Muut hemiselluloosat erotetaan samankaltaisella tavalla.
Hemiselluloosaesterin keskimääräinen moolimassa Mw on alueella noin 1 000 - 30 000 g/mol, erityisesti noin 5 000 - 20 000, edullisesti noin 7 500 - 17 500 g/mol, ja polydisper-20 sioaste noin 1,2 - 4,0, erityisesti noin 1,5 - 2,5.
Yhdestä sopivasta menetelmästä hemiselluloosien uuttamiseksi valkaistusta massasta emäksisissä olosuhteissa on keskusteltu kansainvälisessä patenttihakemuksessa PCT/FI2006/000406 (Oy Keskuslaboratorio - Centrallaboratorium Ab), jonka sisältöön 25 viitataan tässä.
Sellaisella uuttamisella saatu liuotettu ksylaani voidaan saostaa esimerkiksi saostamalla -neutraloinnin jälkeen - 1.. .4 tilavuuteen etanolia, edullisesti 2 tilavuuteen. Toinen mahdollisuus on saostaminen ilman etukäteisneutralointia 0,5...2 tilavuuteen isopropanolia, kuten 30 on kuvattu kauraspelttiksylaanin saostamista varten (Puis, J., Schröder, N., Stein, A., Jan-zon, R., Saake, B. (2006) Xylans from Oat Spelts and Birch Kraft Pulp, Macromol. Symp., 232, 85 - 92). Saostuma voidaan konsentroida esim. sentrifugoimalla ja tarvittaessa (tyh-jiö)uunissa.
9
Alla olevissa esimerkeissä merkintää "KCL-ksylaani" käytetään ksylaanille, joka on saos-tettu edellä olevan suunnitelman mukaisesti.
"KCL ksylaanin" keskimääräinen moolimassa Mw oli esimerkiksi 14 000 g/mol ja polydis-5 persioaste 1,8. Hiilihydraattikoostumus hydrolyysin jälkeen oli (ilmaistuna monosakkari-deina): ksyloosi 57 mg/100 mg, arabinoosi 0,1 mg/100 mg, galaktoosi 0,1 mg/100 mg, glukoosi +, ramnoosi +, mannoosi -, 4-O-metyyliglukuronihappo 1,3 mg/100 mg. Tuhkapitoisuus: 35 % (525 °C), 21 % (900 °C).
10 Toinen lähtöaine käsitti kauraspelteistä peräisin olevaa Sigma-ksylaania. Ominaisuudet: Koostumus: arabinoosi < 10 % HPAE, glukoosi < 15 % BPAE, ksyloosi > 70 % UPAE (hydrolyysin jälkeen). Liukoisuus: 1 M NaOH: voi olla sameaa.
Keksinnön yhden näkökulman mukaisesti tuotetaan luonnolliseen polymeeriin perustuvia 15 koostumuksia, jotka sisältävät alhaisen liukoisuuden hemiselluloosajohdannaisia, joilla on potentiaalia paperi-, pahvi- ja muita kuitupohjaisia aineita, maaleja varten, pintakäsiteltyjä polymeerikalvoja varten, ja polymeerikalvoja varten sellaisinaan, ja joita voidaan käyttää sideaineina.
20 Yhdistettynä kerrokseen tai muodostaen kerroksen sellaisenaan ksylaaniesterillä on hyvä vedenkestävyys sen alhaisen liukoisuuden vuoksi. Siten esillä olevien ksylaaniestereiden sovelluksiin kuuluvat myös esim. estokerrokset pakkauksissa ja muissa materiaaleissa.
Koostumuksia voidaan käyttää erilaisten pintojen muokkaamiseksi, mikä viittaa sisä- tai 25 pintaliimaukseen, kyllästämiseen, päällystämiseen, maalaamiseen, painamiseen, lakkaamiseen tai vastaaviin.
Yleisesti ottaen esillä oleva polymeeri on vesidispersion muodossa. Polymeerikoostumus, formuloituna pintojen muokkaamista varten, voi lisäksi käsittää pigmenttejä, erityisesti 30 hiukkasia, jotka valitaan joukosta, joka koostuu kipsistä, silikaatista, talkista, muovipig-menttihiukkasista, kaoliinista, kiilteestä, kalsiumkarbonaatista, mukaan lukien jauhettu ja saostettu kalsiumkarbonaatti, bentoniitista, alumiinioksiditrihydraatista, titaanidioksidista, fyllosilikaatista, synteettisistä piidioksidihiukkasista, orgaanisista pigmenttihiukkasista ja 10 niiden seoksista. Pigmentin osuus on tyypillisesti välillä Oja 97 %, tyypillisimmin välillä 30 ja 95 % laskettuna kuiva-aineena.
Polymeerikoostumus voi edelleen käsittää lisäksi yhtä tai useampaa lisäaineosaa. Sellainen 5 lisäaineosa voidaan valita joukosta, joka koostuu vaahdonestoaineista ja suoloista, vaahdon muodostumista estävistä aineista ja suoloista, biosideistä ja säilöntäaineista, pintajännitys-aineista, vedenpidätysaineista, reologian muokkaajista, pehmittimistä, liukuaineista, optisista kirkasteista, väriaineista, ristisilloittimista, vahoista, dispersioineista, dispergointiai-neista, haituvista emäksisistä ja hydrofobisista aineista.
10
Keksinnön avulla voidaan käsitellä ja muokata useita substraatteja. Esimerkkejä sellaisista substraateista ovat voimapaperi, pahvi, kartonki, aaltopahvi, riisikääre, painopaperi, voipaperi ja vastaavat. Voidaan käsitellä myös muovisubstraatteja, polymeerikalvoa, polymeeri-päällystettyä paperia, polymeeripäällystettyä pahvia, kuitukangasta ja vastaavia, kuten voi-15 daan puuta, betonia, kiveä, metallia, tiiltä, vaneria, kuitupuuta, lasikuitua ja vastaavia.
Polymeeriä voidaan käyttää sellaisenaan, so. päällyste- tai pintakäsittelykoostumuksen ainoana polymeeriaineosana, tai se voidaan lisätä sekoittaen 10-99 osan kanssa, edullisesti alle 50 osan kanssa painosta vesiliukoista aineosaa, ja seos levitetään substraatille. Vesi-20 liukoinen aineosa valitaan tyypillisesti joukosta, joka koostuu tärkkelyksestä, polyvinyyli-alkoholista, dekstriinistä, proteiinista, karboksimetyyliselluloosasta, vesiliukoisesta hemi-sellulooseista ja hartseista ja niiden seoksista.
Tämänkaltaisen edullisen sovellutusmuodon mukaisesti hemiselluloosapolymeeri sekoite-25 taan lisäten 10-99 osan kanssa, edullisesti alle 50 osan kanssa painosta, toista dispergoitua aineosaa, ja seos levitetään alustalle. Toinen dispergoitu aineosa voi olla tavanomainen lateksidispersio, jolloin sideaine valitaan joukosta, joka koostuu butyyliakrylaat-ti/metyylimetakrylaatti-, butyyliakrylaatti/styreeni-, styreeni/butadieeni- ja vinyyliasetaat-tidispersioista ja niiden seoksista.
30
On keksitty, että peruspaperi voidaan helposti päällystää päällysteväreillä, jotka sisältävät ksylaaniasetaattidispersiota sideaineaineosana. Voidaan saavuttaa hyvät optiset ominaisuudet kiillon, kirkkauden, opasiteetin ja valonsironnan suhteen.
11
Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit valaisevat keksintöä:
Esimerkeissä on esitetty "asetyylipitoisuus". Asetyylipitoisuus määritetään hydrolysoimalla asetyyliryhmät esteristä emäksellä (KOH-etanoli) ja titraamalla tarpeeton KOH suolaha-5 polla käyttämällä fen o lift ai cii ni a indikaattorina. Tulosta verrataan vertailuun, joka on muodostettu asetyloimattomasta lähtöaineesta.
Asetyyliprosenttimäärä lasketaan kaavasta:
10 %A=(V0-Vn)*N* 0,043 * 100/M
jossa % A = asetyylipitoisuus, % 15 V0 = HCl:n kulutus, vertailu, ml Vn = HCl.n kulutus, näyte, ml N = HCl-liuoksen normaalius M = näytteen koko (kuiva-aine), g 43 = asetyyliryhmän moolimassa 20
Esimerkki 1
Hemiselluloosa-asetaatin valmistaminen käyttämällä natriumhydroksidia katalyyttinä 25 Kaurapohjaista ksylaania (Sigma-ksylaani kauraspeltistä) käytettiin hemiselluloosalähtöai-neena. Etikkahappoa (200 g) ja etikkahappoanhydridiä (116 g) sekoitettiin yhteen ja lisättiin pyöreäpohjaiseen reaktoriin, joka oli varustettu sekoittimella ja palautusjäähdytyslauh-duttimella. Hemiselluloosaa (30 g) lietettiin seokseen ja sitten reaktioseoksen lämpötila nostettiin +40 °C:seen. Natriumhydroksidin 50 % liuosta (6,6 g, joka on yhtä suuri kuin 22 30 % hemiselluloosan määrästä) lisättiin varovasti katalyyttinä. Katalyytin lisäämisen jälkeen reaktioseoksen lämpötila nostettiin +115 °C:seen. Reaktanttien annettiin reagoida 6 tuntia, jonka ajan kuluessa reaktioseos muuttui osittain hyytelöksi. Hemiselluloosa-asetaatti saostui vedestä ja se pestiin, kunnes suodoksen pH oli 5. Saostuma kuivattiin lämpökaapissa.
12
Asetyylipitoisuus: 35,2 % perustuen hydroksyyliryhmien muuntumiseen asetyyliryhmiksi. Kuiva-ainepitoisuus: 90,6 %.
Esimerkki 2 5
Hemiselluloosa-asetaatin valmistaminen käyttämällä rikkihappoa katalyyttinä Lähtöaineena käytettiin kaurapohjaista ksylaania (Sigma-ksylaani kauraspelteistä). Etikka-happoa (150 g) ja etikkahappoanhydridiä (150 g) sekoitettiin yhteen ja lisättiin reaktoriin, 10 joka oli varustettu sekoittimella ja palautusjäähdytyslauhduttimella. Seokseen lisättiin varovasti vahvaa rikkihappoa (0,1 g). Hemiselluloosa (30 g) lietettiin seokseen ja annettiin sekoittua 15 minuuttia huoneenlämpötilassa, minkä jälkeen reaktio seoksen lämpötila nostettiin +50 °C:seen ja reaktiota jatkettiin 3 tuntia. Hemiselluloosa-asetaattisaostuma pestiin useita kertoja vedellä ja kuivattiin lämpökaapissa.
15
Asetyylipitoisuus: 5 % tuotteen kokonaispainon perusteella. Kuiva-ainepitoisuus: 91,5 %. Esimerkki 3 20 Hemiselluloosa-asetaatin valmistaminen käyttämällä lähtöaineessa läsnä olevaa emästä katalyyttinä Lähtöaineena käytettiin koivusta eristettyä hemiselluloosaa (KCL). Etikkahappoa (200 g) ja etikkahappoanhydridiä (116 g) sekoitettiin yhteen ja lisättiin pyöreäpohjaiseen reakto-25 riin, joka oli varustettu sekoittimella ja palautusjäähdytyslauhduttimella. Hemiselluloosa (20 g) lietettiin seokseen ja reaktioseos lämmitettiin hitaasti +115 °C:seen saakka ja annettiin reagoida 6 tuntia. Saostuma pestiin vedellä, kunnes suodoksen pH oli 5. Saostuma kuivattiin lämpökaapissa.
30 Asetyylipitoisuus: 46,8 % tuotteen kokonaispainon perusteella. Kuiva-aine: 95 %
Ksylaaniasetaatin lasittumislämpötila oli 206 °C ja se oli erittäin niukkaliukoinen veteen ja useimpiin tavallisiin orgaanisiin liuottimiin.
13
Esimerkki 4
Hemiselluloosa-asetaatin valmistaminen käyttämällä lähtöaineessa läsnä olevaa emästä katalyyttinä 5
Testi 1 Lähtöaineena käytettiin koivusta eristettyä hemiselluloosaa (KCL). Etikkahappoa (1000 g) ja etikkahappoanhydridiä (580 g) sekoitettiin yhteen ja lisättiin pyöreäpohjaiseen reakto-10 riin, joka oli varustettu sekoittimella ja palautusjäähdytyslauhduttimella. Hemiselluloosa (100 g) lietettiin seokseen. Reaktioseos lämmitettiin hitaasti +115 °C:seen saakka ja reaktiota jatkettiin 6 tuntia. Saostuma pestiin vedellä, kunnes suodoksen pH oli 5. Saostuma kuivattiin lämpökaapissa.
15 Asetyylipitoisuus: 44,3 % tuotteen kokonaispainon perusteella. Kuiva-ainepitoisuus: 96,7 %
Keskimääräinen moolimassa Mw oli 9 400 g/mol ja polydispersioaste oli 2,5.
20 Testi 2
Koivuksylaania (20 g), jonka toimitti KCL, suspendoitiin 200 g:aan etikkahappoa ja sekoitettiin yön yli. Seoksen lämpötila nostettiin 60 °C:seen ja lisättiin 18,5 g etikkahappoanhydridiä ja sekoittamista jatkettiin 1 tunti. Sitten reaktioseoksen lämpötila nostettiin 100 25 °C:seen ja lisättiin lisää 37 g etikkahappoanhydridiä ja lämpötila nostettiin 115 °C:seen 6 tunniksi. Reaktioseos kaadettiin veteen, saostuma suodatettiin ja pestiin vedellä, kunnes suodoksen pH oli > 5. Tuote kuivattiin.
Näytteen kuiva-aine oli 95,6 % ja asetyylipitoisuus oli 29,5 %.
30
Keskimääräinen moolimassa Mw oli 12 600 g/mol ja polydispersioaste oli 2,2.
Testi 3 14 5 g glukomaimaania, joka oli peräisin kuusisulfiittiprosessista, asetyloitiin käyttämällä samaa menetelmää kuin on kuvattu testissä 2. Etikkahapon ja etikkahappoanhydridin määrät olivat vastaavasti 40 g ja 29 g. Asetyloidun glukomannaanin asetyylipitoisuus oli 34 % ja kiintoainepitoisuus 90,3 %.
5
Esimerkki 5
Hemiselluloosa-asetaatin valmistaminen vesilietteessä 10 Lähtöaineena käytettiin kaurapohjaista ksylaania (Sigma-ksylaani kauraspelteistä). Hemi-selluloosa sekoitettiin veteen, jolloin saatiin 10 % vesiliuos. Seoksen pH säädettiin arvoon alueella 8,00 - 8,50 lisäämällä määrä natriumhydroksidin vesiliuosta. Etikkahappoanhydri-diä (58 g) lisättiin tipoittain seokseen, jota pidettiin pyöreäpohjaisessa reaktorissa, joka oli varustettu sekoittimella. pH.n muutosta tarkkailtiin ja lisättiin tarvittaessa natriumhydrok-15 sidia. Reaktion annettiin edetä 4 tuntia huoneenlämpötilassa. Saostuma pestiin ja toistettiin pH.n säätäminen ja natriumhydroksidin lisääminen. Reaktiota jatkettiin huoneenlämpötilassa vielä 4 tuntia. Saostuma pestiin runsaalla vedellä ja kuivattiin lämpökaapissa.
Asetyylipitoisuus: 9,76 % tuotteen kokonaispainon perusteella. Kuiva-aine: 89,6 % 20
Esimerkki 6
Hemiselluloosa-asetaattidispersion valmistaminen 25 Ensin 3 g hemiselluloosa-asetaattia, joka oli valmistettu esimerkin 4 mukaisesti, liuotettiin kuumentamalla 40 - 60 °C:ssa 100 ml:aan 100 % muurahaishappoa, ja sitten saatua liuosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa 12 tuntia. Sitten liuoksen vesipitoisuus suurennettiin, kunnes saatiin liuos, joka sisälsi muurahaishappoa ja vettä suhteessa 1:1 (tilavuus/tilavuus) ja joka muuttui hieman sameaksi. Sitten liuos lisättiin voimakkaan sekoituksen alaisena 30 700 ml:aan vettä pidettynä huoneenlämpötilassa, jolloin hemiselluloosa-asetaatti muodosti laimean kolloidin, joka ei laskeutunut seisoessaan. Dispergoitunut hemiselluloosa konsentroitiin välittömästi sentrifugoimalla ja laimennettiin jälleen vedellä ja sentrifugointiin uudestaan. Laimentaminen ja sentrifugointi toistettiin, kunnes dispersion pH oli välillä 5 ja 6. Tuloksena saatiin 10 - 20 % (painosta) tahna, joka levitettiin paperin pinnalle tavanomaisil 15 la tavoilla, kuten tankolevittimellä. Tuote tarttuu hyvin paperin pinnalle ja muistuttaa valkoista pigmenttipäällystettä.
Esimerkki 7 5
Hemiselluloosa-asetaattidispersion valmistaminen kohotetussa lämpötilassa Lähtötilanne ja muurahaishapon vesiliuoksen koostumus olivat täsmälleen samat kuin esimerkissä 6. Hemiselluloosan muurahaishappo-vesiliuos syötettiin 700 mkaan kuumaa (70 10 °C) vettä. Hemiselluloosa-asetaattikolloidi muodostui yhtä hyvin kuin esimerkissä 6, ja se voidaan puhdistaa ja konsentroida samalla menetelmällä kuin on kuvattu esimerkissä 6. Kuuman veden käyttäminen on edullista tilanteissa, joissa asetyylipitoisuus on pienempi kuin esimerkissä 4, ja kun tavoitteena on minkä tahansa muurahaishapon hydrolyysi, joka on mahdollisesti esteröitynyt hemiselluloosan kanssa.
15
Dispersion hiukkaskoko määritettiin Lecotrac LT-100 -laserhiukkaskokoanalysaattorilla. 50 % hiukkasista oli > 13 um ja 96 % < 35 um. Elektronimikroskooppikuvista havaittiin kuitenkin, että hiukkaset olivat agglomeraatteja, joissa yksittäisten hiukkasten koko oli todellakin hyvin pieni.
20
Agglomeraation purkaminen havainnollistettiin pienen mittakaavan kokeissa. Esimerkiksi 250 nm.n keskimääräinen hiukkaskoko saavutettiin ultraäänikäsittelyllä.
Esimerkki 8 25
Koivuksyläänin dispersion valmistaminen
Ensin ksylaania (3 g) liuotettiin 100 ml: aan muurahaishappo varovasti lämmittämällä (40 -60 °C:ssa), ja sitten liuosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa 12 tuntia. Seuraavaksi liuok-30 sen vesipitoisuus suurennettiin 50 %:iin tilavuudesta, mistä oli seurauksena pysyvästi samea liuos. Tämän jälkeen hemiselluloosaliuos syötettiin 700 mkaan huoneenlämpötilaista vettä voimakkaan sekoituksen alaisena, jolloin ksylaani muodosti laskeutumattoman valkoisen kolloidin. Kolloidi konsentroitiin ja puhdistettiin esimerkissä 6 kuvatulla menetelmällä. Tahnan kuivatun näytteen FTIR-analyysi osoitti, että tuote sisälsi esteröityviä for- 16 myyliryhmiä, mikä osoittaa, että tuotteen dispersio otti osaa muurahaishapon sitomiseen ksylaaniin esteröintireaktion kautta.
Vertailukokeessa kolloidin mahdollinen muodostuminen arvioitiin välittömästi hemisellu-5 loosan muurahaishappoon liuottamisen jälkeen, missä tapauksessa tulos ei ollut dispersio, vaan tavallinen saostuma, joka laskeutui nesteen pohjalle seisoessaan. Saostumalla ei ollut valkoista väriä, joka on tunnusomainen esimerkkien 6 ja 7 tuotteille ja joilla oli niissä tapauksissa kolloidin pieni hiukkaskoko ja valoa siroava hienorakenne.
10 Esimerkki 9
Glukomannaaniasetaatin dispersion valmistaminen
Glukomannaaniasetaattidispersion valmistaminen suoritettiin esimerkissä 6 kuvatun mene-15 telmän mukaisesti. Muodostuneen valkoisen ja tahnaisen dispersion kiintoainepitoisuus oli 13,7 %.
Dispersiosovellukset 20 Seuraavien esimerkkien tarkoitetaan havainnollistavan koostumuksia, jotka ovat käyttökelpoisia tässä keksinnössä, ja koostumusta käytettäessä saavutettuja hyötyjä. Esimerkkien ei pitäisi katsoa rajoittavan keksinnön suojapiiriä.
Esimerkeissä 9 ja 10 tavanomaiset pigmenttipäällysteissä paperia tai pahvia varten olevat 25 synteettiset dispersiot korvataan osittain tai täysin ksylaanidispersiolla. Päällysteformulaa-tiot levitetään paperille ja pahville päällystysyksiköllä, kuivataan, kalateroidaan ja käytetään painopintana julkaisupaperi- ja pakkausmateriaaleja varten. Esimerkki 11 on esimerkki estoformlaatiosta, jossa osa öljypohjaisesta dispersiosta on korvattu ksylaanidispersiolla. Talkkia lisätään parantamaan lisää esto-ominaisuuksia ja vähentämään tukkimispyrkimistä. 30
Esimerkin 11 mukaiset päällysteformulaatiot voidaan levittää suoraan paperi- tai pahviko-neessa pintaliimaus- tai -päällystysyksiköillä, tai erillisessä päällystysyksikössä. Muun tyyppiset formulaatiot ovat käyttökelpoisia konvertointi- ja painatusyksiköissä. Kuivaamisen aikana dispersiohiukkaset muodostavat huokoisettoman estopäällysteen.
17
Estoformulaatioita voidaan käyttää erilaisille materiaaleille, kuten polymeerikalvoille, käärepapereille, aaltopahville tai pahville, pakkaamissovelluksissa käytettäväksi. On mahdollista saada samanlaiset tai parannetut esto-ominaisuudet kaasumaisia ja nestemäisiä yhdis-5 teitä varten. Hyvä vastustuskyky vettä ja liuottimia vastaan on myös mahdollinen johtuen polymeerin alhaisesta liukoisuudesta.
Esimerkki 10 10 Ksylaanidispersion valmistaminen:
Koivusulfaattimassasta eristetty ksylaani esteröidään lyhytkejtuisella alifaattisella karbok-syylihapolla (CH3(CH2)nCOOH, n = 0 - 3). Ksylaanidispersion valmistetaan liuottamalla täysin asetyloitu ksylaaniesteri muurahaishappoon ja dispergoimalla se veteen samalla se-15 koittaen. Vakaa ksylaaniasetaatin vesidispersio ilman lisäkemikaaleja ja kiintoainepitoi-suudella 10 % saadaan pesemällä ja konsentroimalla valmistettu dispersio.
Pigmenttiliete: Vesipitoinen pigmcnttilictc valmistetaan sekoittamalla 50 osaa hienoksi jauhettua kalsiumkarbonaattia ja 50 osaa kaoliinisavea käyttämällä sopivia dispergointiai-20 neita tai valmiita kaupallisia lietteitä. pH säädetään arvoon 8,5 natriumhydroksidilla.
Päällysteformulaatio (katso taulukko I): Ksylaanidispersion (5 tai 2,5 osaa kuivaa polymeeriä) yhdessä kaupallisen styreeni/butadieenidispersion kanssa (5 tai 7,5 osaa kuivaa polymeeriä) lisätään sekoittaen pigmenttilietteeseen (100 osaa kuivaa pigmenttiä). Tarvit-25 taessa lisätään karboksimetyyliselluloosaa Teologian muokkaajaksi ja veden pidätysainetta.
18
Taulukko 1: Päällystevärikoostumus. XA = esimerkin 7 mukainen ksylaaniasetaatti-dispersio, L = kaupallinen lateksi.
Päädystevärikoostumukset 5XA/5L 7,5XA/2,5L 10L
Kaoliini 50 50 50
CaC03 50 50 5Ö~~ XÄ 5 2^5 -
Lateksi 5 7,5 10
Kokonaiskiintoainepitoisuudet % 59 64 69 pH 8,5 8,5 8,5 5 LWC-peraspaperi päällystettiin käyttämällä laboratoriolevypäällystintä päällystepainoon 10 g/m2. Päällystetyt levyt kalateroitiin laboratoriokalaterissa nopeudella 120 m/min, paineessa 80 kN/m, 3 nipissä ja lämpötilassa 200 astetta. Samanlaiset optiset ominaisuudet saatiin päällysteille, jotka sisälsivät ksylaaniasetaattidispersiota, ja vertailulle, jossa oli 100 % lateksia sideaineaineosana (kuvio 2).
10
Esimerkki 11
Ksylaaniasetaattidispersio valmistetaan kuten edellä.
15 Pigmenttiliete valmistetaan kuten edellä.
Päädysteformulaatio: Ksylaanidispersio (8 osaa kuivaa polymeeriä) lisätään sekoittaen pigmenttilietteeseen (100 osaa kuivaa pigmenttiä) yhdessä sopivan pehmittimen kanssa (2 osaa kuivaa), kuten glyserolin, sorbitolin ja trietyylisitraatin tai niiden seoksen kanssa.
20
Karboksimetyyliselluloosaa voidaan lisätä reologian muokkaajana ja vedenpidätysaineena. Esimerkki 12 25 Ksylaaniasetaattidispersio valmistetaan kuten edellä.
19
Vesipitoinen talkkiliete (kiintoainepitoisuus 55 %) valmistetaan käyttämällä sopivia dis-pergointiaineita tai valmista kaupallista lietettä.
5 Päällysteformulaatio: Talkkiliete (37 osaa kuivaa pigmenttiä) lisätään sekoittaen ksylaani- dispersioon (50 osaa kuivaa polymeeriä) ja kaupallista styreeni/butadieeniestodispersiota (50 osa kuivaa polymeeriä) yhdessä sopivan silloittimen kanssa.
Emäksellä turpoavaa saostusainetta voidaan käyttää reologian muokkaajana.
10
Esimerkki 13:
Polymeerikalvon valmistaminen 50/50-seoksena kaupallisen lateksin kanssa: 15 Polymeerikalvo valmistetaan lisäämällä 167 g esimerkin 7 mukaista 12 paino-% ksylaani-asetaattidispersiota 20 g.aan 50 paino-% kaupallisen styreenibutadieenilateksin dispersiota ja sekoittamalla Diaf-sekoittimessa 700 - 200 rpm.ssä. pH säädetään arvoon 8,5. Muovi-taustakalvolla olevat kalvot valmistetaan tasapintapäällystimellä 200 um.n aukoin. Kalvoja pidetään uunissa 105 °C:ssa, kunnes ne ovat kuivia, ja irrotetaan taustasta sen jälkeen.
20
Kosketuskulma: Veden kanssa 64,6 astetta, dijodimetaanin kanssa 50,6 astetta. Tasapainotettu kalvon kosteus (50 %:n suhteellinen kosteus ja 23 astetta): 4 - 5 % 25 Vettä imeytynyt vesihauteeseen 1 minuutin aikana: 7 - 8 %.
Claims (33)
1. Vesidispersio, tunnettu siitä, että se käsittä laskeutumatonta kolloidista hemisellu-loosaesteripolymeeriä vedessä ja se on valmistettavissa menetelmällä, jossa 5. saadaan aikaan esteröity hemiselluloosa, jossa vähintään osa esteröityvistä ryhmistä on peräisin alemmasta alkaanihaposta, jolloin - esteröity hemiselluloosa liuotetaan muurahaishappoon sellaisen liuoksen tuottamiseksi, jolla on tilavuus, - liuokseen lisätään veden tilavuus, joka on 0,1 - 10 kertaa liuoksen tilavuus ja 10. vedellä laimennettu liuos syötetään voimakkaan sekoituksen alaisena veden tilavuu teen, joka on suurempi kuin alkuperäisen esteriliuoksen tilavuus hemiselluloosaesterin vesidispersion tuottamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se koostuu oleellisesti 15 hemiselluloosaesteristä vedessä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että hemiselluloosa-esteri on ksylaanin, glukaanin, glukomannaanin tai galaktoglukomannaanin esteri.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että hemiselluloosaesteri on peräisin alemmasta alkaanihaposta, erityisesti hemiselluloosaesteri on hemiselluloosa-formiaatti, -asetaatti, -propionaatti tai -butyraatti.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että hemiselluloosaesteri 25 on oleellisesti liukenematon tai niukasti liukoinen poolisiin liuottimiin.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että kiinto-ainepitoisuus on 5 - 70 %, edullisesti välillä 30 ja 50 %, laskettuna dispersion kokonaispainosta. 30
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että dispersio käsittää hemiselluloosa-agglomeraatteja, joista 96 % on pienempiä kuin 35 um, määritettynä laserhiukkaskokoanalysaattorilla.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että hemisellu-loosaesterin esteröintiaste on 5 - 50 % esterin kokonaispainon perusteella.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että dispersion pH on noin 3-7, erityisesti noin 4,5 - 6,5.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että hemisel-luloosaesteri käsittää ksylaaniasetaattia, joka on peräisin beeta-D-ksylopyranoosi- 10 yksiköiden oleellisesti lineaarisista ketjuista.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että hemisel-luloosaesteri käsittää glukomannaaniasetaattia, joka on peräisin glukomannaaniyksiöiden oleellisesti lineaarisesta ketjusta. 15
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että hemisel-luloosaesterin keskimääräinen moolimassa (Mw) on alueella noin 1 000 - 30 000 g/mol, erityisesti noin 5 000 - 20 000, edullisesti noin 7 500 - 17 500 g/mol.
13. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-12 mukaisen vakaan dispersion tuottami seksi, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheet, joissa - saadaan aikaan esteröity hemiselluloosa, jossa vähintään osa esteröityvistä ryhmistä on peräisin alemmasta alkaanihaposta, - liuotetaan esteröity hemiselluloosa muurahaishappoon sellaisen liuoksen tuottamiseksi, 25 jolla on tilavuus - liuokseen lisätään veden tilavuus, joka on 0,1 - 10 kertaa liuoksen tilavuus ja - vedellä laimennettu liuos syötetään voimakkaan sekoituksen alaisena veden tilavuuteen, joka on suurempi kuin alkuperäisen esteriliuoksen tilavuus hemiselluloosaesterin vesidispersion tuottamiseksi.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vedellä laimennettu liuos syötetään voimakkaan sekoituksen alaisena veden tilavuuteen, joka on 1,5-50 kertaa, edullisesti 2-20 kertaa, suurempi kuin alkuperäisen esteriliuoksen tilavuus. 30
15. Patenttivaatimuksen 13 tai 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hemisellu-loosaesteri käsittää - ksylaaniesteriä, jonka substituutioaste on yli 1,5, edullisesti 1,75 tai enemmän, erityi- 5 sesti noin 1,9 tai enemmän, tai glukomannaani- tai galaktoglukomannaaniesteriä, jonka substituutioaste on yli 2,0, edullisesti vähintään 2,5 tai jopa 2,75.
16. Jonkin patenttivaatimuksen 13-15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotettua hemiselluloosaesteriä sisältävä liuos pikalaimennetaan veteen. 10
17. Jonkin patenttivaatimuksen 13 - 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dis-pergoitu faasi konsentroidaan ja pestään vedellä käyttämällä vähintään yhtä menetelmää, joka valitaan ultrasuodatuksesta, mikrosuodatuksesta, dekantoinnista, sentrifugoinnista ja niiden yhdistelmistä. 15
18. Menetelmä substraattien muokkaamiseksi, tunnettu siitä, että - substraatille levitetään jonkin patenttivaatimuksen 1-12 mukainen vesidispersio, joka käsittä laskeutumatonta kolloidista hemiselluloosaesteripolymeeriä vedessä, jolloin polymeeri käsittää 1-100 osaa painosta ksylaaniesteriä, jolla on pieni liukoisuus 20
19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ksylaani esteröi-dään lyhytketjuisella alifaattisella karboksyylihapolla.
20. Patenttivaatimuksen 18 tai 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ksylaani 25 eristetään kasveista tai se eristetään kasveista valmistetusta massasta.
21. Jonkin patenttivaatimuksen 18-20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kasvit ovat puita, edullisesti lehtipuulajeja, kuten koivusta tai vastaavista.
22. Jonkin patenttivaatimuksen 18-21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ve sidispersio käsittää edelleen pigmenttihiukkasia, jotka erityisesti valitaan joukosta, joka koostuu kipsistä, silikaattihiukkasista, talkkihiukkasista, muovipigmenttihiukkasista, kao-liinihiukkasista, kiillehiukkasista, kalsiumkarbonaattihiukkasista, bentoniittihiukkasista, alumiinioksiditrihydraattihiukkasista, titaanidioksidihiukkasista, fyllo silikaattihiukkasista, synteettisistä piidioksidihiukkaista, orgaanisista pigmenttihiukkaista ja niiden seoksista.
23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pigmenttihiuk- 5 kasien osuus on tyypillisesti välillä 50 ja 97 %, tyypillisimmin välillä 70 ja 91 % laskettuna kuiva-aineena.
24. Jonkin patenttivaatimuksen 18-23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispersion käsittää edelleen lisäksi yhtä tai useampaa lisäaineosaa. 10
25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu lisäai-neosa valitaan joukosta, joka koostuu vaahdonestoaineista, vaahdon muodostumista vähentävistä aineista ja suoloista, biosideistä ja säilöntäaineista, pintajännitysameista, vedenpidä-tysaineista, Teologian muokkaajista, dispergointiaineita, pehmittimistä, liukuaineista, opti- 15 sista kirkasteista, väriaineista, siiloittimista, vahoista, haihtuvista emäksistä ja hydrofobi sista aineista.
26. Jonkin patenttivaatimuksen 18-25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että substraatti valitaan voimapaperista, pahvista, kartongista, aaltopahvista, riisikääreestä, paino- 20 paperista, voipaperista tai vastaavista.
27. Jonkin patenttivaatimuksen 18-25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alusta on muovi, polymeerikalvo, polymeeripäällystetty paperi, polymeeripäällystetty pahvi, kuitukangas tai vastaava. 25
28. Jonkin patenttivaatimuksen 18-25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alusta on puuta, betonia, kiveä, metallia, tiiltä, vaneria, puukuitua, lasikuitua tai vastaavaa.
29. Jonkin patenttivaatimuksen 18-28 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että po-30 lymeeri lisätään sekoittaen 10-99 osan kanssa, edullisesti alle 50 osan kanssa painosta vesiliukoista aineosaa, ja seos levitetään substraatille.
30. Patenttivaatimuksen 29 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoinen aineosa valitaan tyypillisesti joukosta, joka koostuu tärkkelyksestä, polyvinyylialkoholista, dekstriinistä, proteiinista, karboksimetyyliselluloosasta, vesiliukoisesta hemisellulooseista ja hartseista ja niiden seoksista.
31. Jonkin patenttivaatimuksen 18-30 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että po-5 lymeeri lisätään sekoittaen 10-99 osan kanssa, edullisesti alle 50 osan kanssa painosta toista dispersiota, ja seos levitetään substraatille.
32. Patenttivaatimuksen 31 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toinen dispersio valitaan joukosta, joka koostuu butyyliakrylaatti/metyylimetakrylaatti-, butyyliakrylaat- 10 ti/styreeni-, styreenibutadieeni- ja vinyyliasetaattidispersioista ja niiden seoksista.
33. Jonkin patenttivaatimuksen 18-32 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muokkaaminen viittaa sisäiseen tai pintaliimaukseen, kyllästämiseen, päällystämiseen, maalaamiseen, painamiseen, lakkaamiseen tai vastaaviin.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20075399A FI121811B (fi) | 2007-06-01 | 2007-06-01 | Uudet dispersiot ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| EP08761716A EP2158261A1 (en) | 2007-06-01 | 2008-06-02 | Novel dispersions and method for the production thereof |
| US12/602,546 US20100261807A1 (en) | 2007-06-01 | 2008-06-02 | Novel dispersions and method for the production thereof |
| PCT/FI2008/050320 WO2008145828A1 (en) | 2007-06-01 | 2008-06-02 | Novel dispersions and method for the production thereof |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20075399A FI121811B (fi) | 2007-06-01 | 2007-06-01 | Uudet dispersiot ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| FI20075399 | 2007-06-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20075399A0 FI20075399A0 (sv) | 2007-06-01 |
| FI20075399L FI20075399L (fi) | 2008-12-02 |
| FI121811B true FI121811B (fi) | 2011-04-29 |
Family
ID=38212370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20075399A FI121811B (fi) | 2007-06-01 | 2007-06-01 | Uudet dispersiot ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100261807A1 (fi) |
| EP (1) | EP2158261A1 (fi) |
| FI (1) | FI121811B (fi) |
| WO (1) | WO2008145828A1 (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140065406A1 (en) * | 2011-05-04 | 2014-03-06 | Kth Holding Ab | Oxygen barrier for packaging applications |
| FI20115784A0 (fi) * | 2011-08-05 | 2011-08-05 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Päällyste ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| US20140308426A1 (en) * | 2011-10-20 | 2014-10-16 | Fuji Oil Company Limited | Water-soluble soybean polysaccharides and manufacturing process therefor |
| DE212012000194U1 (de) * | 2011-10-31 | 2014-06-11 | Xylophane Aktiebolag | Migrationsbarriere-Film oder Beschichtung, der bzw. die Hemicellulose umfasst |
| WO2014080086A1 (en) * | 2012-11-22 | 2014-05-30 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt | Novel uses of hemicellulose derivatives |
| US8785679B2 (en) | 2012-12-10 | 2014-07-22 | Empire Technology Development Llc | Hydrophilic biocidal coatings |
| FI20135133A7 (fi) * | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Laminaatit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| FI126316B (fi) * | 2014-02-06 | 2016-09-30 | Kemira Oyj | Stabiloitu liima-aineformulaatio |
| FI126960B (fi) * | 2014-02-06 | 2017-08-31 | Kemira Oyj | Stabiloitu liima-aineformulaatio |
| US9718737B2 (en) | 2015-04-21 | 2017-08-01 | Behr Process Corporation | Decorative coating compositions |
| CN111148749A (zh) | 2016-08-31 | 2020-05-12 | 王子控股株式会社 | 酸性低聚木糖的生产方法和酸性低聚木糖 |
| JP6225321B1 (ja) | 2016-08-31 | 2017-11-08 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリ硫酸ペントサンの製造方法 |
| EP3515952A4 (en) * | 2016-09-19 | 2020-07-01 | Kemira Oyj | AGGLOMERED HEMICELLULOSE COMPOSITIONS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND METHOD FOR ENRICHING A DESIRED MINERAL FROM AN ORE |
| JP6281659B1 (ja) * | 2017-02-28 | 2018-02-21 | 王子ホールディングス株式会社 | ポリ硫酸ペントサン、医薬組成物及び抗凝固剤 |
| CN110678189A (zh) | 2017-05-31 | 2020-01-10 | 王子控股株式会社 | 保湿外用剂 |
| MX2020002726A (es) | 2017-09-12 | 2020-07-20 | Oji Holdings Corp | Polisulfato de pentosan y metodo para producir polisulfato de pentosan. |
| KR102533822B1 (ko) * | 2017-12-20 | 2023-05-17 | 오지 홀딩스 가부시키가이샤 | 폴리황산펜토산 및 폴리황산펜토산을 포함하는 의약 |
| CN108410144A (zh) * | 2018-02-28 | 2018-08-17 | 苏州甫众塑胶有限公司 | 一种果蔬抗菌保鲜纳米纤维膜及其制备方法 |
| FI130148B (fi) | 2019-11-27 | 2023-03-14 | Ch Polymers Oy | Hemiselluloosaa sisältävä polymeeridispersio |
| WO2021126477A1 (en) | 2019-12-17 | 2021-06-24 | Westrock Mwv, Llc | Coated paper and paperboard structures |
| CN114561169A (zh) * | 2022-02-28 | 2022-05-31 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种半纤维素涂布胶黏剂的制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1921582A (en) * | 1929-02-26 | 1933-08-08 | Dispersions Process Inc | Process of plasticizing and dispersing cellulose acetate |
| US2661349A (en) * | 1949-02-18 | 1953-12-01 | Nat Starch Products Inc | Polysaccharide derivatives of substituted dicarboxylic acids |
| BE503738A (fi) * | 1950-12-27 | |||
| US2689848A (en) * | 1951-02-06 | 1954-09-21 | Wander Ag Dr A | Salts of sulfuric acid esters of xylan |
| US2843583A (en) * | 1955-03-03 | 1958-07-15 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of finely-divided cellulose derivative compositions |
| US3870703A (en) * | 1973-06-21 | 1975-03-11 | Canadian Cellulose Company Lim | Production of cellulose esters |
| US3846403A (en) * | 1973-06-21 | 1974-11-05 | Cellulose Co Ltd | Production of cellulose esters from partially purified wood pulp by hemicellulose removal |
| FR2572731B1 (fr) * | 1984-11-07 | 1987-03-06 | Sanofi Sa | Nouveaux sulfates de xylanes de bas poids moleculaires, leur procede de preparation et leur activite antithrombotique et hypolipemiante par voie orale |
| US5133992A (en) * | 1988-03-21 | 1992-07-28 | Eastman Kodak Company | Colloidally stabilized suspension process |
| DE69316326T2 (de) * | 1992-06-16 | 1998-08-13 | Fuji Oil Co Ltd | Emulgiermittel, emulgierende Zusammensetzung und pulverige Zusammensetsung |
| DE4228171C2 (de) * | 1992-08-25 | 1995-06-14 | Kaemmerer Projekt Agentur Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von Zellstoffen |
| FI116390B (fi) * | 1998-05-05 | 2005-11-15 | Chempolis Oy | Menetelmä massan valmistamiseksi |
| US6352845B1 (en) * | 1999-02-10 | 2002-03-05 | Eastman Chemical Company | Corn fiber for the production of advanced chemicals and materials: separation of monosaccharides and methods thereof |
| SE0300801D0 (sv) * | 2003-03-21 | 2003-03-21 | Paul Gatenholm | Polymeric film or coating comprising hemicellulose |
| US20060287517A1 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Linfu Wang | Preparation of wood pulps with caustic pretreatment for use in the manufacture of cellulose acetates and other organic esters |
-
2007
- 2007-06-01 FI FI20075399A patent/FI121811B/fi not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-06-02 EP EP08761716A patent/EP2158261A1/en not_active Withdrawn
- 2008-06-02 US US12/602,546 patent/US20100261807A1/en not_active Abandoned
- 2008-06-02 WO PCT/FI2008/050320 patent/WO2008145828A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100261807A1 (en) | 2010-10-14 |
| FI20075399A0 (sv) | 2007-06-01 |
| FI20075399L (fi) | 2008-12-02 |
| EP2158261A1 (en) | 2010-03-03 |
| WO2008145828A1 (en) | 2008-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI121811B (fi) | Uudet dispersiot ja menetelmä niiden valmistamiseksi | |
| US12030960B2 (en) | Manufacture of nanocellulose and intermediates thereof | |
| JP4112797B2 (ja) | 減成された疎水性粒子状澱粉および紙のサイジングにおけるそれらの使用 | |
| Fernandes et al. | Production of coated papers with improved properties by using a water-soluble chitosan derivative | |
| EP2569483A1 (en) | A process for the production of a composition comprising fibrillated cellulose and a composition | |
| KR20190111060A (ko) | 다당류를 이용한 침전된 탄산칼슘의 제조 방법 | |
| KR20130062946A (ko) | 미세섬유화 셀룰로오스를 포함하는 조성물 및 조성물의 생산을 위한 공정 | |
| CN1643214A (zh) | 用于铜版纸和纸板的液体淀粉分散体 | |
| CN115776946A (zh) | 用于纸和纸板的阻隔涂料 | |
| CN118727503A (zh) | 一种防水防油环保涂料及制备和应用 | |
| Ren et al. | The effect of hemicellulosic derivatives on the strength properties of old corrugated container pulp fibres | |
| WO2014080086A1 (en) | Novel uses of hemicellulose derivatives | |
| AU2004303511B2 (en) | Paper comprising quaternary nitrogen containing cellulose ether | |
| CA2975499A1 (fr) | Coating composition comprising hydrolysed wheat proteins | |
| WO2022259134A1 (en) | Barrier coating for paper and paperboard | |
| US8623504B2 (en) | Polysaccharide-based pigments and fillers | |
| US8709209B2 (en) | Anionic lipophilic glycerol-based polymers for organic deposition control in papermaking processes | |
| WO2026008917A1 (en) | An aqueous dispersion for binding and coating applications | |
| WO2024218669A1 (en) | Barrier coating for paper and paperboard | |
| Xu | Nanomateriali per il rinforzo e la deacidificazione di manufatti a base cellulosica | |
| EP2938781B1 (en) | Anionic lipophilic glycerol-based polymers for organic deposition control in papermaking processes | |
| EP2291407A1 (en) | Process for producing a pigment product based on a cellulose ester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: VALTION TEKNILLINEN TUTKIMUSKESKUS Free format text: VALTION TEKNILLINEN TUTKIMUSKESKUS Owner name: UPM-KYMMENE CORPORATION Free format text: UPM-KYMMENE CORPORATION Owner name: OY METSAE-BOTNIA AB Free format text: OY METSAE-BOTNIA AB Owner name: STORA ENSO OYJ Free format text: STORA ENSO OYJ |
|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 121811 Country of ref document: FI |
|
| MM | Patent lapsed |