FI111165B - 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini B1a/B1b bentsoehapposuolan termodynaamisesti stabiili kidemuoto menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö - Google Patents
4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini B1a/B1b bentsoehapposuolan termodynaamisesti stabiili kidemuoto menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI111165B FI111165B FI20021120A FI20021120A FI111165B FI 111165 B FI111165 B FI 111165B FI 20021120 A FI20021120 A FI 20021120A FI 20021120 A FI20021120 A FI 20021120A FI 111165 B FI111165 B FI 111165B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- water
- deoxy
- benzoic acid
- acid salt
- organic solvent
- Prior art date
Links
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 5
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 claims 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- ZFUKERYTFURFGA-PVVXTEPVSA-N avermectin B1b Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O3)C=C[C@H](C)[C@@H](C(C)C)O4)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C ZFUKERYTFURFGA-PVVXTEPVSA-N 0.000 abstract description 2
- ZFUKERYTFURFGA-UHFFFAOYSA-N Avermectin B1b Natural products O1C(C)C(O)C(OC)CC1OC1C(OC)CC(OC2C(=CCC3CC(CC4(O3)C=CC(C)C(C(C)C)O4)OC(=O)C3C=C(C)C(O)C4OCC(C34O)=CC=CC2C)C)OC1C ZFUKERYTFURFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RRZXIRBKKLTSOM-UHFFFAOYSA-N avermectin B1a Natural products C1=CC(C)C(C(C)CC)OC11OC(CC=C(C)C(OC2OC(C)C(OC3OC(C)C(O)C(OC)C3)C(OC)C2)C(C)C=CC=C2C3(C(C(=O)O4)C=C(C)C(O)C3OC2)O)CC4C1 RRZXIRBKKLTSOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- -1 B1b benzoic acid salt Chemical class 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000590 parasiticidal effect Effects 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 1
- 241000305186 Persectania ewingii Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000254105 Tenebrio Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropyl acetate Chemical compound CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002297 parasiticide Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H19/00—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
- C07H19/01—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H17/00—Compounds containing heterocyclic radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H17/04—Heterocyclic radicals containing only oxygen as ring hetero atoms
- C07H17/08—Hetero rings containing eight or more ring members, e.g. erythromycins
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
111165 4"“deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini Bla/Blb bentsoe-happosuolan termodynaamisesti stabiili kidemuoto menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö 5 Keksinnön tausta 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiinin Bla/Blb bentsoehapposuola on tunnettu ja sen tiedetään olevan stabiili suola, kuten on kuvattu EP-patenttijulkaisussa 0 465 121-Al. Lisääntynyt stabiilisuus suhteessa edellä 10 kuvatun suolan stabiilisuuteen saa aikaan pitemmän varas-tointiajan tälle tärkeälle maataloushyönteismyrkylle.
Keksinnön yhteenveto Tämän keksinnön kohteena on maatalouden hyönteismyrkkynä tunnetun 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektii-15 nin Bla/Blb bentsoehapposuolan neljästä kidemuodosta stabiilein ja menetelmät sen valmistamiseksi.
Mainitut neljä tunnistettua kidemuotoa on merkitty muotoina A, B, C ja D, joista kolme (B, C ja D) ovat hydrattuja. Termodynaamisesti stabiilein kidemuoto on 20 hemihydraatti B. Se, että tiedetään stabiilein kidemuoto ja sen valmistusmenetelmät tuotteen valmistamiseksi siinä muodossa on hyvin tärkeää, koska tällöin saadaan varastoitava aine, jolla on kidehomogeenisuus, joka ei muutu toiseksi kidemuodoksi varastoitaessa.
.' 25 Uusissa menetelmissä kidemuodon B valmistamiseksi kiteytetään yhdiste orgaanisesta liuottimesta, joka sisältää kontrolloidun määrän vettä.
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus Tämän keksinnön uusi yhdiste on kiteinen 4"-deoksi-30 4"-epi-metyyliaminoavermektiini Bla/Blb bentsoehapposuola-hemihydraatti pääosin puhtaassa muodossa.
111165 2
Sillä on rakennekaava: ιί ch3 ,h0ch3 C6H5CO - /N<! H XrA ?CHs CH* n h ?H3 h w*· I I U " '*n ky1 H Ή CHi H oX Lr l) ohLh 0f5 H20 ° Xr^cH3 "Ih jossa R on -CH3(Bla) tai -H(Blb) ja siihen viitataan kiteisenä muotona B, tyyppinä B tai samankaltaisella merkinnäl- 5 lä.
Differentiaalinen pyyhkäisykalorimetri (DSC) -käyrä määritettiin kuumentamisnopeudella 20 °C/min typpivirtauk-sessa avoimessa kupissa ja havaittiin suhteellisen leveä vesihäviöendotermi, jonka huippu oli 74 °C:n lämpötilassa, 10 ja huomattava sulamis/hajoamisendotermi, jonka huippu oli lämpötilassa 155 °C, ekstrapoloitu 150 °C:n käynnis-tyslämpötila, johon liittyy 56 joulin/g lämpö. Röntgen-jauhediffraktiokuviossa tyypille B ovat ominaisia d-arvot 18,13, 9,08, 8,68, 5,03, 4,61, 4,53, 3,97 ja 3,82 Ä. Vesi- 15 liukoisuus on riippuvainen pH:sta. pH:ssa 5 (asetaattipus-kuri) sen liukoisuus on 0,32 mg/ml.
Tämän keksinnön uusi menetelmä käsittää yhdisteen « toistokiteyttämisen missä tahansa energiatilassa vesipitoisesta orgaanisesta liuottimesta.
20 Vesipitoinen orgaaninen liuotin, joka on käyttökel poinen uudessa menetelmässä, on edullisesti asetonitriili, jossa on 2 - 4 % paino/paino vettä; metyyli-t-butyylieet-teri (MTBE) , jossa on 0,5 - 0,8 % paino/paino vettä; tai 111165 3 isopropanoli (IPA), jossa on 0,1 - 0,3 % paino/paino vettä.
Kidemuodon A, C tai D yhdiste liuotetaan orgaaniseen liuottimeen n. 50 - 60 °C:ssa käsiteltynä riittävällä määrällä vettä, ympätään tyypin B kiteillä, jäähdytetään ja 5 annetaan seistä 15 - 30 °C:ssa n. 2-4 tuntia ja jäähdytetään edelleen n. 5 °C:seen n. 1 - 2 tunnin aikana.
Kiteinen tuote kerätään suodattimelle ja kuivataan tyhj össä.
Tässä kuvatun bentsoehapposuolan ja sen vapaan 10 emäksen käyttökelpoisuus ja käyttömenetelmät ovat hyvin tunnettuja alaan perehtyneille ja niitä on täysin kuvattu tieteellisessä kirjallisuudessa ja patenttikirjallisuudes-sa, kuten julkaisussa EP 0 465 121.
Sillä on merkittävää loisia tappavaa aktiivisuutta 15 ja sitä voidaan käyttää ulkoloisia tappavana aineena, hyönteismyrkkynä ja punkkeja tappavana aineena maataloudessa. Maatalouden hyönteismyrkkynä sillä on aktiivisuutta hyön-teisloisia vastaan varastoidussa viljassa, kuten Tribolium sp.:tä, Tenebrio sp.:tä vastaan ja maatalouskasveissa, 20 kuten vihannespunkkia (Tetranychus sp.), lehtikirvoja (Acyrthiosiphon sp.), vaeltavia suorasiipiäisiä ja hyönteisten kehittymättömiä asteita vastaan, jotka elävät kas-vikudoksella. Yhdiste on hyödyllinen sukkulamatoja tappavana aineena maasukkulamatojen kontrolloimiseksi ja kasvi-;’ 25 loisten, kuten Meloidogynen sp. kontrolloimiseksi, mikä on tärkeää maataloudessa. Yhdiste on aktiivinen muita kasvi-loisia, kuten Southern Army Wormia vastaan ja Meksikon papukuoriaistoukkaa vastaan.
Yhdisteet levitetään käyttäen tunnettuja menetelmiä, 30 kuten suihkeita, pölytteitä, emulsioita ja vastaavia kasvaviin tai varastoituihin viljoihin suojauksen aikaansaamiseksi tällaisia maatalousloisia vastaan. Kasvavien viljojen käsittelyssä yhdistettä annetaan määränä n. 5-50 g/ha. Varastoitujen viljojen suojaamiseksi on tavallista 35 suihkuttaa liuosta, joka sisältää 0,1 - 10 ppm yhdistettä.
111165 4
Esimerkki
Tyypin B tuotteen valmistus
Aineet Määrät 3,95 kg 94,2 paino-% 5 tyypin A aine (saatu kiteyttä- 2,33 kg 95,7 paino-% mällä MTBE:stä) 5,92 kg (5,51 kg kokeen perusteella) asetonitriili (HPLC laatu) 40 1 (KF =0,2 mg/ml) 10 vesi (tislattu) 570 ml
Menetelmä 50 l:n nelikaulapyörökolvi varustettiin mekaanisella sekoittimella, N2:n sisääntulolla, lämpöristillä ja suppi-15 lolla. Sen jälkeen kun astia oli huuhdeltu N2:lla lisättiin asetonitriiliä (12 1, KF = 0,2 mg/ml) ja lämmitettiin 50 -55 °C:seen ja tyypin A aine panostettiin. Täydellisen lisäyksen jälkeen (30 min.) seoksen annettiin seistä n. 10 lisäminuuttia typen ilmakehässä antamaan kirkas punaisen-20 ruskea liuos.
Panos laimennettiin lisämäärällä asetonitriiliä (6 1) , vettä (270 ml) lisättiin ja sitten tyypin B ymp-päyskiteitä (10 g) lisättiin 45 °C:ssa. Kidekasvu alkoi välittömästi ja nopeasti 45 °C:ssa. Kiteytymisen on alet-• 25 tava ja useimmiten se tapahtuu > 35 °C:ssa tyypin B kitei den muodostamisen varmistamiseksi.
Aines jäähdytettiin 20 °C:seen 45 minuutin aikana ja annettiin seistä 2,5 tuntia. Kideliete paksuni tämän ajanjakson aikana ja sekoittaminen muuttui vaikeaksi. 30 Asetonitriiliä (2 1) lisättiin ja liete jäähdytettiin 5 °C:seen yhden tunnin aikana. 30 minuutin seisomisen jälkeen 5 °C:ssa liete suodatettiin 55,9 cm:n (22 tuuman) läpimittaisen Cenco-Lapp suppilon läpi, joka oli vuorattu paperilla ja polypropeenilla. Emäliuos kierrätettiin 35 takaisin kiteytysastiaan jäljellejääneen tuotteen huuhto-miseksi ja siirtämiseksi. Kakku pestiin kylmällä (2 °C) 111165 5 asetonitriilillä (5x41, joista kukin sisälsi 1,5 % (tilav./tilav.) vettä). Kakku kuivattiin osittain typpivirtauksella, jonka annettiin kulkea kakun läpi 30 minuuttia ja kakku siirrettiin sitten Hull- kuivaajaan.
5 Kakkua kuivattiin 30 °C:ssa tyhjössä (63,5 cm) [(25 tuumaa)] kolme päivää vakiopainoon ja asetonitriilipi-toisuuteen <0,1 paino-% kaasukromatografian mukaisesti. Saanto oli 4,95 kg tyypin B ainetta.
Vedettömän Bla:n analyysi 10 mp. 1008,26 kaava C56H81NO15 CFA: vaikeahko jauhe röntgen analyysi kiteisen tyypin B hydraatti HPLC* 95,9 paino-% 15 97,8 pinta-% TLC yksi täplä titraus* 100 % (perkloorihappo) UV* A% 333, 245 nm metanolissa KF 1,08 paino-% 2 0 GC CH3CN < 0,01 % heksaaneita < 0,01 % MTBE nd, < 0,01 % IPAc nd, < 0,01 % *korjattu KF:lle, GC:lle
Claims (6)
111165
1. Kiteinen yhdiste 4"-deoksi-4"-epi-metyyliamino-avermektiini Bla/Blb bentsoehapposuolahemihydraatti pääosin 5 puhtaassa muodossa.
2. Menetelmä kiteisen yhdisteen 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini Bla/Blb bentsoehapposuolahemihyd-raatin (tyyppi B) pääosin puhtaan muodon valmistamiseksi, tunnettu siitä, että toistokiteytetään sen mikä 10 tahansa muu muoto tai sen muotojen seokset vesipitoisesta orgaanisesta liuottimesta liuottamalla lähtöaine orgaaniseen liuottimeen lämpötilassa 50 - 60 °C, lisäämällä n. 0,1 - 4 % paino/paino vettä; jäähdytetään n. 45 - 35 °C:seen; ympätään tyypin B kiteillä; annetaan olla 15 kunnes kiteytyminen on pääosin täydellinen; jäähdytetään 15 - 30 °C:seen ja pidetään siinä n. 2 - 4 tuntia, jäähdytetään n. 5 °C:seen 1-2 tunnin aikana, kerätään kiinteät aineet ja kuivataan.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että vesipitoinen orgaaninen liuotin on asetonitriili yhdessä 2 - 4 %:n paino/paino kanssa vettä; metyyli-t-butyylieetteri 0,5 - 0,8 %:n paino/paino kanssa vettä; tai isopropanoli 0,1 - 0,3 %:n paino/paino vettä. :'· 25 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen liuotin on asetonitriili 2 - 4 %:n paino/paino kanssa vettä.
5. Menetelmä maataloudessa esiintyvien hyönteisten kontrolloimiseksi, tunnettu siitä, että alueelle, 30 jolla on runsaasti tällaisia maataloushyönteisiä, levite- * tään vaikuttava määrä patenttivaatimuksen 1 mukaista stabiilia suolaa. 111W5
6. Koostumus, joka on käyttökelpoinen kasvien tai kasvituotteiden tuhohyönteisvaivojen käsittelemiseksi, ' tunnettu siitä, että se sisältää inerttiä kantoai- netta ja vaikuttavan määrän patenttivaatimuksen 1 mukaista 5 stabiilia suolaa. « • · 111165
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10918993A | 1993-08-19 | 1993-08-19 | |
| US10918993 | 1993-08-19 | ||
| US9409207 | 1994-08-15 | ||
| PCT/US1994/009207 WO1995005390A1 (en) | 1993-08-19 | 1994-08-15 | THERMODYNAMICALLY STABLE CRYSTAL FORM OF 4'-DEOXY-4'-EPI-METHYLAMINO AVERMECTIN B1a/B1b BENZOIC ACID SALT AND PROCESSES FOR ITS PREPARATION |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20021120L FI20021120L (fi) | 2002-06-11 |
| FI111165B true FI111165B (fi) | 2003-06-13 |
Family
ID=22326282
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI960725A FI110783B (fi) | 1993-08-19 | 1996-02-16 | Menetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen kiteisen yhdisteen 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini B1a/B1b bentsoehapposuolahemihydraatin (tyyppi B) valmistamiseksi |
| FI20021120A FI111165B (fi) | 1993-08-19 | 2002-06-11 | 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini B1a/B1b bentsoehapposuolan termodynaamisesti stabiili kidemuoto menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI960725A FI110783B (fi) | 1993-08-19 | 1996-02-16 | Menetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen kiteisen yhdisteen 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini B1a/B1b bentsoehapposuolahemihydraatin (tyyppi B) valmistamiseksi |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0714400B1 (fi) |
| JP (3) | JP3954093B2 (fi) |
| KR (1) | KR100370697B1 (fi) |
| CN (1) | CN1041523C (fi) |
| AT (1) | ATE187735T1 (fi) |
| AU (1) | AU684828B2 (fi) |
| BR (1) | BR9407300A (fi) |
| CA (1) | CA2168843C (fi) |
| CY (1) | CY2181B1 (fi) |
| CZ (1) | CZ287929B6 (fi) |
| DE (1) | DE69422182T2 (fi) |
| DK (1) | DK0714400T3 (fi) |
| ES (1) | ES2139753T3 (fi) |
| FI (2) | FI110783B (fi) |
| GR (1) | GR3032164T3 (fi) |
| HU (1) | HU217769B (fi) |
| LV (1) | LV12571B (fi) |
| NO (1) | NO305658B1 (fi) |
| NZ (1) | NZ273129A (fi) |
| PL (1) | PL176300B1 (fi) |
| PT (1) | PT714400E (fi) |
| RU (1) | RU2133753C1 (fi) |
| SK (1) | SK281684B6 (fi) |
| WO (1) | WO1995005390A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA946203B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6486195B1 (en) * | 1993-08-19 | 2002-11-26 | Merck & Co., Inc. | Thermodynamically stable crystal form of 4″-deoxy-4″-epi-methylamino avermectin B1a/B1b benzoic acid salt and processes for its preparation |
| EG23124A (en) * | 2001-02-27 | 2004-04-28 | Syngenta Participations Ag | Avermectins substituted in the 4-position having pesticidal properties |
| CR6574A (es) | 2001-02-27 | 2004-10-28 | Syngenta Participations Ag | Sales de avermectinas substituidas en la posicion 4 con propiedades plaguicidas |
| GB0229804D0 (en) * | 2002-12-20 | 2003-01-29 | Syngenta Participations Ag | Avermection b1 and avermectin b1 monosaccharide derivatives having an alkoxymethyl substituent in the 4"- or 4'-position |
| DE102004057195A1 (de) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Wilex Ag | Kristalline Modifikationen von N-Alpha-(2,4,6-Triisopropylphenylsulfonyl)-3-hydroxyamidino-(L)-phenylalanin-4-ethoxycarbonylpiperazid und/oder Salzen davon |
| ES2523758T3 (es) * | 2010-02-23 | 2014-12-01 | Nippon Kayaku Co., Ltd. | Forma cristalina estable de carbonato de 2-etil-3,7-dimetil-6-(4-(trifluorometoxi)fenoxi)quinolin-4-il-metilo, método de producción de la misma, y composición química agrícola que contiene cristales de la misma |
| CN106995476B (zh) * | 2017-05-16 | 2018-03-13 | 河北美荷药业有限公司 | 一种甲氨基阿维菌素b2苯甲酸盐的制备方法 |
| CN108840893A (zh) * | 2018-07-01 | 2018-11-20 | 李万强 | 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的新晶型及其制备方法 |
| CN109912671B (zh) * | 2019-04-12 | 2022-04-26 | 宁夏泰益欣生物科技有限公司 | 一种利用阿维菌素结晶母液提取阿维菌素B2a的方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE434277B (sv) * | 1976-04-19 | 1984-07-16 | Merck & Co Inc | Sett att framstella nya antihelmintiskt verkande foreningar genom odling av streptomyces avermitilis |
| JPS57212200A (en) * | 1981-06-23 | 1982-12-27 | Takeda Chem Ind Ltd | Preparation of echinoside a |
| US4423209A (en) * | 1982-02-26 | 1983-12-27 | Merck & Co., Inc. | Processes for the interconversion of avermectin compounds |
| US4587247A (en) * | 1985-02-25 | 1986-05-06 | Merck & Co., Inc. | Substituted and unsubstituted 13-(alkoxy)methoxy derivatives of the avermectin aglycones, compositions and use |
| GB8518422D0 (en) * | 1985-07-22 | 1985-08-29 | Beecham Group Plc | Compounds |
| SU1678210A3 (ru) * | 1986-06-13 | 1991-09-15 | Санкио Компани Лимитед (Фирма) | Способ получени макролидных соединений |
| AR243528A1 (es) * | 1986-12-11 | 1993-08-31 | Sankyo Co | Procedimiento para preparar compuestos de macrolida y un procedimiento para producir con los mismos una composicion parasiticida. |
| US4874749A (en) * | 1987-07-31 | 1989-10-17 | Merck & Co., Inc. | 4"-Deoxy-4-N-methylamino avermectin Bla/Blb |
| DE3727648A1 (de) * | 1987-08-19 | 1989-03-02 | Bayer Ag | Neue avermectin derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| IT1216059B (it) * | 1988-03-11 | 1990-02-22 | Crc Ricerca Chim | Procedimento per la separazione di diastereomeri macrociclici. |
| JPH0631302B2 (ja) * | 1988-11-16 | 1994-04-27 | 日本化薬株式会社 | エトポシド−２−ジメチルアミノ体塩酸二水和結晶及びその製造法 |
| US4897383A (en) * | 1989-02-13 | 1990-01-30 | Merck & Co., Inc. | Avermectin derivatives |
| JPH0615557B2 (ja) * | 1990-02-19 | 1994-03-02 | ヤマサ醤油株式会社 | ２’―デオキシ―２’―メチリデンシチジンの２水和物結晶 |
| JPH0446192A (ja) * | 1990-06-12 | 1992-02-17 | Nippon Kayaku Co Ltd | オキセタノシンｇ無水物結晶及びその製造法 |
| IL98599A (en) * | 1990-06-28 | 1995-06-29 | Merck & Co Inc | Stable salts of 4"-deoxy-4"-epi-methylamino avermectin b1a/b1b and insecticidal compositions containing them |
| JP2652272B2 (ja) * | 1990-12-31 | 1997-09-10 | 住化ファインケム株式会社 | １−（４−アミノ−６，７−ジメトキシ−２−キナゾリニル）−４−（２−テトラヒドロフロイル）ピペラジン塩酸塩の新規な結晶体および該結晶体の製造方法 |
| EP0590150B1 (en) * | 1991-05-15 | 1998-07-08 | Yamanouchi Pharmaceutical Co. Ltd. | (-)-(s)-2,8-dimethyl-3-methylene-1-oxa-8-azaspiro 4,5]decane l-tartrate |
| JP2848721B2 (ja) * | 1991-08-09 | 1999-01-20 | 森永乳業株式会社 | 結晶ラクチュロース三水和物とその製造法 |
-
1994
- 1994-08-15 CZ CZ1996459A patent/CZ287929B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-08-15 PT PT94926502T patent/PT714400E/pt unknown
- 1994-08-15 DE DE69422182T patent/DE69422182T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-15 HU HU9600345A patent/HU217769B/hu unknown
- 1994-08-15 PL PL94313043A patent/PL176300B1/pl unknown
- 1994-08-15 DK DK94926502T patent/DK0714400T3/da active
- 1994-08-15 SK SK209-96A patent/SK281684B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-08-15 CN CN94193136A patent/CN1041523C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-15 CA CA002168843A patent/CA2168843C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-15 BR BR9407300A patent/BR9407300A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-08-15 WO PCT/US1994/009207 patent/WO1995005390A1/en not_active Ceased
- 1994-08-15 AT AT94926502T patent/ATE187735T1/de active
- 1994-08-15 EP EP94926502A patent/EP0714400B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-15 RU RU96107041A patent/RU2133753C1/ru active
- 1994-08-15 NZ NZ273129A patent/NZ273129A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-08-15 ES ES94926502T patent/ES2139753T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-15 JP JP50713095A patent/JP3954093B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-15 AU AU76319/94A patent/AU684828B2/en not_active Expired
- 1994-08-15 KR KR1019960700754A patent/KR100370697B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-17 ZA ZA946203A patent/ZA946203B/xx unknown
-
1996
- 1996-02-16 FI FI960725A patent/FI110783B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-02-16 NO NO960618A patent/NO305658B1/no not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-12-16 GR GR990403202T patent/GR3032164T3/el unknown
-
2000
- 2000-08-10 CY CY0000041A patent/CY2181B1/xx unknown
- 2000-09-07 LV LVP-00-120A patent/LV12571B/en unknown
-
2002
- 2002-06-11 FI FI20021120A patent/FI111165B/fi not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-02-09 JP JP2007030096A patent/JP2007176946A/ja not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-05-25 JP JP2011117141A patent/JP2011207899A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011207899A (ja) | 熱力学的に安定な結晶形の４″−デオキシ−４″−エピ−メチルアミノアベルメクチンＢ１ａ／Ｂ１ｂの安息香酸塩及びその製造法 | |
| US20150031877A1 (en) | Crystal of flumioxazin | |
| NO141340B (no) | Anilider for anvendelse som mikrobicider | |
| US6486195B1 (en) | Thermodynamically stable crystal form of 4″-deoxy-4″-epi-methylamino avermectin B1a/B1b benzoic acid salt and processes for its preparation | |
| TW201726640A (zh) | 賜派芬之新穎形式，其製備方法及其用途 | |
| US4066435A (en) | Plant growth regulators | |
| JP3902677B2 (ja) | 殺虫剤及び殺ダニ剤としてのｎ−アリールチオヒドラゾン誘導体 | |
| US4668274A (en) | Etherified 2-hydroxy-ethyl-phosphonic acid derivatives and plant growth regulating agents containing same as active ingredient | |
| KR100399366B1 (ko) | 제초성 피리딘술포닐우레아 유도체 | |
| PL113025B1 (en) | Plant growth controlling agent | |
| El‐Zemity et al. | Synthesis and structure–activity relationships for anticipated molluscicidal activity of some 2‐amino‐5‐substituted pyridine derivatives | |
| DK171025B1 (da) | Makrolidforbindelser, farmaceutiske, veterinære og ikke-farmaceutiske pesticide præparater indeholdende forbindelserne, ikke-terapeutisk fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige mider og fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne samt forbindelser til anvendelse ved fremstilling af makrolidforbindelserne | |
| HU195080B (en) | Fungicide compositions containing 2-cyano-imidazo/4,5-b/-pyridine derivatives and process for producing the active components | |
| CN117255794A (zh) | 新型刺糖菌素前药 | |
| KR800000625B1 (ko) | 아닐린 유도체의 제조방법 | |
| EP0043642A1 (en) | Phthalimidoguanidines, a method of manufacturing same and the use thereof as plant growth regulators | |
| JPS62135489A (ja) | ３−ヒドロキシウリジンおよびそれを有効成分とする植物生長調節剤ならびに除草剤 | |
| CN120987900A (zh) | 一种含联苯结构的丙烯酸酯类化合物及其制备方法和用途 | |
| JPS5835511B2 (ja) | フタルイミド誘導体の製法 | |
| JPH01228998A (ja) | プルマイシン類縁体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| BE705182A (fi) | ||
| FR2608898A1 (fr) | Associations fongicides a base de cyanobenzimidazole et d'un fongicide systemique | |
| KR19980065242A (ko) | 1-벤질-1,2,3-트리아졸카르복실산 유도체 및 그의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: MERCK SHARP & DOHME CORP. Free format text: MERCK SHARP & DOHME CORP. |
|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: MERCK SHARP & DOHME CORP. |
|
| MA | Patent expired |