FI119700B - Industrial biotechnology finishing process of wool and wool textile manufactured by this process - Google Patents
Industrial biotechnology finishing process of wool and wool textile manufactured by this process Download PDFInfo
- Publication number
- FI119700B FI119700B FI20022204A FI20022204A FI119700B FI 119700 B FI119700 B FI 119700B FI 20022204 A FI20022204 A FI 20022204A FI 20022204 A FI20022204 A FI 20022204A FI 119700 B FI119700 B FI 119700B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- wool
- protease
- treatment
- textile
- enzyme
- Prior art date
Links
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 73
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 title claims description 147
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 26
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 title description 7
- 238000011090 industrial biotechnology method and process Methods 0.000 title 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims abstract description 90
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 claims abstract description 80
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 46
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 46
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 146
- 239000004365 Protease Substances 0.000 claims description 80
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 43
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 29
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 17
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 6
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 4
- 108010022999 Serine Proteases Proteins 0.000 claims description 3
- 102000012479 Serine Proteases Human genes 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 54
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 43
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 37
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 25
- 230000008859 change Effects 0.000 description 24
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 23
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 17
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- FJQXCDYVZAHXNS-UHFFFAOYSA-N methadone hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(CC(C)N(C)C)(C(=O)CC)C1=CC=CC=C1 FJQXCDYVZAHXNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 5
- KMHZPJNVPCAUMN-UHFFFAOYSA-N Erbon Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(=O)OCCOC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl KMHZPJNVPCAUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 4
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000012552 review Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 3
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008482 dysregulation Effects 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009950 felting Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 2
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 108091005658 Basic proteases Proteins 0.000 description 1
- 102000016938 Catalase Human genes 0.000 description 1
- 108010053835 Catalase Proteins 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010016322 Feeling abnormal Diseases 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- GTMJHPZRGBKJFX-UHFFFAOYSA-N SSSSSSSS Chemical compound SSSSSSSS GTMJHPZRGBKJFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- MZZINWWGSYUHGU-UHFFFAOYSA-J ToTo-1 Chemical compound [I-].[I-].[I-].[I-].C12=CC=CC=C2C(C=C2N(C3=CC=CC=C3S2)C)=CC=[N+]1CCC[N+](C)(C)CCC[N+](C)(C)CCC[N+](C1=CC=CC=C11)=CC=C1C=C1N(C)C2=CC=CC=C2S1 MZZINWWGSYUHGU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 108060008539 Transglutaminase Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000013096 assay test Methods 0.000 description 1
- 206010003549 asthenia Diseases 0.000 description 1
- 238000010352 biotechnological method Methods 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 1
- 230000008451 emotion Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 238000011326 mechanical measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- PMRYVIKBURPHAH-UHFFFAOYSA-N methimazole Chemical compound CN1C=CNC1=S PMRYVIKBURPHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 230000001007 puffing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 102000003601 transglutaminase Human genes 0.000 description 1
- 238000004018 waxing Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- -1 yarn Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06B—TREATING TEXTILE MATERIALS USING LIQUIDS, GASES OR VAPOURS
- D06B15/00—Removing liquids, gases or vapours from textile materials in association with treatment of the materials by liquids, gases or vapours
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/0004—General aspects of dyeing
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/0036—Dyeing and sizing in one process
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/10—Animal fibres
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
- Paper (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
Description
Villan teollinen biotekninen viimeistysmenetelmä ja menetelmällä valmistettu villatekstiiliIndustrial biotechnological wool finishing process and woolen fabric produced by this method
Esillä oleva keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 mukaista menetelmää villatekstiilin 5 viimeistelemiseksi j a patenttivaatimuksen 17 mukaista villa-tekstiiliä.The present invention relates to a method of finishing wool textile 5 according to claim 1 and to a wool textile according to claim 17.
Villaneulosten ja -kankaiden ja näistä valmistettujen vaatteiden lämmöneristys-ja kosteu-denimemisominaisuudet ovat huomattavasti paremmat kuin tekokuiduista tai muista luonnonkuiduista valmistettujen tuotteiden. Ongelmana näissä tuotteissa on kuitenkin villakui- 10 dun suomuinen rakenne. Vesipesussa j a villan j outuessa alttiiksi mekaaniselle rasitukselle suomujen tyvisuuntainen liike aikaansaa villakuidun vanumisen ja lyhenemisen ja sen seurauksena villatuotteen kutistumisen ja lisäksi villatuote tuntuu suomujen takia karhealta. Villan kutistumista on pyritty estämään erilaisilla käsittelyillä, joita on kuvattu esimerkiksi US-patentissa No. 5,980,579: (1) villakuidun suomurakennetta on pyritty muuttamaan 15 siten, että suomujen tyvisuuntainen liike vähenee tai poistuu, (2) on pyritty lisäämään molekyylien välisiä sidoksia, niin että kuitujen elastisuus vähenee, (3) on pyritty peittämään kuidut ohuella kalvolla, joka peittää pinnan, niin että suomujen tyvisuuntainen liike vähenee ja (4) on pyritty sementoimaan kuidut polymeerillä, joka jäykistää rakenteen niin, ettei dimensionaalisia muutoksia voi tapahtua.Woolen knitwear and fabrics and garments made of wool have significantly better thermal insulation and moisture absorption properties than products made from synthetic or other natural fibers. However, the problem with these products is the scaly structure of wool fiber. In water washing and when the wool becomes exposed to mechanical stress, the downward movement of the wool fibers causes the wool fiber to swell and shorten and consequently shrink the wool product, and in addition the wool product feels rough due to the scales. Attempts have been made to prevent wool shrinkage by various treatments such as those described in, for example, U.S. Pat. 5,980,579: (1) efforts have been made to alter the wool fiber scaffold structure by reducing or eliminating the basal motion of the wool fibers, (2) increasing intermolecular bonding to reduce fiber elasticity, (3) trying to cover the fibers with a thin film covering the surface , so as to reduce the basal motion of the scales and (4) efforts have been made to cement the fibers with a polymer that stiffens the structure so that no dimensional changes can occur.
2020
Kutistumisen estämiseksi villan käsittelyssä on käytetty klooriyhdisteitä, kuten kaasumaista klooria, natriumhypokloriittia, dikloroisosyanuurihappoa tai kaliumpermanganaattia yhdessä hypokloriitin kanssa korkeassa pH:ssa tai natriumsulfaattia tai permonorikki-happoa alhaisessa pH:ssa. Käytettäessä polymeeriä on ensimmäisessä vaiheessa käytetty ··· 25 heksametyleenidiamiinia ja toisessa vaiheessa sebakoyylikloridia. Yleisimmin käytetty villan käsittelymenetelmä on IWS/CSIRO Chlorine Hercosett- menetelmä, jossa happo-kloorausta seuraa käsittely polymeerillä.Chlorine compounds such as gaseous chlorine, sodium hypochlorite, dichloroisocyanuric acid or potassium permanganate together with hypochlorite at high pH or sodium sulfate or permonoric acid at low pH have been used to prevent shrinkage of wool. When using the polymer, ··· 25 hexamethylenediamine is used in the first step and sebacoyl chloride in the second step. The most commonly used wool treatment method is the IWS / CSIRO Chlorine Hercosett method, where acid chlorination is followed by polymer treatment.
• · • · • · · • · · . · · · ] Toisissa viimeistysmenetelmissä on ehdotettu villan käsittelyä entsymaattisilla menetel- • · 30 millä esimerkiksi proteaasilla (US 6,258,129) yhdessä plasmakäsittelyn kanssa, oksidaasi-tai peroksidaasiliuoksella (WO 98/27264), tai käyttämällä peroksidaasia, katalaasia tai • · · *·*·* lipaasia (US 5,529,928) tai proteolyytistä entsyymiä yhdessä transglutaminaasin kanssa • · · ·...· (WO 99/60200) tai proteolyyttistä entsyymiä ja haloperoksidaasia yhdessä vetyperoksi- .**·. dilähteen ja halidilähteen kanssa (WO 99/60199). On ehdotettu myös keratiinipitoisen ..!.: 35 materiaalin käsittelyä alkalia sisältävällä alkoholiliuoksella ja proteaasia sisältävällä vesi- • · . liuoksella (WO 00/50686). Nykyisin käytössä olevissa entsymaattisissa viimeistysmenetel- ·· : *·· missä villakuidun lujuudesta menetetään kuitenkin noin 50 %. Jos suomujen käijet täyte- *“*: tään kemiallisesti, esimerkiksi erilaisilla hartseilla, vaikutus lakkaa jo ensimmäisen pesun jälkeen, jolloin tuotteesta tulee karhea ja nyppyinen. Lisäksi nykyisin käytössä olevilla 2 tekniikoilla viimeistellyt villatuotteet kutistuvat vesipesussa noin 10 - 15 %, kun tavoite olisi alle 3 %.• · • · • · · ·. In other finishing processes, it has been proposed to treat wool with enzymatic methods, for example with protease (US 6,258,129) in combination with plasma treatment, oxidase or peroxidase solution (WO 98/27264), or using peroxidase, catalase or. Lipase (US 5,529,928) or a proteolytic enzyme together with transglutaminase • · · · · ... · (WO 99/60200) or a proteolytic enzyme and haloperoxidase together with hydrogen peroxy. **. source and a halide source (WO 99/60199). It has also been proposed to treat keratin-containing ..!: 35 material with an alkali-containing alcoholic solution and a protease-containing aqueous solution. solution (WO 00/50686). However, in current enzymatic finishing processes, · 50% strength of wool fiber is lost. If scavengers of the scales are chemically filled with *, * for example, various resins, the effect ceases even after the first wash, which results in a rough and plump product. In addition, wool products finished with the current 2 techniques shrink about 10-15% in the water wash compared to a target of less than 3%.
Patenttihakemusjulkaisussa WO 99/42649 on kuvattu menetelmä, jossa villalankaa 5 käsiteltiin proteolyyttistä entsyymiä sisältävällä liuoksella, jossa villalangan ollessa paikallaan, liuosta liikutettiin villalangan läpi. Patenttijulkaisussa JP 2002 - 150882 on käsitelty raakavillaa proteaasilla ennen langan valmistusta. Proteaasin entsyymiaktiivisuus lopetettiin lisäämällä kupari-ioneja.WO 99/42649 describes a method in which wool yarn 5 was treated with a solution containing a proteolytic enzyme in which, when stationary, the wool yarn was moved through a wool yarn. JP 2002-150882 treats raw wool with a protease prior to making the yarn. Protease enzyme activity was stopped by the addition of copper ions.
10 Miettinen-Oinonen et ai. 2000 (Modification of wool properties with proteases, The 10th International Wool Textile Research Conference, Nov. 2000, Aachen, ss. EN-P6 1-10) kuvaa kokeita, joissa villakankaalle tehtiin proteaasi-käsittely. Tarkoituksena oli analysoida erilaisten kaupallisten proteaasien vaikutusta villakuidun ominaisuuksiin. Jovancic et ai. 1995 (Use of Enzymes to Improve Wool Shrink Resistance Properties, The 15 9th International Wool Textile Research Conference, 1995, ss. 235-246) puolestaan on verrannut käsittelyajan, pH:n ja entsyymiannostuksen vaikutusta villaan. Villanäytteen entsyymikäsittely seriiniproteaasilla tehtiin seisovassa liemessä, josta näyte otettiin pois ja puristettiin käsin kuivaksi ja kuivattiin tasolla. Julkaisussa Jovancic et ai. 1998 (The Efficiency of an Enzyme Treatment in Reducing Wool Shrinkage, J. Text. Inst., 1998, 89 20 Part 1, No. 2, ss. 390 - 400) on esitelty sama koe kuin julkaisussa Jovancic et ai. (1995) ja lisäksi on kuvattu koe, jossa entsyymikäsittelyyn oli yhdistetty DCCA (sodium dichloroiso-cyanurate) (Basolan DC) -käsittely.10 Miettinen-Oinonen et al. 2000 (Modification of Wool Properties with Proteases, Nov. 2000, Aachen, EN-P6 1-10) describes experiments in which a wool fabric was subjected to protease treatment. The purpose was to analyze the effect of various commercial proteases on the properties of wool fiber. Jovancic et al. 1995 (Use of Enzymes to Improve Wool Shrink Resistance Properties, 1995, pp. 235-246) has compared the effect of treatment time, pH and enzyme dosage on wool. Enzyme treatment of the wool sample with serine protease was done in a standing broth from which the sample was removed and manually pressed dry and level dried. In Jovancic et al. 1998 (The Efficiency of an Enzyme Treatment in Reducing Wool Shrinkage, J. Text. Inst., 1998, 89 20 Part 1, No. 2, pp. 390-400) is presented in the same assay as in Jovancic et al. (1995) and further described an experiment combining DCCA (sodium dichloroiso-cyanurate) (Basolan DC) with enzyme treatment.
• · ·• · ·
Koska villatuotteet eivät kestä vesipesua, villatuotteiden valmistajien pitää suositella tuot- • · *; · ·[ 25 teille kemiallista pesua, mikä puolestaan tekee villatuotteen käytön kalliimmaksi ja hän- • · · *· *! kalammaksi kuluttajille. Kaikista näistä syistä villatuotteita ei käytetä kovin paljon, vaikka • · ·.*·; villatuotteiden hyvät ominaisuudet ovatkin yleisesti tiedossa.Because wool products do not withstand water washing, wool manufacturers should recommend • · *; · · [25 for you to dry clean, which in turn makes the use of woolen product more expensive and • · · * · *! fish for consumers. For all these reasons, wool products are not very widely used, although • · ·. * ·; the good qualities of wool products are indeed well known.
• · • · · • ·· • · : ’ * ’: Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on esittää joitain ratkaisuja, joiden avulla villa- • · « 30 tekstiilien viimeistelyä voitaisiin parantaa siten, että villatekstiilien hyvät ominaisuudet säilyisivät. Tarkoituksena on esittää erityisesti sellaisia ratkaisuja, joiden avulla villateks- • · · tiili saadaan kestämään käyttöä ja vesipesuja kutistumatta, vanumatta ja nyppyyntymättä ja • · ‘1’ joiden avulla villatekstiilin hyvät ominaisuudet, kuten lämpimyys ja siisti ulkonäkö, sekä • · :.· · lujuusominaisuudet saadaan säilymään. Lisäksi tarkoituksena on esittää ratkaisuja, joiden 2***: 35 avulla villatekstiilin tuntu saadaan pehmenemään.It is an object of the present invention to provide some solutions to improve the finishing of woolen textiles while maintaining the good properties of woolen textiles. In particular, it is proposed to provide solutions that • allow woolen textiles to withstand use and • wash without shrinking, aging and peeling, and • · '1' to provide good properties of woolen textiles, such as warmth and a neat appearance; strength properties are maintained. It is also intended to provide solutions that soften the feel of woolen textiles by 2 ***: 35.
• · · • · ·• · · • · ·
Esillä olevassa keksinnössä on yllättäen havaittu, että mikään yksittäinen tekijä, kuten käy- • · · *· *· tetty entsyymi tai käytetty kemikaali, ei vaikuta siihen, että villatuotteita voitaisiin tyydyt tävästi viimeistellä. Sen sijaan koko villan viimeistelyprosessi on rakennettava siten, että 40 villaa sisältävä kuitu ei joudu epäsopivassa vaiheessa alttiiksi liian korkeille lämpötiloille 3 tai mekaaniselle rasitukselle. Erityisen herkkä villakuitu tai villakuitua sisältävä tekstiili on märkäprosessin aikana.It has been surprisingly found in the present invention that no single factor, such as the enzyme used or the chemical used, contributes to the satisfactory finish of wool products. Instead, the entire wool finishing process must be constructed so that the fiber containing 40 wool is not exposed to excessive temperatures 3 or mechanical stress at an inappropriate stage. Particularly sensitive wool fiber or wool fiber-containing textiles are during the wet process.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti villatekstiileitä käsitellään menetel-5 mällä, jossa villatekstiili saatetaan kosketuksiin vesiliuoksessa proteaasientsyymin kanssa väljässä vedessä siten, että villatekstiiliä liikutetaan mahdollisimman vähän tai ei lainkaan. Lämpötilan tulee olla noin 60 °C tai tämän alle. Käsittelyaika voi olla noin 10 - 90 min. Tämän jälkeen entsyymi inaktivoidaan menetelmällä, jossa lämpötilaa ei nosteta yli 60 °C:een. Proteaasikäsittelyn jälkeen villatekstiili saatetaan kuivumaan mekaanisella 10 kuivauksella siten, että villatekstiilin jäännöskosteudeksi jää noin 10 - 45 %. Villatekstiilin loppukuivaus tehdään edullisesti ilman mekaniikkaa, esimerkiksi riippu- tai tasokuiva-uksena.According to a preferred embodiment of the invention, the woolen textiles are treated by a process wherein the woolen textile is contacted in an aqueous solution with the protease enzyme in low water with little or no movement of the woolen textile. The temperature should be about 60 ° C or less. The treatment time can be about 10 to 90 minutes. The enzyme is then inactivated by a method that does not raise the temperature above 60 ° C. After the protease treatment, the wool textile is dried by mechanical drying so that the remaining moisture content of the wool textile is about 10-45%. The final drying of the wool textile is preferably carried out without mechanics, for example by hanging or flat drying.
Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle menetelmälle on pääasiallisesti tunnus-15 omaista se, mikä oli esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa. Keksinnön mukaiselle villatekstiilille on pääasiallisesti tunnusomaista se, mikä oli esitetty patenttivaatimuksen 17 tunnusmerkkiosassa.More specifically, the method according to the invention is essentially characterized by what was stated in the characterizing part of claim 1. The wool textile according to the invention is essentially characterized by what was stated in the characterizing part of claim 17.
Käsiteltäessä villakuituja esillä olevan keksinnön mukaisesti olennainen osa villakuidun 20 suomujen kärkien reunoista saadaan poistettua entsymaattisesti. Tämä aiheuttaa jonkin verran painohäviötä käsittelyn aikana, mutta kokonaisuudessaan käsittely ei aiheuta olennaista villatekstiilien lujuusominaisuuksien heikkenemistä, mitä tapahtuu ennestään tunnetuissa entsymaattisissa viimeistysmenetelmissä, koska niissä kuiduista irtoaa kontrolloi- • · · ···· mattomasti sekä haluttuja että ei-haluttuja osia raskaan entsyymi- ja mekaanisen käsittelyn ·...· 25 takia. Myös mekaaninen kuivausvaihe, kuten esimerkiksi mmpukuivausvaihe aiheuttaa • · •.' ·: normaalisti lujuuden vähenemistä, mutta tässä menetelmässä mekaanisen kuivauksen vaihe pidetään niin lyhyenä, että lujuuden vähenemistä ei olennaisesti tapahdu. Mekaanista kui- ;\· vausta jatketaan vain tiettyyn jäännöskosteuteen, minkä jälkeen loppukuivaus tehdään • « .···. edullisesti ilman mekaniikkaa, esimerkiksi taso- tai riippukuivauksena.In the treatment of wool fibers according to the present invention, a substantial portion of the edges of the wool tips 20 are enzymatically removed. This causes some weight loss during the treatment, but overall, the treatment does not cause a substantial reduction in the strength properties of woolen textiles, which occurs in prior art enzymatic finishing processes, since they control uncontrolled unwanted and unwanted particles. due to mechanical handling · ... · 25. Also a mechanical drying step, such as mmdrying step, causes • · •. ' ·: Normally a decrease in strength, but in this method the step of mechanical drying is kept so short that the loss of strength does not occur substantially. The mechanical drying is carried out only to a certain residual moisture, and then the final drying is carried out • «. ···. preferably without mechanics, for example by plane or pendulum drying.
• · • · · 30 . , Aiemmin tunnetuissa menetelmissä on pyritty ehkäisemään villan kutistumista erilaisilla • · · kemiallisilla ja entsymaattisilla menetelmillä, mutta millään aikaisemmilla menetelmillä ei • · *· · · 1 2 ole saatu valmistettua villatekstiiliä, joka kestäisi peräkkäisiä vesipesuja kutistumatta ja • :1: nyppyyntymättä. Tunnetun tekniikan mukaiset ratkaisut on lisäksi toteutettu yleensä vain • · · · . 1 1 1. 35 laboratoriomittakaavassa, kun esillä oleva keksintö on toteutettu teollisuusmittakaavassa.• · • · · 30. The prior art methods have attempted to prevent wool shrinkage by various chemical and enzymatic methods, but none of the prior methods have produced woolen textiles which can withstand successive washings of water without shrinking and:: 1: do not dip. In addition, prior art solutions have generally been implemented only • · · ·. 1 1 1. 35 on a laboratory scale when the present invention has been implemented on an industrial scale.
• » 7 • · · 40 ti 2 :·1 Esillä olevassa keksinnössä käsiteltyjen villatekstiilien on havaittu kutistuvan vesipesussa 3 % tai vähemmän alkuperäisestä. Lisäksi tekstiilien on havaittu säilyttävän ominaisuuten-sa vähintään viiden tai jopa 20 peräkkäisen pesun ajan.The wool fabrics treated in the present invention have been found to shrink in water washing by 3% or less of the original. In addition, textiles have been found to retain properties for at least five or even 20 consecutive washes.
44
Esillä olevan keksinnön mukainen viimeistely voidaan tehdä värjätyille tai värjäämät-tömille villatekstiileille. Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti villateks-tiilille tehdään ensin entsyymikäsittely ja sitten väqäyskäsittely. On todettu, että tällä tavoin saadaan erittäin hyvä värjäystulos. Värien on todettu olevan kirkkaammat ja 5 syvemmät, kun värjäys on tehty entsyymikäsittelyn jälkeen.The finishing according to the present invention can be made on dyed or non-dyed wool textiles. According to a preferred embodiment of the invention, the wool textile is first subjected to an enzyme treatment and then to a rupture treatment. It has been found that this gives a very good staining result. The colors have been found to be brighter and 5 deeper after staining after enzyme treatment.
Villatekstiileitä valmistetaan pääasiassa kampalankamenetelmällä tai karstalankamene-telmällä. Kampalankamenetelmässä käytetään pitkäkuituista villaa, josta valmistetaan kevyitä tai keskiraskaita kankaita ja neuloksia. Esimerkkejä kampalankatuotteista ovat 10 puku- ja housukankaat ja kevyet neulokset. Villatekstiilin värjäys voidaan tehdä topsina, lankana, kankaana tai valmiina tuotteena.Woolen textiles are mainly manufactured by the worsted or worsted method. The worsted wool method uses long fiber wool, which is used to make light or medium-weight fabrics and knitwear. Examples of comb yarn products include 10 suits and trousers and light knits. Wool textile dyeing can be done as a top, yarn, fabric or finished product.
Karstalankamenetelmässä käytetään lyhytkuituista villaa, josta valmistetaan painavia kankaita ja neuloksia. Esimerkkejä karstalankamenetelmällä valmistetuista tuotteista ovat 15 verhoilukankaat, paksut villaneuleet, huovat, flanellit ja tweedit. Värjäys näille villatekstiileille tehdään kuituna, lankana, kankaana tai valmiina tuotteena.The carded yarn method uses short fiber wool, which is used to make heavy fabrics and knitwear. Examples of products made by carded yarn method include upholstery fabrics, thick woolen knits, blankets, flannels and tweeds. Dyeing on these woolen textiles is done as a fiber, yarn, fabric or finished product.
’’Villatekstiilin viimeistelyllä” tarkoitetaan toimenpiteitä, joiden avulla villatekstiilin karhea tuntu saadaan poistettua ja villan pinta näyttämään nyppyyntymättömältä. Villateks-20 tiilit voidaan viimeistellä joko märkä- tai kuivaviimeistyksellä. Lankaväijätyissä kankaissa voi riittää pelkkä höyrytys, mutta yleensä villatekstiilit pestään ja raamitetaan (märkäfik-seeraus) kudonnan jälkeen. Tässä yhteydessä villatekstiilin viimeistyksellä tarkoitetaan #^ märkäviimeistystä, jossa osana voi olla myös väqäyskäsittely.'' Woolen textile finishing '' means the operations by which the rough texture of woolen textiles is removed and the surface of the woolen appearance does not appear peeling. Wool Tex-20 bricks can be finished with either wet or dry finishing. Yarn dyed fabrics may be sufficient for steaming alone, but wool textiles are usually washed and framed (wet fixation) after weaving. In this context, the term "wool textile finishing" refers to # ^ wet finishing, which may also include a ruffle treatment.
• · · · • · · * · *···* 25 Termillä ’’villatekstiili” tarkoitetaan tämän keksinnön yhteydessä villakuitua tai villakuitua *. *: sisältävää topsia, lankaa, neulosta tai kangasta, joka sisältää vähintään 30 %, edullisesti • · :.*·· vähintään 50 %, edullisimmin vähintään 70 % villakuitua. Villakuidulla tarkoitetaan 100 % villaa sisältävää kuitua. Villatopsi tai villalanka puolestaan voi olla puhdasta villaa tai :***: villakuitu on voitu punoa tai sekoittaa yhteen jonkin tekokuidun, kuten polyakryylin tai « · · 30 polyesterin, kanssa. Villakuitua on voitu punoa tai sekoittaa yhteen myös jonkin muun .·.·. proteiinitipitoisen kuidun, kuten silkin kanssa tai jonkin muun luonnonkuidun, kuten puu- • · · !.I villan tai sen johdannaisten, kuten viskoosin kanssa. Topsilla tarkoitetaan kuitukimppua, • · *; * josta kehrätään lanka. Langoista neulotaan neulosta tai kudotaan kangasta ja niistä • · • : : ommellaan valmiit tekstiilituotteet.The term "woolen textile" in the context of the present invention refers to woolen or woolen fiber *. *: containing a top, yarn, knit or fabric containing at least 30%, preferably at least 50%, most preferably at least 70% wool. Wool fiber means a fiber containing 100% wool. A wool top or wool yarn, on the other hand, may be pure wool or: ***: the wool fiber may have been braided or mixed with an artificial fiber such as polyacrylic or «· · 30 polyester. The wool fiber may have been woven or mixed together. proteinaceous fiber such as silk or other natural fibers such as wood wool or its derivatives, such as viscose. Tops refer to a fiber bundle, • · *; * from which yarn is spun. Yarns are knitted or woven and fabric is used to • • •: sew finished textile products.
• · · · • · · : : 35 *·· \ Tekokuituja lisätään villakuitujen sekaan neuloksissa ja kankaissa tavallisesti sen takia, • · · "’. että tekokuidut ovat yleensä edullisempia, jolloin villaneuloksen tai -kankaan hinta tulee • · · • · · • · 5 edullisemmaksi. Toinen syy on se, että tekokuitu saa villaa sisältävän tuotteen kuivumaan nopeammin, millä on merkitystä varsinkin valmistettaessa urheiluvaatteita. Tekokuituja lisätään villaneuloksiin ja -kankaisiin myös siksi, että ne antavat neulokselle tai kankaalle lisää lujuutta.•: · ·:: 35 * ·· \ Synthetic fibers are added to wool fibers in knitwear and fabrics, usually because synthetic fibers are generally more economical, resulting in a woolen knit or fabric price. • · 5 more economical The other reason is that the wool-containing product dries faster, which is especially important in sportswear, and is also added to wool knitwear and fabrics to give the knitwear or fabric extra strength.
55
Esillä olevan keksinnön menetelmässä vaikutetaan nimenomaan villakuidun ominaisuuksiin. Jos villakuitua on vähemmän kuin 30 %, muiden kuitujen ominaisuudet tulevat silloin hallitseviksi. Esimerkiksi polyakryyli ja polyesteri nyppyyntyvät varsin herkästi, eikä tähän ominaisuuteen voida vaikuttaa tällä villan käsittelymenetelmällä. Mitä suurempi 10 osuus villatekstiilistä on villaa, sitä enemmän keksinnön mukaisella menetelmällä pystytään vaikuttamaan villatekstiilin ominaisuuksiin. Edullisin esillä oleva menetelmä on siten yli 70%, edullisesti yli 80 %, edullisemmin yli 90% ja kaikkein edullisin 100 % villaa sisältävän villatekstiilin käsittelyssä.The process of the present invention specifically affects the properties of wool fiber. If the wool fiber is less than 30%, the properties of the other fibers will then prevail. For example, polyacrylic and polyester are very sensitive to pitting and this property cannot be affected by this method of wool treatment. The higher the proportion of wool textile to the wool, the more the method of the invention can influence the properties of the wool textile. The most preferred present method is thus more than 70%, preferably more than 80%, more preferably more than 90%, and most preferred in the treatment of wool textile containing 100% wool.
15 Entsyymikäsittely aiheuttaa villatekstiileissä painohäviötä ja jos käsittely on liian voimakas, tekstiilin lujuuden heikkenemistä. Toisaalta tekstiilin painohäviöstä nähdään, että entsyymi on vaikuttanut. Tässä keksinnössä käsitellyistä materiaaleista mitattiin käsittelyssä tapahtunut ja käsittelyjen jälkeisissä vesipesuissa (5 x villapesuohjelma) tapahtunut painohäviö. Se suoritettiin punnitsemalla alkuperäiset käsiteltävät materiaalikappaleet 20 ennen käsittelyä j a sekä käsittelyn että sen j älkeisen yhdistetyn mekaanisen vaiheen j a im’;' loppukuivausvaiheen jälkeen. Vesipesuissa tapahtunut painohäviö määritettiin punnitse- • · · maila materiaalit vastaavasti ennen pesuj a j a pesuj en j älkeen j a sen j älkeen laskettiin pai- • · :: nohäviö prosentteina. Havaittiin, että proteaasikäsittelyissä painohäviö oli välillä 9...13%.15 Enzyme treatment causes weight loss in woolen textiles and, if applied excessively, decreases the strength of the textile. On the other hand, the weight loss of the Textile shows that the enzyme has an effect. From the materials treated in this invention, the weight loss during treatment and in post-treatment water washes (5x wool wash program) was measured. This was accomplished by weighing the original pieces of material to be processed 20 before and after the treatment and after the combined mechanical step and im ';' after the final drying step. The weight loss in water washes was determined by weighing • · · bat materials before and after washing, and the weight loss in% was calculated. It was found that the weight loss in the protease treatments was between 9 and 13%.
• · ·.*»: Käsittelyjen jälkeisissä pesuissa painohäviötä tapahtui vielä 9...20 % lisää.• · ·. * »: 9% to 20% more weight loss occurred after washing.
• · • · · ·. ·: 25 ··· *... · Painohäviömittausten perusteella todettiin, että edullisimmat olosuhteet olivat 0,025 ml/g...0,05 ml/g annostukset. Näissä olosuhteissa proteaasikäsittelyssä tapahtunut • · • « · '· painohäviö oli 9...9,5 % sekä proteaasikäsittelyissä että käsittelyn jälkeisissä pesuissa.• · • · · ·. ·: 25 ··· * ... · Based on weight loss measurements, it was found that the most favorable conditions were 0.025 ml / g to 0.05 ml / g doses. Under these conditions, the weight loss of the protease treatment was 9 ... 9.5% in both the protease treatment and the post-treatment washings.
• · ’·;·* Suuremmilla annostuksilla 0,1...0,2 ml/g painohäviö käsittelyissä oli 12...13 % tasolla ja • · ·.*·· 30 käsittelyn jälkeisissä vesipesuissa painohäviötä tapahtui vielä 10...20 % lisää.• · '·; · * At higher doses, 0.1 to 0.2 ml / g of treatment lost 12 ... 13% of the treatments, and • · ·. * ·· 30 post-treatment washings resulted in a further 10 ... 20% more.
• · : Γ: Villan vesipesulla tarkoitetaan tämän keksinnön yhteydessä normaalilla villapesuohjel- maila tehtyä pesua ( normi EN 60456) lämpötilassa 40 °C, ohjelman keston ollessa 45 - 70 min. Pesuaineena käytetään villapesuainetta, huuhteluainetta voidaan käyttää.• ·: Γ: In the context of the present invention, wool washing is a standard wash (standard EN 60456) at 40 ° C for a period of 45 to 70 minutes. Detergent used is wool detergent, rinse aid may be used.
66
Kuten edellä kuvattiin liian voimakas entsyymikäsittely voi heikentää villatekstiilien lujuutta ja liian voimakas mekaniikka yhdistettynä korkeisiin lämpötiloihin voi aiheuttaa vanumista ja mittamuutoksia. Tärkeä vaikutus havaittiin olevan edelleen sillä, missä 5 lämpötilassa mekaaninen kuivaus tehtiin ja minkälaisiin jäännöskosteuksiin mekaanista kuivausta jatkettiin. Jos kuivausta jatkettiin liian pitkälle, seurauksena oli villatekstiilin lujuuden heikkeneminen, jos taas kuivaus lopetettiin liian aikaisin, seurauksena oli villatekstiilin vanuminen eli huopautuminen käytössä ja pesuissa.As described above, too strong an enzyme treatment can weaken the strength of woolen textiles, and too strong a mechanics combined with high temperatures can cause swelling and dimensional changes. An important effect was still found to be at which temperature the mechanical drying was performed and at what residual moisture the mechanical drying was continued. Too much drying resulted in a loss of woolen textiles strength, whereas drying was terminated too early, resulting in woolen textiles being felt or worn during use and washing.
10 Villatekstiilien lujuuden heikentymistä seurattiin tekemällä villatekstiilien lujuus- mittauksia. Kudottujen kankaiden lujuusmittaukset määritettiin vetokojemenetelmällä standardin SFS 3981 (SIS 251231) mukaan. Neuleiden lujuusominaisuudet määritettiin mittaamalla neulosten hankauksen kesto Martindale-menetelmällä SFS 4328 (BS 5690:1979) mukaan.10 The deterioration of the woolen textile strength was monitored by measuring the woolen textile strength. The strength measurements of woven fabrics were determined by the pull method according to SFS 3981 (SIS 251231). The strength properties of knitwear were determined by measuring the abrasion resistance of knitwear according to the Martindale method according to SFS 4328 (BS 5690: 1979).
1515
Lujuusmittausten tulosten perusteella 0,1 ml/g tai sitä suuremmilla annostuksilla käsitellyn villamateriaalin lujuusmenetys oli yli 50 % käsittelemättömään vastaavaan villamateri-aaliin verrattuna. Proteaasivalmistajan ohje annostukseksi on minimissään 0,125 ml/g. Kokeiden annostuksilla 0,1 ml/g lujuuden menetys oli edullisimmillakin jäännöskosteus-20 tasoilla 53 %. Annostuksilla 0,2 ml/g lujuuden menetys oli edullisimmilla jäännöskoste-ustasoilla 56...60 %. Annostuksella 0,05 ml/g jäännöskosteuden ollessa 15...30 % lujuuden «·» *...· menetys oli 20 %. Annostuksella 0,025 ml/g jäännöskosteuden ollessa 10...30 %, lujuuden • · \ menetys oli 14 %. Lujuuden menetys tasolle 14 % ei ole todettu vielä vaikuttavan käytän- • · • > ': nössä heikentävästi tekstiiliin. Tämän koesaijan parhaat tulokset saatiin annostuksella • i t *· " 25 0,025 ml/g, kun jäännöskosteudeksi jätettiin 10...30 %. Luonnollisesti myös annostuksilla • · · • · * · · · * 0 ml/g eli referenssinäytteillä lujuuden menetykset olivat vähäiset, mutta toisaalta referens seillä eivät myöskään mitatut käyttöominaisuudet (ulkonäkö ja tuntu ja nyppyyntymistai- • · · *·. / pumus) parantuneet.Based on the results of the strength measurements, the wool material treated at doses of 0.1 ml / g or more had a loss of strength of more than 50% compared to the untreated corresponding wool material. The dosage recommendations of the protease manufacturer are at least 0.125 ml / g. At test doses of 0.1 ml / g, at the most preferred residual moisture levels, the loss of strength was 53%. At doses of 0.2 ml / g, the loss of strength at the most preferred residual moisture levels was 56 to 60%. At a dose of 0.05 ml / g with a residual moisture content of 15 to 30%, the loss of strength «·» * ... · was 20%. At a dose of 0.025 ml / g at a residual humidity of 10-30%, the loss of strength was 14%. The loss of strength to 14% has not yet been found to have a practical impact on textiles. The best results of this experiment were obtained with a dose of • it * · "25 0.025 ml / g, leaving a residual moisture of 10 ... 30%. Of course, also at doses of 0 · 0 * g / g, i.e., the reference samples showed slight loss of strength. , but on the other hand, they also did not improve the measured performance (appearance and feel and • • · * ·. / darkness).
• « • · • · *. *: 30 Lujuusmittaukset tehtiin myös vesipesujen jälkeen. Edullisimmilla annostus-ja jään- * * nöskosteustasoilla lujuus heikkeni vesipesuissa 10...14%.• «• · • · *. *: 30 Strength measurements were also made after water washes. At the most preferred dosage and ice * * humidity levels, the strength in water washes was reduced by 10 to 14%.
• * · ♦ · · ···• * · ♦ · · ···
Hankauslujuus määritettiin Martindale-menetelmällä standardin SFS 4328 (BS 5690:1979) mukaan. Hankauslujuus mittaa villatekstiilin kulumisominaisuutta. Hankauksenkestotulos 7 kertoo tekstiilin puhkikulumiseen tarvittavan kierroslukumäärän, kun tutkittavaa villateks-tiiliä on hangattu hankauspintaa vasten. Hankauksen kesto arvioidaan tekstiilin kulutus-pinnan rikkoutumiseen tarvittavana kierrosmääränä.The abrasion resistance was determined by the Martindale method according to SFS 4328 (BS 5690: 1979). The abrasion resistance measures the wear characteristic of wool textile. The abrasion resistance result 7 is the number of revolutions needed for the textile to wear when the wool fabric under investigation is rubbed against the abrasive surface. The abrasion resistance is estimated as the number of turns needed to break the Textile Consumption surface.
5 ’’Nyppyyntyminen” tarkoittaa villatekstiilin pinnalle muodostuvia pieniä kuitukimppuja eli nyppyjä. Nyppyyntymistaipumus määritettiin hankaamalla näytteitä Martindale-menetel-mällä 125, 500 ja 2000 kierrosta, minkä jälkeen hangatut näytteet arvosteltiin standardin SFS 3378 mukaisen vertailuasteikon avulla koepalojen ulkonäön perusteella. Asteikolla 0...5 arvo 5 tarkoittaa pienintä nyppyyntymistä. Termillä ”ei olennaisesti nyppyyntynyt” 10 tarkoitetaan, että suurin osa tekstiilin pinnasta on vapaata nypyistä eli nyppyyntymisarvo on välillä 3...5.5 '' Puffing '' means small bundles of fiber formed on the surface of woolen textiles. The pitting tendency was determined by rubbing samples at 125, 500, and 2000 rounds with the Martindale method, after which the scrubbed samples were scored using the SFS 3378 reference scale based on the appearance of the specimens. On a scale of 0 to 5, a value of 5 denotes the slightest bounce. The term "not substantially peeled" 10 means that the majority of the surface of the Textile is free of peeling, ie the peeling value is between 3 and 5.
Tämän keksinnön yhteydessä havaittiin, että nyppyyntymistaipumus vähenee suoraan annostuksen lisäämisen suhteessa. Annostuksilla 0,1 ml/g ja sitä suuremmilla annostuksilla 15 nyppyyntymisarvot olivat edullisimmissa j äännöskosteuksissa kaikilla hankauskierroksilla (125, 500 ja 2000) välillä 4,0...4,7. Edullisimmissa olosuhteissa sekä annostusten että jäännöskosteuksien kannalta nyppyyntymisarvot olivat annostuksilla 0,025 ml/g välillä 3,5...4,2 ja annostuksilla 0,05 ml/g välillä 3,5...4,5. Edullisimpien viimeistysolosuhteiden nyppyyntymisarvot vastaavat villamateriaaleista valmistettujen tuotteiden ostajien yleistä 20 laatuvaatimustasoa, joka on 3...4.In the context of the present invention, it was found that the tendency to purring directly decreases with increasing dosage. At dosages of 0.1 ml / g and higher, the pelletization values at the most preferred residual humidities at all abrasion rounds (125, 500 and 2000) were between 4.0 and 4.7. Under the most favorable conditions, for both dosages and residual humidity, the pitting values were between 0.025 ml / g at 3.5 to 4.2 and at 0.05 ml / g at 3.5 to 4.5. Peeling values for the most favorable finishing conditions correspond to the general 20 quality requirements of buyers of wool products, which are 3 ... 4.
• · · • · · · : i Villatekstiilille edullisimmissa proteaasikäsittelyn olosuhteissa (proteaasiannostus 0,0125 • · ml/g ja mekaanisen kuivausvaiheen jäännöskosteus 10...30 %) käsitellyt villatekstiilit • · menettivät käsittelyissä lujuudestaan maksimissaan 14 % ja kutistuivat pesuissa loimen • · •. * · · 25 suuntaan maksimissaan 0,7 % ja kuteen suuntaan maksimissaan 0,8 %. Näiden näytteiden • ·· ·...· nyppyyntymisarvot olivat välillä 3,5...4,2 %, tuntu oli pehmennyt käsittelyissä eniten ja lisäksi pehmennyt tuntu oli säilynyt hyvin pesuissa.Woolen textiles treated under the most favorable protease treatment conditions (protease dosage 0.0125 • · ml / g and residual moisture of mechanical drying step 10 · 30%) wool textiles • · lost up to 14% of their strength during treatment and shrunk in the washings. •. * · · 25 directions up to 0.7% and wefts up to 0.8%. These samples had puncture values between 3.5% and 4.2%, the most softening feeling in the treatments, and the softening feeling well preserved in the washing.
« « • · · • ·· • · ··· • · * · * · * T ermillä ’’vanuminen” tai ”huopautuminen” tarkoitetaan villatekstiilien kutistumisen • · V*: 30 aikaansaamaa ulkonäkövaikutusta.The term 'swelling' or 'felting' refers to the appearance of the shrinkage of woolen textiles.
: : ’: Termillä ”kutistuminen” tarkoitetaan, että villatekstiilissä on tapahtunut koon pienenemistä ··* *: * ·: eli mittamuutosta. Tämä ilmoitetaan % alkuperäisestä koosta. Se ilmoitetaan erikseen ku teen ja loimen suuntaan sekä kankailla että neuloksilla. Villatekstiilin viimeistelyn aikana 8 tapahtuu kutistumista, jolla ei kuitenkaan ole merkitystä kuluttajalle. Olennaista on se kutistuminen, joka tapahtuu viimeistyksen jälkeen. Jos viimeistyksen jälkeen tapahtuva kutistuminen on alle 3 %, se on hyväksyttävissä. Tätä suurempi kutistuminen vaikuttaa tekstiilin ulkonäköön ja tekstiili näyttää huopautuneelta. Tässä keksinnössä on seurattu 5 viimeistyksen aikana tapahtuvaa kutistumista, joka vaihteli yleensä noin 3%:sta 5 %:iin. Viimeistyksen jälkeen tapahtuva kutistuminen mitattiin 5 pesukerran jälkeen. Kutistuminen oli tässä keksinnössä alle 3 % viimeistyksen jälkeen ja vaihteli yleensä 0% ja 2%:n välillä. Termillä ”ei olennaisesti huopautunut” tarkoitetaan, ettei tekstiili ole olennaisesti kutistunut eli että kutistuminen on alle 3 %.:: ': The term "shrinkage" means that there has been a reduction in size in the woolen fabric ·· * *: * ·: or dimensional change. This is expressed as% of original size. It is declared separately in the direction of the weft and the warp for both fabrics and knitwear. During the wool textile finishing process 8, shrinkage occurs but is of no importance to the consumer. What matters is the shrinkage that occurs after finishing. If the shrinkage after finishing is less than 3%, it is acceptable. Larger shrinkage will affect the appearance of the Textile and the Textile will appear felted. This invention has been followed by shrinkage during 5 finishes, which generally ranged from about 3% to 5%. The shrinkage after finishing was measured after 5 washes. The shrinkage in this invention was less than 3% after completion and generally ranged from 0% to 2%. The term "substantially non-woven" means that the textile has not been substantially shrunk, that is to say less than 3%.
1010
Mittamuutokset määritettiin standardin SFS 5157 (ISO 5077-1984) mukaan. Mitta-muutosmäärityksiä varten materiaalipaloihin oli merkitty 50 cm x 50 cm alue, jonka avulla mitattiin kuteen ja loimen suuntaiset mittamuutokset, jotka olivat tapahtuneet viimeis-tyksissä sekä niiden jälkeisissä vesipesuissa.Dimensional changes were determined according to SFS 5157 (ISO 5077-1984). For dimensional change determinations, a 50 cm x 50 cm region was marked on the pieces of material to measure weft and warp dimensional changes that occurred during the finalization and subsequent water washes.
1515
Viimeistyksen aikana tapahtunut mittamuutos (1. mittamuutos) mitattiin ja ilmoitettiin % alkuperäisestä käsittelemättömästä materiaalista. 5 vesipesussa tapahtunut mittamuutos (2.The dimensional change during finalization (1st dimension change) was measured and reported as% of original untreated material. 5 dimensional change in water wash (2.
mittamuutos) määritettiin ja ilmoitettiin % pesemättömästä viimeistellystä materiaalista.dimensional change) was determined and reported as% of unwashed finished material.
Viimeistyksen aikana tapahtunut villamateriaalin kutistuminen (1. mittamuutos) loimen 20 suuntaan oli välillä 1,8 ...4,5 % ja kuteen suuntaan välillä 0...5 %. Edullisimmissa olosuh- ,, 1· 1 teissä se oli loimen suuntaan 2,8...4 % ja kuteen suuntaan 0,5...2,5 %. Viiden vesipesun ··1 :...: j älkeen viimeisteltyj en materiaalien mittamuutos vaihteli koesarjassa loimen suuntaan • · *.2; välillä 0...1,9 % ja kuteen suuntaan 0...4,9 %. Edullisimmissa olosuhteissa viimeisteltyjen • · ·.1·: näytteiden mittamuutos vesipesujen jälkeen oli loimen suuntaan 0...1 %, kuteen suuntaan • 1 ·. 1: 25 0,2...0,8%. Alkuperäisen materiaalin mittamuutos viiden vesipesun jälkeen oli kuteen ··« *··.1 suuntaan 4,5 % ja loimen suuntaan 5,0 %.The shrinkage of wool material during finishing (1st dimensional change) in the warp 20 direction was between 1.8 and 4.5% and in the weft direction between 0 and 5%. In the most favorable conditions, 1 · 1, it was 2.8 to 4% in the warp direction and 0.5 to 2.5% in the weft direction. After five washes ·· 1: ..., the change in dimensional change of the finished materials varied in the test series in the warp direction • · * .2; between 0 ... 1.9% and in the weft direction 0 ... 4.9%. Under the most favorable conditions, • · · .1 ·: the change in the dimension of the samples after water washing was 0 ... 1%, in the weft direction • 1 ·. 1: 25 0.2 ... 0.8%. The dimensional change of the original material after five washes was 4.5% for weft ·· «* ·· .1 and 5.0% for warp.
• · • · · ’;> t" Ulkonäkö- ja tuntuarvostelut suoritettiin paneelimittauksin. Paneeli koostui viidestä « · ·;' arvostelijasta, joiden antamista tuloksista laskettu keskiarvo ilmoitettiin tulokseksi.• · • · · ';> t "Appearance and feel evaluations were done by panel measurements. The panel consisted of five« · ·;' the reviewer whose average score was reported as a conversion.
• · *. 1 ·: 30 Materiaalien ulkonäkö ja tuntu arvosteltiin asteikolla 5,4,3,2 tai 1 miinusta, 0 tai 1,2,3, 1 4 tai 5 viisi plussaa. Tuntuarvostelussa arvosteltiin materiaalien pehmeyttä. Ulkonäkö- 2 * arvostelussa arvosteltiin visuaalisesti materiaalin pinnan siisteyttä ja tasaisuutta, silmu-koiden avautumista ja silmukoiden ja silmukkavakojen kaatumista ja vinoutumista. Arvoja 9 annettaessa vertailukohtana käytettiin alkuperäistä viimeistelemätöntä villakangasta tai neulosta.• · *. 1 ·: 30 The appearance and feel of the materials were rated on a scale of 5,4,3,2 or 1 minus 0 or 1,2,3, 1 4 or 5 plus. The sentiment criticized the softness of the materials. The appearance 2 * review visually evaluated the cleanliness and smoothness of the material surface, the opening of loops and the tilting and skewing of loops and loops. When the values were given, the original unfinished wool or knitted fabric was used as a reference.
Tuntu- ja ulkonäköarvosteluiden mukaan kaikki käsitellyt näytteet olivat tunnultaan 5 alkuperäisiä käsittelemättömiä näytteitä pehmeämpiä. Referenssit olivat käsitellyistä näytteistä vähiten pehmenneitä. Näytteet, joissa mekaanisen kuivaus vaiheen jäännös-kosteus oli 15 - 30 % olivat tunnultaan pehmeimpiä.According to feel and appearance evaluations, all treated samples were softer than the original 5 untreated samples. References were the least softened of the treated samples. Samples with a residual moisture content of the mechanical drying step of 15-30% had the softest feel.
Esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan käsitellä villakuitua, topsia, 10 lankaa, neulosta, kangasta tai neuloksesta tai kankaasta valmistettua valmista tuotetta Prosessi voidaan toteuttaa yhtä hyvin kappale- kuin metritavaralle. Edellä mainittuja villakuitua sisältäviä materiaaleja kutsutaan tässä villatekstiileiksi.The process of the present invention can handle wool fiber, tops, 10 yarns, knit, fabric or knit or fabric finished product. The process can be carried out as well as piece by piece. The abovementioned wool fiber containing materials are referred to herein as wool textiles.
Keksinnön mukaisessa villatekstiilin viimeistysmenetelmässä villatekstiili saatetaan 15 kosketuksiin vesiliuoksessa proteaasientsyymin kanssa väljässä vedessä siten, että villa-tekstiiliä liikutetaan mahdollisimman vähän tai ei lainkaan noin 60 °C:ssa tai tätä alemmassa lämpötilassa. Laitteiden ja menetelmien virheiden huomioonottamiseksi noin 60 °C:n lämpötilalla tarkoitetaan tässä myös 1...3 °C korkeampia tai alempia lämpötiloja. Käsittelyaika voi olla 10-90 min. Kankaille käsittelyaika on edullisesti se on 15 - 60 min, 20 edullisemmin 15- 30 min. Neuleille käsittelyaika on edullisesti 15-60 min, edullisemmin 15-45 min.In the method of finishing the wool textile according to the invention, the wool textile is contacted in an aqueous solution with the protease enzyme in water, with little or no movement of the wool textile at a temperature of about 60 ° C or lower. To account for equipment and method errors at temperatures of about 60 ° C, we also mean temperatures above or below 1-3 ° C. The treatment time can be 10-90 min. For fabrics, the treatment time is preferably 15 to 60 min, more preferably 15 to 30 min. For knitwear, the treatment time is preferably 15-60 min, more preferably 15-45 min.
• · » ·• · »·
• M• M
• · • · • · · . *. j Proteaasientsyymi on edullisesti alkaalinen proteaasi, edullisimmin seriiniproteaasi. Tar- • · koitukseen sopivat eri valmistajien proteaasit, mieluiten kuitenkin sellaiset, joita valmista- • · :*·.· 25 jät suosittelevat villan käsittelyyn. Tällaisia proteaaseja ovat esimerkiksi Genencorin • · : * “: Multiplus L tai Gentle L, Novon Novolan L tai Novon Savinase.• · • · • · ·. *. The protease enzyme is preferably an alkaline protease, most preferably a serine protease. Proteases of different manufacturers are suitable for this purpose, but preferably those manufactured by the manufacturer of wool. Examples of such proteases are Genencorin • ·: * “: Multiplus L or Gentle L, Novon Novolan L or Novon Savinase.
··· : \: Tässä keksinnössä todettiin, että proteaasikäsittely on edullista tehdä neutraaleissa tai • · · alkaalisissa olosuhteissa. pH säädetään edullisesti välille 6-11. Vielä edullisempaa on :\l 30 säätää pH välille 7-11, erityisesti välille 7 - 9 tai jopa 9-11. Kannattaa ottaa tietenkin • · ·:··· huomioon, mitä pH:ta valmistaja suosittelee käytettäville proteaaseille. Esimerkiksi . [·. Genencorin Protex Multiplus L-entsyymivalmistetta valmistaja suosittelee käytettäväksi • · · • · · ....: pH:ssa 7-9,5, Protex Gentle L pHrssa 6,5 -10, Novon Novolan L noin pHrssa 8,5, Novon 10···: \: It has been found in this invention that protease treatment is advantageous under neutral or alkaline conditions. The pH is preferably adjusted to between 6 and 11. Even more preferred is: adjusting the pH to 7-11, in particular 7-9 or even 9-11. Of course, it is worth considering the pH recommended by the manufacturer for the proteases used. For example. [·. Genencor Protex Multiplus L is recommended by the manufacturer for use at pH 7-9.5, Protex Gentle L at pH 6.5-10, Novon Novolan L at pH 8.5, Novon 10
Savinase pHrssa 8 - 8,5. Tämän keksinnön yhteydessä havaittiin, että villatekstiilien ulkonäköjä tuntu jopa paranivat, kun pH nostettiin pH 11 :een, lämpötilan ollessa 50 °C.Savinase at pH 8 - 8.5. In the context of the present invention, it was found that the appearance of wool textiles even improved when the pH was raised to pH 11 at 50 ° C.
Tässä keksinnössä havaittiin, että villa kestää alkaaleissa tai neutraaleissa olosuhteissa noin 5 60 °C:een lämpötilaa. Toisaalta vielä edullisempaa on, jos lämpötila on alle 60 °C, edulli sesti 40 - 60 °C, edullisimmin noin 50 °C (noin 50°C :een lämpötilalla tarkoitetaan tässä myös 1..3 °C alempia tai korkeampia lämpötiloja).Toisaalta proteaasikäsittelyssä on otettava huomioon myös käytettävän entsyymin lämpötilaoptimi. Keksinnössä havaittiin, että 50 °C:ssa Protex Multiplus L - entsyymin aktiivisuus oli pH:ssa 11 yhtä hyvä kuin pH:ssa 10 9, mutta 60 °C:ssa aktiivisuus oli alempi vastaavissa happamuuksissa.In the present invention, it was found that wool withstands a temperature of about 5 to 60 ° C under alkaline or neutral conditions. On the other hand, it is even more advantageous if the temperature is below 60 ° C, preferably from 40 to 60 ° C, most preferably about 50 ° C (to a temperature of about 50 ° C also refers to temperatures lower or higher than 1..3 ° C). the protease treatment must also take into account the temperature optimum of the enzyme used. The invention found that at 50 ° C the activity of Protex Multiplus L at pH 11 was as good as at pH 10 9, but at 60 ° C the activity was lower in the corresponding acidic acids.
Kuten edellä on todettu, keksinnön yhteydessä havaittiin, että entsyymin valmistajien suosittelemat proteaasin käyttömäärät vaikuttivat villatekstiilien hankauslujuutta heikentävästi. Haluttu vaikutus saatiin aikaan suositeltuja annoksia pienemmillä määrillä. Käy-15 tettäessä esimerkiksi Genencorin Protex Multiplus L-proteaasituotetta, jota annosteluohjeen mukaan pitää annostella 0,125 - lml/g kuivaa villatekstiiliä, hyviä tuloksia saatiin jo annoksella 0,0125 ml/g ja lujuuden todettiin huononevan annoksilla yli 0,1 ml/g. On näin ollen edullista käyttää entsyymimääriä suositeltujen entsyymimäärien alarajalta. 0,1 ml/g vastaa proteiiniksi laskettuna 3,5 mg/g. Keksinnön edullisen suoritusmuodon mukaisesti 20 entsyymivalmisteita on edullista annostella proteiiniksi laskettuna noin 0,4- 4,4 mg/ g • · · "" kuivaa villatekstiiliä.As stated above, it has been found in the context of the invention that the protease utilization rates recommended by the enzyme manufacturers had an adverse effect on the abrasion resistance of wool textiles. The desired effect was achieved at lower doses than those recommended. For example, when using Genencor's Protex Multiplus L protease product, which should be dosed at 0.125-1ml / g dry wool according to the dosage instructions, good results were already obtained at a dose of 0.0125ml / g, and strength was observed at doses greater than 0.1ml / g. Therefore, it is preferable to use enzyme levels at the lower limit of the recommended enzyme levels. 0.1 ml / g corresponds to 3.5 mg / g calculated as protein. According to a preferred embodiment of the invention, it is preferable to administer the enzyme preparations in an amount of about 0.4 to 4.4 mg / g dry wool textile, calculated as protein.
• · • · • · · • · • · · • · · ^Yhteenvetona voidaan todeta, että neuloksille on edullista annostella alle 8 mg/g kuivaa • · · tekstiiliä, vielä edullisemmin annostelu on alle 4,4 mg / g, edullisimmin alle 3,5 mg/g • ·· t · · · ] 25 kuivaa tekstiiliä. Kudotuille kankaille, jotka ovat tiheitä tekstiilirakenteita, voidaan käyttää • · • · · suurempia annostuksia ja enemmän mekaniikkaa kuin neuloksille, jotka ovat rakenteeltaan : löysempiä. Kudotuille kankaille on edullista annostella alle 35 mg/g kuivaa tekstiiliä, vielä • ·· • · .·1·. edullisemmin annostelu on alle 17, 5 mg/ g, edullisimmin alle 8 mg/g kuivaa tekstiiliä.In summary, it is advantageous for knitted fabrics to administer less than 8 mg / g of dry textile, more preferably less than 4.4 mg / g, most preferably less than 4.4 mg / g. 3.5 mg / g · ·· 25 · 25 dry textiles. For woven fabrics that are dense textile structures, higher dosages and more mechanics can be used than for knitted fabrics: looser in structure. For woven fabrics, it is advantageous to administer less than 35 mg / g of dry textiles, yet • ·· • ·. · 1 ·. more preferably, the dosage is less than 17.5 mg / g, most preferably less than 8 mg / g dry textile.
• · · • · • · ♦ • · · ’ ! 30 Villatekstiilien lujuutta heikentävästi vaikuttivat paitsi entsyymiannostus myös mekaniikan • · # lisääminen j a entsyymikäsittelyaj an pidentäminen.• · · • · • · ♦ • · · '! 30 Woolen textiles were weakened not only by the enzyme dosage but also by the • · # increase of the mechanics and the prolongation of the enzyme treatment time.
• · · • · · • · ·• · · • · · · ·
Keksinnön yhteydessä todettiin, että on edullista tehdä entsyymikäsittely käyttäen mahdollisimman vähän mekaniikkaa. Kuten esimerkeissä kuvataan keksinnön märkäkäsittelyissä 11 käytettiin avorumpukoneessa kolmea eri mekaniikkatasoa 0,1 ja 2. Mekaniikka 0 vastasi kierrosnopeutta 4,0 rpm, mekaniikka 1 vastasi 6,0 rpm ja mekaniikka 2 vastasi 10,0 rpm. Lujuutta heikensivät vähiten kierrosnopeudet välillä 4-6 rpm. Käytettäessä muita koneita on edullista valita kierrosnopeudet vastaavalta alueelta.In connection with the invention, it was found that it is advantageous to carry out the enzyme treatment using as little mechanics. As described in the examples, the wet treatment 11 of the invention used three different levels of mechanics 0.1 and 2 in the open drum machine. Mechanism 0 corresponded to 4.0 rpm, mechanic 1 corresponded to 6.0 rpm and mechanic 2 corresponded to 10.0 rpm. Strength was least affected by speeds between 4-6 rpm. When using other machines, it is preferable to select the rotational speeds in the corresponding range.
55
Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä villaa sisältävä kuitu saatetaan kosketuksiin vesiliuoksessa proteaasientsyymin kanssa väljässä vedessä. Väljällä vedellä tarkoitetaan tässä yhteydessä sitä, että käsiteltävän neuloksen tai kankaan painon suhde veden painoon on vähintään 1/10, edullisesti liemisuhde on välillä 1/20 - 1/ 40, 10 edullisimmin liemisuhde on noin 1/30.In the process of the present invention, the wool-containing fiber is contacted in aqueous solution with the protease enzyme in water. By loose water is meant herein that the weight ratio of the knit or fabric to be treated to the weight of water is at least 1/10, preferably the broth ratio is between 1/20 and 1/40, most preferably the broth ratio is about 1/30.
Entsyymikäsittelyn jälkeen entsyymi on edullista inaktivoida nostamatta lämpötilaa yli 60 °C:n. Laitteiden ja menetelmien virheiden huomioonottamiseksi noin 60 °C:n lämpötilalla tarkoitetaan tässä myös 1 .. 3 °C korkeampia tai alempia lämpötiloja. Entsyymiä ei ole 15 edullista inaktivoida lämpötilalla. Suositeltavia tapoja ovat esimerkiksi inaktivointi kemiallisesti, esimerkiksi laskemalla pH riittävän alas, esimerkiksi happamuuteen pH 4 - 5, lämpötilan ollessa 40-60 °C.After treatment with the enzyme, it is advantageous to inactivate the enzyme without raising the temperature above 60 ° C. To account for equipment and method errors at temperatures of about 60 ° C, we also mean temperatures above or below 1-3 ° C. It is not advantageous to inactivate the enzyme at temperature. Preferred methods include, for example, chemical inactivation, for example, by lowering the pH sufficiently down, for example, to an acid pH of 4-5, at a temperature of 40-60 ° C.
Entsyymin inaktivoinnin jälkeen ennen mekaanista käsittelyvaihetta villatekstiilistä 20 kannattaa poistaa kosteutta siten, että villatekstiilin kosteus on noin 50 - 70 %. Tämä ...T voidaan tehdä linkoamalla. Tämän jälkeen villatekstiili saatetaan kuivumaan mekaanisella ··· kuivausmenetelmällä, kuten rumpu- tai tunnelikuivauksella. Kuivuminen tapahtuu luon- • · • · · *· nollisesti nopeammin korkeassa lämpötilassa, mutta mekaanisen vaiheen lämpötila ei saa • · ♦ · · *· *| tässä menetelmässä nousta yli noin 60 °C:een, edullisesti ei yli noin 50 °C:een. On edul- • · · 25 lista, että villatekstiiliä käsitellään mekaanisessa vaiheessa tiettyyn loppukosteuteen, joka • · • · *** on 10 - 45 %, edullisesti 10 - 30 %. Tämän keksinnön esimerkeissä käytetyillä laitteilla . . tämä merkitsee, että rumpu- tai tunnelikuivausajat olivat lyhyitä, alle 10 min, edullisesti 5- • · · • ·· !./ 10 min, edullisimmin noin 6 min (+/-1 min). Tässä keksinnössä on havaittu, että villa- *·* tekstiili on edullista saattaa kuivumaan sellaisella menetelmällä, jossa se saa sopivan • · · *· 30 määrän mekaanista vaikutusta, muuten villatekstiili vanuttuu tai huopautuu myöhemmin.After inactivation of the enzyme prior to the mechanical treatment step, it is desirable to dehumidify the wool textile so that the wool textile has a moisture content of about 50 to 70%. This ... T can be done by centrifuging. The wool fabric is then dried by a mechanical drying process, such as tumble drying or tunnel drying. Dehydration occurs naturally at higher temperatures, but the mechanical phase temperature must not be allowed to rise. in this process, rising above about 60 ° C, preferably not exceeding about 50 ° C. It is preferable that the wool textile is treated in a mechanical step to a specific final moisture content of 10 to 45%, preferably 10 to 30%. The devices used in the examples of this invention. . this means that the drum or tunnel drying times were short, less than 10 min, preferably 5- • · · · · · · / 10 min, most preferably about 6 min (+/- 1 min). In the present invention, it has been found that it is advantageous to dry the wool * · * textile by a process in which it obtains a suitable amount of mechanical action, otherwise the wool textile will be woven or felt later.
. Jos villatekstiiliä kuivaa liian pitkään mekaanisesti, lujuus heikkenee.. If the wool fabric dries too long mechanically, the strength will decrease.
• · · • · · ·· · * * Jäännöskosteuspitoisuus on siten maksimissaan 35-40 % minimissään 5-10 %, edullisimmin 10-20 %.Thus, the maximum residual moisture content is 35-40% with a minimum of 5-10%, most preferably 10-20%.
1212
Tuotteen loppukuivauksen on edullista antaa tapahtua ilman mekaniikkaa esimerkiksi riippu- tai tasokuivauksena. Edullisinta tämä on tehdä huoneenlämmössä, millä tarkoitetaan noin 18-30 °C:een lämpötilaa, tavallisimmin 20 - 25 °C:een lämpötilaa.It is advantageous to allow the final drying of the product to take place without mechanics, for example by hanging or flat drying. Most preferably, this is done at room temperature, which means a temperature of about 18 to 30 ° C, most usually 20 to 25 ° C.
5 Entsyymikäsittely voidaan tehdä väqätyille villatekstiileille tai väqäyskäsittely voidaan tehdä entsyymikäsittelyn jälkeen. Tässä keksinnössä on todettu, että erittäin hyvä väqäys-tulos saadaan juuri jälkimmäisellä tavalla. Värjäys voidaan suorittaa alan ammattimiehen hyvin tuntemilla menetelmillä. Lämpötila väijäyksen yhteydessä nousee 90 - 95 °C:een, mutta pH:n ollessa 4-5 välillä villa kestää väijäyksen hyvin. Keksinnön yhteydessä 10 todettiin, että entsyymikäsittely ja väqäyskäsittely on edullista tehdä samassa märkäpro-sessissa ilman käsittelyjen välissä tehtävää kuivausvaihetta. Ennen väqäysvaihetta entsyymin vaikutus lopetetaan tai loppuu, koska entsyymi ei toimi väqaysolosuhteissa. Väqäyk-sen aikana on edullista käyttää mekaniikkaa jonkin verran enemmän kuin proteaasikä-sittelyn aikana, muuten tulos on epätasainen. Tässä keksinnössä käytetyillä laitteilla 15 mekaniikka oli edullista säätää värjäyksen aikana 6-10 rpmrään.5 Enzyme treatment can be applied to quilted wool textiles, or post-enzyme treatment can be carried out. It has been found in this invention that a very good flush result is obtained in the latter manner. Staining may be carried out by methods well known to those skilled in the art. The temperature during bleaching rises to 90-95 ° C, but with a pH of 4-5 the wool will withstand blurring well. In the context of the invention, it was found that it is advantageous to carry out the enzyme treatment and the batch treatment in the same wet process without the need for a drying step between the treatments. Prior to the quenching step, the effect of the enzyme is stopped or stopped because the enzyme does not function under quench conditions. It is advantageous to use the mechanics somewhat more during the waxing than during the protease treatment, otherwise the result is uneven. With the devices used in the present invention, it was advantageous to adjust the mechanics to 6-10 rpm during staining.
Proteaasikäsittelyn edullisimmat olosuhteet ovat samanlaiset samalle materiaalille riippumatta siitä, onko materiaali lankaväqätty tai värjätäänkö materiaali proteaasikäsittelyn kanssa samassa märkäprosessissa.Preferred conditions for protease treatment are the same for the same material, whether the material is wire-dyed or the material is dyed in the same wet process as the protease treatment.
2020
Olennaista keksinnön mukaisessa menetelmässä on se, että villakuitu ei joudu lämpötilaan, • ·· :...· joka olisi yli noin 60 °C missään muussa vaiheessa kuin värjäyksen aikana. Toinen tärkeä • · ·.**: tekijä esillä olevassa keksinnössä on se, että villakuitua ei saateta missään vaiheessa, eikä • · *.**: varsinkaan märkäprosessin aikana, alttiiksi liialliselle mekaaniselle rasitukselle. Tärkeää on • · m · · *. " 25 myös, että mekaanisen käsittelyn jälkeen villatekstiiliin jätetään sopiva jäännöskosteus ··· • · ’···1 ennen loppukuivausta, joka tehdään edullisesti ilman mekaniikkaa. Myöskään entsyymi- määrien ei pidä olla niin suuria, että villatekstiili olennaisesti heikkenisi. Esillä olevan • · · " keksinnön mukainen menetelmä on menetelmävaiheiden yhdistelmä, jossa jokaisessa • ♦ 1 1 vaiheessa vältetään villakuidun vääränlainen rasitus. Esillä olevan keksinnön mukaista • 1 ·.**: 30 viimeistysmenetelmää käyttäen saadaan valmistettu villatekstiileitä, jotka kestävät ’ 1 villaohjeen mukaista vesipesua vähintään 5 kertaa. Tosin on todettu, että keksinnön : : : mukaisella menetelmällä käsitellyt villatekstiilit kestivät hyvin jopa 10 tai 20 pesukertaa kutistumatta yli 3%, ja siten, että ne eivät vesipesussa olennaisesti vanuneet tai nyppyyn-tyneet tai tulleet karheammiksi. Mekaanisen käsittelyn jälkeen suoritettavan yhden 13 pesukerran todettiin edelleen parantavan villatekstiilin tuntua ja ulkonäköä. Parhaiten tämä vaikutus tuli esiin villapesussa, joka tehdään edullisesti viileällä vedellä, noin 30 °C:ssa.It is essential in the process according to the invention that the wool fiber does not reach a temperature of · ··: ... · that is above about 60 ° C at any stage other than during dyeing. Another important • · ·. **: factor in the present invention is that the wool fiber is not subjected at any stage, nor • · *. **: especially during the wet process, to excessive mechanical stress. What is important is • · m · · *. "25 also that, after mechanical treatment, the woolen textile is left with a suitable residual moisture ··· • · '··· 1 before the final drying, preferably without mechanical means. Also, the enzyme levels should not be so high that the woolen textile material is substantially reduced. The process according to the invention is a combination of process steps which avoids undue stress on the wool fiber in each step. By using the • 1 ·. **: 30 finishing process of the present invention, woolen textiles which are at least 5 times resistant to water wash according to the “1 woolen pattern” are obtained. However, it has been found that wool fabrics treated by the process of the invention: withstood up to 10 or 20 washings without shrinking by more than 3%, and without significantly wilting or peeling or becoming coarser in water washing. One 13 washings after mechanical treatment was further found to improve the feel and appearance of woolen textiles. This effect was most pronounced in a wool wash, preferably with cool water, at about 30 ° C.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä olennaista se että, villatekstiilien pehmeys ja 5 nyppyyntyminen hallitaan oikeanlaisella entsyymikäsittelyllä ja tekstiilin mittamuutos hallitaan oikeanlaisella prosessilla.In the process according to the invention, it is essential that the softness and peeling of woolen textiles is controlled by the correct enzyme treatment and that the change in the dimension of the textile is controlled by the right process.
Esimerkit 10 Esimerkkien kokeissa oli käytössä seuraavat koneet ja laitteet: Proteaasi- ja värjäys- käsittelyt suoritettiin avorumpukoneessa Wascator FOM 71 Special. Sisärummun halkai- 3 sija 515 mm, syvyys 335 mm, tilavuus 70 dm . Rumpukuivausvaihe tehtiin kuivaus-ja aukilyöntikoneella LAKO KA 901, jossa on ITARA-kiertoilmajäqestelmä. Rummun sisähalkaisija 1600 mm, pituus 1350 mm, tilavuus 27001, kierrosnopeus 30 ipm.EXAMPLES 10 The following machines and equipment were used in the experiments of the examples: Protease and dyeing treatments were performed on the Wascator FOM 71 Special open drum machine. The inner drum has a diameter of 515 mm, a depth of 335 mm and a volume of 70 dm. The tumble drying step was performed on a drying and opening machine LAKO KA 901 with an ITARA recirculated air system. Drum inner diameter 1600 mm, length 1350 mm, volume 27001, speed 30 ipm.
15 Loppukuivausvaihe suoritettiin riippukuivatuksena höyrytunnelissa VEIT (tailor made system) käyttäen ainoastaan kurunailmakammioita, ts. höyrykammioissa ei ollut höyry päällä. Tunnelissa on 1 kpl höyrykammioita (steam chamber) ja 3 kpl kuumailmakam-mioita (air chambers). Näissä kokeissa käytettiin vain ilmakammioita, joissa on portaaton lämmönsäätö ja jotka oli säädetty huoneenlämpötilaan, 24 °C.The final drying step was carried out as a hang-drying in a steam tunnel VEIT (tailor made system) using only laryngeal air chambers, i.e. the steam chambers were not steam on. The tunnel has 1 steam chamber and 3 hot air chambers. In these experiments, only air chambers with stepless temperature control and set at room temperature, 24 ° C, were used.
20 .. 1 2: ’ Esimerkeissä käsiteltiin villakangasta ja -neulosta, jotka oli valmistettu karstalankame- ···20 .. 1 2: 'The examples deal with wool fabric and knitwear made from carded yarn ···
*... 1 netelmällä kehrätystä 100 % hienosta merinovillalangasta, joka oli paksuudeltaan NM* ... 1% spun 100% fine merino wool yarn, NM
• · • t « *. 1: 2/28. Lanka oli raakavalkoista värjäysvalmiiksi käsiteltyä eli kehruun jälkeen pestyjä • · *· " höyrytetty.• · • t «*. 1: 2/28. The yarn was crude white, prepared to be dyed, that is, washed after spinning • · * · ".
• · • · · ·· ·: 25 • ·· • · *···1 Kokeissa villatekstiilit oli leikattu 60cm x 60 cm kokoisiksi paloiksi.In the experiments, woolen textiles were cut into pieces of 60cm x 60cm.
· • · · 2 1· Viimeistysten jälkeen käsitellyille villatekstiileille tehtiin mekaaniset testaukset standar- • · *···1 dimenetelmin. Käsitellyistä materiaaleista mitattiin käsittelyssä tapahtunut ja käsittelyjen • · V·; 30 jälkeisissä vesipesuissa (5 x villapesuohjelma) tapahtunut painohäviö. Se suoritettiin pun- *: 1 1 1 nitsemalla alkuperäiset käsiteltävät materiaalikappaleet ennen käsittelyä sekä käsittelyn ja : : 1: sen jälkeisen yhdistetyn rumpu- ja tunnelikuivauksen jälkeen. Vesipesuissa tapahtunut pai- *:·1: nohäviö määritettiin punnitsemalla materiaalit vastaavasti ennen pesuja ja pesujen jälkeen ja sen jälkeen laskettiin painohäviö prosentteina.· • · · 2 1 · After finishing, treated wool textiles were subjected to mechanical testing according to standard • · * ··· 1 methods. The treated materials were used to measure the processing and • · V ·; Weight loss after 30 washes (5x wool wash program). It was performed by puncturing the original pieces of material to be treated before and after treatment and after:: 1 combined drum and tunnel drying. The weight loss: * 1: in the water washes was determined by weighing the materials before and after the washings respectively and then calculating the percentage weight loss.
1414
Mittamuutokset määritettiin standardin SFS 5157 (ISO 5077-1984) mukaan. Mittamuu-tosmäärityksiä varten materiaalipaloihin oli merkitty 50 cm x 50 cm alue, jonka avulla mitattiin kuteen ja loimen suuntaiset mittamuutokset, jotka olivat tapahtuneet viimeis-5 tyksissä sekä niiden jälkeisissä vesipesuissa.Dimensional changes were determined according to SFS 5157 (ISO 5077-1984). For dimensional change determinations, a 50 cm x 50 cm area was marked on the pieces of material to measure weft and warp dimensional changes that occurred during the final 5 and subsequent water washes.
Kudottujen kankaiden lujuusmittaukset määritettiin vetokojemenetelmällä standardin SFS 3981 (SIS 251231) mukaan.The strength measurements of woven fabrics were determined by the pull method according to SFS 3981 (SIS 251231).
10 Hankauslujuus määritettiin Martindale-menetelmällä standardin SFS 4328 (BS 5690:1979) mukaan.10 The abrasion resistance was determined by the Martindale method according to SFS 4328 (BS 5690: 1979).
Nyppyyntymistaipumus määritettiin hankaamalla näytteitä Martindale-menetelmällä 125, 500 ja 2000 kierrosta, minkä jälkeen hangatut näytteet arvosteltiin standardin SFS 3378 15 mukaisen vertailuasteikon avulla koepalojen ulkonäön perusteella. Asteikolla 0...5 arvo 5 tarkoittaa pienintä nyppyyntymistä.The pitting tendency was determined by rubbing samples at 125, 500, and 2000 rounds with the Martindale method, after which the abraded samples were evaluated using a reference scale of standard SFS 3378 15 based on the appearance of the specimens. On a scale of 0 to 5, a value of 5 denotes the slightest bounce.
Ulkonäkö- ja tuntuarvostelut suoritettiin paneelimittauksin. Paneeli koostui viidestä arvostelijasta, joiden antamista tuloksista laskettu keskiarvo ilmoitettiin tulokseksi. Materiaalien 20 ulkonäköjä tuntu arvosteltiin asteikolla 5,4, 3, 2 tai 1 miinusta, 0 tai 1,2, 3,4 tai 5 viisi .:. plussaa. Tuntuarvostelussa arvosteltiin materiaalien pehmeyttä. Ulkonäköarvostelussa ···* . * * *. arvosteltiin visuaalisesti materiaalin pinnan siisteyttä j a tasaisuutta, silmukoiden avautu- • · · · mistä ja silmukoiden ja silmukkavakojen kaatumista ja vinoutumista. Arvoja annettaessa • * ·. · vertailukohtana käytettiin alkuperäistä viimeistelemätöntä villakangasta tai neulosta.Appearance and feel evaluations were performed by panel measurements. The panel consisted of five reviewers whose average score was reported as a score. The material's 20 appearances were rated on a scale of 5.4, 3, 2 or 1 minus 0 or 1.2, 3.4 or 5. plus. The sentiment criticized the softness of the materials. In Appearance Review ··· *. * * *. The cleanliness and smoothness of the surface of the material, the opening of the loops and the tipping and skewing of the loops and loops were visually evaluated. When entering values • * ·. · The original unfinished wool or knitted fabric was used as a reference.
.·. : 25 • · · .***. Esimerkki 1 • · • · · : Käytetty villakangas kudottiin em. langasta, sidos lxl palttina, neliöpaino 190 g/m2.. ·. : 25 • · ·. ***. Example 1: The wool fabric used was woven from the aforementioned yarn, weave in lxl braid, 190 g / m2.
• ·· • · .*··. Tehtiin 21 koe-erän saija. Koe-erän koko oli 1716 g.• ·· • ·. * ··. 21 test runs were performed on Saija. The size of the test batch was 1716 g.
··· .* . 30 t · » • ·· ] ( ! Kokeissa käytettiin Genencorin proteaasientsyymiä (Genencor Protex Multiplus L). Esiko- • · • keissa oli käytetty muidenkin valmistajien seriiniproteaaseja, mutta näiden välillä ei havait- • · · ···' tu merkittäviä eroj a.···. *. 30 hours ·! · ··· (! Genencor Protex Multiplus L) was used in the experiments. Serials proteases from other manufacturers were used in the primers, but no significant differences were found. .
• · · · · • · 15• · · · · • 15
Proteaasia annosteltiin 0 tai 0,025 tai 0,05 tai 0,1 tai 0,2 ml/g kuivaa villatekstiiliä. 0,1 ml Genencor Protex Multiplus L proteaasia vastaa 3,5 mg proteiinia. Muita proteaaseja voitaisiin annostella vastaavasti proteiinina laskettuna grammaa kuivaa villatekstiiliä kohti.Protease was dosed at 0 or 0.025 or 0.05 or 0.1 or 0.2 ml / g dry wool textile. 0.1 ml of Genencor Protex Multiplus L protease corresponds to 3.5 mg of protein. Other proteases could be dosed as protein per gram dry wool textile, respectively.
5 Proteaasin valmistaja suosittelee 0,125...1 g/1. Kaikissa esimerkkien koesarjoissa kokeiltiin proteaasivalmistajien suosittelemia annostuksia, joiden annostusten todettiin olevan vahingollisia villatekstiilien lujuusominaisuuksille. Käsittelyt tehtiin liemisuhteessa 1:30, jonka esikokeissa havaittiin olevan riittävän väljä. Entsyymin valmistaja oli suositellut käyttämään pH:ta välillä 7...9,5 ja käsittely tehtiin näissä kokeissa pH:ssa 9. Toistettaessa kokeet 10 pH:ssa 11 todettiin villatekstiilin tunnun ja ulkonäön olevan yhtä hyvä tai parempi kuin pH:ssa 9. Proteaasikäsittelyn lämpötila oli 50 °C. Käsittelyaika oli 30 min. Käsittely tehtiin em. Avorumpukoneessa (kone 1). Koneen mekaniikka oli säädetty arvoon 2.5 The protease manufacturer recommends 0.125 ... 1 g / l. In all the test series of the examples, dosages recommended by the protease manufacturers were tested, which dosages were found to be detrimental to the strength properties of woolen textiles. Treatments were made at a 1:30 broth ratio, which was found to be sufficiently loose in the preliminary experiments. The enzyme manufacturer had recommended a pH of between 7 and 9.5, and the treatment was carried out at pH 9 in these experiments. Repeat experiments at pH 11 showed that wool textiles have the same appearance and appearance as pH 9. Protease treatment the temperature was 50 ° C. The treatment time was 30 min. The treatment was carried out in the above-mentioned open drum machine (machine 1). The machine mechanics were set to 2.
Kokeiden märkäkäsittelyissä käytettiin kolmea eri mekaniikkatasoa 0,1 ja 2. Mekaniikka 0 15 vastasi kierrosnopeutta 4,0 rpm, mekaniikka 1 vastasi 6,0 rpm ja mekaniikka 2 vastasi 10,0 rpm.Three different mechanics levels of 0.1 and 2 were used for wet treatments of the experiments. The mechanics 015 corresponded to 4.0 rpm, mechanics 1 corresponded to 6.0 rpm and mechanics 2 corresponded to 10.0 rpm.
Proteaasikäsittely lopetettiin inaktivoimalla entsyymi lämpötilassa 60 °C. PH säädettiin tasolle 4,15 minuutin ajaksi. Sen jälkeen huuhdeltiin lämpötilassa 30...40 °C 10 minuutin 20 ajan. Tämän jälkeen lingottiin käsitellyt villamateriaalit niin, että kosteuspitoisuudeksi jäi • · · ··>: 50...70 %, mikä vastasi tässä kokeessa 2 minuutin linkousaikaa. Tämän jälkeen koemate- • · · • » * · · · 1 riaali saatettiin kuivumaan rumpukuivauksella (kone 2) 50 °C:ssa niin, että jäännöskosteu- • · · ’· deksi jätettiin määrätty kosteuspitoisuus välillä 5...35 %. Tässä koesarjassa kokeiltiin 4 eri • · · ; ; jäännöskosteustasoa, jotka olivat 5...10 %, 10...15 %, 15...30 % ja 30...45 %.The protease treatment was terminated by inactivating the enzyme at 60 ° C. The pH was adjusted to 4.15 minutes. It was then rinsed at 30-40 ° C for 10 minutes. Thereafter, the treated wool materials were spun so that the moisture content remained at 50 · 70%, which corresponded to a spin time of 2 minutes in this experiment. Thereafter, the test sample was made to dry by tumble drying (machine 2) at 50 ° C, leaving a residual moisture content of 5 to 35%. In this series of experiments, 4 different • · ·; ; residual moisture levels of 5 to 10%, 10 to 15%, 15 to 30% and 30 to 45%.
• · · • ·· * 1 25 ··· • · • »• · · • ·· * 1 25 ··· • · • »
Taulukossa 1 on esitetty tämän koesarjan olosuhdemuuttujat (proteaasiannostus ja jään- . . nöskosteus), proteaasikäsittelyssä tapahtunut sekä sen jälkeisissä vesipesuissa tapahtunut • ·· . ·.. ] painohäviö. Villatekstiileistä mitattiin viimeistyksen aikana tapahtunut sekä viimeistyksen • · jälkeisissä vesipesuissa tapahtunut painohäviö, joka ilmoitettiin % alkuperäisestä käsittele-• · · * ; 30 mättömän villatekstiilin painosta. Painohäviön todettiin olevan suoraan verrannollinen pro- • · . teaasikäsittelyn tehokkuuteen. Annostuksen suurentuessa painohäviö suureni vastaavasti.Table 1 shows the condition variables (protease dosing and ice-dampness), protease treatment and subsequent water washings in this series of experiments. · ..] weight loss. The wool fabrics measured the weight loss during finishing and • · after washing in water, expressed as a% of the original treated • · · *; 30 weight woolen textiles. Weight loss was found to be directly proportional to • ·. the effectiveness of the tea treatment. As the dosage increased, the weight loss increased correspondingly.
• · ♦ • · ♦ ·♦·• · ♦ • · ♦ · ♦ ·
Tulosten mukaan koesarjan proteaasikäsittelyissä painohäviö oli välillä 9... 13 %. Jäännös-kosteudella ei ollut merkitystä painohäviöön käsittelyssä eikä sen jälkeisissä pesuissa.According to the results, the weight loss in the protease treatments of the test series was between 9 and 13%. Residual moisture did not play a role in weight loss during treatment or subsequent washings.
16 Käsittelyjen jälkeisissä pesuissa painohäviötä tapahtui vielä 9...20 % lisää. Painohäviö-mittausten perusteella edullisimmat olosuhteet olivat 0,025 ml/g...0,05 ml/g annostukset yhdistettynä rumpukuivauksen jäännöskosteuksiin 10...30 %. Näissä olosuhteissa pro-teaasikäsittelyssä tapahtunut painohäviö oli 9...9,5 % sekä proteaasikä-sittelyissä että 5 käsittelyn jälkeisissä pesuissa. Suuremmilla annostuksilla 0,1 ...0,2 ml/g painohäviö käsittelyissä oli 12...13 % tasolla ja käsittelyn jälkeisissä vesipesuissa painohäviötä tapahtui vielä 10...20 % lisää.16 In the post-treatment washes, a further 9 ... 20% more weight loss occurred. Based on weight loss measurements, the most preferred conditions were dosages of 0.025 ml / g to 0.05 ml / g combined with tumble dry residual humidity of 10-30%. Under these conditions, the weight loss in the protease treatment was 9 ... 9.5% for both the protease treatments and the 5 post-wash washes. At higher doses, 0.1 to 0.2 ml / g of bodyweight lost 12 to 13% of the treatments and a further 10 to 20% more weight loss in the post-treatment washes.
Mittamuutokset on esitetty taulukossa 2. Viimeistyksen aikana tapahtunut mittamuutos (1.Dimensional changes are shown in Table 2. Dimensional changes during finalization (1.
10 mittamuutos) niitattiin ja ilmoitettiin % alkuperäisestä käsittelemättömästä materiaalista. 5 vesipesussa tapahtunut mittamuutos (2. mittamuutos) määritettiin ja ilmoitettiin % pesemättömästä viimeistellystä materiaalista. Viimeistyksen aikana tapahtunut villamateriaalin kutistuminen (1. mittamuutos) loimen suuntaan oli välillä 1,8 ...4,5 % ja kuteen suuntaan välillä 0...5 %. Edullisimmissa olosuhteissa (näytteet 6,7,10 ja 11) se oli loimen suuntaan 15 2,8...4 % ja kuteen suuntaan 0,5...2,5 %. Viiden vesipesun jälkeen viimeisteltyjen mate riaalien mittamuutos vaihteli koesarjassa loimen suuntaan välillä 0...1,9 % ja kuteen suuntaan 0...4,9 %. Edullisimmissa olosuhteissa (näytteet 6, 7,10 ja 11) viimeisteltyjen näytteiden mittamuutos vesipesujen jälkeen oli loimen suuntaan 0...1 %, kuteen suuntaan 0,2...0,8 %. Alkuperäisen materiaalin mittamuutos viiden vesipesun jälkeen oli kuteen 20 suuntaan 4,5 % ja loimen suuntaan 5,0 %.10 dimensional change) was riveted and reported as% of original untreated material. 5 change in water wash (2nd change) was determined and reported as% unwashed finished material. The shrinkage of wool material during finishing (1st dimension change) in the warp direction was between 1.8 and 4.5% and in the weft direction between 0 and 5%. Under the most favorable conditions (Samples 6,7,10 and 11) it was 2.8 to 4% in the warp direction and 0.5 to 2.5% in the weft direction. After five water washes, the change in dimensional change of the finished materials varied between 0 ... 1.9% in the warp direction and 0 ... 4.9% in the weft direction. Under the most favorable conditions (Samples 6, 7,10 and 11), the dimensional change of the finished samples after water washing was 0 ... 1%, weft 0.2 ... 0.8%. The dimensional change of the original material after five washes was 4.5% for weft 20 and 5.0% for warp.
• · · • · · ·• · · • · · ·
Taulukossa 3 on esitetty lujuus- ja nyppyyntymismittausten tulokset. Lujuusmittausten tulosten perusteella 0,1 ml/g tai sitä suuremmilla annostuksilla käsitellyn villamateriaalin • · lujuusmenetys oli yli 50 % käsittelemättömään vastaavaan villamateriaaliin verrattuna.Table 3 shows the results of strength and peel measurements. Based on the results of the strength measurements, the wool material treated at doses of 0.1 ml / g or higher had a strength loss of • 50% compared to untreated equivalent wool material.
• · :. * · · 25 Proteaasivalmistajan ohj e annostukseksi on minimissään 0,125 ml/g. Kokeiden annos- • · » tuksilla 0,1 ml/g lujuuden menetys oli edullisimmillakin jäännöskosteustasoilla 53 %. Annostuksilla 0,2 ml/g lujuuden menetys oli edullisimmilla jäännöskosteustasoilla 56...60 • · *. %. Annostuksella 0,05 ml/g jäännöskosteuden ollessa 15...30 % lujuuden menetys oli 20 • · · • * ’···* % (näytteet 10). Annostuksella 0,025 ml/g jäännöskosteuden ollessa 10...30 %, lujuuden :/·· 30 menetys oli 14 % (näytteet 6 ja 7). Lujuuden menetys tasolle 14 % ei ole todettu vielä *: ‘ : vaikuttavan käytännössä heikentävästi tekstiiliin. Tämän koesarj an parhaat tulokset saatiin : annostuksella 0,025 ml/g kun jäännöskosteudeksi jätettiin 10...30 %. Luonnollisesti myös ··· •: · · · annostuksilla 0 ml/g eli referenssinäytteillä lujuuden menetykset olivat vähäiset, mutta 17 toisaalta referensseillä eivät myöskään mitatut käyttöominaisuudet (ulkonäköjä tuntuja nyppyyntymistaipumus) parantuneet.• ·:. * · · 25 The minimum dosage recommended by the protease manufacturer is 0.125 ml / g. At dose dosages of 0.1 ml / g, the loss of strength at the most preferred residual moisture levels was 53%. At doses of 0.2 ml / g, the loss of strength was at the most preferred residual moisture levels of 56 to 60 • · *. %. At a dose of 0.05 ml / g at a residual moisture content of 15 to 30%, the loss of strength was 20 • · · • * '··· *% (samples 10). At a dose of 0.025 ml / g at a residual humidity of 10-30%, the loss of strength: / ·· 30 was 14% (Samples 6 and 7). Loss of strength to 14% has not yet been found *: ': practically debilitating effect on textiles. For this series of experiments, the best results were obtained: at a dose of 0.025 ml / g when leaving a residual moisture of 10-30%. Of course, also at the 0 ml / g dose, i.e., the reference samples, the loss of strength was small, but 17, on the other hand, did not improve the measured application characteristics (appearance-like dullness).
Lujuusmittaukset tehtiin myös vesipesujen jälkeen. Edullisimmilla annostus-ja 5 jäännöskosteustasoilla lujuus heikkeni vesipesuissa 10...14 % (näytteet 6, 7,10 ja 11).Strength measurements were also made after water washes. At the most favorable dosage and residual humidity levels, the strength in water washes was reduced by 10 to 14% (Samples 6, 7,10 and 11).
Nyppyyntymismittaustulokset on esitetty taulukossa 3. Tulosten perusteella nyppyyntymistaipumus vähenee suoraan annostuksen lisäämisen suhteessa. Annostuksilla 0,1 ml/g ja sitä suuremmilla annostuksilla nyppyyntymisarvot olivat edullisimmissa jäännöskosteuksissa 10 kaikilla hankauskierroksilla (125, 500 ja 2000) välillä 4,0...4,7. Edullisimmissa olosuhteissa sekä annostusten että jäännöskosteuksien kannalta nyppyyntymisarvot olivat annostuksilla 0,025 ml/g välillä 3,5...4,2 ja annostuksilla 0,05 ml/g välillä 3,5...4,5. Edullisimpien viimeistysolosuhteiden nyppyyntymisarvot vastaavat villamateriaaleista valmistettujen tuotteiden ostajien yleistä laatuvaatimustasoa, joka on 3...4.The results of the pitting measurements are shown in Table 3. The results show a direct reduction in the propensity to pile with the increase in dosage. At doses of 0.1 ml / g and higher, the peeling values were most favorable at residual humidity 10 at all rounds of rubbing (125, 500 and 2000) between 4.0 and 4.7. Under the most favorable conditions, for both dosages and residual humidity, the pitting values were between 0.025 ml / g at 3.5 to 4.2 and at 0.05 ml / g at 3.5 to 4.5. Peeling values for the most favorable finishing conditions correspond to the general quality standard of buyers of wool products, which is 3 ... 4.
1515
Tuntu- ja ulkonäköarvosteluiden mukaan kaikki käsitellyt näytteet olivat tunnultaan alkuperäisiä käsittelemättömiä näytteitä pehmeämpiä. Referenssit olivat käsitellyistä näytteistä vähiten pehmenneitä. Tunnultaan näyte 6 oli koesarjan pehmein eli se oli pehmennyt käsittelyissä eniten. Lisäksi näytteen 6 pehmeä tuntu oli säilynyt koesarjan parhaiten pesuissa. 20 Näyte 7 oli sarjan toiseksi paras tunnultaan eli se oli pehmennyt toiseksi eniten käsitte- J* lyissä, mikä tuntu oli lisäksi säilynyt pesuissa.According to feel and appearance evaluations, all treated samples were softer than the original untreated samples. References were the least softened of the treated samples. Sample 6 was the softest of the test series, meaning it had the most softening in the treatments. In addition, the soft feel of Sample 6 was best preserved in the wash series. 20 Sample 7 was the second best in the series in terms of feeling, meaning it had the second most softening in the treatments, a feeling that had also been preserved in the washings.
• · · • · • · • · · • · :/·; Näytteet 4,8,12,16 ja 20, joiden mekaanisen kuivausvaiheen jäännöskosteus oli maksimi, • ♦ :· olivat tunnultaan vain vähän referenssinäytteitä enemmän pehmenneitä samoin kuin näyt- • « ♦.*·· 25 teet 1,5,9,13 ja 17, joiden vastaava jäännöskosteusarvo oli minimi.• · · • • • • • • •: / ·; Samples 4,8,12,16 and 20, which had a maximum residual moisture content in the mechanical drying step, were: · ul ul ul ul vain olivat olivat olivat olivat olivat olivat olivat 25 ,9 ,9 ,9 ,9 ,9. 17 with a corresponding residual moisture value.
♦ ·· • ♦ • · ·♦»♦ ·· • ♦ • · · ♦ »
Esimerkin 1 koesarjan tulosten perusteella voitiin todeta, että mekaaninen kuivausvaihe • · • 9 · *: (rumpukuivausvaihe) on välttämätön käyttöominaisuuksien parantumisen kannalta. Myös • · · • · mekaanisessakuivausvaiheessa villamateriaaliinjätettäväjäännöskosteus on tämän ko- • · :.*·· 30 keen perusteella erittäin merkittävä olosuhdemuuttuja.Based on the results of the test set of Example 1, it was found that the mechanical drying step • · • 9 · *: (tumble drying step) is necessary for the improvement of the performance. Also, the residual moisture to be left in the woolen material during the mechanical drying phase is a very significant circumstance according to this test.
• · : : *: Esimerkin villakankaalle edullisimmissa proteaasikäsittelyn olosuhteissa (proteaasian- • · · ·:··: nostus 0,0125 ml/g ja mekaanisen kuivausvaiheen jäännöskosteus 10...30 %) käsitellyt villakankaat menettivät käsittelyissä lujuudestaan maksimissaan 14 % ja kutistuivat 18 pesuissa loimen suuntaan maksimissaan 0,7 % ja kuteen suuntaan maksimissaan 0,8 %. Näiden näytteiden nyppyyntymisarvot olivat välillä 3,5...4,2, tuntu oli pehmennyt käsittelyissä eniten ja lisäksi pehmennyt tuntu olivat säilynyt hyvin pesuissa.• ·:: *: Wool fabrics treated with the most favorable protease treatment conditions for the wool fabric of the example (increase of 0.0125 ml / g protease and 10 to 30% residual moisture of mechanical drying step) lost up to 14% of their strength during treatment and shrank. 18 was 0.7% in the warp direction and 0.8% in the weft direction. The peeling values of these samples were in the range of 3.5 ... 4.2, the feeling had softened most in the treatments, and in addition the softened feeling had been well preserved in the washes.
S Esimerkki 2S Example 2
Em. villalanka väsättiin ja värjätystä langasta valmistettiin 1/1 resorineulosta eli sileää neulosta väsättyjen neulosten proteaasikäsittelykokeita varten. Neuloksen neliöpaino oli 375 g/m2.Em. the wool yarn was dyed and 1/1 of a dyed yarn was made from a dyed yarn, i.e. a smooth knit, for protease treatment experiments on dyed knitted fabrics. The woven fabric had a basis weight of 375 g / m2.
1010
Tehtiin 10 koe-erän saqa, jolla haettiin neulosmateriaaleille sopivaa proteaasikäsittelyn annostus-ja mekaniikkatasoa. Koe-erän koko oli 600 g. Käytettiin esimerkin 1 entsyymiä. Koesaijan värjättyjen materiaalien (väri 1), näytteiden numerot olivat 30...39. Näiden kokeiden tulosten perusteella jatkettiin väqätyn neuloksen proteaasikäsittelykokeita 20 15 kokeen koesaq alla, jossa väqätyn materiaalin (väri 2), näytteiden numerot olivat 41...61.10 test batches of saq were made to find the appropriate dosage and mechanics level of protease treatment for knitting materials. The size of the test batch was 600 g. The enzyme of Example 1 was used. The number of samples of the dyed materials (color 1) of the test sample was 30 ... 39. Based on the results of these tests, protease treatment experiments on the knitted fabric were continued under the experimental assay for 20 to 15 samples, with sample numbers of 41 to 61 in the yarn fabric (color 2).
Kokeissa olosuhdemuuttujia olivat proteaasiannostus, proteaasikäsittelyn aika, käsittelyn pH sekä mekaniikan taso. Proteaasia annosteltiin 0 tai 0,0125 tai 0,025 tai 0,125 tai 0,250 ml/g.In the experiments, the condition variables were protease dosing, time of protease treatment, pH of treatment and level of mechanics. Protease was dosed at 0 or 0.0125 or 0.025 or 0.125 or 0.250 ml / g.
20 "' Y Käsittelyt tehtiin liemisuhteessa 1:30, jonka esikokeissa havaittiin olevan riittävän väljä • · · : _ myös neuloksille. Entsyymin valmistaja oli suositellut käyttämään pH:ta välillä 7...9,5 ja • · käsittely tehtiinkin näissä kokeissa pH:ssa 7 ja 9,5. Käsittelyajat olivat 15 minja30min.20 "'Y Treatments were made at a 1:30 broth ratio, which was found to be sufficiently loose in pre-tests, including for knitwear. The enzyme manufacturer had recommended a pH of between 7 ... 9.5 and a treatment in pH of these experiments: 7 and 9.5 The processing times were 15 min and 30 min.
• · •. ’ *: Entsyymikäsittelyssä lämpötila oli 50 °C. Käsittely tehtiin avorumpukoneessa (kone 1).• · •. '*: The temperature of the enzyme treatment was 50 ° C. The treatment was carried out on an open drum machine (machine 1).
• · \25 Koneen mekaniikka oli 0 tai 1 tai 2.• · \ 25 The mechanics of the machine were 0 or 1 or 2.
··· • · • · ······ • · · · ···
Entsyymikäsittely lopetettiin inaktivoimalla entsyymi lämpötilassa 60 °C. pH säädettiin • · · tasolle 4,15 minuutin ajaksi. Sen jälkeen huuhdeltiin 30...40 asteessa 5 minuutin ajan. Sen • · • · jälkeen lingottiin niin, että villatekstiilin kosteuspitoisuudeksi jäi 50...70 %. Tämä vastasi 2 • · • · · " 30 minuutin linkousta. Tämän jälkeen koemateriaali saatettiin kuivumaan rumpukuivauksella (kone 2) 50 °C:ssa niin, että jäännöskosteus jätettiin 10...30 % tasolle. Tämä jäännöskos-teus oli todettu parhaiten soveltuvaksi esikokeiden perusteella. Taulukoissa 5, 6 ja 7 on esitetty koesarjan värin 1 (näytenumerot 30...39) olosuhdemuuttujat ja mittausten tulokset.Enzyme treatment was terminated by inactivating the enzyme at 60 ° C. The pH was adjusted to · · · for 4.15 minutes. Then rinse at 30 to 40 degrees for 5 minutes. It was then centrifuged so that the moisture content of the wool fabric remained between 50% and 70%. This corresponded to a spin of 2 · · • · · · 30 minutes. Subsequently, the test material was tumble-dried (machine 2) at 50 ° C to leave a residual moisture of 10-30%. This residual moisture was found to be most suitable Tables 5, 6 and 7 present the condition variables of the test color 1 (sample numbers 30 ... 39) and the results of the measurements.
1919
Taulukoissa 8,9 ja 10 on esitetty koesaqan värin 2 (näytenumerot 40...61) olosuhdemuut-tujat ja mittausten tulokset.Tables 8.9 and 10 show the condition variables and test results for color 2 (sample numbers 40 to 61) of the test coax.
Taulukossa 7 on esitetty värin 1 ulkonäkö-ja tuntuarvostelut. Värin 1 koesaqan tulosten 5 perusteella mekaniikkataso 2 oli liian voimakas aiheuttaen tuntu- ja ulkonäköarvostelun mukaan vanumista eli huopumista jo viimeistyskäsittelyissä (näytteet 35,37 ja 39). Materiaalien vanuminen käsittelyissä vastasi mittamuutoksissa yli 10 % kutistumia.Table 7 shows the appearance and feel ratings of color 1. Based on the results of the test 1 of color 1, the mechanic level 2 was too strong, which, according to the evaluation of the feel and appearance, caused swelling or felting already in the finishing treatments (samples 35,37 and 39). Material swelling in the treatments corresponded to more than 10% shrinkage in dimensional changes.
Näyte 32 oli ulkonäöltään ja tunnultaan käsittelyn jälkeen paras ja lisäksi nämä ominai-10 suudet olivat säilyneet pesuissa parhaiten. Näyte 38 arvosteltiin käsittelyn jälkeen tunnultaan samanveroiseksi, mutta ulkonäöltään hiukan paremmaksi kuin näyte 36. Näytteissä 36 ja 38 silmukkarakenne oli käsittelyissä hiukan auennut ja silmukat olivat samalla hiukan vinoutuneet aiheuttaen neuloksen pinnan muuttumista epätasaisemmaksi käsittelemättömään neulokseen verrattuna.Sample 32 was the best in appearance and feel after treatment and furthermore, these characteristics were best preserved in the washings. After treatment, Sample 38 was judged to have a similar appearance but slightly better appearance than Sample 36. In Samples 36 and 38, the loop structure was slightly opened and the loops were slightly skewed, causing the surface of the knit to become more uneven compared to the untreated knit.
1515
Ulkonäkö-ja tuntuarvioiden mukaan proteaasikäsittelyjen olosuhdemuuttujista pH 9,5 oli edullisempi kuin 7 ja mekaniikka 0 edullisempi kuin mekaniikka 1.From the appearance and feel estimates, the pH variables 9.5 for the protease treatments were more favorable than 7 and mechanics 0 more favorable than mechanics 1.
Käsittelyajan lyhentäminen 30 minuutista 15 minuuttiin ja samalla annostuksen lisääminen 20 10-kertaiseksi (näyte 34) tai 20-kertaiseksi (näyte 33) ei aikaansaanut parempia tuloksia.Reducing the treatment time from 30 minutes to 15 minutes while increasing the dosage to 20 10-fold (Sample 34) or 20-fold (Sample 33) did not produce better results.
« • · · • · · · Värin 1 koesaqan mittamuutokset määritettiin kuten esimerkissä 1.1. mittamuutos ja 2.Dimensional changes in the test 1 of color 1 were determined as in Example 1.1. measurement change; and.
: \: mittamuutos on esitetty taulukoissa 5. Materiaalien vanuminen käsittelyissä näkyy yli 10 % • · : /. j kutistumina. 0- ja 1 -mekaniikan ei vanuneissa materiaaleissa 1. mittamuutokset olivat • · 25 loimen suuntaan välillä 3,3...9,3 % ja kuteen suuntaan välillä-3,1...1,0 %. 2. Mittanani- • · · •...: tokset olivat hyvät tuntu- ja ulkonäköarvostelut saaneilla materiaaleilla loimen suuntaan välillä -0,2...1,0 % ja kuteen suuntaan välillä -1,0...0,7 %. Viimeistelemättömät materiaalit • » *.**: (näytteet 30) kutistuivat vesipesujen jälkeen loimen suuntaan 5,1 % ja venyivät kuteen ··· • · ’··.* suuntaan 4,2 %.: \: The dimensional change is shown in Tables 5. Material swelling in processing is more than 10% • ·: /. j shrinkage. In the non-swollen materials of the 0 and 1 mechanics, the 1st dimensional changes were • · 25 in the warp direction between 3.3 and 9.3% and in the weft direction between 3.1 and 1.0%. 2. Measurements • · · · ...: The materials had good feel and appearance ratings in the warp direction between -0.2 ... 1.0% and the weft direction between -1.0 ... 0.7% . Unfinished materials • »*. **: (samples 30) shrank 5.1% in the warp direction after water washing and stretched 4.2% in the weft ··· • · '··. *.
30 • ·30 • ·
Nyppyyntymis- ja hankauslujuustulokset on esitetty taulukossa 6. Näitä ominaisuuksia ei : ; *: mitattu käsittelyissä vanuneista materiaaleista. Hyvät ulkonäkö- ja tuntuarvostelut saanei- * · · ·:·*· den näytteiden (32, 36 ja 38) nyppyyntymisarvot olivat välillä 3,0...4,5, kun vastaavat arvot viimeistelemättömille näytteille olivat välillä 1,5...3,0. Näytteiden 32, 36 ja 38 hankauslu- 20 juudet heikkenivät 11,6 ...14,2 % viimeistelemättömän materiaalin hankauslujuusarvoon verrattuna. Näytteiden 33 ja 34, jotka eivät olleet saaneet hyviä ulkonäkö- ja tuntuarvos-teluja, mutta eivät olleet käsittelyissä tai pesuissa myöskään vanuneet, nyppyyntymisarvot olivat välillä 2,0...4 ja hankauslujuuden menetys käsittelyissä oli 16...24 % alkuperäisen 5 viimeistelemättömän näytteen vastaavaan arvoon verrattuna.The pitting and abrasion resistance results are shown in Table 6. These properties are not:; *: Measured from materials that have been aged by treatments. Samples (32, 36 and 38) that received good looks and feel judgments had pitting values of 3.0 ... 4.5, while corresponding values for unfinished samples were 1.5 ... 3.0. The abrasion resistance of samples 32, 36 and 38 was reduced by 11.6 ... 14.2% compared to the abrasion resistance value of unfinished material. Samples 33 and 34, which had not received good appearance and feel ratings, but had not been swollen in treatments or washes, had pitting values between 2.0 ... 4 and a loss of abrasion resistance of 16 ... 24% of the original 5 unfinished compared to the corresponding value of the sample.
Tulosten perusteella todettiin, että viimeistysten jälkeiset hyvät ulkonäkö- ja tuntuarvos-telut saaneilla materiaaleilla oli myös hyvin pienet mittamuutokset pesuissa. Lisaksi näiden materiaalien nyppyyntymisarvot vastasivat hyvin yleisiä laatuvaatimuksia. Myöskään 10 näiden näytteiden hankauslujuudet eivät käsittelyissä heikenneet yli 14 % tasoa.Based on the results, it was found that materials with good appearance and feel ratings after finishing also had very small dimensional changes in the washings. In addition, the pitting values of these materials met very general quality requirements. Also, the abrasion resistance of 10 of these samples did not decrease by more than 14% in the treatments.
Värin 1 kokeiden tulosten perusteella värin 2 kokeiden mekaniikkatasoiksi valittiin Oja 1. Muiksi muuttujiksi valittiin käsittelyajat 15 min ja 30 min ja pH-tasot 7 ja 9,5. Annostukset olivat 0 tai 0,0125 tai 0,125 ml/g.Based on the results of the color 1 experiments, Oja 1 was selected for the mechanical levels of the color 2 experiments. Other variables were treatment times of 15 min and 30 min and pH levels of 7 and 9.5. Dosages were 0 or 0.0125 or 0.125 ml / g.
15 Värin 2 tuntu- ja ulkonäköarvostelut on esitetty taulukossa 10.15 Appearance and appearance evaluations of color 2 are shown in Table 10.
Tämän koesaijan parhaat ulkonäkö- ja tuntuarvostelut sai näyte 58, jonka tuntu oli pehmentynyt miellyttäväksi ja oli silti samalla säilynyt villamaisena. Villamainen tuntu 20 myös säilyi pesuissa.The best reviews of the look and feel of this test series received a sample of 58 that had softened to a pleasant feel while still remaining woolly. The woolly feel 20 also remained in the wash.
• · · • · · · ··· Näytteen 47 (pH 7) tuntu oli käsittelyn jälkeen yhtä hyvä kuin näytteen 58 (pH 9,5), mutta • · •. 1 ·: ulkonäkö vähän epätasaisempi.After treatment, sample 47 (pH 7) felt as good as sample 58 (pH 9.5) but. 1 ·: Appearance a bit more uneven.
• · « · · • · · • · • · " 25 Näytteen 50 (mekaniikka 0) ulkonäkö oli käsittelyn jälkeen parempi kuin näytteen 47 • · · • · ' · 1 · 1 (mekaniikka 1) j a näytteen 50 parempi ulkonäkö oli säilynyt myös hyvin pesuissa.After treatment, the appearance of sample 50 (mechanics 0) was better than that of sample 47 (mechanics 1) and sample 50 (mechanics 0) and sample 50 (mechanics 0) well washed.
« · • · · · Näyte 59 (mekaniikka 1) oli käsittelyn jälkeen epätasaisempi kuin näyte 58 (mekaniikka '1/ 0).Sample 59 (mechanics 1) after treatment was more uneven than sample 58 (mechanics 1/1).
• · • · · ·. ·: 30 * 1 Näyte 60 (annostus 0,125 ml/g, mekaniikka 0) oli käsittelyn jälkeen ulkonäöltään näytteen : .1 · 58 veroinen eli siisti, mutta tuntu oli muuttunut viskoosimaiseksi. Viskoosimainen tuntu ·· · 7 : : säilyi muuttumattomana pesuissa.• · • · · ·. ·: 30 * 1 Sample 60 (dose 0.125 ml / g, mechanics 0) had the appearance of sample: .1 · 58 after treatment, ie neat but viscous. Viscous feel ·· · 7:: remained unchanged in the wash.
21 Näyte 61 (annostus 0,125 ml/g, mekaniikka 1) oli käsittelyn jälkeen ulkonäöltään siisti, mutta tuntu oli muuttunut viskoosimaiseksi. Pesuissa viskoosimainen tuntu oli lisääntynyt. Hyvät ulkonäkö- ja tuntupisteet saaneilla oli proteaasikäsittelyn pH 7 ja mekaniikka 0.21 Sample 61 (0.125 ml / g dose, Mechanics 1) had a neat appearance after treatment but had a viscous feel. The viscous feel was increased in the washes. Those with good appearance and tactile scores had protease treatment pH 7 and mechanics 0.
5 Näytteillä, joilla oli em. pH- ja mekaniikkatason lisäksi annostus 0,0125 ml/g, käsittelyn jälkeinen villamainen tuntu samoin kuin hyvä siisti ulkonäkö säilyivät muuttumattomina pesuissa.For samples with a dosage of 0.0125 ml / g in addition to the above pH and mechanics level, the post-treatment woolly feel as well as the neat appearance remained unchanged in the washings.
Taulukossa 8 on esitetty koesaijan mittamuutokset, jotka määritettiin kuten aiemmissa 10 kokeissa. Pesuissa tapahtuneet mittamuutokset (2. mittamuutokset) olivat hyvät ulkonäköjä tuntuarvostelun saaneilla näytteillä loimen suuntaan välillä -1,0...1,2, % ja kuteen suuntaan välillä -0,6...0,3 %. Vesipesuissa tapahtuneet yli 3 % mittamuutokset olivat sekä viimeistelemättömillä materiaaleilla (näytteet 52) että referensseillä (näytteet 44,45,46 ja 51).Table 8 shows the dimensional changes of the test subject, which were determined as in the previous 10 experiments. The dimensional changes in the washes (2nd dimensional changes) were good in appearance in the sentiment specimens in the warp direction between -1.0 ... 1.2% and in the weft direction between -0.6 ... 0.3%. Measurements of more than 3% in the water washes were for both the unfinished materials (samples 52) and the references (samples 44,45,46 and 51).
1515
Muiden kuin hyvät tuntu-ja ulkonäköpisteet saaneiden näytteiden ja viimeistelemättömien sekä referenssien mittapysyvyys vesipesuissa oli välillä-2,1...2,9 %.Samples other than those with good feel and appearance scores and unfinished and references had a degree of dimensional stability of between-2.1% and 2.9%.
Värin 2 hankauslujuus ja nyppyyntymistulokset on esitetty taulukossa 9. Hankauslujuus oli 20 heikentynyt annostusten suhteessa niin, että mitä suurempi annostus sitä enemmän hanka- •; · uslujuus oli heikentynyt. Samoilla proteaasikäsittelyn annostuksilla käsittelyn mekaniikan «··» : * “; lisääntyessä myös hankauslujuus heikkeni vastaavasti enemmän. Samoissa olosuhteissa ··« : * \: ajan lisääminen vaikutti myös heikentävästi hankauslujuuteen. Ulkonäkö- ja tuntuarvoste- luissa plussia saaneiden näytteiden viimeistyksissä tapahtuneet hankauslujuuksien muutok-25 set olivat välillä 8...20 %. Referenssillä hankauslujuus oli heikentynyt alle 1 %.The abrasion resistance and peeling results of color 2 are shown in Table 9. The abrasion resistance was reduced relative to the doses so that the higher the dosage, the more abrasive the •; · The strength of the religion had deteriorated. With the same doses of protease treatment, the mechanics of the treatment are · ··: * “; with the increase, the abrasion resistance also decreased correspondingly. Under the same conditions, ·· «: * \: increasing time also had a detrimental effect on abrasion resistance. Changes in the abrasion strengths of finishes on the specimens that were plus in appearance and appearance ranged from 8 to 20%. By reference, the abrasion resistance had fallen below 1%.
• φ · • · • ♦ *♦· Näytteillä, joilla proteaasikäsittelyn annostus oli 0,0125 ml/g, hankauslujuus oli käsitte- • · ·.**: lyissä heikentynyt 5,5...12 %. Näytteillä, joilla proteaasikäsittelyn annostus oli 0,125 ml/g, • · · hankauslujuus oli heikentynyt 14...21,3 %.For samples with a protease treatment dose of 0.0125 ml / g, the abrasion resistance was reduced by 5.5 ... 12% in the treatment. Samples at 0.125 ml / g protease treatment had a 14 · 21.3% reduction in abrasion resistance.
30 • ♦30 • ♦
Parhaat ulkonäkö-ja tuntuarvostelut saaneella näytteellä (58) hankauslujuus oli alentunut . λ 10,7 %.The sample with the best appearance and feel ratings (58) had reduced abrasion resistance. λ 10.7%.
··· • · 22··· • · 22
Nyppyyntymistulosten perusteella ulkonäkö- ja tuntuarvosteluissa vähintään 2 plussaa saaneilla näytteillä nyppyyntymistulokset olivat välillä 3...5. Yhden plussan saaneiden näytteiden nyppyyntymisarvot vaihtelivat välillä 2,5...4 ja referensseillä ne olivat välillä 1,5...3. Käsittelemättömän näytteiden nyppyyntymisarvot jäivät välille 1...3.Based on the peeling results, the peeling results of at least 2 Plus in the Appearance and Emotion ratings ranged from 3 to 5. The pelletization values of the one-plus samples ranged from 2.5 to 4 and in the reference range from 1.5 to 3. Pelletization values of untreated samples ranged from 1 to 3.
55
Esimerkki 3 Näissä kokeissa käytettiin esimerkkien alussa kuvattua raakavalkoista villaneulosta 1/1 resori, neliöpaino oli 430 g/m2, jolle tehtiin yhdistetyt proteaasi- ja väqäyskäsittelyt.EXAMPLE 3 In these experiments, the raw white wool knit described at the beginning of the Examples was 1/1 elastic with a basis weight of 430 g / m 2 subjected to combined protease and rupture treatments.
1010
Tehtiin 16 kokeen saqa. Koe-erän koko oli 300 g. Olosuhdemuuttujat olivat väri, pro-teaasikäsittelyn annostus ja pH, aika ja mekaniikka. Proteaasia annosteltiin 0 tai 0,0125 tai 0,125 tai 0,25 ml/g. pH-taso oli 7 tai 9,5. Mekaniikka oli 0 tai 1.16 experiments were conducted on saqa. The size of the test batch was 300 g. The condition variables were color, dosage and pH, time and mechanics of the protease treatment. Protease was dosed at 0 or 0.0125 or 0.125 or 0.25 ml / g. The pH was 7 or 9.5. The mechanics were 0 or 1.
15 Proteaasikäsittelyt tehtiin joko ennen väijäyskäsittelyä tai värjäyskäsittelyn jälkeen. Pro- teaasikäsittelyt tehtiin liemisuhteessa 1:30. pH oli 7 tai 9,5. Käsittelyaika oli pH 7:ssa 15 min ja pH. 9,5:ssa 30 min. Entsyymikäsittelyssä lämpötila oli 50 °C. Käsittely tehtiin em. avorumpukoneessa (kone 1). Koneen mekaniikka oli 0 tai 1.15 Protease treatments were performed either before or after staining. Protease treatments were performed at a 1:30 broth ratio. The pH was 7 or 9.5. The treatment time was pH 7 at 15 min and pH. At 9.5 for 30 min. The temperature of the enzyme treatment was 50 ° C. The treatment was carried out in the above-mentioned open drum machine (machine 1). The mechanics of the machine were 0 or 1.
20 Entsyymikäsittely lopetettiin inaktivoimalla entsyymi lämpötilassa 60 °C säätämällä pHEnzyme treatment was terminated by inactivating the enzyme at 60 ° C by adjusting pH
·;· tasolle 4, 15 minuutin ajaksi. Sen jälkeen huuhdeltiin 5 minuutin ajan 30...40 °C:ssa.· Level · for 4, 15 minutes. It was then rinsed for 5 minutes at 30-40 ° C.
• »* Tämän jälkeen vaihdettiin liemi, minkä jälkeen suoritettiin väijäysvaihe normaalilla villa- • · •.*·· tekstiilin väijäysmenetelmällä, pH-tasolla 4...5 lämpötilassa 90 °C, fikseerausajan vaih- • · *.*·: dellessa välillä 20...30 minuuttia riippuen värisävystä. Sen jälkeen huuhdeltiin 5 minuutin • · • · · *· “ 25 ajan 40 °C:ssa. Tämän jälkeen jatkettiin edellisten proteaasikäsittelyjen mukaisella linko- • · · • · *···* uksella ja kuivausmenetelmillä. Näin tehtiin ns. entsyymi+väqäyskokeet, näytteet 64, 66, 77,78, 79, 80 ja 81.• »* The broth was then replaced, followed by a dyeing step with a standard wool dyeing process at pH 4-5 at 90 ° C, with a fixation time varying between · · *. * ·: 20 ... 30 minutes depending on color tone. It was then rinsed for 5 minutes • · • · · * · “25 at 40 ° C. Thereafter, the centrifugation and drying methods of the previous protease treatments were continued. This was done in the so-called. enzyme + assay tests, samples 64, 66, 77.78, 79, 80 and 81.
• · · • · · • · • · · • ·• · · · · · · · · ·
Ns. väijäys+entsyymikokeissa 62, 63 ja 65 tehtiin ensin em. väijäyskäsittely, jota seurasi • « • · · *· *· 30 proteaasikäsittely niin, että väijäyksen jälkeen jäähdytettiin käsittelyliemi 50 °C:een ja sen jälkeen vaihdettiin uusi liemi, jossa suoritettiin aiemmissa kokeissa kuvattu proteaasikä-sittely linkous- ja kuivausvaiheineen.The so-called dysregulation + enzyme experiments 62, 63 and 65 were first subjected to the aforementioned dysregulation treatment, followed by a protease treatment, followed by cooling the treatment broth to 50 ° C and then replacing the broth with a protease treatment with spinning and drying steps as described in previous experiments.
• · 23• · 23
Lisäksi tehtiin ns. entsyymi+kuivaus+värjäyskokeet, näytteet 67, 68, 69 ja 70. Ensin tehtiin proteaasikäsittely kuten tämän sarjan ensimmäisissä kokeissa kuvattiin. Sen jälkeen suoritettiin linkous ja kuivausmenetelmän rumpukuivausvaihe niin, että villatekstiilin jäännös-kosteudeksi jätettiin 10...35 %. Tämän jälkeen tehtiin väqäyskäsittely kuten tämän sarjan 5 ensimmäisissä kokeissa kuvattiin. Värjäyksen jälkeen lingottiin ja kuivattiin kuten aiem pien kokeiden proteaasikäsittelyj en j älkeen.In addition, so-called enzyme + drying + staining experiments, samples 67, 68, 69 and 70. Firstly, protease treatment was performed as described in the first experiments of this series. After this, the spinning and tumble drying step of the drying process was carried out, leaving the wool textile with a residual moisture content of 10-35%. Subsequently, a runoff treatment was performed as described in the first 5 experiments of this series. After staining, they were centrifuged and dried as before after small-scale protease treatments.
Mittamuutokset määritettiin kuten aikaisemmissakin kokeissa ja tulokset on esitetty taulukossa 10. Pesujen jälkeiset eli 2. mittamuutokset olivat referensseillä (puskurilla käsitellyt 10 ja värjätyt materiaalit) loimen suuntaan välillä 3,7...4,5 %, kuteen suuntaan välillä - 3,6...4,2%. Proteaasikäsitellyillä värjätyillä näytteillä pesujen jälkeiset mitta-muutokset pysyivät hyvin pieninä, eli olivat loimen suuntaan välillä 0,6...1,8 % ja kuteen suuntaan välillä-2,0...0,5 %.Dimensional changes were determined as in previous experiments and the results are shown in Table 10. After washing, the 2nd dimensional changes with reference (buffer treated 10 and stained materials) ranged from 3.7 to 4.5% in warp direction and from 3.6 in weft direction. ..4,2%. In protease-treated dyed specimens, post-washing dimensional changes remained very small, i.e., between 0.6 and 1.8% in the warp direction and between-2.0 and 0.5% in the weft direction.
15 Mekaanisen kuivausvaiheen lisäämisen proteaasikäsittelyn ja värjäysvaiheen välissä ei todettu aikaansaavan parannuksia mekaanisiin mittaustuloksiin. Nämä näytteet (67,68,69 ja 70) saivat myös tuntu- ja ulkonäköarvosteluissa vain keskivertopisteet.Adding a mechanical drying step between the protease treatment and the dyeing step did not show any improvement in the mechanical measurement results. These samples (67,68,69 and 70) also received only average scores in feel and appearance evaluations.
Käsittelyjen jälkeiset parhaat ulkonäkö- ja tuntuarvostelut saivat näytteet 78 ja 79, joilla oli 20 miellyttävin pehmein tuntuja samalla ryhdikäs olemus ja nämä ominaisuudet säilyivät par- *:* haiten pesuissa. Näyte 78 arvosteltiin koko sarjan parhaaksi tunnultaan. Näytteillä 78 : annostus oli 0,0125 ml/g, jolla annostuksella hankauslujuus ei heikennyt yli 10%. Näyt- • · teillä 79 annostus oli 0,125 ml/g, jolla annostuksella hankauslujuus heikkeni käsittelyissä • · :.**i 14...21 %. Hankauslujuuden heikkeneminen yli 20 % on todettu olevan haitallista. Näyte • · •.' ·: 25 80 arvosteltiin ulkonäöltään siistiksi mutta villamaisen tuntunsa menettäneeksi.The best post-treatment evaluations of appearance and feel received samples 78 and 79, which had the 20 most pleasing soft feelings at the same time with an upright appearance and retained these properties in a par- *: * shade wash. Sample 78 was rated as the best feeling of the entire series. For Samples 78: The dosage was 0.0125 ml / g, at which dosage the abrasion resistance did not decrease by more than 10%. Samples 79 had a dosage of 0.125 ml / g, at which dosage the abrasion resistance was reduced by 14-21%. A reduction in abrasion resistance of more than 20% has been found to be harmful. Sample • · •. ' ·: 25 80 was rated as clean in appearance but lost its woolly feel.
• · · « · • * *·♦• · · «· • * * · ♦
Kun väijäyskäsittelyn mekaniikka oli tasolla 0, saatiin aikaan epätasainen väijäystulos • · • · · ’· " (näytteet 62). Koska tasaisen värjäystuloksen aikaansaaminen vaati mekaniikkatasoksi ··· • · * ·»· * vähintään 1, koesarjassa kokeiltiin 1 -mekaniikalla tehtävää värjäystä edeltävän proteaasi- • · 30 käsittelyn mekaniikkatasoiksi arvoja Oja 1. Mittaustuloksia verrattaessa voitiin todeta, että *: : tuloksissa oli merkittäviä eroja vain tuntu- ja ulkonäköarvosteluissa. Tuntu- ja ulkonäkö- : arvosteluiden perusteella ne näytteet, joille oli tehty värjäyskäsittelyä edeltävä proteaasi- ♦ ·· *:**: käsittely mekaniikkatasolla 0, saivat parhaat tuntu-ja ulkonäköarvostelut.When the mechanics of the dyeing treatment were at level 0, an uneven dyeing result was obtained (Samples 62). Since achieving a uniform dyeing result required at least 1 mechanical level, a dyeing with 1 mechanics was attempted in the test series. • · 30 mechanics levels for pre-protease treatment Oja 1. Comparison of the measurement results showed that *:: there were significant differences only in feel and appearance evaluations, based on the pre-staining protease samples. ·· *: **: Treatment at mechanics level 0, received the best feel and appearance ratings.
2424
Myös ne näytteet, joille proteaasikäsittelyt oli tehty ennen väijäyskäsittelyjä, joko välikui-vausvaiheen kanssa tai ilman, olivat värisävyiltään kirkkaampia ja syvempiä verrattuna niihin näytteisiin, joille proteaasikäsittelyt oli tehty värjäyksen jälkeen.Also, samples that had been subjected to protease treatments prior to the dyeing treatment, with or without the intermediate dyeing step, were brighter and deeper in color than the samples subjected to the protease treatment after staining.
5 Esimerkin 3 koesarjojen tulosten perusteella voitiin siis todeta, että proteaasikäsittely on edullista tehdä samassa märkäprosessissa värjäyskäsittelyn kanssa ennen väqäysvaihetta. Proteaasikäsittelyn edullisimmat olosuhteet ovat yhtenevät samalle materiaalille riippumatta siitä, onko materiaali lankaväijätty tai värjätäänkö materiaali proteaasikäsittelyn kanssa samassa märkäprosessissa.Thus, based on the results of the test series of Example 3, it was found that it is advantageous to perform the protease treatment in the same wet process as the dyeing treatment prior to the coagulation step. The most favorable conditions for the protease treatment are the same for the same material, whether the material is wire-dyed or the material is dyed in the same wet process as the protease treatment.
10 • · · • ·· · • ·· • · • · • · · • · • · · • ·· • · • · • 1 · • 1 · • · • · • · · • · · • · • · ♦ • · • · • φφ • · • · · • ·· • · ··· • · • · • · · • · · φ φ φ • · · • · • · • 1 · φ φ φ • · · 25 o * sc 310 • · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · • · · · · · to · to · to · change Page again ♦ · • • φφ • 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 25 25 25 25 25 o * sc 3
-I-I
3 2 ro ro 55 *L- ro ro E :2 g.3 2 ro ro 55 * L- ro ro E: 2 g.
| 1 S ®- ω- °- °°- co <« o) o. m cn «H « °. « ® co - o 0 ro ^5 ° 2 i 2 ° ® ® ® ® o> o>'2 ? ? ® S ° ° ° o 5 row g o_ ro O) c| 1 S ®- ω- ° - °° - co <«o) o. m cn «H« °. «® co - o 0 ro ^ 5 ° 2 i 2 ° ® ® ® ® o> o> '2? ? ® S ° ° ° o 5 row g o_ ro O) c
?oO E? oO E
o o f T— m o ro m 4-i ~”” ~~ " *” ““ “™“ ““ “"™ ““ ““ “™ ~“ ““ " “~ ‘ ~“ ™~ -— —“ 1o o f T— m o ro m 4-i ~ "" ~~ "*" "" "" "" "" "" "" "" "~" ~ "™ ~ -— -" 1
<D<D
<D<D
.C.C
13 w13 w
(/) <D(/) <D
O </>Oh </>
O Λ WO Λ W
^ > Q) φ ^ Γ j (D 1- N O M O O ^ (O 'i 00 °. N. °!. N. * o S m ° <8 n n cn co" σ>" σ>" σ>" σ>" σ>" σΓ cn σΓ £! ΐ; £! II £! £! ^ w 0~ W <U .E ^ T-T-T-T-T-T-T-r-" 2 £ S -§ ^ 2. <5 W 9^0 £ ro ro -g K ro ro • <d 15 m ^ X ^ 2 ·:· £ ro J= 25 o. rö E o.^> Q) φ ^ Γ j (D 1- NOMOO ^ (O 'i 00 °. N. °!. N. * o S m ° <8 nn cn co "σ>" σ> "σ>" σ> "σ>" σΓ cn σΓ £! ΐ; £! II £! £! ^ w 0 ~ W <U .E ^ TTTTTTTr- "2 £ S -§ ^ 2. <5 W 9 ^ 0 £ ro ro -g K ro ro • <d 15 m ^ X ^ 2 ·: · £ ro J = 25 o. Rö E o.
.!. CL T- csT co ^ Cn co • · — — — — — — — —— — — — — — — — __ __ _ __ — ___ -- __ __ • · ^ • · · ...!. CL T- csT co ^ Cn co • · - - - - - - - —— - - - - - - - __ __ _ __ - ___ - __ __ • · ^ • · · ...
aj </> 21 | e»-S w : «3 5= ro ^ 0 m cn i^- e» ^ o cd co cni co -e- co co co co cm cm i^- m h- _ *. *; E ^ ΙΛ o' (N N N K· in O θ' ro" CN CXl" t-‘ Tf oo" o" cn lo" rC -a -r . . φ ro esi ° -^-^001 t— COLO^— t— CO^t— t— CN'cJ’t— t— CNN-0 : ·.: ro ^ E e • · e ro oi 25 ... ro _ «o • · C C CD 1 ·...· is 25® ___________________ -S" ra .aj </> 21 | e »-S w:« 3 5 = ro ^ 0 m cn i ^ - e »^ o cd co cni co -e- co co co cm cm i ^ - m h- _ *. *; E ^ ΙΛ o '(NNNK · in O θ' ro "CN CXl" t- 'Tf oo "o" cn lo "rC -a -r. Φ ro esi ° - ^ - ^ 001 t— COLO ^ - t - CO ^ t— t— CN'cJ't— t— CNN-0: ·: ro ^ E e • · e ro oi 25 ... ro _ «o • · CC CD 1 · ... · is 25® ___________________ -S «ra.
w en ro Ϊ ro ~ f? en ro in ro w .. in : I e =E O o o o s o o o o o o o T. r. «H «Ί «H cm ·. ·: > #8. g E o o o o o o o o o o o o ° ··· C O T- : : ® o x ··· .L· t— • e ------------------------ • · -* T- • · · <D CM O e *· *: o - T5 > ro ....: -ro -fij .59 -e C^CMco^incosooroO^Nn'f'OffiNooDor § ro £ 8 & • = o ro 'ro cw en ro Ϊ ro ~ f? en ro in ro w .. in: I e = E O o o o s o o o o o o T. r. «H« Ί «H cm ·. ·:> # 8. g E oooooooooooo ° ··· CO T-:: ® ox ··· .L · t— • e ------------------------ • · - * T- • · · <D CM O e * · *: o - T5> ro ....: -ro -fij .59 -e C ^ CMco ^ incosooroO ^ Nn'f'OffiNooDor § ro £ 8 & • = o ro 'ro c
. .·. > X. Έ CL. . ·. > X. Έ CL
• · · fc~" 1 1 l-l I I I 1 I 1 I..1 I I I• · · fc ~ «1 1 l-l I I I 1 I 1 I..1 I I I
• · · • · 26 CM ----------- S ro £ Έ£ => ro J (/)(/) 5 ο ."ϊ ο ο ο ιλ οο ιλ co co cvi ο o h. ω ο o οο oi o 2 3 M 9 CD T-" O T-" o' O o' O o" CD o" CD O o -f O θ' Y ΙΟ• · · • · 26 CM ----------- S ro £ Έ £ => ro J (/) (/) 5 ο. "Ϊ ο ο ο ιλ οο ιλ co co cvi ο o h . ω ο o οο oi o 2 3 M 9 CD T- "O T-" o 'O o' O o "CD o" CD O o -f O θ 'Y ΙΟ
r <Dr <D
E 9- <S </> ro £ ® « E >E 9- <S </> ro £ ® «E>
TOTO
0) ------------------------ TO _ j= E < = ö 2^ > - ro TO 5? w ro w S .2 n iq to ^ o n o o esi o o io <n co to s w © n o in -¾ 3 5) ▼” o’ 9 o“ o" o” T-“ o’ T-" o" o” 9 *” ▼“ o’ o" o" Y ^ 3 tz <1) ·* £ a .E JS w ®οϋ E Έ > £ 9 o o fc0) ------------------------ TO _ j = E <= ö 2 ^> - ro TO 5? w ro w S .2 n iq to ^ onoo you are oo io <n co to sw © no in -¾ 3 5) ▼ "o '9 o" o "o" T- "o' T-" o "o" 9 * "▼" o 'o "o" Y ^ 3 tz <1) · * £ a .E JS w ®οϋ E Έ> £ 9 oo fc
T- to O) CO CMT- to O) CO CM
0) <I) -Τ'0) <I) -Τ '
4-1 vO4-1 vO
.c ^.c ^
=} <D=} <D
S E » Ö 5 £ C «ro Ö3 ^ 5 I o n «o o co lOMinoniooooininooinmno c m i <8 ό -t Cvl co T- o" t-‘ o" ro" cn" cn cd" cm’ t-· cm" o" n cm" cm" cm" o rö ro jjj p -* <0 O "2 m v; E (/) -* ·* -E = ~ <S ro w) 8 m o E -ra ro ΐ .2 n ro pro I IliiJf | o ro = *S a. ro E Q- Q- ί-" c9 m ? in' S' S' 0s £ ^ ~ <0 .O (/) </> ω S 5 in ro q q in co q oo co to o co o o o co ίο o o in o .!· 2 *§ cm cm” cm” m·” cm” cm” co~ ^ co” co“ co” TT co” co" v-“ co" co’ o • · · · >- r±: 11 • · — ro ... E a) .·. : g • ·. o • · U· • · • · · • · · -—— - -- ...SE »Ö 5 £ C« ro Ö3 ^ 5 I on «oo co lOMinoniooooininooinmno cmi <8 ό -t Cvl co T- o" t- 'o "ro" cn "cn cd" cm' t- · cm "o" n cm "cm" cm "o rö ro jjj p - * <0 O" 2 mv; E (/) - * · * -E = ~ <S ro w) 8 mo E -ra ro ΐ .2 n ro pro I IliiJf | o ro = * S a. Ro E Q- Q- ί- «c9 m? in 'S' S '0s £ ^ ~ <0 .O (/) </> ω S 5 in ro qq in co q oo co to o o ooo co ίο oo in o!! · 2 * § cm cm ”cm "M ·" cm "cm" co ~ ^ co "co" co "TT co" co "v-" co "co 'o • · · ·> - r ±: 11 • · - ro ... E a) . ·. : g • ·. o • · U · • · · · · - · - - - ...
• · V• · V
·*· ί - 5 =?· * · Ί - 5 =?
s 1 Is 1 I
. **. cj c5 ro ° 0m®N. ® NominCNnT-(ocoro(X)(N(MNins0 ... -E ro E S ^ w ί! t t; n n ° S o’« £4 g> <-" m·" co" g" cn ui h-" M·" ~ ro . -O T-.-CO'T-COin'^T-CO'M-T-i-CN'M-T-T-CN'M·0 ro — cm c c = F c ω > -E -ro .*. : E j2 ™ .¾ ·. ·: w c o > roo> ------------------------ .***. w ro ^ ·...* 'ro w ro • E m.E iSoJ lOinifiWmmjn,.. **. cj c5 ro ° 0m®N. ® NominCNnT- {ocoro (X) {N {MNins0 ... -E ro ES ^ w ί! Tt; nn ° S o '«£ 4 g> <-" m · "co" g "cn ui h-" M · "~ ro. -O T -.- CO'T-COin '^ T-CO'MTi-CN'MTT-CN'M · 0 ro - cm cc = F c ω> -E -ro. *. : E j2 ™ .¾ ·. ·: Wco> Roo> ------------------------. ***. W ro ^ ·. * 'ro w ro • E mE iSoJ lOinifiWmmjn,.
: ° =F o o o o S S o o ° ° ° o n --. ’Γ. --. «Η CM CN: ° = F o o o o S S o o ° ° ° o n -. 'Γ. -. «Η CM CN
·. ·: c 3? Ά g E o-o-°-°-ooddOOoooooo° ·:··: i 9 * ^ T- (/) _ ______________·. ·: C 3? Ά g E o-o- ° - ° -ooddOOoooooo ° ·: ··: i 9 * ^ T- (/) _ ______________
• <D CM O• <D CM O
• ^ ' — "ti c ::: .9 τ ™ 5 ro c 9 jr- E ti ^T-cNnrfrorosooroO-^^^^rosrorooj· ·:··: j I I I &• ^ '- "ti c ::: .9 τ ™ 5 ro c 9 jr- E ti ^ T-cNnrfrorosooroO - ^^^^ rosrorooj · ·: ··: j I I I &
> * s s 1 Γ1 1 1 I I 1 I I I I I I> * s s 1 Γ1 1 1 I I 1 I I I I I I
2727
COC/O
OO
* * => _i =3 ———————————————————————— <* * => _i = 3 ———————————————————————— <
H OH O
oqooooinfflifiifunnioioncooooonoio}®oqooooinfflifiifunnioioncooooonoio} ®
.$5 ° CM’ t-" T-' T-" cm" CO to" cm" co" co" co" co" co" M·" M·" M·" M·" M·" M·" M·" _T. $ 5 ° CM 't- "T-' T-" cm "CO to" cm "co" co "co" co "co" M · "M ·" M · "M ·" M · "M ·" M · "_T
rö ™ .55 c ro £----------------------rö ™ .55 c ro £ ----------------------
•M• M
g Eg E
^ ^ ^ o o n oo m in in oo in n o ra in n w n in co T- o o o^^^ o o n oo m in in oo in n o ra in n w n in co T- o o o
E ΙΟ cm" cm’ CM cm" CM co’ co’ cm’ cm’ M·’ co’ cm’ co’ M"’ M·’ co’ co’ M·’ M·’ M-’ CME ΙΟ cm "cm" CM cm "CM co 'co' cm 'cm' M · 'co' cm 'co' M" 'co' co 'M ·' M · 'M-' CM
8 e S =--------------------- Φ ra c ^ n n in in ® o cm_ <q in co_ in co o o co co in co s co co ro cd 0 o £ T- co’ co" co" co" co’ m·" m·" co’ co" m·" m·’ co’ m·’ m·’ m·’ m·’ m·’ m·’ m·’ m·’ ci "3 ^ o o8 e S = --------------------- Φ ra c ^ nn in in ® o cm_ <q in co_ in co oo co co in co co co ro cd 0 o £ T- co 'co "co" co "m'" m · "co 'co" m · "m ·' co 'm ·' m · 'm ·' m · 'm ·' m · 'M ·' m · 'ci «3 ^ oo
CO T- T- ID O) CO CMCO T- T- ID O) CO CM
0 ------------------------ ° £ S CO Q) — 1 5E% £ 1is - SS· ......§s. .0 ------------------------ ° £ S CO Q) - 1 5E% £ 1is - SS · ...... §s. .
8 § M" " ”8 § M "" "
SS
o o = 25 a ra E 3 a. ^ o? co in cd g o :(0o o = 25 a ra E 3 a. ^ o? co in cd g o: {0
S CO 3 COS CO 3 CO
3 — 00 CD CO CD η. ° °l 00 ^ 03 Is1 cm I-- 03 Q3 - 00 CD CO CD η. ° ° l 00 ^ 03 Is1 cm I-- 03 Q
m E S n m· m co' 5Ώ ^ ^ ° <2 o" m·’ cd’ t-" cm’ co' oo’ 00' o’ m’ m·’ «m E S n m · m co '5Ώ ^ ^ ° <2 o "m ·' cd 't-" cm' co 'oo' 00 'o' m 'm ·' «
CUiuiurjjM^^jMjocM^tMinmiOMlOCOincoOCUiuiurjjM ^^ ^ jMjocM tMinmiOMlOCOincoO
Jr COJr. CO., LTD
-S <0 • ^ ^ ··· 3 ...: .2, • · · ^ • · • · • · ·-S <0 • ^ ^ ··· 3 ...: .2, • · · ^ • · • · • · ·
·1· · (O· 1 · · {O
·. ·: .5 3 • 1 m ro ® ·· p c2 5 0in®.s. °°. n°. ro iqcMcor-(otncooocMCMNios0 .·. : -j= ro 2 «5 ^ id" cm’ r^-" m’ o’ of o’ co’ cm’ en t-" m·’ oo" 0' cm’ in h-’ m·’ ~ . ro O “'τ-r-CO1 T-COinT-T-CO^T-T-CMf-T-CMTf0·. ·: .5 3 • 1 m ro ® ·· p c2 5 0in®.s. °°. n °. ro iqcMcor- (otncooocMCMNios0. ·.: -j = ro 2 «5 ^ id" cm 'r ^ - "m' o 'of o' co 'cm' en t-" m · 'oo "0' cm 'in. h- 'm ·' ~. ro O '' τ-r-CO1 T-COinT-T-CO ^ TT-CMf-T-CMTf0
• · φ CM C• · φ CM C
s > ϋ Is> ϋ I
·...· E ™ ro .25,· ... · E ™ ro .25,
to e Oto e O
ro en g JS ro • · ro to ro e . E ro E Έ S3 ra m in m in in iri .. ,n £ I, C ^ O O O O g g g g o 8 8 § - -’.-.NN. N N. e : : e s? g. f SE 2222° °°°° ° ° ° ° o o o ° £ Oi- ^ • ΟΧΩ- • · CI ^— T— Q_ ·1· T- ------------------------ ·. ·: ro CM e —TT ro .25, ro e g | 3 |§T-rjco^incosoo®°^^^®i:ro®or . !·. | o | I g • · · > m Έ _i • · · I I _|_|_|_|_|_|_|_ _ ___ _ _____ · 28 'ί- Ο * * 3 _l 3 <ro en g JS ro • · ro to ro e. E ro E Έ S3 ra m in m in in iri .., n £ I, C ^ O O O O g g g g o 8 8 § - -'.-. NN. N N. e:: e s? g. f SE 2222 ° °°°° ° ° ° ooo ° £ Oi- ^ • ΟΧΩ- • · CI ^ - T— Q_ · 1 · T- ---------------- -------- ·. ·: Ro CM e —TT ro .25, ro e g | 3 | §T-rjco ^ incosoo® ° ^^^ ®i: ro®or. ! ·. | o | I g • · ·> m Έ _i • · · I I _ | _ | _ | _ | _ | _ | _ | _ _ ___ _ _____ · 28 'ί- Ο * * 3 _l 3 <
HB
σ> gσ> g
.. ?οϋ E..? οϋ E
-S £ « o o d) i- i- m a co m +-> JC.-S £ «o o d) i- i- m a co m + -> JC.
3 (/) o o3 (/) o o
CC
_>1 ω S ω ^ S ° r | ^ 8 1 31. ro ro E c 2- ro ro 5 ®|li “_> 1 ω S ω ^ S ° r | ^ 8 1 31. ro ro E c 2- ro ro 5 ® | li '
o <D — 52 Q. 03 Eo <D - 52 Q. 03 E
0- C\T S' S' S' • · · • · · · ··· ^ • · T=0- C \ T S 'S' S '• · · • · · ··· ^ • · T =
• · ro SP• · ro SP
• · ΐ ro • 1·· 15 JP ro • 1 E roro : Q) w . ————————————— .........• · ΐ ro • 1 ·· 15 JP ro • 1 E roro: Q) w. ————————————— .........
*. ·: ω ro <2 :··.: | il • · E ro i ro .1··. c® o + + I S « ||ooo+ + i + + + + + + + + + + + + + +o == > » =1 + • · _ sp TO 3 • · · C o"' Q_ 3 ·. 1: g o t— c I ° 1 3 • · ^ T— m---— ----— —--— ______________ ··· <D CNI Ά | έ I s s e c gj c c S^T-c\icorfiotor^ooo)°^:^52^^2<0,s-00^o^j M -g « J f • 1 >123 • '1 1 ' 1 1 1 1 '1 1 1 »i—J I IB»1— I · · > · m ··· · 29 ΙΟ -------*. ·: Ω ro <2: ·· .: | il • · E ro i ro .1 ··. c® o + + IS «|| ooo + + i + + + + + + + + + + + + + o ==>» = 1 + • · _ sp TO 3 • · · C o "'Q_ 3 · .1: got— c I ° 1 3 • · ^ T— m ---— ----— —--— ______________ ··· <D CNI Ά | έ I ssec gj cc S ^ Tc \ icorfiotor ^ ooo. ) ° ^: ^ 52 ^^ 2 <0, s-00 ^ o ^ j M -g «J f • 1> 123 • '1 1' 1 1 1 1 '1 1 1» i — JI IB »1— I · ·> · m ··· · 29 ΙΟ -------
OO
* 3 . . .—. jq § cm τ- h- r- .3- co rj-_ _i ä? S? 3 T T o’ o' o o 9 9 < KO ko* 3. . .-. jq § cm τ- h- r- .3- co rj-_ _i ä? S? 3 T T o 'o' o o 9 9 <KO ko
I— CO COI— CO CO
« w — C?'? ------------ m ro o'- o"«W - C? '? ------------ m ro o'- o "
M e -r "TM e -r «T
(A (/) (0 Π3 .£ ί§ <λ <o PJ 52 (Λ (Λ ~ ·5 3 '5 ^ E O q O) «3 n «D 0M_ CM.(A (/) {0 Π3. £ ί§ <λ <o PJ 52 (Λ (Λ ~ · 5 3 '5 ^ E O q O) «3 n« D 0M_ CM.
roro «« 10 öe'rrdt9^9t SS .9-.9- r: o w wroro «« 10 öe'rrdt9 ^ 9t SS .9-.9- r: o w w
Op CD (DOp CD (D
Q. O. > > CC ------------ ra ro « ra roro |ί 33 SS mt -o , °- o O ^ T-_ CM CM.Q. O.>> CC ------------ ra ro «ra roro | ί 33 SS mt -o, ° - o O ^ T-_ CM CM.
W« <" ^ 5 «τ-^0ΜίθΝ« cc cc -* roro (uraW «<« ^ 5 «τ- ^ 0ΜίθΝ« cc cc - * roro {ura
Efi E SEfi E S
o £ o S ____________ S o o S o o % 11 |! | cm 1 E E c E E M E | n w o N. to °°. ®.o £ o S ____________ S o o S o o% 11 |! | cm 1 E E c E E M E | n w o N. to °°. ®.
E g |j g || | o m in u-' £ o> £ co' 2* S 1 E s E 1E g | j g || | o m in u- '£ o> £ co' 2 * S 1 E s E 1
K? . Il II .11 IIK? . Il II .11 II
CO CO rt (N m (D ____ cCO CO rt {N m {D ____ c
<D<D
E 0) iOOOCNt-C\|t-CsIE 0) iOOOCNt-C \ | t-CsI
to Eto E
"C — ”“ — — — — — — — — — — > • CO >P r- _ o Ξ,οιοιηοσοοο"C -" "- - - - - - - - - -> • CO> P r- _ o Ξ, οιοιηοσοοο
• 3 O) ,w. O £ COt-t-COCOCOCOCO• 3 O), w. O £ COt-t-COCOCOCOCO
o o O p O coo o O p O co
• · · j- CJ o 0 I• · · j- CJ o 0 I
·· c o v! o o o ·...· ot cd T- in m τα) — • · —— -ro w·· c o v! o o o · ... · ot cd T- in m τα) - • · —— -ro w
• · — jS I , ^ w_ m. CO co ID• · - jS I, ^ w_ m CO co ID
: ro c O- ^050)0)^^00) • · roro w *n • « S ro S w • · · ro ** ro co • · o is ro K >> ... </> ro ro .. S ro : : £ £ ro -S c ·*· .52 m3 u-*o tn m .a .a in io m in ^ * I o o. i gS , SSSSSSSS 2: ro c O- ^ 050) 0) ^^ 00) • · roro w * n • «S ro S w • · · ro ** ro co • · o is ro K >> ... </> ro ro .. S ro:: £ £ ro -S c · * · .52 m3 u- * o tn m .a .a in io m in ^ * I o o. i gS, SSSSSSSS 2
Mil ia Ιε gS-S-g-gggg 1 :;::: IMI il ____________f ··:·· lisiini!.il = t :*·.: 5 1 S ® cj=2..i·* 1 ä 2 o m «^ ·"«> *~to*" g.Mil ia Ιε gS-Sg-gggg 1:; ::: IMI il ____________f ··: ·· lisiin! .Il = t: * ·.: 5 1 S ® cj = 2..i · * 1 ä 2 om « ^ · "«> * ~ To * "g.
• : s I s I silti 1 £=«·>»-o»-s,™ s o >1— 2q.t-cmcoE22 I I I I I j~- • · · • · · • · · % · 30•: s I s I warm 1 £ = «·>» - o »-s, ™ s o> 1— 2q.t-cmcoE22 I I I I I j ~ - • · · • · · ·% · 30
MM
(Ο =1 o 1¾ 3 Is?(Ο = 1 o 1¾ 3 Is?
= S= S
ί _______ ΙΛ 3 •2, ra n-~oooooo 77: «000000 CO 5 goinioor o ro m ID O) (M N to 00 ra .c o «> O O O O ΙΟ CO cm" cm" co" co c ra c-------ί _______ ΙΛ 3 • 2, ra n- ~ oooooo 77: «000000 CO 5 goinioor o ro m ID O) (MN to 00 ra .co«> OOOO ΙΟ CO cm "cm" co "co c ra c --- ----
EE
. ig o o o o m o ^ in cm" co" co" co" co" co" o! _. o._______ E = σι o m o m m ίο >p r n tt d" n -m·" m·" h-. ig o o o o m o ^ in cm "co" co "co" co "co" o! _. o ._______ E = σι o m o m m ίο> p r n tt d "n -m ·" m · "h-
COC/O
Έ Φ gj ^ M ra I O O O T- -r-Έ Φ gj ^ M ra I O O O T- -r-
"C"C
:(0 ---------: (0 ---------
> sP> sP
• '" 52 en n n o £ , o to co o o• '' 52 en n n o £, o to co o o
.... o f-, o U υ CO p CO T- T- CO CO.... o f-, o U υ CO p CO T- T- CO CO
.···. m O V? O O O. ···. m O V? O O O
11 g CD ’i- LO LO T- • » · *““ — — — — ·! — — — — • · *0 • * * Φ11 g CD 'i- LO LO T- • »· *' '- - - - ·! - - - - • · * 0 • * * Φ
“· " * <ö X . ^ « «1 ^ -O"·" * <Ö X. ^ «« 1 ^ -O
• · IS ο. σ> σ> σ> • · · e co V: II » e --------- :.·: s 1 .. li• · IS ο. σ> σ> σ> • · · e co V: II »e ---------:. ·: s 1 .. li
... E E φ r? E... E E φ r? E
£ - -g roll E co 1 O o- i I § E q^-qq : ·.: > °? * ° I -¾ £ ;··: 1 ° ? s .. |S ί ·:· 1 ϊ « ä pstl !--------- • · ϋ ra - 75 -e = ro > σ e ’*· -2 E ra <g -* w o g σ </> 3} 0 • · xi =j ro ra c ·= o. 5 -* σ .SEocmcom-cooo e .2 S f E E 3 = £ 5,cncocot0(0(o • : « « -s I ®l2S3c e w := ra ™ 2 g g ro c • > 1— S Q- t-cmcoES x • ____ ______ • · 4 1 1 • · • * · • · 31 lv£ - -g roll E co 1 O o- i I § E q ^ -qq: ·.:> °? * ° I -¾ £; ··: 1 °? s .. | S ί ·: · 1 ϊ «ä Pstl! --------- • · ϋ ra - 75 -e = ro> σ e '* · -2 E ra <g - * wog σ </> 3} 0 • · xi = j ro ra c · = o. 5 - * σ .SEocmcom-cooo e .2 S f EE 3 = £ 5, cncocot0 {0 (o •: «« -s I ®l2S3c ew: = ra ™ 2 gg ro c •> 1— S Q- t. -cmcoES x • ____ ______ • · 4 1 1 • · • * · • · 31 lv
OO
* * 3* * 3
-I-I
3 ί3 ί
CNCN
EE
*S) in r^* S) in r ^
COC/O
cc
<D<D
SS
(/) • bz • ♦ · ίΰ • > • · · · ·1· (Λ(/) • bz • ♦ · ίΰ •> • · · · · 1 · {Λ
• 1 O• 1 O
··· 3 • · jy ro .... o : ·.; c _ o <-5 o co • 1 1 >m O/y^OOl··· 3 • · jy ro .... o: ·.; c _ o <-5 o co • 1 1> m O / y ^ OOl
• · $ O V? O O O• · $ O V? O O O
• · JS} CO T- ΙΟ ΙΛ r-• · JS} CO T- ΙΟ ΙΛ r-
:·1··: s '1 ΠΊ I 1 11 11 I I I: · 1 ··: s' 1 ΠΊ I 1 11 11 I I I
. . E ro · · -55 • ·· Ä c • · roro w ro_ 5 -2 s © _. + ... c ro w. . E ro · · -55 • ·· Ä c • · roro w ro_ 5 -2 s © _. + ... c ro w
m roro O 1S c 1 + + + I t I + Im roro O 1S c 1 + + + I t I + I
S is w °B t ' ' + 1 I S 3 δ c %S is w ° B t '' + 1 I S 3 δ c%
··· r- ';r O Q.C··· r- '; r O Q.C
·. 1: I > ö E 2 ··· ^ ^ C — —» il c o>> _.c3_________ ··· <1> _ o © m <U 1; •E 2 T- S « ^ § =:··= i Ξ sf ! Isall ” §„·. 1: I> ö E 2 ··· ^ ^ C - - »il c o >> _.c3 _________ ··· <1> _ o © m <U 1; • E 2 T- S «^ § =: ·· = i Ξ sf! Isall "§"
• O n m W i S S ~ '5 9 ScONn^MOtDMDCD• O n m W i S S ~ '5 9 ScONn ^ MOtDMDCD
:1: 5 ij ro ro £-^0.5^: £ ^ccococococococococo .-©cSJsEc-SdIS to .:·. 1 1 f f ssl^t 1 = ·.:.1 > m Έ a. Pfgeo 5 E 3 | | | | | [ | [ [ | | | · 00 32: 1: 5 ij ro ro £ - ^ 0.5 ^: £ ^ ccocococococococococo.— © cSJsEc-SdIS to .: ·. 1 1 f f ssl ^ t 1 = ·.:. 1> m Έ a. Pfgeo 5 E 3 | | | | | [| [[| | | · 00 32
OO
¥ ^ (M O) ®. <0.0 Φ »neo ^ N O r T- T- IO »-¥ ^ (M O) ®. <0.0 Φ »neo ^ N O r T- T- IO» -
3 £ g. J ^-' O 9 V O O « 9 O V 9 <? CO >r-· CM* N O3 £ g. J ^ - 'O 9 V O O «9 O V 9 <? CO> r- · CM * N O
3 m :ro < U) U) μ- u) .2? ^ Co' Co~ -------------------- (D (D o' o' « e -r cr mu) roro 2 ® CA ,u> —3 m: ro <U) U) μ- u) .2? ^ Co 'Co ~ -------------------- (D (D o' o '«e -r cr mu) roro 2 ® CA, u> -
S m 33 in E 'Ί °°- °. O) 00 CD O CM CM. CO CM CM t- O 00 O NS m 33 in E 'Ί °° - °. O) 00 CD O CM CM. CO CM CM t- O 00 O N
18 ro «g 10 o'ViVNtortmtN-o^Vn ττ o - -7 - S S .9-.Ορο roro Q. CL > > CC -------------------- roro ro ro18 ro «g 10 o'ViVNtortmtN-o ^ Vn ττ o - -7 - SS .9-.Ορο roro Q. CL>> CC ------------------- - roro ro ro
roro SSroro SS
c| § c 3 3 ro o ,— § s o. n m m N. o <H cm m ο cm m 00 00 w 05 3 ·»- v T- o’ cm" cn cm" ο o" T-" cm" cm” 1 m" cd" cp” c c c c -*· roro roroc | § c 3 3 ro o, - § s o. nmm N. o <H cm m ο cm m 00 00 w 05 3 · »- v T- o 'cm" cn cm "ο o" T- "cm" cm "1 m" cd "cp" cccc - * · roro roro
E S E SE S E S
o J '0 _____________ ,n m m mmo J '0 _____________, n m m mm
0 O o g O O0 O o g O O
3 3 3 -¾ ro 3 § ro 3 3 o 3 c E E cEE M E^io.f.nrooioooonfliv- °°. con-cn id S S ro JS JS ö ^ ro m’ ro rC m-" h~- cm" 00" co r-‘ 1 cp 00 m·" 1 e e |ee3 3 3 -¾ ro 3 § ro 3 3 o 3 c E E cEE M E ^ io.f.nrooioooonfliv- °°. con-cn id S S ro JS JS ö ^ ro m 'ro rC m- "h ~ - cm" 00 "co r-' 1 cp 00 m ·" 1 e e | ee
. Il II . Il II. II. II
T— CO < CM lO CDT— CO <CM 10 CD
(DOl-OT-Ot-O-t-Ot-OT- 1 o T- o(DOl-OT-Ot-O-t-Ot-OT-1 o T- o
CM ECM E
EE
σ> LO -------------------- I—σ> LO -------------------- I—
COC/O
o O r“ fe .-101010101010000000.0000 ro -«g ET-^-r-i-i-i-torocorotoco cocococo ,!· O- 0 ..li* cm f?o o o ° .···. '{5 o <? °o b ό • . ^ CO LO ΙΟ ΤΑ·· — —M. — — __ __ _ - - __ __ _. - - __ __ ___ __ • · (Λ : o • · 3o O r «fe.-101010101010000000.0000 ro -« g ET - ^ - r-i-i-i-i-torocorotoco cocococo,! · o- 0 ..li * cm f? o o o °. ···. '{5 o <? ° o b ό •. ^ CO LO ΙΟ ΤΑ ·· - —M. - - __ __ _ - - __ __ _. - - __ __ ___ __ • · {Λ: o • · 3
• · <D• · <D
‘ · " co ^Ν-ι^-ι^-μ-μ-μ-μ-μ-ιν.ίν.ι^ιν.ι'Ο10. Ό_ ιο_ .. (U “ 00)0)0) • · · ΪΖΖ.'· "Co ^ Ν-ι ^ -ι ^ -μ-μ-μ-μ-μ-ιν.ίν.ι ^ ιν.ι'Ο10. Ό_ ιο_ .. (U“ 00) 0) 0) • · · ΪΖΖ.
• ·· — CO• ·· - CO
... £ ro »· ro c _________________ • · · — - · — — — — — — — — — ro .ro m... £ ro »· ro c _________________ • · · - - · - - - - - - - - - ro .ro m
ro -2 Iro -2 I
E “ro «o t <? i 1 li e ® = g O E c E δ 0 r 70 0 0 δ δ 0 '55-- *...· E . > ·§ p to «> o o"00 o"0 0 ö o" o"00 > S ^ c S -¾ ... c -i o >, c *·*: .1 ° ° 1 .. i| ..... c *; s x ro jc -5 -------------------- • 2 E ro g )£ g δ I '3 -2 roE «ro« o t <? i 1 li e ® = g O E c E δ 0 r 70 0 0 δ δ 0 '55 - * ... · E. > · § p to «> o o" 00 o "0 0 ö o" o "00> S ^ c S -¾ ... c -i o>, c * · *: .1 ° ° 1 .. i | ..... c *; s x ro jc -5 -------------------- • 2 E ro g) £ g δ I '3 -2 ro
:.:.: c 1 I g :ro ε E ro f E:.:.: c 1 I g: ro ε E ro f E
...·: J 1 S S Sisfs I S... ·: J 1 S S Sisfs I S
> h- S o. ^cmoEE S> h- S o. ^ cmoEE S
33 σ> Ο ,Ξ, cl * m I J in t- 0.®. οι τ- a a ο ^“ΙΓ.0.33 σ> Ο, Ξ, cl * m I J in t- 0.®. οι τ- a a ο ^ “ΙΓ.0.
3 3 n ιλ σι J n n to’ J Τ! ta’ o o" ° Ν ^ S3 3 n ιλ σι J n n to 'J Τ! ta 'o o "° Ν ^ S
_| 5vP t-T-CM T-T-T-CM_ | 5vP t-T-CM T-T-T-CM
Z> Έ ^ < 03 H _f_____________ m 3 .2, 03 S'-sQoooooooooooooooo — «οοιηοοιηιησοιηοοοοοοο 00 3 yO)0)rO(DOrO)i-OiniflOOOOtO 03 ηϊΟΙΟΟΟΙΟτ-ΜΝΜΟΟ'ίτ-ιΟβΟΟΙΝ^ ji-ioinTfTfioinin^TfM-inininin^·^·^· 03Z> Έ ^ <03 H _f_____________ m 3 .2, 03 S'-sQoooooooooooooooo - «οοιηοοιηιησοιηοοοοοοο 00 3 yO) 0) rO (DOrO) i-OiniflOOOOtO 03 ηϊΟΙΟΟΟΙΟτ-ΜΝΜΟΟ'ίτ-ιΟβΟΟΙΝ ji-iin. ^ · ^ · ^ · 03
-C-C
o o p. oinoiomoooooiooooLom o cm’ co co’ co’ cm’ cm’ cm" co’ co’ co’ co’ t-' co" co’ cm’ cm’ c d> -------------------oo Mr. oinoiomoooooiooooLom o cm 'co co' co 'cm' cm 'cm' co 'co' co 'co' t- 'co' co 'cm' cm 'cd> ----------- --------
EE
s ig qin o o o iqiniqio qoooioinoio ^ ίο co n m·’ co co’ co’ cm’ co’ co' co' co’ cm' cm' co' co' co' co' ai a._____________ s* ------------ a p ^ “l °_ m o io o® iq oo o o« io o o S T- M·’ o-" m' τ’ m·’ τ' m- τ' τ’ τ' t’ co’ n τ’ τ’ τ" τ’ σ> ιο -------------------- co ο ^ 2 οοτ-οτ-οτ-οτ-οτ-οι- ·οτ-οτ- ω Ε ο.s ig Qin ooo iqiniqio qoooioinoio ^ ίο co nm · 'co co' co 'cm' co 'co' co 'cm' cm 'co' co 'co' co 's a ._____________ s * ----- ------- ap ^ "l ° _ mo io o® iq oo oo« io oo S T- M · 'o- "m' τ 'm ·' τ 'm- τ' τ 'τ' t 'co' n τ 'τ' τ "τ 'σ> ιο -------------------- co ο ^ 2 οοτ-οτ-οτ-οτ-οτ-οι - · οτ-οτ- ω Ε ο.
CMCM
‘C ““ — — — — — — —- — —— —— — — <0 > "· 52 Ειοιοιοιοιοιοοσοοοο.οοοο .... ϋ ^^'-T-'-T-t-cocotorocoto cocococo ... 2 . . (13 ♦ . c • · · .. m -------------------- . . : ai ... “ * * 03 W S? ·*· · E ns’ _ 0 ^ r^- h- n- i·*- h- r^- h- r^. h~ e» n. r^- i *2.'C' '- - - - - - - - - - - - - <0> "· 52 Ειοιοιοιοιοιοοσοοοο.οοοο .... ϋ ^^' - T -'- Tt-cocotorocoto cocococo ... 2. . (13 ♦. C • · · .. m --------------------.: Oh ... "* * 03 WS? · * · · E ns' _ 0 ^ r ^ - h- n- i · * - h- r ^ - h- r ^. h ~ e »n. r ^ - i * 2.
o O PP° 03 C3) O) 03 ·. 03 03 O O O O c c ro (Οι-ιηιοτ <u . . ro ·£ a ---------------------o O PP ° 03 C3) O) 03 ·. 03 03 O O O O c c ro (Οι-ιηιοτ <u. Ro · £ a ---------------------
·***· E jg 03 o E· *** · E jg 03 o E
fill fi I if||88ooo§ss§o.§§§§ ;·.: g $ ° i « ^ ro oo°° o ° ° o o o ° ° ’·*· c J. o _>, _ c m ... <D 2 o Ö5 2 03 .52, : : .£ * ^ £ S 5? <2 ... C MJ ·· 03 -±i --------------------- • 2 O ro o -o hi 2 ro 2.fill fi I if || 88ooo§ss§o.§§§§; ·.: g $ ° i «^ ro oo °° o ° ° ooo ° ° '· * · c J. o _>, _ cm. .. <D 2 o Ö5 2 03 .52,::. £ * ^ £ S 5? <2 ... C MJ ·· 03 - ± i --------------------- • 2 O ro o -o hi 2 ro 2.
·. ii m ~ ^ o£=5> 3 c : *.: .2 ε rö «g S g S | o w g 0 * · -Ω 3 (D g C r ΐ 2 gl:g^C\l(OTrii)(DNCOQOT-MOOO)Or··. ii m ~ ^ o £ = 5> 3 c: *.: .2 ε rö «g S g S | o w g 0 * · -Ω 3 (D g C r ΐ 2 gl: g ^ C \ l (OTrii) (DNCOQOT-MOOO) Or ·
ro -K Ä -g roJiTOO-pc <Sro -K Ä -g roJiTOO-pc <S
= 03 ™ 2 ξ ς ro c *. > i— S Q- <- cm co S Ξ x • i · 1111 "*" 1 1 1 1 1 * * lii I I,· • · · • · · • · 34= 03 ™ 2 ξ ς ro c *. > i— S Q- <- cm co S Ξ x • i · 1111 "*" 1 1 1 1 1 * * lii I I, · • · · • · · 34
Villan biotekninen viimeistysmenetelmä TAULUKKO 10Biotechnological method of finishing wool TABLE 10
Testinumerot: 40-52, 58-61Test numbers: 40-52, 58-61
Materiaali: G, 100 % villa, karstalanka, sileä neulos, väri 2 petrooli, 375 g/m2 Proteaasikäsittelyn olosuhteet: 1) erän koko: 2) liemisuhde: 3) lämpötila: runpukuivauksen lämpötila: rumpukuivauksen jäännöskosteus:Material: G, 100% wool, carded yarn, plain knit, color 2 kerosene, 375 g / m2 Protease treatment conditions: 1) Batch size: 2) Broth ratio: 3) Temperature: Run dry: Tumble dry residual moisture:
Ulkonäkö ja tuntu näytteen__ulkonäkö ja _nro__tuntu_ 40 + 41 + 42 ++ 43 __+_ 44 45 46 47 +++ 48 __++_ 49 __+_ 50 ++++ si : ··· 52 *::: 58__+++++ _59__+++_ .·. : 60 ++ • · · ——" — ' — • · 61 + • · ---- -- - 1 — • · · • 1 · • · • · • · · • · · • · • · · • · • · • · · • · • · · « ·· • · • · · • · • 1 • · · • · · • · · • · · • · • · • · · • · · • · · 35Appearance and feel Sample_appearance and _number_feel_ 40 + 41 + 42 ++ 43 __ + _ 44 45 46 47 +++ 48 __ ++ _ 49 __ + _ 50 ++++ si: ··· 52 * ::: 58 __ + ++++ _59 __ +++ _. ·. : 60 ++ • · · —— "- '- • · 61 + • · ---- - - 1 - • · · 1 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 35 35 · 35 35 35 35.
t“ l~ | I I I -I· I I I I I I I It 'l ~ | I I I -I · I I I I I I I I
O S' ? 5 w w- * TOTO ^ ffi CM (N s q n O) n s o ^ (O o in = S « 5^^99^999979900O S '? 5 w w- * TOTO ^ ffi CM (N s q n O) n s o ^ {O o in = S «5 ^^ 99 ^ 999979900
2 IT'S2 IT'S
L ϋ CL ϋ C
^ (OW g to _____________^ (OW g to _____________
2 2 II2 2 II
(0 CO jjj m roro $ φ ._ SS 9-.9- ^ E^cooT-iooT-Tj-cocoN-cncoco o o g S onnVo-i oVr-V t-‘ t-~ o o" ·>-' ο. a > > cc c c(0 CO jjj m roro $ φ ._ SS 9-.9- ^ E ^ cooT-iooT-Tj-cocoN-cncoco Oog S onnVo-i oVr-V t- 't- ~ oo "·> -' ο. a>> cc cc
m m CO (Om m CO (O
SS roro ----------------- cc c § “13 3 3 w « «ro <u c c c c Ό o q q s. o to o n io Tf ® ^ m o) a> a) roro 3 m·" *" co" in cd" in to' m·’ cd" cö co -m- co’ E ro g ro ö 5 ö 5 K o o « o o ----------------- O 4-» 4-» O 4-* ^ => 3 3 3 2 3 3 2 3 3 J g g J ^ ^ _ § to ra m ro ro m E ® f-. °o. ω co co cd cm co_ in oj cm_ σ> ti ·— = ti ~ — 5 o ^ n h- co’ co’ h-" cd" cd" ·μ-’ -m·’ cm’ m-’SS roro ----------------- cc c § „13 3 3 w« «ro <ucccc Ό oqq s. O to on io Tf ® ^ mo) a> a) roro 3 m · "*" co "in cd" in to 'm ·' cd "cö co -m- co 'E ro g ro ö 5 ö 5 K oo« oo ------------ ----- O 4- »4-» O 4- * ^ => 3 3 3 2 3 3 2 3 3 J gg J ^ ^ _ § to ra m ro ro m E ® f-. ° o. Ω co co cd cm co_ in oj cm_ σ> ti · - = ti ~ - 5 o ^ n h- co 'co' h- "cd" cd "· μ- '-m ·' cm 'm-'
i E E ^ E Ei E E ^ E E
• Il II . Il II• Il II. II
TT- CO Xt CN LO CDTT- CO Xt CN LO CD
^ "m :(Π CUOt— T—T— T—T— t— T—T— t—t— T-T-T—^ "m: (Π CUOt— T— T— T— T— t— T— T— t— T-T-T—
> E> E
CNCN
E ui D> C TOOt-t-t-t-t-t-t-t-t-OOO·»-E ui D> C TOOt-t-t-t-t-t-t-t-t-OOO · »-
o TO Eo TO E
• "M" • · · · __ ““ ““ — ““ — — —" 1 — — »' ··· *εζ • · o *···* }β ·— 1010000000000000• "M" • · · · __ "" "-" "- - -" 1 - - »'··· * εζ • · o * ··· *} β · - 1010000000000000
.. S! ^T-T-COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO.. S! ^ T-T-COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCO
• · ·• · ·
• ·· TZ• ·· TZ
• · X• · X
• · ^ -- ““ --- · · • ·· ro s? · c “ ι ιηΐΛΐηΐΛΐηιηιηΐΛΐηιηιηιη • m -2 ?> o O O co σ>" σ>" σ> σ>" σ>" σ>" σ> σ>" σΓ ο> αΓ σΓ E $ ο « ο ο ώ : : ro fg <ο - m ιη τ- _______ c 2 ro w ro E -2 m ro • · CÖ n S o • .· >, ro -e m -x w_ nm in m in m m m ,n m .·; *i c _c — <5 o -J? cmcm cncncncmcmcmJQuocm ro ro 3 s: o c7ooT-T"oT"rT"rT"T"[-Mr· ,···. ro = « o c cE oo οοοοοο .,-γο ·...* | > § c S ro o" o o* o" o" o" o" o" ° o > «p # ° |a, : c h- o >. c ·. ·: g ^ o ro S ro . .E q ^ e tn S ----------------- *:··: | ^ x S _§ -S ^ Ί S « o ro> ^ rö ° = S '5 a go n ~ ro ro ~ o. 3 _x => aicNo^ieiosoooioMDaior ... ro -e ro mEc-^D E rccococDcocDcocDcDssNsrooo .;;;. | | i | 1jI|| | s > ^ -E o. e- im co E 2 5__• · ^ - ““ --- · · • ·· ro s? · C "ι ιηΐΛΐηΐΛΐηιηιηΐΛΐηιηιηιη • m -2?> O OO co σ>" σ> "σ> σ>" σ> "σ>" σ> σ> "σΓ ο> αΓ σΓ E $ ο« ο ο ώ:: ro fg <ο - m ιη τ- _______ c 2 ro w ro E -2 m ro • · CÖ n S o •. ·>, ro -em -x w_ nm in m in mmm, nm. ·; * i c _c - <5 o -J? cmcm cncncncmcmcmJQuocm ro ro 3 s: o c7ooT-T "oT" rT "rT" T "[- Mr ·, ···. ro =« oc cE oo οοοοοο., - γο · ... * |> § c S ro o "oo * o" o "o" o "o" ° o> «p # ° | a,: c h- o>. c ·. ·: g ^ o ro S ro. .E q ^ e tn. S ----------------- *: ··: | ^ x S _§ -S ^ Ί S «o ro> ^ rö ° = S '5 a go n ~ ro ro ~ o. 3 _x => aicNo ^ ieiosoooioMDaior ... ro -e ro mEc- ^ DE rccococDcocDcocDcDssNsrooo. ;;;. | | i | 1jI || | s> ^ -E o. e- im co E 2 5__.
Claims (17)
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20022204A FI119700B (en) | 2002-12-16 | 2002-12-16 | Industrial biotechnology finishing process of wool and wool textile manufactured by this process |
| CA002510490A CA2510490A1 (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | Process for biotechnical finishing of wool |
| EP03780197A EP1573117B1 (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | Process for biotechnical finishing of wool |
| JP2004560546A JP2006509926A (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | Wool finishing method using biotechnology |
| DE60321222T DE60321222D1 (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | PROCESS FOR BIOTECHNIC EQUIPMENT OF WOOL |
| US10/539,051 US20060225226A1 (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | Process for biotechnical finishing of wool |
| CNB2003801097818A CN100425765C (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | Process for biotechnical finishing of wool |
| AT03780197T ATE396298T1 (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | METHOD FOR THE BIOTECHNICAL EQUIPMENT OF WOOL |
| AU2003288298A AU2003288298A1 (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | Process for biotechnical finishing of wool |
| PCT/FI2003/000964 WO2004055261A1 (en) | 2002-12-16 | 2003-12-16 | Process for biotechnical finishing of wool |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20022204 | 2002-12-16 | ||
| FI20022204A FI119700B (en) | 2002-12-16 | 2002-12-16 | Industrial biotechnology finishing process of wool and wool textile manufactured by this process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20022204A0 FI20022204A0 (en) | 2002-12-16 |
| FI20022204A7 FI20022204A7 (en) | 2004-06-17 |
| FI119700B true FI119700B (en) | 2009-02-13 |
Family
ID=8565086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20022204A FI119700B (en) | 2002-12-16 | 2002-12-16 | Industrial biotechnology finishing process of wool and wool textile manufactured by this process |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060225226A1 (en) |
| EP (1) | EP1573117B1 (en) |
| JP (1) | JP2006509926A (en) |
| CN (1) | CN100425765C (en) |
| AT (1) | ATE396298T1 (en) |
| AU (1) | AU2003288298A1 (en) |
| CA (1) | CA2510490A1 (en) |
| DE (1) | DE60321222D1 (en) |
| FI (1) | FI119700B (en) |
| WO (1) | WO2004055261A1 (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080235879A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Ecolab Inc. | Method of producing substantially wrinkle-free textile surfaces |
| US20130256934A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Deckers Outdoor Corporation | Method of manufacturing a wool pile fabric product |
| CN104213415B (en) * | 2014-08-22 | 2016-04-20 | 浙江全美实业有限公司 | A kind of production method of balling resistant cashmere sweater |
| CN105803798B (en) * | 2014-12-30 | 2019-03-05 | 上海水星家用纺织品股份有限公司 | A kind of processing method increasing natural wool amount of crimp |
| US11713524B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-08-01 | Deckers Outdoor Corporation | Sheared wool fleece and method for making sheared wool fleece utilizing yarn knitting |
| WO2018140740A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Deckers Outdoor Corporation | Sheared wool fleece and method for making sheared wool fleece utilizing yarn knitting |
| US11584740B2 (en) * | 2017-09-13 | 2023-02-21 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives |
| US11591748B2 (en) | 2020-01-14 | 2023-02-28 | Shadow Works, Llc | Heat treated multilayer knitted textile of liquid crystal polymer fibers and modified polyacrylonitrile fibers, and process for making same |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0284579A (en) * | 1988-06-13 | 1990-03-26 | Kanebo Ltd | Worsted outer garment product and production thereof |
| JP2525507B2 (en) * | 1990-08-23 | 1996-08-21 | 株式会社アロータ | Fibrous material treatment agent |
| JPH0686706B2 (en) * | 1991-03-06 | 1994-11-02 | 大津毛織株式会社 | Shrinkproof processing method for wool |
| TR199501643A2 (en) * | 1994-12-21 | 1996-07-21 | Nova Nordisk As | Method for the treatment of wool with enzymes. |
| JPH10121318A (en) * | 1996-10-09 | 1998-05-12 | Toa Boshoku Kk | Shrinkproof processing method of animal hair fiber |
| DE19807456B4 (en) * | 1998-02-21 | 2008-01-17 | Textilchemie Dr. Petry Gmbh | Felt-free wool and process for its production |
| EP1088128A1 (en) * | 1998-05-20 | 2001-04-04 | Novo Nordisk Biochem North America, Inc. | A method for enzymatic treatment of wool |
| US6051033A (en) * | 1998-05-20 | 2000-04-18 | Novo Nordisk Brochem North America Inc. | Method for enzymatic treatment of wool |
| US6099588A (en) * | 1999-02-23 | 2000-08-08 | Novo Nordisk Biochem North America, Inc. | Method for treatment of wool |
| JP4178489B2 (en) * | 1999-05-20 | 2008-11-12 | 東洋紡績株式会社 | Wool fiber structure with excellent texture |
| JP2001003274A (en) * | 1999-06-18 | 2001-01-09 | Osaka City | Animal hair fiber structure having shrink resistance and yellowing resistance and method for producing the same |
| JP3350786B2 (en) * | 2000-03-13 | 2002-11-25 | ウールズ・オブ・ニュージーランド・ジャパン・リミテッド | Wool structure that can be machine-washed with laundry soap based on household goods quality label and method of manufacturing the same |
| WO2003097927A1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-11-27 | Universidade Do Minho | Treatment of animal hair fibers with modified proteases |
-
2002
- 2002-12-16 FI FI20022204A patent/FI119700B/en not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-12-16 EP EP03780197A patent/EP1573117B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-16 CA CA002510490A patent/CA2510490A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-16 AU AU2003288298A patent/AU2003288298A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-16 AT AT03780197T patent/ATE396298T1/en active
- 2003-12-16 JP JP2004560546A patent/JP2006509926A/en active Pending
- 2003-12-16 US US10/539,051 patent/US20060225226A1/en not_active Abandoned
- 2003-12-16 WO PCT/FI2003/000964 patent/WO2004055261A1/en not_active Ceased
- 2003-12-16 DE DE60321222T patent/DE60321222D1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-12-16 CN CNB2003801097818A patent/CN100425765C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100425765C (en) | 2008-10-15 |
| WO2004055261A1 (en) | 2004-07-01 |
| ATE396298T1 (en) | 2008-06-15 |
| AU2003288298A1 (en) | 2004-07-09 |
| FI20022204A0 (en) | 2002-12-16 |
| DE60321222D1 (en) | 2008-07-03 |
| EP1573117B1 (en) | 2008-05-21 |
| CN1748056A (en) | 2006-03-15 |
| FI20022204A7 (en) | 2004-06-17 |
| EP1573117A1 (en) | 2005-09-14 |
| US20060225226A1 (en) | 2006-10-12 |
| CA2510490A1 (en) | 2004-07-01 |
| JP2006509926A (en) | 2006-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101424040B (en) | Wool fiber modification treatment method | |
| FI119700B (en) | Industrial biotechnology finishing process of wool and wool textile manufactured by this process | |
| CN108824034A (en) | A kind of dustless black processing method of polyester-cotton blend/cotton knitted fabric | |
| CN103046382A (en) | Waterproof and oilproof soil-release fabric and production method thereof | |
| CN104389072A (en) | Polyester-cotton anti-static functional fabric | |
| ES2290963T3 (en) | AN IMPROVED CELLULOSE COMPOSITION TO TREAT TEXTILE MATERIALS CONTAINING CELLULOSE. | |
| CN100334295C (en) | High grade three-mercerization pure cotton fabric | |
| CN113463258B (en) | Processing method of woolen sweater capable of being washed by machine | |
| CN108951142B (en) | Woolen fabric with cashmere hand feeling and luster and preparation method thereof | |
| CN107419512A (en) | A kind of continuous dyeing and finishing technology of cotton instrument synthetic fibre blending woven fabric | |
| JP5778400B2 (en) | Water-absorbing quick-drying fabric | |
| CN113186679A (en) | Water washing method for preventing slipping and bouncing and denim fabric | |
| CN117626504A (en) | A kind of weft elastic wool denim fabric with machine washable and non-ironing function and its preparation method | |
| CN102191690B (en) | Method for treating anti-pilling textile | |
| JP5871712B2 (en) | Environment-friendly durable water-repellent fabric and textiles using the fabric | |
| Rehman et al. | Revolution of biotechnology in finishing sector of textile | |
| KR101349696B1 (en) | Method of high-pressure garment dyeing | |
| CN101240504A (en) | Manufacturing process of soft jean | |
| CN115369548A (en) | Active vintage color jean fabric and production process thereof | |
| KR101269894B1 (en) | Method of manufacturing cotton fabric with excellent shrinkage property | |
| JP3350786B2 (en) | Wool structure that can be machine-washed with laundry soap based on household goods quality label and method of manufacturing the same | |
| CN104532593A (en) | Dyeing and finishing method for performing warm-look washing and finishing on home textile finished product | |
| CN115233453B (en) | Anti-pilling anti-falling knitted fabric and post-treatment process thereof | |
| CN117286720B (en) | All-wool machine washable crease-resistant natural elastic fabric and preparation method thereof | |
| Heine et al. | Bioprocessing for smart textiles and clothing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: SUEDWOLLE GMBH & CO.KG Free format text: SUEDWOLLE GMBH & CO.KG |
|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 119700 Country of ref document: FI |
|
| MM | Patent lapsed |