[go: up one dir, main page]

FI104824B - Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi - Google Patents

Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI104824B
FI104824B FI972714A FI972714A FI104824B FI 104824 B FI104824 B FI 104824B FI 972714 A FI972714 A FI 972714A FI 972714 A FI972714 A FI 972714A FI 104824 B FI104824 B FI 104824B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
gas phase
propylene
reactor
process according
Prior art date
Application number
FI972714A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI972714A7 (fi
FI972714A0 (fi
Inventor
Kauno Alastalo
Bo Malm
Paeivi Pitkaenen
Mika Meller
Original Assignee
Borealis As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8549114&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI104824(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Borealis As filed Critical Borealis As
Priority to FI972714A priority Critical patent/FI104824B/fi
Publication of FI972714A0 publication Critical patent/FI972714A0/fi
Priority to PCT/FI1998/000556 priority patent/WO1998058971A1/en
Priority to AU81211/98A priority patent/AU8121198A/en
Priority to BR9810625-2A priority patent/BR9810625A/pt
Priority to US09/446,719 priority patent/US6342564B1/en
Priority to ES98930935T priority patent/ES2209159T3/es
Priority to CN98808290A priority patent/CN1107084C/zh
Priority to CNB988065789A priority patent/CN1200969C/zh
Priority to MYPI98002885A priority patent/MY120993A/en
Priority to BR9810290-7A priority patent/BR9810290A/pt
Priority to DE69820060T priority patent/DE69820060T2/de
Priority to AT98930935T priority patent/ATE256714T1/de
Priority to JP50401399A priority patent/JP4037468B2/ja
Priority to ARP980103030A priority patent/AR013126A1/es
Priority to KR1019997012298A priority patent/KR100551509B1/ko
Priority to ES98929463T priority patent/ES2209155T3/es
Priority to KR1019997012176A priority patent/KR100556167B1/ko
Priority to EP98930935A priority patent/EP0991719B1/en
Priority to AT98929463T priority patent/ATE255134T1/de
Priority to DE69820626T priority patent/DE69820626T2/de
Priority to ZA985489A priority patent/ZA985489B/xx
Priority to AU79213/98A priority patent/AU726669B2/en
Priority to PCT/GB1998/001843 priority patent/WO1998059002A1/en
Priority to US09/446,503 priority patent/US6365682B1/en
Priority to EP98929463A priority patent/EP0991679B1/en
Priority to JP50385699A priority patent/JP2002504956A/ja
Priority to TW087113335A priority patent/TW562812B/zh
Publication of FI972714A7 publication Critical patent/FI972714A7/fi
Publication of FI104824B publication Critical patent/FI104824B/fi
Application granted granted Critical
Priority to US10/036,728 priority patent/US6552149B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/2435—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128—Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00162—Controlling or regulating processes controlling the pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00184—Controlling or regulating processes controlling the weight of reactants in the reactor vessel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/916—Interpolymer from at least three ethylenically unsaturated monoolefinic hydrocarbon monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

1 104324
Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi 5 Tämä keksintö koskee menetelmää propeenin terpolymeerien tuottamiseksi ainakin kahdella α-olefiinimonomeerilla sovelluksia varten, joissa vaaditaan hyvää kuumasaumattavuutta ja pehmeyttä.
Keksinnön taustaa 10
Kun tuotetaan polymeerejä kuumasaumaussovelluksia varten, vaaditaan suuri komonomeeripitoisuus alhaisten sulamislämpötilojen saamiseksi. Propeenin kiteisten ko- ja terpolymeerien käyttö muiden α-olefiinien kanssa, kuten eteenin, 1-buteenin tai molempien, tai tällaisten kopolymeerien seokset 15 muiden olefiinipolymeerien kanssa tunnetaan alalla materiaaleina, joilla on ominaisuuksia, joita vaaditaan kuumasaumaussovelluksissa. Nämä ominaisuudet saadaan aikaan polymeroimalla propeeni muiden a-olefiinien kanssa katalyyttien ollessa läsnä.
: ·:· 20 Polymeroinnissa käytetyt komonomeerit, kuten eteeni ja buteeni, aiheuttavat polymeerien turpoamista polymerointiväliaineessa lietereaktorissa. Kun • · : '·· turvonneita ja pehmeitä polymeeripartikkeleita flashataan ( = nesteen nopea • · * I · *· *! höyrystäminen painetta alentamalla) polymeroinnin jälkeen, partikkelien • · • · •m” morfologia tuhotaan ja jauheen irtotiheydestä tulee erittäin alhainen.
• · · * 25 Samanaikaisesti amorfinen materiaali tarttuu jauhepinnoille. Tahmea . ^ pientiheysmateriaali kasaantuu helposti seiniin flash-säiliössä ja aiheuttaa » · · ongelmia kuljetuksessa. Nämä ongelmat lisääntyvät, kun komonomeerien • · * osuus terpolymeerissä kasvaa. Tästä syystä terpolymeerien, joiden • ·
• * I
sulamislämpötila on alle 132°C, polymerointi on suoritettu aiemman tekniikan 30 mukaan kaasufaasiprosesseissa.
• · · 2 104824
Julkaisussa EP674991 esitetään propeenin terpolymeeri, joka sisältää 20 - 60 paino-% propeenin kopolymeeriä eteenin kanssa, joka kopolymeeri sisältää 1 -5 paino-% eteeniä, ja 40 - 80 paino-% propeenin kopolymeeriä eteenin ja C4 -C8 α-olefiinin kanssa, eteenipitoisuuden ollessa 1 - 5 paino-% ja C4 - C8 a-5 olefiinipitoisuuden ollessa 6-15 paino-%. Tämä tuote tuotetaan edullisesti kahdessa kaasufaasireaktorissa. C4 - C8 α-olefiini lisätään toiseen kaasufaasireaktoriin.
US-patentissa 4740551 esitetään menetelmä, jossa valmistetaan propeeni-io eteeni iskukopolymeerejä. Tämän menetelmän mukaan propeeni homopolymeroidaan ensin ideaalivirtausputkijohtoreaktorissa, polymeeri siirretään toiseen vaiheeseen, jossa homopolymerointia jatketaan lisäämällä propeeni, minkä jälkeen polymeeriseos siirretään kolmanteen kaasufaasivaiheeseen, jossa polymerointi suoritetaan propeenin ja eteenin 15 ollessa läsnä mainittujen iskukopolymeerien tuottamiseksi. Tässä patentissa ei käytetä muuta α-olefiinia kolmannessa vaiheessa, joka on ainoa vaihe, jossa käytetään muuta komonomeeria kuin propeenia.
Keksinnön yhteenveto 20 • · Tämä keksintö koskee menetelmää propeenin, eteenin ja muiden a-olefiinien 4 · • 1' terpolymeerien tuottamiseksi menetelmässä, joka sisältää liete- ja '1 kaasufaasireaktorin (-reaktoreita), jotka on kytketty suoraan yhteen, välttäen • » • · · *... ajettavuuteen liittyviä haittoja tuotettaessa suuren komonomeeripitoisuuden • · · • · · 25 tuotteita.
• · · · • ·
Verrattaessa homopolymeerituotantoon, kun tuotetaan alhaisen sulamislämpötilan terpolymeeriä tai muita suuren komonomeeripitoisuuden .··. polymeerejä, joilla on alhainen sulamislämpötila, lietereaktorissa vaaditaan 30 alhaisempaa reaktiolämpötilaa polymeerissä olevan liukoisen osan vuoksi.
Lisäksi reaktorissa vaaditaan suurempi nestepitoisuus polymeerin turpoamisen vuoksi. Tämä tarkoittaa, että tarvitaan enemmän ulkoista lämpöä, joka 5 104824 kykenee haihduttamaan reagoimattoman monomeerin lietereaktorin jälkeen. Samanaikaisesti flash-linjan pintalämpötilaa täytyy alentaa tuotteen alhaisen sulamislämpöhän vuoksi. Nestemäinen monomeeri, joka menee flashiin yhdessä tahmean polymeerin kanssa, tukkii astian. Jos flash-astian painetta 5 alennetaan liian alhaiseksi monomeerin haihtumisen parantamiseksi, flashaus tapahtuu liian nopeasti ja partikkelien morfologia tuhotaan, mikä aiheuttaa ongelmia jauheen käsittelyssä.
Tämän keksinnön mukaan on keksitty menetelmä suuri ίο komonomeeripitoisuuksisten polymeerien, joilla on alhainen sulamislämpötila, tuottamiseksi ainakin yhdessä lietereaktorissa katalyyttien ollessa läsnä kohotetussa lämpötilassa. Menetelmälle ovat tunnusomaisia seuraavat vaiheet: 15 a) lietereaktoriin syötetään reaktioseos, joka sisältää 50 - 85 paino-% propeenia, 1-10 paino-% eteeniä, 15-40 paino-% muuta a-olefiinia, katalyyttisysteemin, joka pitää yllä olefiinipolymerointia mainituissa lämpötilaolosuhteissa, ja valinnaisesti vetyä, : i’ 20 b) mainittua reaktioseosta polymeroidaan lämpötilassa alle 70 °C riittävän ” '· ajan, jolloin saadaan propeenin terpolymeeri, jonka määrä nousee 50 - 99 : 1·· paino-%:iin lopputuotteesta, • « • · · • · · • · • · • · c) mainittu reaktioseos siirretään kaasufaasireaktoriin, joka toimii yli 5 bar • · · 25 paineessa, edullisesti yli 10 bar, ja valinnaisesti lisätään 0-10 paino-% . . eteeniä, 0-10 paino-% muuta a-olefiinia, 0-40 paino-% propeenia ja » ♦ ♦ valinnaisesti vetyä, ja · • ♦ d) polymerointia jatketaan mainitussa kaasufaasireaktorissa, jotta saadaan 30 propeenin terpolymeeri, jonka sulamislämpötila on alle 135 °C, edullisesti alle 132 °C, ja jonka määrä nousee 1 - 50 paino-%:iin lopputuotteesta.
4 104824
Siten, tämän keksinnön mukaisesti terpolymerointi suoritetaan lietefaasissa, edullisesti loop-reaktorissa käyttäen suhteellisen suuria määriä C4 - C8 a-olefiineja komonomeereina. Tämä on mahdollista, koska polymeeriliete siirretään suoraan kaasufaasireaktoriin ilman reaktioväliaineen erottamista.
5 Yhden toteutusmuodon mukaan loop-reaktoria käytetään mainittuna lietereaktorina. Toisen toteutusmuodon mukaan mainittu lietefaasi suoritetaan kahdessa lietereaktorissa, edullisesti, mutta ei välttämättä, kahdessa loop-reaktorissa. Tällä tavalla komonomeerijakaumaa voidaan helposti kontrolloida. Kun polymerointia jatketaan kaasufaasireaktorissa tai -reaktoreissa, ίο komonomeeripitoisuutta voidaan edelleen lisätä. Siten lopullisia polymeerin ominaisuuksia voidaan räätälöidä säätämällä komonomeerisuhteita eri reaktoreissa.
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus 15
Keksinnön mukaan on saatu aikaan monivaihemenetelmä suuren monomeeripitoisuuden polypropeenin tuottamiseksi, jolla polypropeenilla on alhainen sulamislämpötila, komonomeerin ollessa yksi tai useampi a-olefiini, CH2-CHR (R = H tai alkyyliryhmä). Menetelmän ensimmäisessä vaiheessa : 20 polymerointikatalyyttisysteemi ja monomeeriseos syötetään lietereaktoriin.
Propeeni toimii monomeerina ja laimentimena reaktioseoksessa • C4 - C8 a- •« : “ olefiini voi olla 1-buteeni, 1-penteeni, 4-metyyli-1-penteeni, 1-hekseeni, 1- • · • · · *· hepteeni tai 1-okteeni. Propeenin määrä voi olla 50 - 85 paino-%, eteenin • · • · · *... määrä voi olla 1-10 paino-% ja muun α-olefiinin määrä voi olla 15-40 • · · 25 paino-%. Siten α-olefiinin, kuten 1-buteenin, pitoisuus on erittäin suuri. Reaktioseoksen, joka sisältää polymeeripartikkeleita, flashaus tavalliseen • · · • · flashiin, jossa monomeerien flashaus tapahtuu flash-linjassa ja polymeerijauhe ;.’t ja kaasu erotetaan flash-astiassa, olisi hyvin vaikeaa. Tämä haitta voidaan • I · .··. välttää keksinnön mukaan flashaamalla suoraan kaasufaasireaktoriin.
30
Katalyyttinä voidaan käyttää tavallisia stereospesifisiä Ziegler-Natta katalyyttejä. Olennaiset komponentit niissä katalyyteissä ovat kiinteitä 5 104824 katalyyttikomponentteja, jotka käsittävät titaanikomponentin, jossa on ainakin yksi titaani-halogeeni-sidos, elektronin luovuttajayhdiste ja magnesiumhalogenidi aktiivisessa muodossa. Katalyytit voivat sisältää sisäisenä elektronin luovuttajayhdisteenä yhdisteitä, jotka valitaan eettereistä, 5 ketoneista, laktoneista, yhdisteistä, jotka sisältävät typpi-, fosfori- ja/tai rikkiatomeja, ja mono- ja dikarboksyylihappojen estereistä.
Polymerointi voidaan suorittaa organoalumiiniyhdisteen, kuten alumiinialkyylin, ja mahdollisen ulkoisen luovuttajayhdisteen ollessa läsnä io lämpötiloissa alle 70°C ja paineissa, jotka vaihtelevat välillä 30 - 90 bar, edullisesti 30 - 70 bar. Polymerointi suoritetaan sellaisissa olosuhteissa, että 50 - 99 paino-%, edullisesti 60 - 90 paino-%, lopputuotteesta polymeroidaan lietereaktorissa tai -reaktoreissa. Viipymäaika voi olla 15 - 120 min.
15 Siksi ensimmäisessä lietevaiheessa tuotetaan terpolymeeri, jossa eteenimonomeerin pitoisuus on välillä 1 - 4 paino-%, edullisesti alle 3 paino-%. C4-C8 olefiinipitoisuus tuotteessa on alueella 5-12 paino-%.
Haluttaessa lisätään lietereaktoriin vetyä polymeerin molekyylimassan : · 20 säätämiseksi, kuten on tavanomaista.
* · : '·· Kun polymerointi on mennyt loppuun lietereaktorissa, reaktioväliainetta ei eroteta polymeeripartikkeleista tavanomaisessa flash-säiliössä. Sen sijaan • · • · : ** koko polymerointiväliaine yhdessä polymeeripartikkeleiden kanssa siirretään ·«· • · · ’·’ * 25 kaasufaasireaktoriin.
• « » I « • « · .‘.I Kaasufaasireaktorissa muodostuu 1 - 50 w-paino-%, edullisesti 1 - 30 w- • · · paino-%, lopullisesta lopputuotteesta. Polymerointi voidaan suorittaa • · lämpötilassa 60 - 90 °C ja paineessa yli 5 bar, edullisesti yli 10 bar. Propeeni • · *·' 30 ja muut monomeerit voidaan lisätä, mutta ei välttämättä, kaasufaasireaktoriin.
*···’ Siten, O - 40 paino-% propeenia ja 0 - 30 paino-% eteeniä voidaan lisätä tässä vaiheessa. Vetyä voidaan haluttaessa lisätä myös kaasufaasireaktoriin.
« 104824 5
Nestemäinen väliaine ensimmäisen vaiheen reaktorista voi toimia leijukerroksen jäähdytysväliaineena kaasufaasireaktorissa, kun siinä haihdutetaan.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan muodostaa propeenin terpolymeerejä, joissa eteenipitoisuus on 1 - 10 w-paino-% ja muun a-olefiinin pitoisuus on 5 - 25 paino-%. Näillä tuotteilla on alhainen sulamislämpötila ja siten niitä voidaan käyttää sellaisiin sovelluksiin, kuten kuumasaumattavat 10 levyt ja kalvot, silloin kun vaaditaan pehmeyttä. Tuotteita, joilla on alhainen jäykkyys, voidaan käyttää sellaisissa sovelluksissa, kuten muovatut levyt, kannet, pullot ja kuidut.
Esimerkit 15
Loop-reaktorin ja kaasufaasireaktorin yhdistelmää käytettiin propeenin terpolymeerien tuottamiseksi kalvoa varten. Seuraavia karakterisointimenetelmiä käytettiin saatujen polymeerien testauksessa: ; ·|· 20 Sulavirtausnopeudet (MFR) mitattiin kuormalla 2,16 kg ja 230 °C:ssa ·;··: standardin ISO 1133 mukaisesti.
« I » • ·
Komonomeeripitoisuudet (eteeni ja buteeni) mitattiin Fourier-muunnos • · i ** infrapunaspektroskopialla (FTIR), joka oli kalibroitu NMR:llä.
• · · • » 1 25
Sulamislämpötila (huippulämpötila) mitattiin differentiaalisella • · · • t · I.1. pyyhkäisykalorimetrialla (DSC) käyttäen lämpötilan nousunopeutta 10 °C/min.
• · · • « · · • ·
Vetolujuus (vetojännitys myötörajassa) mitattiin standardin ISO 572-2 30 mukaisesti (ristipäänopeus = 50 mm/min).
• · · 7 104824
Vetokerroin mitattiin standardin ISO 572-2 mukaisesti (ristipäänopeus = 1 mm/min).
Izodin lovi-iskulujuus mitattiin standardin ISO 180/1A mukaisesti.
5
Kalvokokeet mitattiin 40 pm ohuesta kalvosta, joka tuotettiin tasokalvolinjalla (Collin), sulalämpötila 270 °C ja jäähdytysrumpulämpötila 30 °C.
Kalvokerroin (1 % sekanttikerroin) mitattiin standardin ISO 1184 (ASTM 10 D882) mukaisesti (ristipäänopeus = 5 mm/min).
Huntu mitattiin standardin ASTM D 1003 mukaisesti ja kiilto 60 °C:ssa standardin ASTM D 523 mukaisesti.
15 Kuumasaumausominaisuudet mitattiin 25 pm ABA-kalvosta (ydinkerros PP homopolymeeriä ja pintakerroksena tutkittu kuumasaumaus PP terpolymeeri). Saumausaika oli 0,1 s ja paine 3 bar. Kuumasaumauslujuus = sauman repeytyminen käyttäen kalvosuikaleita, leveys 25,41 mm mitattiin Instron universal tester-koelaitteella (ristipäänopeus = 100 mm/min).
. 20 * · · · «:··: Esimerkit 1-4 4 * • · « « · !.*·· Pilot-mittakaavan loop-reaktorin ja kaasufaasireaktorin yhdistelmää käytettiin • · : '·· tuottamaan propeenin terpolymeerejä kalvoja varten. Propeeni, eteeni, buteeni • · · *·* * 25 ja vety syötettiin loop-reaktoriin. Polymerointilämpötila oli 60 °C molemmissa reaktoreissa. Paine loop-reaktorissa oli 35 bar ja kaasufaasireaktorissa 15 bar.
• · « *·.; Käytetty katalyytti oli esipolymeroitu katalyytti, joka valmistettiin julkaisujen • · · ♦ · · *. FI70028 ja FI86472 mukaisesti ja jonka aktiivisuus oli 35 kg PP/g kat h.
• · 4 · « · · T 30 Polymeeri, joka tuotettiin yhdessä reagoimattomien monomeerien kanssa, « flashattiin suoraan kaasufaasireaktoriin ja polymerointi suoritettiin siinä loppuun.
, 104824
Esimerkki 5
Polymerointi suoritettiin kuten esimerkeissä 1 - 4, mutta kaasufaasireaktoria 5 käytettiin paineessa 5 bar ja lämpötilassa 60 °C.
Esimerkki 6 (vertailu)
Polymerointi suoritettiin kuten esimerkeissä 1 - 4, mutta tuote loop-reaktorista vietiin tavanomaiseen flash-astiaan, jota käytettiin paineessa 5 bar. ίο Kaasufaasireaktoria ei käytetty. Polymerointiolosuhteet esitetään seuraavassa TAULUKKO 1.
Esimerkki 1 Esimerkki 2 Esimerkki 3 Esimerkki 4 Esimerkki 5 Esimerkki 6
Vertailu loop kaasu loop kaasu loop kaasu loop kaasu loop kaasu loop
Paine bar 35 15 35 15 35 15 35 35 35 5 40 Lämpötila °C 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 70
Tuotantonopeus 8.0 1.0 8.0 5 8.0 5 6.7 5.0 8.0 0.2 7.8
Propeenin syöttö 24 - 24 - 23 22 24 - 30 kg/h
Eteenin syöttö 0.27 0.15 0.27 0.2 0.25 0.2 0.21 0.17 0.27 - 0.35 kg/h ; ··· Buteenin syöttö 5.6 - 5.6 7.3 - 8.0 - 5.3 - 3.9 • ·· kg/h * ' Viipymäaika min 150 10 150 120 150 120 150 150 150 2 120 | ·· Irtotiheys g/dm3 0.42 0.39 0.4 0.4 0.32 0.33 • · ===== .
• · · • · • · • · : 1·· Kaasufaasireaktorista saadun terpolymeerin tuoteominaisuudet esitetään · 15 seuraavassa Taulukossa 2.
• · • · · • · · • · • 4 · • · · • · · • « « a · · • aa 9 104824 TAULUKKO 2
Esimerkki 1 Esimerkki 2 Esimerkki 3 Esimerkki 4 Esimerkki 5 MFR (g/10 min» 6.2 5.5 4.9 5.6 Siä_I
Eteenin 2.7 4.3 3.2 2.9 2.5 I
kokonaispitoisuus (p-%) 1
Buteenin 5.9 8.0 10.3 11.7 5.2 kokonaispitoisuus (p-%)
Sulamislämpötila (°C) 131 128 125 124 132.5
Izod lovettu huoneen- 9.7 34.5 27 12.5 5.4 lämpötilassa (kJ/m2)
Vetolujuus (MPa) 21.0 15.5 15.9 16.0 22.6
Kalvokokeet (paksuus 40 pm) 1 % sekanttikerroin 310 200 220 250 330 (MPa)
Huntu (%) 1.1 1.3 1.1 1.1 2.6
Kiilto. 60° 148 145 149 147 139
Kuumasaumalujuus: 120”C/4,9 N 110 °C/4.7 120 °C/6.2 N
Lämp./saumalujuus N
Vertailuesimerkissä 6 flash-linja ja flash-astia tukkeutuivat hyvin nopeasti ja jatkuva käyttö ei ollut mahdollista. Flashaus flash-linjassa oli liian nopeaa 5 korkean reaktiolämpötilan (70 °C) vuoksi. Toisaalta flash-linjassa ja flash-astiassa ei ollut riittävästi lämmön muodostumista haihduttamaan kaikki reagoimattomat monomeerit.
•:"i Esimerkissä 5 käyttökelpoisuus parani paljon verrattuna esimerkkiin 6, mutta • · • *·· io amorfisen materiaalin kasautumista havaittiin yhä flash-linjassa. Parannus • * :.**i verrattuna esimerkkiin 6 johtui alhaisemmasta reaktiolämpötilasta loop- ·· • · • ** reaktorissa (60 °C), mikä tarkoitti vähäisempää (hitaampaa) flashausta flash- • · · linjassa ja parempaa lämmön muodustumista kaasufaasireaktorissa (johtuen . . kierrätettävästä kaasuvirrasta) verrattuna tavanomaiseen flashiin.
• · · • i t is • · · • · ·
Esimerkit 7 - 9 ja vertailuesimerkki 10 ·· « « « · « «
Polymerointi suoritettiin kuten esimerkeissä 1 - 5 käyttäen vaha- « esipolymeroitua katalyyttiä, joka tehtiin suomalaisen patentin 88047 20 mukaisesti. Polymerointiolosuhteet esitetään seuraavassa Taulukossa 3.
10 104824 TAULUKKO 3 I Esimerkki 7 Esimerkki 8 Esimerkki 9 Esimerkki 10 (Vertailu) loop kaasu loop kaasu loop kaasu loop kaasu Lämpötila <°C) 60 65 60 74 60 74 60 60
Paine (bar) 40 10 38 15 38 15 34 5
Tuotantonopeus 10.9 0.2 11.3 2.5 11.0 8 8 0.2 (kg/h)_________
Propeenin syöttö 30 - 30 - 23 - 21 (kg/h)_________
Eteenin syöttö (kg/h) 0.42 - 0.42 0.2 0.25 - 0.29
Buteenin syöttö 8.9 - 8.5 - 7.3 - 8.5 (kg/h)________
Viipymäaika (min) 114 2 114 114 120 150 2
Irtotiheys (kg/dm3) 0.35 0.35 0.35 0.25
Saadulla terpolymeerillä oli Taulukossa 4 alla esitetyt ominaisuudet. TAULUKKO 4 Γ--—[=-— ".""I —"—r=-ή
Esimerkki 7 Esimerkki 8 Esimerkki 9 Esimerkki 10 (vertailu) MFR2 (g/10 min) 5.4 4.8 4.9
Eteenipitoisuus (p-% w-w) 2.4 2.5 3.5 2.5
Buteenipitoisuus (w-w-%) 8.6 10.6 12.4 8.2
Sulalämpötila (°C) 126.6 124 120 126.2 . Vetolujuus (MPa) 20.6 18.6 14.2
» I
··*' Vetokerroin (MPa) 650 540 360
Izod lovettu (kj/m2) 8.3 11.2 54 ; ·· 1 % sekanttikerroin 310 290 190
• · " T
: *.ί Huntu (%) 1.5 0.6 1.3
Kiilto, 60 146 154 152 * - , ... Il i . . - i i— — — .
• Kuumasaumalujuus 110°C/5.2 110°C/5.4
• lämp./saumalujuus N N
H I -Il - I —. _ 1..,,.. — 5 • · • ♦ ♦ *·*·* Vertailuesimerkissä 10 flashausnopeus oli liian suuri kaasufaasireaktorin • · · *·* * alhaisemman paineen (5 bar) vuoksi. Materiaali oli epähomogeenista johtuen • · : ’*· tukkeutumisesta, eikä mekaanisia kokeita suoritettu. Esimerkeissä 7 - 9 *···' painetta kaasufaasireaktorissa lisättiin. Flashausnopeus siirtolinjassa pieneni ίο enemmän, eikä amorfisen materiaalin kasautumista havaittu. Myös *· * terpolymeerin irtotiheys kasvoi.

Claims (11)

104824
1. Menetelmä propeenin terpolymeerien, joilla on alhainen sulamislämpötila, tuottamiseksi ainakin kahdella eri α-olefiinilla ainakin 5 yhdessä lietereaktorissa katalyyttien ollessa läsnä kohotetussa lämpötilassa, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheet, joissa: a) lietereaktoriin syötetään reaktioseos, joka sisältää 50 - 85 paino-% propeenia, 1-10 paino-% eteeniä, 15-40 paino-% muuta C4 - C8 a- lo olefiinia, katalyyttisysteemin, joka pitää yllä olefiinin polymerointia mainituissa lämpötilaolosuhteissa, ja valinnaisesti vetyä, b) mainittua reaktioseosta polymeroidaan lämpötilassa alle 70 °C riittävä aika, jolloin saadaan propeenin terpolymeeriä, jonka määrä nousee 50 - 15 99 paino-%:iin lopputuotteesta, c) mainittu reaktioseos siirretään kaasufaasireaktoriin, joka toimii paineessa yli 5 bar, edullisesti yli 10 bar, lisätään valinnaisesti 0 - 30 paino-% eteeniä, 0-10 paino-% muuta C4 - C8 α-olefiinia, 0 - 40 paino- . 20 % propeenia ja valinnaisesti vetyä, ja • ·« · • ♦ d) polymerointia jatketaan mainitussa kaasufaasireaktorissa propeenin • · s.*·· terpolymeerin saamiseksi, jonka sulamislämpötila on alle 135 °C, • · : ’·· edullisesti alle 132 °C, ja jonka määrä nousee 1 - 50 paino-%:iin • ·· *.* * 25 lopputuotteesta. • · « · I
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · · • · · mainittu C4 - C8 α-olefiini on 1-buteeni, 1-penteeni, 4-metyyli-1-penteeni, • · *·..** 1-hekseeni, 1-hepteeni tai 1-okteeni tai niiden seos. **:' 30
• · * '·*··* 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu lietereaktori on loop-reaktori. 12 104824
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu vaihe a) suoritetaan kahdessa lietereaktorissa, edullisesti kahdessa loop-reaktorissa.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että O - 40 paino-% propeenia lisätään kaasufaasireaktoriin.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 0 - 40 paino-% eteeniä lisätään kaasufaasireaktoriin. 10
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 0-10 paino-% 1-buteenia lisätään kaasufaasireaktoriin.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 15 että eri α-olefiinia käytetään loop-reaktorissa ja kaasufaasireaktorissa.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vain eteeniä ja propeenia käytetään lisämonomeereina kaasufaasireaktorissa. . 20
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viipymäaika kaasufaasireaktorissa on 1 - 180 min.
• · • · « • · · • · • · • ’· 11. Tuotteet, jotka tuotetaan minkä tahansa edellä olevan • · · ·.· · 25 patenttivaatimuksen 1-10 menetelmän mukaisesti, kuumasaumauskalvoja ja -levyjä, muovattuja levyjä, kansia, pulloja, • · • · · *;1·1 kuituja jne. varten. • · · • · · • · • · • · · * 1. i « • · 13 104824
FI972714A 1997-06-24 1997-06-24 Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi FI104824B (fi)

Priority Applications (28)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI972714A FI104824B (fi) 1997-06-24 1997-06-24 Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi
JP50385699A JP2002504956A (ja) 1997-06-24 1998-06-24 プロピレンターポリマーおよびその製造方法
ARP980103030A AR013126A1 (es) 1997-06-24 1998-06-24 Terpolimeros de propileno y un proceso para la produccion de los mismos
KR1019997012176A KR100556167B1 (ko) 1997-06-24 1998-06-24 불균일상 프로필렌 공중합체 및 그의 제조 방법
BR9810625-2A BR9810625A (pt) 1997-06-24 1998-06-24 Terpolìmeros de propileno e processo para sua produção
US09/446,719 US6342564B1 (en) 1997-06-24 1998-06-24 Heterophasic propylene copolymer and process for its preparation
ES98930935T ES2209159T3 (es) 1997-06-24 1998-06-24 Procedimiento para la preparacion de copolimero de propileno heterofasico.
CN98808290A CN1107084C (zh) 1997-06-24 1998-06-24 丙烯三元共聚物及其制备方法
CNB988065789A CN1200969C (zh) 1997-06-24 1998-06-24 多相丙烯共聚物的制备工艺
MYPI98002885A MY120993A (en) 1997-06-24 1998-06-24 Process for the production of propylene terpolymers
BR9810290-7A BR9810290A (pt) 1997-06-24 1998-06-24 Copolìmero polipropileno heterofásico, processo para a preparação do mesmo, e, uso de um polìmero.
DE69820060T DE69820060T2 (de) 1997-06-24 1998-06-24 Filmbildendes Terpolymer aus Propylen sowie Verfahren zur Herstellung solcher Terpolymere
AT98930935T ATE256714T1 (de) 1997-06-24 1998-06-24 Verfahren zur herstellung von heterophasigem propylencopolymer
JP50401399A JP4037468B2 (ja) 1997-06-24 1998-06-24 プロピレンを含む異相ポリマーの製造方法
PCT/FI1998/000556 WO1998058971A1 (en) 1997-06-24 1998-06-24 Propylene terpolymers and a process for the production thereof
KR1019997012298A KR100551509B1 (ko) 1997-06-24 1998-06-24 프로필렌 삼원공중합체 및 이들의 제조 방법
ES98929463T ES2209155T3 (es) 1997-06-24 1998-06-24 Termopolimeros de propileno y procedimiento para su fabricacion.
AU81211/98A AU8121198A (en) 1997-06-24 1998-06-24 Heterophasic propylene copolymer and process for its preparation
EP98930935A EP0991719B1 (en) 1997-06-24 1998-06-24 Process for the preparation of heterophasic propylene copolymer
AT98929463T ATE255134T1 (de) 1997-06-24 1998-06-24 Propylenterpolymere und ein verfahren zur herstellung
DE69820626T DE69820626T2 (de) 1997-06-24 1998-06-24 Verfahren zur herstellung von heterophasigem propylencopolymer
ZA985489A ZA985489B (en) 1997-06-24 1998-06-24 Propylene terpolymers and a process for the production thereof
AU79213/98A AU726669B2 (en) 1997-06-24 1998-06-24 Propylene terpolymers and a process for the production thereof
PCT/GB1998/001843 WO1998059002A1 (en) 1997-06-24 1998-06-24 Heterophasic propylene copolymer and process for its preparation
US09/446,503 US6365682B1 (en) 1997-06-24 1998-06-24 Process for the production of propylene terpolymers
EP98929463A EP0991679B1 (en) 1997-06-24 1998-06-24 Propylene terpolymers and a process for the production thereof
TW087113335A TW562812B (en) 1997-06-24 1998-08-13 Propylene terpolymers and a process for the production thereof
US10/036,728 US6552149B2 (en) 1997-06-24 2001-12-21 Propylene terpolymers

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI972714 1997-06-24
FI972714A FI104824B (fi) 1997-06-24 1997-06-24 Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI972714A0 FI972714A0 (fi) 1997-06-24
FI972714A7 FI972714A7 (fi) 1998-12-25
FI104824B true FI104824B (fi) 2000-04-14

Family

ID=8549114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI972714A FI104824B (fi) 1997-06-24 1997-06-24 Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi

Country Status (16)

Country Link
US (2) US6365682B1 (fi)
EP (1) EP0991679B1 (fi)
JP (1) JP2002504956A (fi)
KR (1) KR100551509B1 (fi)
CN (1) CN1107084C (fi)
AR (1) AR013126A1 (fi)
AT (1) ATE255134T1 (fi)
AU (1) AU726669B2 (fi)
BR (1) BR9810625A (fi)
DE (1) DE69820060T2 (fi)
ES (1) ES2209155T3 (fi)
FI (1) FI104824B (fi)
MY (1) MY120993A (fi)
TW (1) TW562812B (fi)
WO (1) WO1998058971A1 (fi)
ZA (1) ZA985489B (fi)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7232871B2 (en) * 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6921794B2 (en) * 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US6635715B1 (en) * 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
WO2002083754A1 (en) * 2001-04-12 2002-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
WO2000001766A1 (en) * 1998-07-01 2000-01-13 Exxon Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
EP1209187A1 (en) * 2000-11-28 2002-05-29 Borealis GmbH Use of propylene terpolymers for the production of films
AU2002220722A1 (en) * 2000-11-28 2002-06-11 Borealis Gmbh Use of propylene terpolymers for the production of films
EP1270651B1 (en) 2001-06-27 2007-08-15 Borealis Technology Oy Process for preparing a polymer film comprising a propylene random copolymer
EP1270628B1 (en) * 2001-06-27 2004-10-06 Borealis Technology Oy Propylene random copolymer and process for the production thereof
MXPA04012896A (es) 2002-06-26 2005-03-31 Avery Dennison Corp Peliculas polimericas orientadas en la direccion de mecanizado y metodos de preparacion de las mismas.
WO2006120190A1 (en) * 2005-05-12 2006-11-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-ethylene copolymers and process for their preparation
CN101466543B (zh) 2006-06-14 2014-03-19 艾利丹尼森公司 可顺应和可冲切的轴向定向的标签原料和标签及制备方法
EP2035226A2 (en) 2006-06-20 2009-03-18 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
ATE421760T1 (de) 2006-07-10 2009-02-15 Borealis Tech Oy Elektrischer isolierfilm
ES2558256T3 (es) 2006-07-10 2016-02-02 Borealis Technology Oy Películas de polipropileno orientadas biaxialmente
EP1900764B1 (en) 2006-08-25 2009-04-01 Borealis Technology Oy Polypropylene foam
EP1892264A1 (en) 2006-08-25 2008-02-27 Borealis Technology Oy Extrusion coated substrate
DE602006013137D1 (de) 2006-09-25 2010-05-06 Borealis Tech Oy Koaxiales Kabel
DE602006007028D1 (de) * 2006-12-18 2009-07-09 Borealis Tech Oy Terpolymer mit hohem Schmelzpunkt
ATE424424T1 (de) 2006-12-28 2009-03-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung von verzweigtem polypropylen
US20080188622A1 (en) 2007-02-01 2008-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material
CN101772376B (zh) * 2007-08-03 2012-09-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 生产丙烯三聚物的方法
US7868104B2 (en) * 2007-10-26 2011-01-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Crystallizable propylene copolymers
ES2353430T3 (es) * 2007-11-30 2011-03-02 Borealis Technology Oy Copolímero aleatorio de propileno con alto contenido de comonómeros.
EP2558508B1 (en) 2010-04-14 2013-12-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene-based terpolymers for films
EP2614093B1 (en) 2010-09-06 2017-05-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Films comprising polypropylene-based terpolymers
ES2602712T3 (es) 2010-09-06 2017-02-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Terpolímeros a base de propileno para películas
WO2012143485A1 (en) 2011-04-21 2012-10-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based terpolymers for fibers
WO2013030314A1 (en) 2011-09-01 2013-03-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based terpolymers for films
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
EP2749580B1 (en) * 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
EP2813438A1 (en) * 2013-06-11 2014-12-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymers
WO2015022127A1 (en) 2013-08-14 2015-02-19 Borealis Ag Propylene composition with improved impact resistance at low temperature
CN105452363B (zh) 2013-08-21 2018-06-12 博里利斯股份公司 具有高刚性和韧性的高流动聚烯烃组合物
EA031054B1 (ru) 2013-08-21 2018-11-30 Бореалис Аг Композиция полиолефина с высокой текучестью, жесткостью и ударной вязкостью
ES2587781T3 (es) 2013-09-27 2016-10-26 Borealis Ag Películas adecuadas para procesamiento BOPP de polímeros con altos XS y alta Tm
CN104558335B (zh) * 2013-10-11 2017-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种基于丙烯的三元共聚物的制备方法
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
US10519259B2 (en) 2013-10-24 2019-12-31 Borealis Ag Low melting PP homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight
EP3071606B1 (en) 2013-11-22 2017-08-16 Borealis AG Low emission propylene homopolymer with high melt flow
BR112016011829B1 (pt) 2013-12-04 2022-01-18 Borealis Ag Composição de polipropileno, fibra e trama soprada em fusão, artigo e uso da composição de polipropileno
ES2647152T3 (es) 2013-12-09 2017-12-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Películas metalizadas multicapa
US9637602B2 (en) 2013-12-18 2017-05-02 Borealis Ag BOPP film with improved stiffness/toughness balance
CN105829438A (zh) * 2013-12-31 2016-08-03 博里利斯股份公司 制备丙烯三聚物的方法
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
US10100186B2 (en) 2014-02-06 2018-10-16 Borealis Ag Soft and transparent impact copolymers
CN105934475A (zh) 2014-02-06 2016-09-07 北欧化工公司 高冲击强度的柔性共聚物
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
ES2659731T3 (es) 2014-05-20 2018-03-19 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles
CN106794664B (zh) 2014-06-02 2021-06-18 艾利丹尼森公司 耐磨强度、透明度和适形性增强的膜
US10550212B2 (en) 2014-09-24 2020-02-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Containers comprising propylene-based terpolymers
US10875945B2 (en) 2015-03-19 2020-12-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene based terpolymer
BR112017022651B1 (pt) 2015-06-12 2021-11-16 Borealis Ag Processo para a preparação de composições de polímero de propileno
CN109071722B (zh) 2015-06-30 2021-08-27 博里利斯股份公司 用于制备丙烯聚合物组合物的方法
EP3317310A1 (en) 2015-06-30 2018-05-09 Borealis AG Process for preparing propylene polymer compositions
EP3187512A1 (en) 2015-12-31 2017-07-05 Borealis AG Process for preparing propylene copolymer compositions
EP3257877B1 (en) * 2016-06-16 2023-10-04 Borealis AG Nucleated propylene-ethylene-butylene terpolymers and moulded articles made thereof
EP3453727A1 (en) * 2017-09-08 2019-03-13 Borealis AG Process for preparing polypropylene composition
CN109721856A (zh) * 2017-10-27 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 镀铝三元共聚聚丙烯流延膜树脂组合物
CN109721808A (zh) * 2017-10-27 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 镀铝三元共聚聚丙烯流延膜树脂组合物的制备方法
WO2019091841A1 (en) 2017-11-09 2019-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Heat-shrinkable label
CA3011038A1 (en) * 2018-07-11 2020-01-11 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition and film having a good permeability, stiffness and sealability
CA3011050A1 (en) * 2018-07-11 2020-01-11 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition and film having high stiffness, outstanding sealability and high permeability
CA3011031A1 (en) * 2018-07-11 2020-01-11 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition and film having outstanding properties
CN111995703A (zh) * 2020-08-18 2020-11-27 上海葛蓝化工科技有限公司 一种液相环管与卧式气相组成的多反应器烯烃聚合系统和聚合方法
EP4363220A4 (en) * 2021-07-02 2025-06-11 W. R. Grace & Co.-Conn PROPYLENE TERPOLYMER AND HEAT SEALING FILMS MADE FROM SAID PROPYLENE TERPOLYMER
CN116656036B (zh) * 2023-06-29 2025-04-04 浙江大学宁波“五位一体”校区教育发展中心 一种高韧性聚烯烃薄膜及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2075993B (en) * 1980-04-21 1983-11-30 Sumitomo Chemical Co Catalytic process for producing propylene block copolymers
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
WO1986005794A1 (en) * 1985-04-01 1986-10-09 Uss Engineers And Consultants, Inc. Terpolymer production
US4740551A (en) 1986-06-18 1988-04-26 Shell Oil Company Multistage copolymerization process
CA1308857C (en) * 1988-03-30 1992-10-13 Brian J. Pellon Propylene copolymerization process
KR930009208B1 (ko) * 1988-12-26 1993-09-24 마쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 올레핀 공중합체 및 그의 제조방법
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
US5587229A (en) 1992-01-23 1996-12-24 Montell North America Inc. Resilient, high shrinkage propylene polymer yarn and articles made therefrom
US5346756A (en) 1992-10-30 1994-09-13 Himont Incorporated Nonwoven textile material from blends of propylene polymer material and olefin polymer compositions
US5508318A (en) 1993-07-15 1996-04-16 Montell North America Inc. Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss
IT1269194B (it) * 1994-01-21 1997-03-21 Spherilene Srl Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe
IT1269914B (it) * 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
BE1009963A3 (fr) * 1995-12-22 1997-11-04 Solvay Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0991679B1 (en) 2003-11-26
AR013126A1 (es) 2000-12-13
EP0991679A1 (en) 2000-04-12
AU7921398A (en) 1999-01-04
BR9810625A (pt) 2000-07-25
FI972714A7 (fi) 1998-12-25
TW562812B (en) 2003-11-21
ES2209155T3 (es) 2004-06-16
US6365682B1 (en) 2002-04-02
KR20010020516A (ko) 2001-03-15
DE69820060D1 (de) 2004-01-08
WO1998058971A1 (en) 1998-12-30
ATE255134T1 (de) 2003-12-15
CN1107084C (zh) 2003-04-30
US6552149B2 (en) 2003-04-22
ZA985489B (en) 1999-01-20
AU726669B2 (en) 2000-11-16
CN1267310A (zh) 2000-09-20
DE69820060T2 (de) 2004-07-22
MY120993A (en) 2005-12-30
US20020082376A1 (en) 2002-06-27
JP2002504956A (ja) 2002-02-12
FI972714A0 (fi) 1997-06-24
KR100551509B1 (ko) 2006-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI104824B (fi) Menetelmä propeenin terpolymeerien aikaansaamiseksi
EP0991719B1 (en) Process for the preparation of heterophasic propylene copolymer
EP1244717B1 (en) Heterophasic copolymers
AU667764B2 (en) Olefin polymer films
EP0785954B1 (en) New polypropylene composition with broad mwd
US8901249B2 (en) Composition based on polypropylene compounds with styrenic based elastomers
US5561195A (en) Highly processable polymeric compositions based on LLDPE
KR20080086439A (ko) 프로필렌 단일중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌 조성물
US6822049B2 (en) Propylene-based resin composition and film made of the same
BRPI0719907B1 (pt) processo para preparar uma graxa de uréia
US20240400806A1 (en) Biaxially oriented film
BRPI0719881B1 (pt) adesivo pp de alta temperatura
WO1999033913A1 (en) Easy-open packaging
US6835791B2 (en) Stretched polypropylene film
JPS5871910A (ja) オレフィン系ブロック共重合体の製造法
CN111655746B (zh) 偶联剂
JPS61221245A (ja) ポリエチレン組成物
WO2024028421A1 (en) Low density ethylene terpolymer composition
JPS638131B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired