[go: up one dir, main page]

ES2761604T3 - Estabilizadores frente a la luz - Google Patents

Estabilizadores frente a la luz Download PDF

Info

Publication number
ES2761604T3
ES2761604T3 ES14822847T ES14822847T ES2761604T3 ES 2761604 T3 ES2761604 T3 ES 2761604T3 ES 14822847 T ES14822847 T ES 14822847T ES 14822847 T ES14822847 T ES 14822847T ES 2761604 T3 ES2761604 T3 ES 2761604T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
tert
butyl
bis
alkyl
tinuvin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES14822847T
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Peter
Adalbert Braig
Ulrich Berens
Kai-Uwe Schöning
Markus Grob
Cinzia Tartarini
Tania Weyland
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2761604T3 publication Critical patent/ES2761604T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
    • C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C09D123/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D155/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C09D123/00 - C09D153/00
    • C09D155/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D169/00—Coating compositions based on polycarbonates; Coating compositions based on derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Un compuesto que tiene la formula (I)**Fórmula** en donde A es -CH(R3)-CH2- o -CH2- CH(R3)- ; cada R1 es igual y se selecciona de Alquilo C1-C21; Cicloalquilo C3-C7; -CH2-R5, en donde R5 es un hidrocarbilo C2-C20 aciclico que tiene uno, dos o tres dobles enlaces; Alquilo C1-C21 sustituido con al menos un sustituyente seleccionado de alcoxi C1-C4, -OH o -CN; Cicloalquilo C3-C7 sustituido con al menos un sustituyente seleccionado de alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, -OH o -CN; y Alquilo C4-C21 sustituido con -CO-R4, en donde R4 es alquilo C1-C4; R2 se selecciona de H y alquilo C1-C3; y R3 es H o alquilo C1-C4.

Description

DESCRIPCIÓN
Estabilizadores frente a la luz
La presente invención se refiere a diésteres simétricos de compuestos de hidroxialquil-4-hidroxitetraalquilpiperidina y su uso como estabilizadores frente a la luz.
Muchos materiales y, en particular, los recubrimientos están expuestos a cambios por luz, calor y temperatura (es decir, a la intemperie). Esto puede provocar alteraciones no deseadas, como desviación de color, pérdida de brillo o incluso grietas y deslaminación. Estas alteraciones a menudo se deben principalmente a la luz, en particular a la luz UV, que conduce a reacciones de degradación inducidas fotoquímicamente.
La estabilización frente a la luz de los recubrimientos es, por lo tanto, crucial para mantener su aspecto y brillo, los cuales se espera que permanezcan sin cambios durante muchos años. La inducción de estas reacciones de degradación se evita mediante la adición de un compuesto que absorbe la luz ultravioleta. El compuesto que absorbe la luz ultravioleta reduce la intensidad de la luz ultravioleta dentro del recubrimiento. Sin embargo, de acuerdo con la Ley Lambert-Beer, solo se puede lograr una reducción significativa de la intensidad UV en la parte del recubrimiento que no está en la superficie. No se logra una reducción significativa de la intensidad UV en la superficie del recubrimiento. Por lo tanto, las reacciones de degradación se inducen en la superficie de un recubrimiento incluso si está presente un compuesto que absorbe la luz UV.
Por esta razón, se necesita agregar un HALS (estabilizador frente a la luz de amina impedida) como estabilizador complementario. En la mayoría de los casos, es un derivado de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Los compuestos HALS eliminan eficazmente los radicales libres formados en la superficie del recubrimiento, donde se proporciona una protección menor o nula a través del UVA. Este proceso ha sido ampliamente estudiado y es esencialmente un proceso antioxidante de ruptura de la cadena cíclica que se conoce como el ciclo Denisov.
Los derivados de HALS tales como por ejemplo, Tinuvin 770 o derivados de HALS funcionalizados con N-alquilo como Tinuvin 292 son bases relativamente fuertes. Sufren interacciones ácido/base con componentes en la formulación de sistemas de recubrimiento como catalizadores ácidos, biocidas, tensioactivos, ciertos catalizadores metálicos (por ejemplo, cocatalizadores) o pigmentos con tratamiento de superficie ácido. Esto da como resultado una estabilidad limitada de la formulación, retraso o inhibición del curado o la desactivación de otros aditivos. Además, la protonación de HALS conduce a la formación de sales de amonio HALS inactivas que afectan negativamente su actividad estabilizadora (véase G. Pritchard, Plastics additives: an A-Z reference, Springer 1998, p. 354).
Para superar este problema, se desarrollaron derivados N-alcoxi ("NOR") tales como Tinuvin 123 (Esquema 1) y derivados de 1-alquiloil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, por ejemplo, Hostavin 3058 (Esquema 1). Estos son aplicables en formulaciones ácidas debido a su baja basicidad. Sin embargo, su producción es costosa y la compatibilidad de, por ejemplo, Tinuvin 123 en formulaciones polares es insuficiente, lo que resulta en exudación. Además, el rendimiento de los derivados de N-acil-HALS es inferior en comparación con los "NOR" en condiciones de exposición severas debido a la lenta formación del radical nitroxilo.
Esquema 1
Figure imgf000002_0001
Un derivado de HALS comparativamente barato con una basicidad más baja es 1-(2-hidroxi-etil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol ("HE-HTMP" 1). Este compuesto puede obtenerse, por ejemplo, mediante N-alquilación de 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina 2 (Esquema 2) con óxido de etileno. Sin embargo, 1 es altamente polar e hidrófilo. Por lo tanto, es incompatible o insoluble en formulaciones de baja polaridad. Debido a su alta solubilidad en agua, se lixiviará rápidamente en condiciones climáticas, lo que dará como resultado una estabilización insuficiente de la matriz polimérica frente a los rayos UV.
Los derivados de HALS oligoméricos, por ejemplo, Tinuvin 622, como se describe en EP 126 028, EP 135470, se desarrollaron para uso específico en plásticos y no son propensos a la lixiviación. Sin embargo, estos derivados oligoméricos de 1 no son compatibles con las formulaciones de recubrimiento típicas ya que su solubilidad en estas formulaciones es insuficiente.
Figure imgf000003_0001
Esquema 2
Los ésteres de 1 con ácido acetoacético se conocen por el documento EP 000 487 A1 y se han reivindicado como estabilizadores frente a la luz para polipropileno, polietileno, isoftalato de polietileno (a granel o fibras). Dichos ésteres pueden, debido a la presencia de la funcionalidad beta-cetoéster, formar quelatos metálicos que pueden usarse en aplicaciones similares.
El documento EP 1642 892 describe estabilizadores frente a la luz de amina impedida que son adecuados para estabilizar resinas. Se obtienen añadiendo una lactona a 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol. El documento US 4,344,876 describe estabilizadores frente a la luz con base en 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol en donde el grupo 4-hidroxi está esterificado y el átomo de nitrógeno está sustituido con un grupo hidrocarbilo. El documento DE 2258752 describe un gran grupo de estabilizadores frente a la luz con base en 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol que pueden tener una amplia variedad de sustituyentes en el grupo 4-hidroxi y en el átomo de nitrógeno.
Los derivados simulados insaturados de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina que comprenden sustituyentes acriloiloxi o metacriloiloxi se describen en el documento EP 344 114, que pueden usarse como estabilizadores frente a la luz y agentes de entrecruzamiento.
Los estabilizadores a la luz que son diésteres simétricos de HE-HTMP derivados de ésteres de ácido carboxílico aromático se conocen por los documentos EP 517 103, WO 2013/022609 y US 2012/027960. Para una aplicabilidad eficiente en aplicaciones de recubrimiento, un estabilizador ante la luz debe cumplir una amplia gama de propiedades: compatibilidad con formulaciones de recubrimiento de diferente polaridad (es decir, solubilidad en composiciones de recubrimiento que se basan en disolventes polares a no polares, sin exudación del recubrimiento), sin interferencia con el curado, sin impacto en el color inicial o la apariencia inicial (por ejemplo, brillo) del recubrimiento, una mejora de la resistencia a la luz UV que es comparable a los estabilizadores frente a la luz establecidos, baja volatilidad y ser líquido en condiciones normales, lo que permite una fácil incorporación en formulaciones de recubrimiento. Una amplia compatibilidad junto con una buena solubilidad en formulaciones de recubrimiento de diferente polaridad es un requisito que hasta ahora no se ha resuelto.
El problema subyacente de la invención era, por lo tanto, proporcionar estabilizadores frente a la luz que sean compatibles y solubles en formulaciones de recubrimiento de diferente polaridad. Además, es deseable que los estabilizadores frente a la luz cumplan también con los otros requisitos mencionados anteriormente.
Este problema se resuelve con un compuesto que tiene la fórmula (I)
Figure imgf000003_0002
en donde
A -CH(R3)-CH2- o -CH2-CH(R3)- ;
cada R1 es el mismo y se selecciona de:
alquilo C1-C21;
cicloalquilo C3-C7 ;
-CH2-R5 , en donde R5 es un hidrocarbilo C2-C20 acíclico que tiene uno, dos o tres dobles enlaces;
alquilo C1-C21 sustituido con al menos un sustituyente seleccionado de alcoxi C1-C4 , -OH o -CN;
cicloalquilo C3-C7 sustituido con al menos un sustituyente seleccionado de alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , -OH o-CN; y alquilo C4-C21 sustituido con -CO-R4 en donde R4 es alquilo C1-C4 ; y
R2 se selecciona de H y alquilo C1-C3 ; y
R3 es H o alquilo C1-C4.
Los términos "alquileno", "alquilo", "hidrocarbilo" y "alc", por ejemplo, en "alcoxi", como se usa en el presente documento, se refieren a cadenas de carbono ramificadas o lineales.
El término "alquilo" incluye, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, npentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, nhexilo, 2-hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1-etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 2-heptilo, 3-heptilo, 2-etilpentilo, 1 -propilbutilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 2-propilheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, nonilo, decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, isotridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo.
El término "hidrocarbilo" significa una cadena de carbono acíclica lineal o ramificada de 2 a 20 átomos de carbono. El término "cicloalquilo" significa un hidrocarburo cíclico saturado con 3 a 7 átomos de carbono en el anillo. Los grupos cicloalquilo son ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y cicloheptilo, prefiriéndose ciclopentilo y ciclohexilo. En una realización, cada R1 se selecciona de alquilo C1-C21, preferiblemente de alquilo C1-C17, y en particular de alquilo C1-C12. En una realización adicional, cada R1 se selecciona de alquilo C1, C2 , C3 , C4 , C5 , Ca, C7 , C8, C9 , C10, C11, C12, C13, C14, C15, C1a, y C17, o cicloalquilo C3-C7 , en particular cicloalquilo C3-C7. En una realización adicional, dichos grupos alquilo están ramificados.
En una realización preferida, cada R1 se selecciona de metilo, etilo, isopropilo, tert-butilo, n-pentilo, 1 -etilpentilo, 1, 1,3,3-tetrametilbutilo, 2,4,4-trimetilpentilo, 1 -propilhexilo, n-undecilo, n-tridecilo, n-pentadecilo, n-heptadecilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metoxietilo, metoximetilo y acetoetilo. Se prefieren particularmente 1 -etilpentilo, 2,4,4-trimetilpentilo y 1 -propilhexilo.
En otra realización, cada R1 se selecciona de alquilo C1-C21 sustituido con al menos un sustituyente seleccionado de alcoxi C1-C4 y -OH.
En otra realización, ambos grupos R1 son iguales.
En cualquiera de las realizaciones anteriores, R2 se selecciona de H y alquilo C1-C3 , preferiblemente de H y metilo. Las realizaciones en las que R2 es H son particularmente preferidas.
En cualquiera de las realizaciones anteriores, A se selecciona típicamente de -CH2-CH2-, #-CH(CH3)-CH2-, o #-CH2-CH(CH3)-, #-CH2-CH(CH2-CH3)-, #-CH(CH2-CH3)-CH2-, #-CH2-CH(CH2-CH2-CH3)-, #-CH(CH2-CH2-CH3)-CH2-, #-CH2-CH(CH2-CH2-CH2-CH3) y #-CH2-CH(CH2-CH2-CH2-CH3). Las realizaciones en las que A es -CH2-CH2-, #-CH(CH3)-CH2-, o #-CH2-CH(CH3)- son particularmente preferidas. Las realizaciones en las que A es -CH2-CH2- o #-CH(CH3)-CH2- son más preferidas. (# denota la unión al átomo de oxígeno). Las realizaciones en las que A es -CH2-CH2- son las más preferidas.
Una realización adicional son compuestos de fórmula (I), en donde ambos grupos R1 son iguales y se seleccionan de metilo, etilo, isopropilo, tert-butilo, n-pentilo, 1 -etilpentilo, 1, 1,3,3-tetrametilbutilo, 2,4,4-trimetilpentilo, 1 -propilhexilo, nundecilo, n-tridecilo, n-pentadecilo, n-heptadecilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metoxietilo, metoximetilo y acetoetilo, R2 es H y A es -CH2-CH2- o #-CH(CHa)-CH2-, en particular -CH2-CH2-.
Una realización adicional de la presente invención es una composición que comprende
a) un material orgánico, preferiblemente un polímero orgánico natural o sintético, en particular polietileno, polipropileno, poliuretano, un polímero estirénico o cloruro de polivinilo, y
b) un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente.
El material orgánico es en general un polímero que incluye resinas. Ejemplos del componente a) son
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo, ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente se pueden entrecruzar), por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, es decir, los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo anterior, preferiblemente polietileno y polipropileno, se pueden preparar por diferentes métodos, y especialmente por los siguientes:
a) polimerización por radicales (normalmente a alta presión y a temperatura elevada).
b) polimerización catalítica usando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, Vlb u VIII de la Tabla Periódica. Estos metales generalmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar coordinados en n u a. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijados en sustratos, típicamente en cloruro de magnesio, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio activado. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden usar solos en la polimerización o se pueden usar activadores adicionales, típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilo metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de los Tabla periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos generalmente se denominan Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC).
2. Mezclas de los polímeros mencionados en 1), por ejemplo, mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno. copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo, etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, donde la 1-olefina se genera in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de tales copolímeros entre sí y con los polímeros mencionados en 1) anterior, por ejemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/ácido etileno-acrílico (EAA), LLd Pe /EVA, LLDPE/EAA y copolímeros alternos o aleatorios de polialquileno/monóxido de carbono y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburos (por ejemplo, C5-C9) que incluyen modificaciones hidrogenadas de los mismos (por ejemplo, agentes de pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidón.
Los homopolímeros y copolímeros de 1.) -4.) pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros de estereobloque.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).
6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos derivados de monómeros vinil aromáticos que incluyen estireno, ametilestireno, todos los isómeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenilo, vinil naftaleno y vinil antraceno, y mezclas de los mismos. Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura, incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros de estereobloque.
6a. Copolímeros que incluyen los monómeros y comonómeros vinil aromáticos mencionados anteriormente seleccionados de etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y sus mezclas, por ejemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, esti re n o/eti leno (interpolímeros),
estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, por ejemplo, un
poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros en bloque de estireno tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o esti reno/eti leno/propileno/esti reno.
6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados en el punto 6.), especialmente incluyendo policiclohexiletileno (PCHE) preparado por hidrogenación de poliestireno atáctico, a menudo denominado polivinilciclohexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados en 6a.).
Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura, incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros de estereobloque.
7. Copolímeros de injerto de monómeros vinilaromáticos tales como estireno o a-metilestireno, por ejemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo en polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros enumerados en 6), por ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros que contienen halógenos, como policloropreno, cauchos clorados, copolímeros clorados y bromados de isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo y copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tales como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos a, p-insaturados y derivados de los mismos, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetilmetacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados por impacto con acrilato de butilo.
10. Copolímeros de los monómeros mencionados en el punto 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes y aminas insaturados o los derivados de acilo o acetales de los mismos, por ejemplo, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinil butiral, ftalato de polialilo o polialil melamina; así como sus copolímeros con olefinas mencionadas en 1) anteriormente.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con éteres de bisglicidilo.
13. Poliacetales como el polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos terminados en hidroxilo, por un lado, y poliisocianatos alifáticos o aromáticos, por el otro, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilendiamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4,-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros químicamente unidos o injertados; o con poliéteres, por ejemplo, con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliésterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos y dioles dicarboxílicos y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas o lactidas correspondientes, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano, naftalato de polialquileno y polihidroxibenzoatos, así como ésteres de copoliéter derivados de poliéteres terminados en hidroxilo, y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. Los copoliésteres pueden comprender, por ejemplo, pero no se limitan a- polibutilenosuccinato/tereftalato, polibutilenadipato/tereftalato, politetrametilenadipato/tereftalato, polibutilenosuccinato/adipato, polibutilenosuccinato/carbonato, poli-3-hidroxibutirato/octanoato copolímero, terpolímero de poli-3-hidroxibutirato/hexanoato/decanoato. Además, los poliésteres alifáticos pueden comprender, por ejemplo, entre otros, la clase de poli(hidroxialcanoatos), en particular, poli-(propiolactona), poli(butirolactona), poli(pivalolactona), poli(valerolactona) y poli(caprolactona), polietilenosuccinato, polipropilenosuccinato, polibutilenosuccinato, polihexametilenosuccinato, polietilenadipato, polipropilenadipato, polibutilenadipato, polihexametilenadipato, polietilenoxalato, polipropileneoxalato, polibutileneoxalato, polihexametileneoxalato, polietilenesebacato, polipropilenesebacato, polibutilenesebacato y ácido poliláctico (PLA), así como los correspondientes poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. El término "ácido poliláctico (PLA)" designa un homopolímero de preferiblemente poli-L-lactida y cualquiera de sus mezclas o aleaciones con otros polímeros; un copolímero de ácido láctico o lactida con otros monómeros, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, como por ejemplo ácido glicólico, ácido 3-hidroxibutírico, ácido 4-hidroxibutírico, ácido 4-hidroxivalerílico, ácido 5-hidroxílicovalérico, ácido 6-hidroxiacaproico y sus formas cíclicas; los términos "ácido láctico" o "lactida" incluyen ácido L-láctico, ácido D-láctico, mezclas y dímeros de los mismos, es decir, L-lactida, D-lactida, meso-lactida y cualquier mezcla de los mismos.
19. Policarbonatos y poliestercarbonatos.
20. Policetonas.
21. Polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas.
22. Polímeros entrecruzados derivados de aldehídos, por un lado, y fenoles, ureas y melaminas, por otro lado, como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.
23. Resinas alquídicas secas y no secas.
24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes de entrecruzamiento, y también sus modificaciones que contienen halógeno de baja inflamabilidad.
25. Resinas acrílicas entrecruzables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo, acrilatos epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.
26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato entrecruzadas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxídicas.
27. Resinas epoxídicas entrecruzadas derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo, productos de éteres diglicidílicos de bisfenol A y bisfenol F, que se entrecruzan con endurecedores habituales como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.
28. Polímeros naturales tales como celulosa, caucho, gelatina y derivados homólogos modificados químicamente de los mismos, por ejemplo, acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tales como metilcelulosa; así como las colofonias y sus derivados.
29. Mezclas de los polímeros mencionados anteriormente (polimezclas), por ejemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/ PET/PC.
30. Materiales orgánicos sintéticos y de origen natural que son compuestos monoméricos puros o mezclas de tales compuestos, por ejemplo, aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, grasas y ceras a base de ésteres sintéticos (por ejemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación de peso, típicamente aquellos utilizados como composiciones de hilatura, así como emulsiones acuosas de tales materiales.
31. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo, látex natural o látex de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.
El compuesto de la fórmula (I) puede estar presente en el material orgánico, preferiblemente polietileno, polipropileno, poliuretano, polímero estirénico o cloruro de polivinilo, en una cantidad preferiblemente de 0.005 a 20%, en particular de 0.01 a 2% o de 0.05 a 1%, en relación con el peso del material orgánico.
El estabilizador de la fórmula (I) puede incorporarse al material orgánico para estabilizarlo mediante métodos conocidos, por ejemplo, antes o durante la conformación o aplicando el estabilizador disuelto o disperso al material orgánico, si es necesario con la evaporación posterior del solvente. El estabilizador se puede agregar al material orgánico en forma de un polvo, gránulos o una mezcla madre, que contiene dicho estabilizador en, por ejemplo, una concentración de 2.5 a 25% en peso.
Los materiales orgánicos estabilizados de acuerdo con esta invención pueden usarse en una amplia variedad de formas, por ejemplo, como películas, fibras, cintas, composiciones de moldeo, perfiles o como aglutinantes para pinturas, adhesivos o masillas.
En una realización, la composición es una composición de recubrimiento, es decir, el material orgánico es adecuado para fines de recubrimiento. La composición puede estar basada en disolvente o en agua. Ejemplos típicos de solventes orgánicos son hidrocarburos alifáticos, aromáticos o cicloalifáticos, alcoholes, glicoles, ésteres, acetatos y cetonas. En otra realización, la composición es una composición de recubrimiento para automóviles.
La composición de recubrimiento es preferiblemente una laca, en particular una laca de secado al horno que se usa para recubrimientos de automóviles (lacas de acabado de automóviles), por ejemplo, lacas de secado al horno que comprenden resinas alquídicas/melamina y resinas alquídicas/acrílicas/melamina (véase H. Wagner and H.F. Sarx, "Lackkunstharze" (1977), páginas 99-123). Otros agentes de entrecruzamiento incluyen resinas de glicourilo, isocianatos bloqueados o resinas epoxídicas.
La composición de recubrimiento también puede comprender una resina epoxi, epoxi-poliéster, vinilo, alquídica, acrílica y poliéster, opcionalmente modificada con silicio, isocianato o isocianurato (resinas termoestables catalizadas no ácidas). Las resinas epoxi y epoxi-poliéster están entrecruzadas con entrecruzadores convencionales tales como ácidos, anhídridos de ácido o aminas. En consecuencia, el epóxido se puede utilizar como agente de entrecruzamiento para diversos sistemas de resinas acrílicas o de poliéster que tienen grupos reactivos en la estructura del esqueleto.
Una composición de recubrimiento específica de la presente invención es una composición curable por radiación que comprende monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poliinsaturado.
Una composición de recubrimiento específica de la presente invención es una composición de recubrimiento en polvo.
Las composiciones de recubrimiento particularmente preferidas comprenden al menos un aditivo seleccionado de 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, 2-hidroxibenzofenonas y oxanilidas.
Otra realización de la presente invención es un material moldeado que comprende un compuesto que tiene la fórmula (I) y al menos un polímero.
En la composición, el compuesto que tiene la fórmula (I) está presente en general en una cantidad de 0.02% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 10% y más preferiblemente de 0.25% a 5% en peso, basado en el peso del producto basado en el contenido de sólidos (polímero o sólidos de resina) de la composición de recubrimiento.
Además, las composiciones según la presente invención, en particular las composiciones de recubrimiento, pueden comprender opcionalmente al menos un aditivo adicional; a continuación se enumeran ejemplos de aditivos:
1. Antioxidantes
1.1 Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(ametilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1 '-il)fenol y sus mezclas.
1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di -te rt- butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil estearato, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4 Tocoferoles, por ejemplo, a-tocoferol, p-tocoferol, Y-tocoferol, 5-tocoferol y sus mezclas (vitamina E).
1.5 Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil) disulfuro.
1.6 Alquilidenobisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenebis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenebis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1, 1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol bis [3,3-bis(3'-tert butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)dicidopen tadieno, tereftalato de bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metilfenil], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7 Compuestos de O, N y S-bencilo, por ejemplo, 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3.5- dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8 Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)malonato, di-octadecil-2- (3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9 Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10 Derivados de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1.3.5- tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
1.11 Fosfonatos de bencilo, por ejemplo, dimetil-2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del monoetil éster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12 Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13 Ésteres del ácido p-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2.6.7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14 Ésteres del ácido p-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2.6.7- trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1, 1 -dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
1.15 Ésteres de ácido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietil), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16 Ésteres del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietil), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17 Amidas del ácido p-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico, por ejemplo, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil] propioniloxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, suministrado por Uniroyal).
1.18 Ácido ascórbico (vitamina C).
1.19 Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-pfenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-pfenilendiamina, N-cicIohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-secbutil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tertoctilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-tert-octildifenilamina, 4-nbutilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminafenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (otolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, una mezcla de tert-butil/tertoctildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de tert-butildifenilaminas mono y dialquiladas, 2,3-dihidro3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina , una mezcla de tert-butil/tert-octilfenotiazinas mono y dialquiladas, una mezcla de tert-octil-fenotiazinas mono y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorbentes de UV y estabilizadores frente a la luz.
2.1 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300;
Figure imgf000010_0001
donde R = 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbencil)-fenil]benzotriazol, 6-butil-2-[2-hidroxi-3-(1-metil-1-feniletil)-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-pirrolo[3,4-f]benzotriazol-5,7(2H,6H)-diona.
2.2 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo, derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3 Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo, salicilato de 4-tert-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, resorcinol de bis(4-tert-butilbenzoilo), resorcinol de dibenzoilo, 2,4-di-tert-butilfenilo 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-tertbutil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-tert-butilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4 Acrilatos, por ejemplo, etil a-ciano-p,p-difenilacrilato, isooctil a-ciano-p,p-difenilacrilato, metil acarbometoxicinamato, metil a-ciano-p-metil-p-metoxicinamato, butil a-ciano- p-metil-p-metoxi-cinamato, metil acarbometoxi-p-metoxicinamato, N-(p-carbometoxi-p-cianovinil)-2-metilindolina, neopentil tetra (a-ciano-p,pdifenilacrilato.
2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los monoalquil ésteres, por ejemplo, el éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, complejos de cetoxima de níquel, por ejemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel de 1 -fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.
2.6. Otras aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, lineal o condensados cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanetetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-nbutilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecilo-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); un condensado de 1,6-hexanodiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [192268­ 64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-ndodecilsuccinimida, 2-undecilo 7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecilo-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1 -bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonilo)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, un diéster de ácido 4-metoximetilenomaónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, un producto de reacción de anhídrido de ácido maleico copolímero de a-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; Reg. CAS 106917-31-1], 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, el producto de reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina), 1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazina-3-ona-4-il) amino)-striazina, 1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-one-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-one-4-il)amino)-s-triazine.
2.7 Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas disustituidas con o- y pmetoxi y mezclas de oxanilidas disustituidas con o- y p-etoxi.2.
8 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi propiloxi)fenilo]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxi propoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenilo]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2-etilhexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-salicilolamino-1,2,4-triazol, bis(bencilideno)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetil-adipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, trifenilfosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquilfosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilaurilfosfito, trioctadecilfosfito, diestearilpentaeritritol difosfito, fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)pentaeritritol, bis(2,4-di-cumilfenil)difosfito de pentaeritritol, bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil) difosfito de pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil) difosfito de pentaeritritol, bis(2,4,6-tris(tert-butilfenilo) difosfito de pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, tetraquis(2,4-di-tert-butilfenil) 4,4'-bifenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etilo, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metildibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1, 1 '-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilhexilo (3,3',5,5'-tetra-tert-butilo-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tertbutilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefieren especialmente los siguientes fosfitos:
Tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), tris(onilfenil)fosfito,
Figure imgf000012_0001
5. Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de sebo amina hidrogenada.
6. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfaundecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de sebo amina hidrogenada.
7. Tiosinergistas, por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de dimisterilo, tiodipropionato de diestearilo o disulfuro de diestearilo.
8. Eliminadores de peróxido, por ejemplo, ésteres de ácido p-tiodipropiónico, por ejemplo, los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, propionato de pentaeritritol tetrakis (p-dodecilmercapto).
9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con compuestos de yoduro y/o fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Coestabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
11. Agentes nucleantes, por ejemplo, sustancias inorgánicas, tales como talco, óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos mono o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo, ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos, tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Especialmente preferidos son 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y 1,3:2,4-di(bencilideno) sorbitol.
12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, perlas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de carbono, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales. productos, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, retardantes de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo, las descritas en el documento U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S.
5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-ditert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
La relación en peso del compuesto de fórmula (I) a la cantidad total de aditivos convencionales puede ser, por ejemplo, 100:1 a 1:1000 o 10:1 a 1:100 o 10:1 a 1:10.
Las aminas estéricamente impedidas enumeradas anteriormente en 2.6 son particularmente preferidas.
Una realización adicional de la presente invención es un método para estabilizar un material orgánico contra la degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación, que comprende incorporar un compuesto de fórmula (I) como se definió anteriormente en el material orgánico.
Otra realización de la presente invención es el uso de un compuesto que tiene la fórmula (I) como un estabilizador ante la luz o para preparar un recubrimiento sobre un sustrato.
La preparación del recubrimiento sobre un sustrato incluye preferiblemente la aplicación de la composición de recubrimiento anterior al sustrato. La aplicación de la composición de recubrimiento al sustrato se realiza mediante métodos habituales, preferiblemente mediante cepillado, pulverización, vertido, inmersión o electrodeposición (véase también la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, págs. 491-500).
El sustrato se selecciona preferiblemente de un recubrimiento subyacente (denominado en lo sucesivo "recubrimiento de sustrato"), o de metales, aleaciones metálicas, maderas, plásticos y cerámicas.
El recubrimiento de sustrato puede consistir en una o más capas de recubrimiento, preferiblemente de 1 a 5 capas. Preferiblemente, el recubrimiento de sustrato comprende al menos una resina y al menos un pigmento.
Un aspecto de la presente invención es un recubrimiento para automóviles que comprende un sustrato metálico y un recubrimiento que comprende
a) una capa de imprimación que se electrodeposita sobre un sustrato metálico;
b) al menos una capa base pigmentada que está en contacto directo con la capa de imprimación, y
c) una capa transparente que está en contacto directo con la capa base pigmentada y comprende un compuesto que tiene la fórmula (I).
Preferentemente, el recubrimiento para automóviles, preferentemente el recubrimiento c), comprende además al menos un aditivo seleccionado de 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, 2-hidroxibenzofenonas y oxanilidas o combinaciones de las mismas.
Los materiales estabilizados según la presente invención pueden procesarse o transformarse, por ejemplo, mediante uno de los siguientes métodos o combinaciones de los mismos: moldeo por inyección, extrusión, moldeo por soplado, rotomoldeo, decoración de moldes (retroinyección), moldeo en hueco, moldeo por inyección, moldeo por coinyección, conformado, moldeo por compresión, prensado, extrusión de película (película fundida; película soplada), hilado de fibras (tejido, no tejido), dibujo (uniaxial, biaxial), recocido, dibujo profundo, calandrado, transformación mecánica, sinterización, coextrusión, recubrimiento, laminación, entrecruzamiento (radiación, peróxido, silano), deposición de vapor, soldadura, pegamento, vulcanización, termoformado, extrusión de tubos, extrusión de perfiles, extrusión de láminas; fundición de láminas, recubrimiento por rotación, flejado, espumado, reciclaje/retrabajo, recubrimiento por extrusión, reducción de viscosidad (con peróxido, térmica), fibra fundida soplada, hilada, tratamiento de superficie (descarga de corona, llama, plasma), esterilización (por rayos gamma, haces de electrones), polimerización en fundición (proceso R&M, extrusión RAM), recubrimiento con gel, extrusión en cinta, proceso GMT, proceso SMC, plastisol e inmersión (PVC, látex).
Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden usarse para la preparación de los siguientes dispositivos:
I-1) Dispositivos flotantes, aplicaciones marinas, pontones, boyas, madera plástica para cubiertas, muelles, botes, kayaks, remos y refuerzos de playa.
I-2) Aplicaciones automotrices, en particular parachoques, tableros de instrumentos, batería, recubrimientos traseros y frontales, piezas de molduras debajo del capó, estante para sombreros, recubrimientos de maleteros, recubrimientos interiores, cubiertas de bolsas de aire, molduras electrónicas para accesorios (luces), paneles para tableros de instrumentos, vidrio de faro, panel de instrumentos, recubrimientos exteriores, tapicería, luces de automóviles, faros, luces de estacionamiento, luces traseras, luces de freno, adornos interiores y exteriores; paneles de puerta; tanque de gas; acristalamiento frontal; ventanas traseras; respaldo del asiento, paneles exteriores, aislamiento de cables, extrusión de perfil para sellado, recubrimiento, cubiertas de pilares, piezas del chasis, sistemas de escape, filtro/relleno de combustible, bombas de combustible, tanque de combustible, molduras laterales del cuerpo, tapas convertibles, espejos exteriores, molduras exteriores, sujetadores/fijaciones, módulo frontal, vidrio, bisagras, sistemas de bloqueo, valijas/portaequipajes, piezas prensadas/estampadas, sellos, protección contra impactos laterales, amortiguador de sonido/aislante y techo solar.
I-3) Dispositivos de tránsito, en particular carteles de señalización, postes para señalización de carreteras, accesorios para automóviles, triángulos de advertencia, estuches médicos, cascos, neumáticos.
I-4) Dispositivos para avión, ferrocarril, automóviles (automóviles, motos) incluyendo mobiliario.
I-5) Dispositivos para aplicaciones espaciales, en particular cohetes y satélites, por ejemplo, escudos de reentrada.
I- 6) Dispositivos para arquitectura y diseño, aplicaciones de minería, sistemas silenciosos acústicos, refugios de calles y refugios.
II- 1) Aparatos, estuches y recubrimientos en general y dispositivos eléctricos/electrónicos (ordenador personal, teléfono, práctico, impresora, televisores, dispositivos de audio y video), macetas, antena de TV satelital y dispositivos de panel.
II-2) Recubrimiento para otros materiales como acero o textiles.
II-3) Dispositivos para la industria electrónica, en particular aislamiento para enchufes, especialmente enchufes de ordenadores, estuches para piezas eléctricas y electrónicas, tableros impresos y materiales para el almacenamiento de datos electrónicos como chips, tarjetas de cheques o tarjetas de crédito.
II-4) Aparatos eléctricos, en particular lavadoras, secadoras, hornos (microondas), lavavajillas, batidoras y planchas.
II-5) Cubiertas para luces (por ejemplo, farolas, pantallas de lámparas).
II-6) Aplicaciones en alambres y cables (semiconductores, aislamientos y recubrimientos de cables).
II- 7) Láminas para condensadores, refrigeradores, dispositivos de calefacción, aires acondicionados, encapsulamiento de productos electrónicos, semiconductores, cafeteras y aspiradoras.
III- 1) Artículos técnicos como ruedas dentadas (engranaje), accesorios deslizantes, espaciadores, tornillos, pernos, manijas y perillas.
III-2) Palas de rotor, ventiladores y veletas de molino de viento, dispositivos solares, piscinas, cubiertas para piscinas, recubrimientos para piscinas, recubrimientos para estanques, armarios, guardarropas, paredes divisorias, paredes de listones, paredes plegables, techos, persianas (por ejemplo, persianas), accesorios, conexiones entre tuberías, mangas y cintas transportadoras.
III-3) Artículos sanitarios, en particular cabinas de ducha, asientos de inodoros, cubiertas y lavabos.
III-4) Artículos higiénicos, en particular pañales (bebés, incontinencia de adultos), artículos de higiene femenina, cortinas para baño, cepillos, esteras, bañeras, inodoros móviles, cepillos de dientes y sartenes.
III-5) Tuberías (entrecruzadas o no) para agua, aguas residuales y productos químicos, tuberías para protección de cables y alambres, tuberías para gas, petróleo y alcantarillado, canalones, tuberías descendentes y sistemas de drenaje.
III-6) Perfiles de cualquier geometría (paneles de ventana) y recubrimiento.
III-7) Sustitutos de vidrio, en particular placas extrudidas, acristalamiento para edificios (monolíticos, gemelos o multipared), aviones, escuelas, láminas extrudidas, películas para ventanas para acristalamiento arquitectónico, trenes, transporte, artículos sanitarios e invernaderos.
III-8) Placas (paredes, tabla de cortar), recubrimiento por extrusión (papel fotográfico, tetrapack y recubrimiento de tuberías), silos, sustitutos de madera, madera plástica, compuestos de madera, paredes, superficies, muebles, láminas decorativas, recubrimientos para pisos (interiores y aplicaciones exteriores), pisos, tablas de pato y baldosas.
III-9) Colectores de admisión y salida.
III- 10) Aplicaciones y cubiertas de cemento, concreto, materiales compuestos, enchapado y revestimiento, pasamanos, barandillas, encimeras de cocina, techos, láminas para techos, tejas y lonas.
IV- 1) Placas (paredes y tabla de cortar), bandejas, césped artificial, hierba artificial, cubierta artificial para anillos de estadio (atletismo), piso artificial para anillos de estadio (atletismo) y cintas.
IV-2) Tejidos continuos y básicos, fibras (alfombras/artículos higiénicos/geotextiles/monofilamentos; filtros; toallitas/cortinas (sombras)/aplicaciones médicas), fibras a granel (aplicaciones como batas/ropa de protección), redes, sogas, cables, cuerdas, cordones, hilos, cinturones de seguridad, ropa, ropa interior, guantes; botas; botas de goma, ropa íntima, prendas de vestir, trajes de baño, ropa deportiva, sombrillas (parasoles, sombreadores), paracaídas, parapentes, velas, "globos de seda", artículos para acampar, tiendas de campaña, camas de aire, camas solares, bolsas a granel y bolsos.
IV-3) Membranas, aislamientos, cubiertas y sellos para techos, túneles, vertederos, estanques, vertederos, paredes, membranas para techos, geomembranas, piscinas, cortinas (persianas)/protectores solares, toldos, marquesinas, papel tapiz, empacado y envoltura de alimentos, (flexible y sólido), embalaje médico (flexible y sólido), airbags/cinturones de seguridad, apoyabrazos y reposacabezas, alfombras, consola central, tablero de instrumentos, cabinas, puerta, módulo de consola superior, molduras de puertas, tapizados, iluminación interior, espejos interiores, estante para paquetes, cubierta trasera de equipaje, asientos, columna de dirección, volante, textiles y molduras del maletero.
V) Películas (embalaje, basurero, laminado, agricultura y horticultura, invernadero, mantillo, túnel, ensilaje), envoltura de balas, piscinas, bolsas de basura, papel tapiz, película estirable, rafia, película de desalinización, baterías y conectores.
VI-1) Envasado y envasado de alimentos (flexible y sólido), BOPP, BOPET, botellas.
VI-2) Sistemas de almacenamiento tales como cajas (banastas), valijas, arcones, cajas de uso doméstico, paletas, estantes, rieles, cajas de tornillos, paquetes y latas.
VI- 3) Cartuchos, jeringas, aplicaciones médicas, contenedores para cualquier transporte, basureros y papeleras, bolsas de basura, cestas, cestas para polvo, bolsas de basura, papeleras, contenedores en general, tanques para agua/agua usada/química/gas/aceite/Petrol/diésel; recubrimientos de tanques, cajas, banastas, cajas de baterías, canales, dispositivos médicos como pistones, aplicaciones oftálmicas, dispositivos de diagnóstico y empaques para ampollas farmacéuticas.
VII- 1) Recubrimiento de extrusión (papel fotográfico, tetrapack, recubrimiento de tuberías), artículos para el hogar de cualquier tipo (por ejemplo, electrodomésticos, botella de termo/percha), sistemas de sujeción como enchufes, abrazaderas para cables y alambres, cremalleras, cierres, cerraduras y cierres a presión.
VII-2) Dispositivos de soporte, artículos para el tiempo libre, como dispositivos deportivos y de acondicionamiento físico, colchonetas de gimnasia, botas de esquí, patines en línea, esquís, raquetas para caminar, superficies deportivas (por ejemplo, canchas de tenis); tapas de rosca, tapas y tapones para botellas y latas.
VII-3) Muebles en general, artículos de espuma (cojines, amortiguadores de impacto), espumas, esponjas, paños, esteras, sillas de jardín, asientos de estadios, mesas, sofás, juguetes, kits de construcción (tableros/figuras/bolas), casas de juegos, toboganes y vehículos de juego.
VII-4) Materiales para el almacenamiento de datos ópticos y magnéticos.
VII-5) Utensilios de cocina (para comer, beber, cocinar, almacenar).
VII-6) Cajas para CDs, casetes y cintas de video; artículos electrónicos para DVD, suministros de oficina de cualquier tipo (bolígrafos, sellos y almohadillas de tinta, mouse, estantes, pistas), botellas de cualquier volumen y contenido (bebidas, detergentes, cosméticos, incluidos perfumes) y cintas adhesivas.
VII-7) Calzado (zapatos/suelas de zapatos), plantillas, polainas, adhesivos, adhesivos estructurales, cajas de alimentos (frutas, verduras, carne, pescado), papel sintético, etiquetas para botellas, sofás, juntas artificiales (humanas), impresión placas (flexográficas), placas de circuito impreso y tecnologías de visualización.
VII-8) Dispositivos de polímeros rellenos (talco, tiza, arcilla china (caolín), wollastonita, pigmentos, negro de carbono, TiO2, mica, nanocompuestos, dolomita, sílice, silicatos, vidrio, asbesto).
El compuesto que tiene la fórmula (I) puede prepararse por cualquier método conocido por un experto en la materia. Un método adecuado incluye los pasos a), b), c) y d) que se muestran a continuación (R1, A y R2 son como se definieron anteriormente):
Figure imgf000016_0001
Métodos adecuados para la etapa a) se describen, por ejemplo, en EP 0825 182 A1, EP 0004 104 A2, DE 29 10761 A1, DE 2621 841 A1 y DE 2630798 A1.
Métodos adecuados para la etapa b) se describen, por ejemplo, en EP 225850 A, EP 0290 387 A, J. Org. Chem. 27 (1962) p.1695-1703, y US 6,353,107.
Métodos adecuados para la etapa c) incluyen la reacción de (III) con el epóxido correspondiente. La reacción se describe, por ejemplo, en EP0225850 o US4001190.
Métodos adecuados para la etapa d) incluyen transesterificación por reacción de (IV) con los ésteres de ácido carboxílico, preferiblemente con los ésteres metílicos, o ésteres tensionados tales como los ésteres cíclicos (lactonas) donde la liberación de la tensión del anillo proporciona la conducción fuerza para la transesterificación. Los catalizadores preferidos para la transesterificación son isopropóxido de titanio (IV), 1,3-diacetoxi-1,1,3,3-tetrabutildiestannoxano, tricloruro de aluminio, tetracloruro de titanio, trifluoruro de boro, tetracloruro de estaño, dicloruro de zinc, tribromuro de aluminio, dicloruro de estaño, tricloruro de boro, óxido de dibutilestaño, alcoholatos de aluminio y alcoholatos de titanio y sus mezclas. Se prefieren los alcoholatos de aluminio y los alcoholatos de titanio. Los alcoholatos de titanio y sus mezclas, como el ortotitanato de tetrabutilo y el ortotitanato de tetraisopropilo, y el triisopropilato de aluminio, y también las mezclas de titanatos y aluminatos son particularmente preferidas.
Como alternativa, se pueden usar derivados activados de ácidos carboxílicos tales como cloruros y anhídridos de ácido en la etapa d). Convenientemente, la reacción se lleva a cabo en presencia de una base. Las bases adecuadas son bases nitrogenadas tales como imidazol o derivados de p-dialquilamino piridina tales como p-dimetilamino piridina. Los compuestos de la invención pueden contener una cantidad baja (por ejemplo, menos del 10%, menos del 5% y menos del 1% en peso) de los monoésteres correspondientes. Si se desea, los mono y diésteres se pueden separar por métodos convencionales, por ejemplo, por cromatografía.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin limitarla. Todos los porcentajes y partes son en peso, a menos que se indique lo contrario.
Ejemplos
Ejemplo 1: 2,2-dimetilpropanoato de 2-[4-(2,2-dimetilpropanoiloxi)-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidil]etilo (compuesto 1)
Figure imgf000017_0001
Un matraz de 1 L de tres bocas se cargó con 53.8 g (0.27 mol) de 1 -(2-hidroxi-etil)-2,2,6,6-tetrametil-pi peridi n-4-ol (denominado "HE-HTMP" en adelante) y THF (100 g). Luego, el matraz se unió a un evaporador rotatorio, y 30 ml de THF (y, si está presente, cualquier cantidad de agua) se destiló a presión normal. Luego se desconectó el matraz del evaporador rotatorio y se añadió piridina (67.0 g, 0.85 mol) al matraz.
Después de enfriar a ca. 30°C, se añadió una solución de cloruro de ácido piválico (68.30 g, 0.57 mol) en THF (40 ml) durante 15 minutos en el matraz enfriado (15-20°C). Se estaba formando una suspensión viscosa durante la adición del cloruro de ácido. Después del control para la conversión completa del HE-HTMP, se añadió agua (4.5 ml) y la mezcla se agitó durante otra hora para descomponer el exceso de cloruro de ácido piválico. Luego se eliminó el disolvente de la mezcla de reacción en un evaporador rotatorio, y el residuo se disolvió en diclorometano (300 ml). Esta solución se lavó con cloruro de hidrógeno diluido (40 g de una solución al 8%), hidróxido de sodio diluido (260 g de una solución al 1%) y agua (250 g). Después de secar (Na2SO4), el disolvente se eliminó en el evaporador rotatorio para dejar el producto bruto como residuo cristalino incoloro.
Este material y el material de un lote realizado de manera similar (a partir de 0.395 mol de HE-HTMP) se combinaron y destilaron al vacío para dar 125.8 g del producto (51% de rendimiento basado en HE-HTMP) como cristales incoloros. punto de ebullición = 145°C, 9 • 10'3 mbar
punto de fusión =85 °C
1H-RMN (CDCla, 400 MHz), 51.06, 1.14 (2 s, 6 H cada uno CH3, H-5, H-5'); 1.15, 1.17 (2 s, 9 H cada uno CH3, H-10, H-10 '); 1.40 ("tr", 2 H, H-3), 1.77 ("dd", 2 H, H-3'); 2.63 ("dd", 2 H, H-6); 3.91 (m, 2 H, H-7); 5.00 ("tr tr", 1 H, H-4). 13C-RMN (CDCl3, 100 MHz), 5 22.28, 33.60 C-5, C-5'; 27.06, 27.21 C-10, C-10'; 38.55, 38.64 C-9, C-9 '; 41.77 C-6; 45.40 C-3; 55.66 C-2; 66.64 C-7; 67.04 C-4; 178.14, 178.52 C-8, C-8'.
Ejemplo 2: 2,2,6,6-tetrametil-1-[2-(3,5,5-trimetilhexanoiloxi)-etil]-piperidin-4-il éster de ácido 3,5,5-trimetilhexanoico (compuesto 2)
Figure imgf000017_0002
Se colocó un recipiente con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno, un tubo de entrada de gas, un embudo de goteo de presión igualada, un aparato Dean-Stark y un condensador de reflujo. La salida del condensador se conectó a un absorbedor de gas para atrapar el cloruro de hidrógeno formado en la reacción.
Se comprobó la estanqueidad del matraz, y después se cargó con HE-HTMP (50.3g, 0.25 mol) y mezcla de isómeros de xileno (114.9 g). El depósito del aparato Dean-Stark se llenó con una mezcla de isómeros de xileno, y un flujo lento de nitrógeno (ajustado a aproximadamente 0.2 l/hora) condujo a través del tubo de entrada de gas a la suspensión en el reactor. La mezcla se calentó a reflujo (140°C, temperatura de la manta 165°C), y cualquier rastro de agua se eliminó a través del aparato Dean-Stark.
Luego se añadió cloruro de 3,5,5-trimetilhexanoilo (86.6 g, 0.49 mol) a reflujo a través del embudo de goteo a una velocidad tal que se pudiera controlar la evolución del cloruro de hidrógeno formado. Después de la adición completa del cloruro de ácido, la suspensión inicialmente formada se convirtió en una solución amarilla pálida que se calentó durante otra hora a reflujo y luego se enfrió a 80°C. Después de lavar con agua (200 ml), carbonato de sodio (dos veces 50 g de una solución al 10% de carbonato de sodio en agua, dos veces 100 g de una solución al 5% de carbonato de sodio en agua), el disolvente y el agua residual se eliminaron en el evaporador rotativo (inicialmente 100 mbar, 80°C, para finalmente 0.3 mbar, 80°C) para dejar el producto como un líquido aceitoso amarillo pálido (112.0 g, 93% basado en HE-HTMP).
RMN: HSQC (CDCls, RT, 400 MHz) 51H / 513C 1.02, 22.20 (H, C-14); 1.02 / 22.68, 0.91 / 22.80 (H,C-5 / H, C-5'); 1.96, 27.03 / 27.07 (H, C-10 / H, C-10'); 0.84 / 30.01, 30.04 C-13, C-13' ; 31.05 (C-12, C-12 '); 1.09, 33.79 (H,C-5' ' / H, C-5' ' '); 2.61, 41.95 (H, C-6); 2.03, 43.99 / 2.20, 44.28 (H,C-9 / H,C-9'); 1.36, 45.71 / 1.73, 45.74 (H, C-3 / H, C-3'); 1.18, 50.52 /1.05, 50.54 (H,C-11/ H, C-11'); 55.76 (C-2); 3.88, 66.38 (H,C-7); 5.00, 67.06 (H,C-4); 172.58 / 172.85 (C-8 / C-8').
Ejemplo 3: 2-[4-(2-etil-hexanoiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il]-etil éster de ácido 2-etilhexanoico (compuesto 3)
Figure imgf000018_0001
Se colocó un recipiente con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno, un tubo de entrada de gas, un embudo de goteo de presión igualada, un aparato Dean-Stark y un condensador de reflujo. La salida del condensador se conectó a un absorbedor de gas para atrapar el cloruro de hidrógeno formado en la reacción.
Se verificó la estanqueidad al aire en el matraz, y luego se cargó con HE-HTMP (45.0 g, 0.224 mol) y una mezcla de isómeros de xileno (132.4 g). El depósito del aparato Dean-Stark se llenó con una mezcla de isómeros de xileno, y un flujo lento de nitrógeno (ajustado a aproximadamente 0.2 l/hora) condujo a través del tubo de entrada de gas a la suspensión en el reactor. La mezcla se calentó a reflujo (155°C, temperatura de la manta 165°C) y se destilaron ca. 5 ml de xileno para eliminar cualquier rastro residual de agua. Luego se añadió cloruro de 2-etilhexanoilo (72.7 g, 0.447 mol) a reflujo a través del embudo de goteo a una velocidad tal que se podía controlar la liberación del cloruro de hidrógeno formado. Después de la adición completa del cloruro de ácido, la suspensión inicialmente formada se convirtió en una solución amarilla pálida que se calentó durante otras cuatro horas a reflujo y luego se enfrió a 20°C.
La solución se lavó con solución de carbonato de sodio (dos veces 60 g de una solución de carbonato de sodio al 10% en agua) y agua (hasta que el pH de la capa acuosa fue neutral y no se pudo detectar cloruro en la capa orgánica; ocho veces 100 g de agua). La comprobación de cloruro se realizó después del séptimo y octavo lavado de la siguiente manera: Se disolvieron ca. 0.5 g de la capa orgánica en 10 ml de ácido acético glacial y se añadieron unas gotas de una solución acuosa al 5% de nitrato de plata. Cuando la mezcla permaneció clara, la fase orgánica se consideró "libre de cloruro"). Luego se separó la capa orgánica y se eliminó el xileno en el evaporador rotatorio (inicialmente 100 mbar, 80°C, hasta finalmente 30 mbar, 80°C). Las últimas trazas de xileno se eliminaron a alto vacío (170°C, 10'3 mbar) para dejar el producto como un líquido aceitoso amarillento (83.2 g, 82% de rendimiento basado en HE-HTMP).
RMN: HSQC (CDCla, RT, 400 MHz) 51H, 513C 0.84, 11.73 / 11.78 (H,C-15 / C15 '); 0.83, 13.85 / 13.87 (H, C-13 / C-13 '); 1.04, 22.09 (H, C-5); 1.24, 22.54 (H, C-12 / C-12 '); 1.44 / 25.44, 1.54 / 25.43 (H, C-14 / C-14 '); 1.20, 29.49 / 29.59 (H, C-11 / C-11 '); 1.39 / 31.70, 1.54, / 31.72 (H, C-10 / C-10 '); 1.11, 33.67 (H, C-5 '); 1.37, 1.76 / 45.64 (H,C-3); 2.62, 41.86 (H, C-6); 2.17, 47.18 / 47.31 (C-9, C-9 '); 55.66 (C-2); 3.92, 66.30 (H, C-7); 5.02, 66.86 (H, C-4); 175.87 / 176.20 (C-8 / C-8 ').
Ejemplo 4: Éster 2-(2,2,6,6-tetrametil-4-octadecanoiloxi-piperidin-1-il)-etílico del ácido octadecanoico (compuesto 4)
Figure imgf000019_0001
Se colocó un matraz con camisa de 1.5 l con un agitador de ancla, un termómetro interno y un aparato Dean-Stark con condensador de reflujo. Este matraz se cargó con xileno (435 g, mezcla de isómeros) y HE-HTMP (100.6 g, 0.5 mol). La mezcla se calentó a reflujo para eliminar azeotrópicamente cualquier agua presente a través del aparato Dean-Stark. Luego, la temperatura se redujo a 100°C, y se añadieron estearato de metilo (316.5 g, 1.03 mol) y ortotitanato de tetrabutilo (0.102 g, 0.3 mmol). La mezcla se calentó a reflujo durante 8 horas totalmente (interrumpida por 60 h) y luego se transfirió tibia a un matraz. El disolvente se eliminó en un evaporador rotatorio, y la masa fundida restante del producto se vertió en metanol (aproximadamente 1 L). Después de permanecer durante la noche a temperatura ambiente, el producto cristalizado se filtró y se lavó con metanol (aproximadamente 400 ml). Después de secar, se obtuvieron cristales incoloros (218.6 g, 59.5%).
13C-RMN (APT, CDCla, 100 MHz, RT) 5 14.07 (C-25, C-25'); 22.13 (C-5); 22.65 (C-24, C-24'); 24.92, 24.97 (C-10, C-10'); 26.09, 29.14, 29.24 (2 C), 29.33 (2 C), 29.43, 29.44, 29.58 (2 C), 29.62 (2 C), 29.63 (2 C), 29.65 (2 C), 29.66­ 29.68 (8 C), (C10-C22, C-10' - C22'); 31.90 (C-23, C-23'), 33.70 (C-5'), 34.21, 34.61 (C-9, C-9'); 41.89 (C-6); 45.62 (C3); 55.73 (C-2); 66.45 (C-7); 67.10 (C-4), 173.41, 173.68 (C-8, C-8').
Ejemplo 5: 2-(4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-1-il)-etil éster de ácido hexadecanoico (compuesto 5)
Figure imgf000019_0002
Se colocó un recipiente con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno, un tubo de entrada de gas, un embudo de goteo de presión igualada, un aparato Dean-Stark y un condensador de reflujo.
El matraz se cargó con HE-HTMP (16.1 g, 80 mmol), Petrol (80 g), ("Petrol" es una mezcla de alcanos sin arilo con un intervalo de ebullición de 150 - 190°C) y palmitato de metilo. (42.6 g, 158 mmol). El aparato Dean-Stark se llenó con Petrol (30 g), y luego la mezcla se calentó a reflujo (temperatura de la manta 190°C) y se destilaron ca. 30 ml de Petrol para eliminar cualquier rastro residual de agua. Luego, la mezcla se enfrió a 100°C y se añadió triisopropilato de aluminio (0.32 g, 1.57 mmol, 1% en mol). La mezcla se calentó nuevamente a reflujo (temperatura de la manta 190°C) y se mantuvo en agitación durante siete horas. Luego, se aplicó un ligero vacío para eliminar las últimas trazas del metanol formado, y finalmente la mezcla se enfrió a temperatura ambiente. La mezcla enfriada se disolvió en etanol (250 ml) y se blanqueó con una tierra blanqueadora durante aproximadamente diez minutos a reflujo. Después de eliminar la tierra de blanqueo por filtración, el producto cristalizó del filtrado y se filtró, se lavó con metanol (aproximadamente 25 g) y se secó para dar el producto (23.0 g, 44%) como cristales incoloros.
El producto se prepara de manera más eficiente de la siguiente manera: Se colocó un recipiente con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno y se cargó un condensador descendente con HE-HTMP (50.1 g, 0.249 mol) y palmitato de metilo (134.3 g, 0.497 mol). Esta mezcla se calentó a 151°C, y luego se añadió ortotitanato de tetrabutilo (0.14 g, 0.4 mmol). La mezcla se mantuvo a 151°C durante 24 horas (conversión GC aproximadamente 99%) y luego se enfrió a 80°C. Los contenidos del reactor se añadieron luego a metanol a reflujo (300 g). La emulsión obtenida se dejó enfriar lentamente y se sembró cuando la temperatura estaba a 35°C. Se obtuvo una suspensión de cristales semilla tomando aproximadamente 1 ml de la emulsión en un tubo de ensayo y rascando con una espátula. Después de enfriar a temperatura ambiente y agitar durante otras dos horas, el producto cristalizado se filtró, se lavó con metanol (aproximadamente 100 ml) y se secó en el evaporador rotativo (30°C, 6 horas) para dar 158.4 g de cristales incoloros (94.1% de teoría).
1H-RMN (CDCls, 400 MHz, RT) 50.88, 0.89 (t, 3H cada uno, H-23, H-23'); 1.10, 1.17 (s, 6H cada uno, H-5, H-5'); 1.27 (m, 48H, H-11 to H-22, H11' to H-22 '); 1.43,1.83 (t, dd, 2H cada uno, H-3, H-3'); 1.63 (dq, 2H cada uno, H-11, H-11'); 2.28 (q, 4H, H-9, H-9'); 2.69 (t, 2H, H-6); 3.97 (t, 2H, H-7); 5.08 (m, 1H, H-4)
13C-RMN (CDCla, 100 MHz, RT,) 5 14.11 C23, C-23 '; 22.17, 33.74 C-5, C-5 '; 22.69 C-22, C-22 '; 24.96, 25.01 C-10, C-10 '; 29.12-29.69 C-11 to C-22, C-11' to C-22'; 31.93 C-21, C-21'; 34.27, 34.67 C-9, C-9'; 41.91 C-6; 45.64 C-3; 55.77 C-2; 66.49 C-7; 67.17 C-4.
Ejemplo 6: Éster 2-(2,2,6,6-tetra-metil-4-tetradecanoiloxi-piperidin-1-il)-etílico del ácido tetradecanoico (compuesto 6)
Figure imgf000020_0001
Un matraz con camisa de 250 ml se equipó con un agitador de ancla, termómetro interno, tubo de entrada de gas y un aparato Dean-Stark con condensador de reflujo. El matraz se cargó con HE-HTMP (17.1 g, 84 mmol), Petrol (80 g), ("Petrol" se definió anteriormente) y laurato de metilo (42.4 g, 171 mmol). La mezcla se calentó a reflujo (temperatura de la manta 200°C), y cualquier agua residual se eliminó a través del aparato Dean-Stark. Luego se redujo la temperatura (temperatura de la manta 80°C) y se añadió triisopropilato de aluminio (0.37 g, 1.8 mmol). Luego, la mezcla se calentó nuevamente a reflujo (temperatura de la manta = 190°C) durante cuatro horas y luego se eliminó el disolvente a presión ligeramente reducida (800 mbar) en cuatro horas. El producto fundido restante (57.4 g) era un líquido aceitoso parduzco que se solidificó al reposar,
punto de fusión = 42 - 44°C
El producto se puede preparar también de la siguiente manera: Se colocó un recipiente con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno y se cargó un condensador descendente con HE-HTMP (30.6 g, 0.15 mol) y tetradecanoato de metilo (80.9 g, 0.33 mol). Esta mezcla se calentó y a una temperatura interna de 143°C se añadió ortotitanato de tetrabutilo (0.178 g, 0.052 mmol). La temperatura de la manta se ajustó a 180°C y la mezcla se mantuvo en agitación durante 23 horas, cuando la temperatura interna había alcanzado 148°C. Una muestra de GC mostró aproximadamente 94% de conversión. Así, la mezcla se enfrió a 80°C y luego se añadió a metanol a reflujo (300 g). La emulsión obtenida se dejó enfriar lentamente y se sembró cuando la temperatura estaba a 35°C. Se obtuvo una suspensión de cristales semilla tomando aproximadamente 1 ml de la emulsión en un tubo de ensayo y rascando con una espátula. Después de enfriar a temperatura ambiente y agitar durante otras dos horas, el producto cristalizado se filtró, se lavó con metanol (aproximadamente 100 ml) y se secó en el evaporador rotativo (30°C, 23 mbar, 4 horas) para dar 89.8 g (96.2% basado en HE-HTMP) de cristales incoloros.
1H-RMN (CDCla, 400 MHz, RT) 50.89 (t; 6 H, H-12, H-12 '); 1.10, 1.16 (s, 12 H, H-5, H-5 '); 1.27 (m, 40 H, H-11 to H-20, H-11' to H-20'); 1.43 (t, 2 H, H-3); 1.62 (q, 4 H, H-10, H-10'); 1.82 (dd, 2 H, H-3); 2.27, 2.29 (2 t, 2 H each, H-9, H-9'); 2.69 (t, 2 H, H-6); 3.97 (t, 2 H, H-7); 5.08 (tr tr, 1 H, H-4).
13C-RMN (CDCls, 100 MHz, RT) 5 14.24, C-21, C-21; 22.30 C-5, 22.82, C-20, C-20'; 25.09, 25.13 C-10, C-10'; 29.24, 29.29, 29.40, 29.48, 29.59, 29.73, 29.78, 29.80 C-11 to C-18, C11' to C-18'; 32.05 C-19, C-19'; 33.87 C-5'; 34.39, 34.79 C-9, C-9'; 42.04 C-6; 45.78 C-3; 55.90 C-2; 66.62 C-7; 67.28 C-4; 173.62, 173.89 C-21, C-21'
Ejemplo 7: Éster 2-(4-dodecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-1-il)-etílico del ácido dodecanoico (compuesto 7)
Figure imgf000020_0002
Se colocó un matraz con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno y un aparato Dean-Stark con condensador de reflujo. El matraz se cargó con HE-HTMP (17.1 g, 84 mmol), "Petrol" (78.6 g), ("Petrol" se definió anteriormente), laurato de metilo (38.4 g, 176 mmol) y triisopropilato de aluminio (0.4 g, 1.96 mmol). La mezcla obtenida se calentó a reflujo (temperatura de la manta 190°C) durante cuatro horas. Se aplicó un ligero vacío (800 mbar) y se continuó calentando durante otras 5 horas. La conversión fue del 95% según lo determinado por RMN después de la eliminación del disolvente al vacío (136°C, 0.19 mbar), el producto se obtuvo como un aceite amarillo (50.9 g, 102%), que cristalizó lentamente a temperatura ambiente.
El producto se puede preparar también de la siguiente manera: Se colocó un recipiente con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno y se cargó un condensador descendente con HE-HTMP (38.41 g, 0.191 mol) y laurato de metilo (86.01 g, 0.40 mol). Esta mezcla se calentó y a una temperatura interna de 151°C se añadió ortotitanato de tetrabutilo (0.16 g, 0.47 mmol). La temperatura de la manta se ajustó a 180°C y la mezcla se mantuvo en agitación durante 24 horas. Una muestra de GC mostró aproximadamente 99% de conversión. Así, la mezcla se enfrió a 80°C y luego se añadió a metanol a reflujo (300 g). La emulsión obtenida se dejó enfriar lentamente y se sembró cuando la temperatura estaba a 35°C. Se obtuvo una suspensión de cristales semilla tomando aproximadamente 1 ml de la emulsión en un tubo de ensayo y rascando con una espátula. Después de enfriar a temperatura ambiente y agitar durante otras dos horas, el producto cristalizado se filtró, se lavó con metanol (aproximadamente 100 ml) y se secó en el evaporador rotativo (30°C, 23 mbar, 6 horas) para dar 98.4 g (91.1% basado en HE-HTMP) de cristales incoloros.
1H-RMN (CDCla. 400 MHz, RT) 50.89 (tr, 6 H, H-19, H-19'); 1.10, 1.16 (2 s, 6 H cada uno, H-5, H-5'); 1.20-1.38 (br m, 32 H, H-11 - H-18, H-11' - H-18'); 1.43 ("tr" , 2 H, H-3); 1.62 (m, 4 H, H-10, H-10'); 1.83 ("dd" , 2 H, H-3'); 2.28 (m, 4 H, H-9, H-9'); 2.68 ("tr", 2 H, H-6); 3.97 ("tr" , 2 H, H-7); 5.08 (tr tr, 1 H, H-4).
13C-RMN (CDCla, 100 MHz, RT) 5 14.10 (2 C, C-19, C-19'); 22.16 (2 C, C-5); 22.67 (2 C, C-18, C-18'); 24.95, 25.00 (2 C, C-10, C-10'); 29.10 (1 C), 29.16 (1 C), 29.26 (2 C), 29.32 (2 C), 29.44 (1 C), 29.45 (1 C), 29.59 (4 C) C-11 - C16, C-11' - C-16'; 31.90 (2 C, C-17, C-17'); 33.73 2 C C-5'; 34.26, 34.65 (C-9, C-9'); 41.90 (C-6); 45.64 (C-3); 55.76 (C-2); 64.48 (C-7); 67.15 (C-4); 173.50, 173.76 (C-8, C-8').
Ejemplo 8: Éster 2-(4-hexanoiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-1-il)-etílico del ácido hexanoico (compuesto 8)
Figure imgf000021_0001
Se ajustó un matraz con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno y un condensador de reflujo que se conectó a un absorbedor de gas. En este matraz se cargaron HE-HTMP (50.14 g, 0.249 mol) y xileno (mezcla de isómeros, 120 g). La mezcla se calentó a reflujo, y luego a una temperatura interna de 142°C se añadió cloruro de ácido hexanoico (67.77 g 0.503 mol) en una hora. Poco después del comienzo de la adición del cloruro de ácido, la mezcla de reacción se convirtió en una suspensión viscosa que más tarde se volvió bastante líquida. Después de la adición completa del cloruro de ácido, la mezcla se mantuvo a 142°C durante otras dos horas y luego se enfrió a 80°C. La mezcla se lavó luego dos veces con una solución de carbonato de sodio (cada 50 g de una solución al 10%) y agua (40 g). Después de la eliminación de los xilenos en el evaporador rotativo, el producto se destiló al vacío (por ejemplo, 190-200°C a 0.001 mbar) para dar 81.5 g (82.3% de rendimiento) del producto como un aceite incoloro.
1H-RMN (CDCls, 400 MHz, RT) 50.89 (t, 3 H each, H-13, H-13'); 1.08, 1.15 (s, 6 H cada uno, H-5, H-5'); 1.32 (m, 8 H, H-11 - H-12, H11 ' - H12 '); 1.41, 1.80 (t, q; 2 H cada uno, H-3, H-3 '); 1.61 (q, 2 H cada uno, H-10, H-10'); 2.27 (q, 4 H, H-9, H-9'); 2.67 (t, 2 H, H-6); 3.95 (t, 2 H, H-7); 5.06 (m, 1 H, H-4).
13C-RMN (CDCls, 100 MHz, RT) 5 13.88 C-13, C-13'; 22.15, 33.72 C-5, C-5'; 22.30 C-12, C-12'; 24.61, 24.65 C-10, C-10'; 31.26, 31.61 C-11, C-11'; 34.19, 34.58 C-9, C-9'; 41.89 C-6; 45.62 C-3; 55.75 C-2; 66.47 C-7; 67.14 C-4; 173.45, 173.73 C-8, C-8'
Ejemplo 9: Éster 2-(2,2,6,6-tetrametil-4-propioniloxi-piperidin-1-il)-etílico del ácido propiónico (compuesto 9) Un matraz de tres bocas con agitador magnético, condensador de reflujo y embudo cuentagotas con presión igualada se cargó con HE-HTMP (100.0 g, 0.497 mol). El aparato se enjuagó a fondo con nitrógeno, y luego se sumergió en un baño de aceite de 140°C. Luego se añadió anhídrido de ácido propiónico (131.4 g, 1.011 mol) a través del embudo de goteo en 75 minutos. Durante la adición del anhídrido propiónico, la mezcla de reacción se licuó, después de que se completó la adición del anhídrido propiónico, la mezcla se calentó a 150°C durante 90 minutos (después de 90 minutos, la cromatografía de gases indicó la finalización de la reacción).
El ácido propiónico se eliminó de la mezcla de reacción en un evaporador rotatorio, y el residuo se vertió en un vaso de precipitados que contenía agua (aproximadamente 250 ml) y diclorometano (aproximadamente 300 ml). El pH de la mezcla bifásica se ajustó cuidadosamente con hidrogenocarbonato de sodio a pH = 7.0, y luego la capa orgánica se separó con un embudo separador, se secó (sulfato de sodio) y se destiló al vacío. El producto (144.1 g, 92.6% de rendimiento) se obtuvo como un aceite amarillo pálido (pe 120 - 141°C, 5-10'3 - 7^10'3 mbar), que solidificó al reposar.
punto de fusión ^25°C.
1H-RMN (CDCb. 400 MHz, RT) 50.98, 1.05 (2 s, 6 H cada uno, H-5, H-5'); 1.01, 1.03 (2 tr, 3 H cada uno, J = 7.5Hz, H-10, H-10'); 1.31 ("tr", 2 H), 1.71 ("dd", 2 H) H-3, H3'; 2.18, 2.21 (2 q, 2 H each, H-9, H-9'); 2.58 (tr, 2 H, H-6); 2.58 (tr, 2 H, H-7); 4.96 (tr tr, J = 11.6 Hz, J = 4.1 Hz, 1 H, H-4).
13C-RMN (CDCl3, 100 MHz, RT) 5 8.96, 8.97 C-10, C-10'; 27.28, 27.70 C-5, C-5'; 41.79 C-6; 45.54 C-3; 55.63 C-2; 66.36 C-7; 67.02 C-4; 173.76, 174.05 C-8, C-8'.
Ejemplo 10: 2-(4-acetoxi-2,2,6,6 tetrametil-piperidin-1-il)-etil éster de ácido acético (compuesto 10)
Figure imgf000022_0001
Un matraz de tres bocas con agitador de superior, condensador de reflujo, embudo de goteo ecualizado a presión se cargó con HE-HTMP (101.0 g, 0.502 mol). El aparato se purgó a fondo con nitrógeno y luego se sumergió en un baño de aceite de 130°C. Luego se añadió anhídrido de ácido acético (103.2 g, 1.011 mol) a través del embudo de goteo dentro de aproximadamente una hora. Durante la adición del anhídrido de ácido, la mezcla de reacción se licuó. Cuatro horas después de que se completó la adición del anhídrido acético, la conversión de1HE-HTMP fue del 93%, como se indica por cromatografía de gases. Después de otros 90 minutos a 130°C, la mezcla de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente, se diluyó con diclorometano (aproximadamente 200 ml) y se vertió en agua. El pH de la mezcla bifásica se ajustó cuidadosamente con hidrogenocarbonato de sodio a pH = 7.0. La capa orgánica se separó luego con un embudo separador, y se lavó dos veces con agua (aproximadamente 200 ml cada una), se secó (sulfato de sodio) y el disolvente se eliminó en un evaporador rotatorio. El residuo (141 g de aceite rojizo) se destiló al vacío (punto de ebullición = 115° - 125°C a 0.01 - 0.019 mbar) para dar un aceite amarillento (129.5 g, rendimiento del 90.4%) que solidificó al reposar.
punto de fusión = 53-54°C
1H-RMN (CDCla. 400 MHz, RT) 5 1.08, 1.15 (2 s, 6 H cada uno, H-5, H-5'); 1.41 ("tr", 2 H), 1.82 ("dd", 2 H), H-3, H-3'; 2.02, 2.04 (2 s, 3 H cada uno, H-9, H-9'); 2.68 (tr, 2 H, H-6); 3.96 (tr, 2 H, H-7); 5.06 (tr tr, 1 H, H-4).
13C-RMN (CDCla. 100 MHz) 520.92, 21.40 C-9, C-9'; 22.14, 33.72 C-5, C-5'; 41.85 C-6; 45.60 C-3; 55.60 C-2; 66.64 C-7; 67.40 C-4; 170.61, 171.89 C-8, C-8'.
Ejemplo 11: 2-[4-(3-metoxi-propionil-oxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-1-il]-etil éster de ácido 3-metoxi-propiónico (compuesto 11)
Un matraz con camisa de 250 ml se equipó con un agitador de ancla, termómetro interno, tubo de entrada de gas y un aparato Dean-Stark con condensador de reflujo. El matraz se cargó con HE-HTMP (138 g, 0.69 mol) y xilenos (108 g, mezcla de isómeros). La mezcla se calentó a reflujo (temperatura de la manta = 150°C), y se separaron por destilación ca. 40 ml del disolvente para eliminar el agua como azeótropo con los xilenos. Luego, la temperatura se redujo a 80°C y se añadieron éster metílico del ácido 3-metoxipropiónico (92.0 g, 0.75 mol) y orto-titanato de tetrabutilo (0.1 g). La mezcla se calentó nuevamente a reflujo, y el metanol formante se destiló. Una vez completada la reacción, la mezcla se dejó enfriar y la solución resultante del producto se lavó tres veces con agua (250 ml cada vez). Después del secado (sulfato de sodio) y la eliminación de los xilenos en el evaporador rotatorio, el residuo se destiló al vacío (punto de ebullición 167°C/1.1*10'2 mbar) para dar el producto como un líquido transparente de color amarillo pálido.
1H-RMN (CDCla, 400 MHz) 5 1.08,1.15 (2 s, 6 H cada uno, H-5, H-5'); 1.43 ("tr", 2 H), 1.83 ("d d", 2 H) H-3, H-3'; 2.53, 2.56 (2 tr, 2 H cada uno, H-9, H-9'); 2.69 ("dd", 2 H, H-6); 3.34, 3.35 (2 s, 3 H cada uno, H-11, H-11'); 3.64, 3.65 (2 tr, 2 H cada uno, H10, H-10'); 3.98 ("dd" , 2 H, H-7); 5.10 (tr tr, 1 H, H-4).
13C-RMN (CDCla, 100 MHz) 522.09, 33.63 C-5, C-5'; 34.83, 35.18 C-9, C-9'; 41.75, C-6; 45.49, C-3; 55.70, C-2; 58.63, 58.65 C-11, C-11'; 66.64 C-7; 67.53 C-4; 67.86, 67.88 C-10, C-10'; 171.04, 171.34 C-8, C-8'.
Ejemplo 12: 2-[4-(2-metoxi-acetoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il]-etil éster del ácido metoxi-acético (compuesto 12)
Figure imgf000023_0001
Este compuesto se preparó de manera análoga a la descrita en el Ejemplo 11 usando éster metílico del ácido 2-metoxiacético en lugar del éster metílico del ácido 3-metoxipropiónico. Los productos crudos de dos lotes (en un lote se usaron 0.2 mol de HE-HTMP, en el otro lote se usaron 0.4 mol de HE-HTMP, ambos productos crudos eran aceites marrones) se combinaron para la purificación. Los materiales crudos combinados se disolvieron en tolueno (250 ml), y la solución marrón oscura se descoloró con tierra blanqueadora (75 g y 50 g de Tonsil Optimum FF, Clariant). Después de la filtración, el disolvente se eliminó de la solución marrón clara obtenida en el evaporador rotatorio. Al enfriar a temperatura ambiente, el producto comenzó a cristalizar. Así, el material se redisolvió en una cantidad mínima de tolueno a reflujo (aproximadamente 100 ml) y la solución se dejó enfriar lentamente a 0°C. Luego se añadió nhexano (170 g) para completar la cristalización. Los cristales casi incoloros obtenidos se filtraron, se lavaron con poco n-hexano y se secaron para dar 115.9 g (62% de rendimiento combinado basado en HE-HTMP) de cristales casi incoloros.
punto de fusión = 57-58°C.
1H-RMN (CDCls, 400 MHz) 5 0.80, 0.86 (2 s, 6 H cada uno, H-5, H-5'); 1.15 "tr" , 2 H, 1.55 "dd", 2 H, H-3, H-3'; 2.41 ("dd", 2 H, H-6); 3.11, 3.17 (2 s, 3 H cada uno, H-10, H-10'); 3.67, 3.71 (2 s, 2 H each, H-9, H-9'); 3.73, "dd", 2 H, H-7); 4.83 (tr tr, 1 H, H-4).
13C-RMN (CDCl3, 100 MHz) 521.91,33.35 C-5, C-5'; 41.51 C-6; 45.29 C-3; 55.49 C-2; 58.7858.83 C-10, C-10'; 66.28 C-7; 67.56 C-4; 69.33, 69.52 C-9, C-9'; 169.38, 169.68 C-8, C-8'
Ejemplo 13: 2,2,6,6-tetrametil-1-[2-(4-oxo-pentanoiloxi)-etil]-piperidin-4-il éster de ácido 4-oxo-hexanoico (compuesto 13)
Figure imgf000023_0002
Se colocó un recipiente con camisa de 250 ml con un agitador de ancla, un termómetro interno y un condensador descendente. Se cargó con HE-HTMP (84.5 g, 0.42 mol) y levulinato de metilo (114.76 g, 0.882 mol). Esta mezcla se calentó y a una temperatura interna de 151°C se añadió ortotitanato de tetrabutilo (0.12 g, 0.36 mmol). La temperatura de la manta se ajustó a 180°C y la mezcla se mantuvo en agitación durante 24 horas. Luego, el exceso de levulinato de metilo se eliminó al vacío (1 h a 3 mbar) y luego se enfrió a 80°C. El producto se obtuvo como un aceite marrón muy viscoso, 154.4 g (92.5% basado en HE-Ht MP).
1H-RMN (CDCla, 400 MHz, RT) 50.89, 0.96 (2 s, 6 H cada uno, H-5, H-5 '); 1.24, 1.63 (2 m, 2 H each, H-3, H-3'); 2.00 (s, 6 H, H-12, H-12'); 2.36 (tr, 4 H, H-9, H-9'); 2.49 (tr, 2 H, H-6); 2.56 ("tr", 4 H, H-10, H-10'); 3.77 (tr, 2 H; H-7); 4.86 (trtr, 1 H, H-4).
13C-RMN (CDCl3, 100 MHz, RT,) 5 21.87, 33.41 (C-5, C-5 '); 27.57, 28.03 (C-9, C-9'); 29.50, 29.52 (C-12, C-12 '); 37.56, 37.59 (C-10, C-10 '); 41.51 (C-6); 45.24 (C-3); 55.45 (C-2); 66.42 (C-7); 67.34 (C-4); 171.89, 172.25 (C-8, C-8 '); 206.10; 206.17 (C-11, C-11').
Ejemplos de aplicación:
Formulaciones de recubrimiento A: (formulación de recubrimiento transparente de alto sólido catalizado por ácido)
Figure imgf000024_0001
Las formulaciones A se estabilizaron con 3.1% en peso (basado en sólidos de resina) Tinuvin® 384-2 (absorbente de UV, BASF SE). Cada formulación de recubrimiento A contenía además 1.6% en peso (basado en sólidos de resina) de uno de los compuestos 1 a 13, o de Tinuvin 622, o de Tinuvin 123.
Las formulaciones de capa transparente se pulverizaron posteriormente sobre una capa base metálica plateada (capa base DFT: 18 |jm) en un espesor resultante después del curado (130°C, 30') en un espesor de película seca de 40 |jm.
Formulaciones de recubrimiento B: (formulación de recubrimiento de epoxi carboxilo: Ultra Gloss F 3000 (BASF Coatings, Japón))
Componente A/componente B (50/50) [A = estructura principal, B = componente endurecedor] Las formulaciones B se estabilizaron con 2% en peso (basado en sólidos de resina) Tinuvin 384-2. Cada formulación de recubrimiento B contenía además 1% en peso (basado en sólidos de resina) de uno de los compuestos 1 a 13, o de Tinuvin 622, o de Tinuvin 123.
Componente de contenido sólido A más B: 57%
Las formulaciones de capa transparente se pulverizaron posteriormente sobre una capa base metálica plateada (capa base DFT: 18 jm ) en un espesor resultante después del curado (140°C, 30') en un espesor de película seca de 40 jm.
Formulaciones de recubrimiento C: (formulación de recubrimiento transparente de melamina acrílica termoestable)
Figure imgf000025_0001
Contenido de sólidos: 53%
Las formulaciones C se estabilizaron con 2% en peso (basado en sólidos de resina) Tinuvin® 384-2 (absorbente UV, BASF SE).
Cada formulación de recubrimiento C contenía además 1% en peso (basado en sólidos de resina) de uno de los compuestos 1 a 13, o de Tinuvin 622, o de Tinuvin 123.
Las formulaciones de capa transparente se pulverizaron posteriormente sobre una capa base metálica de plata metálica (capa base DFT: 18 |jm) en un espesor resultante después del curado (130°C, 30') en un espesor de película seca de 40 jm .
Formulaciones de recubrimiento D: (formulación de recubrimiento de madera clara alquídica con aceite largo)
Figure imgf000025_0002
Contenido de sólidos: 34%
Cada formulación de recubrimiento D contenía además 1% en peso (basado en sólidos de resina) de uno de los compuestos 1 a 13, de Tinuvin 622 o de Tinuvin 123.
Las formulaciones de recubrimiento transparente se aplicaron posteriormente con brocha (espesor: 3 capas a 80 g/m2, resultante después del secado a temperatura ambiente en un espesor de película seca de 70 |jm).
Pruebas de solubilidad
Se ensayó la solubilidad de las formulaciones de recubrimiento A, B, C y D descritas anteriormente (cada una conteniendo uno de los compuestos 1 a 13, de Tinuvin 622, o de Tinuvin 123 en las cantidades dadas anteriormente). La solubilidad se evaluó cualitativamente por el aspecto visual de la turbidez de la solución y las partículas residuales no disueltas en la solución. Los resultados se dan en la siguiente tabla:
Figure imgf000026_0001
Pruebas de compatibilidad:
Para establecer la compatibilidad (exudación debida a incompatibilidad en el recubrimiento) el brillo de los recubrimientos B se midió después del curado (dispositivo BYK Haze-Gloss 4601).
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000027_0002
Los compuestos no indican ningún efecto negativo sobre la compatibilidad en el recubrimiento curado, como la pérdida de brillo.
Pruebas aceleradas de exposición a la intemperie:
Los recubrimientos A, B, C y D, como se proporcionan en las tablas a continuación, se probaron bajo ciclos de exposición a la intemperie artificial para evaluar la estabilización, como lo indica el brillo retenido después de un tiempo dado del ciclo de exposición a la intemperie artificial y la formación de grietas.
Recubrimientos A, lámparas de xenón (SAE J 1960):
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0003
Recubrimientos B, lámparas de xenón (SAE J 1960):
Figure imgf000028_0002
Recubrimientos B, lámparas UVB-313nm (Q-UV DIN EN ISO 4292-3):
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Recubrimientos C, lámparas de xenón (SAE J 1960):
Figure imgf000029_0003
Recubrimientos C, lámparas UVB-313nm (Q-UV DIN EN ISO 4292-3):
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000030_0002
Recubrimientos D, lámparas de fluorescencia UV-A 340 nm (EN 927-6), formulación D:
Figure imgf000030_0003
Los compuestos son adecuados para estabilizar diferentes tipos de recubrimientos al retener el brillo y evitar el agrietamiento, la degradación o la deslaminación.
Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la invención. Todos los porcentajes y partes son en peso, a menos que se indique lo contrario. El compuesto 2 (ácido 3,5,5-trimetilhexanoico 2,2,6,6-tetrametil-1-[2-(3,5,5-trimetilhexanoiloxi)-etil]-piperidin-4-ilo éster) corresponde a la formula
Figure imgf000030_0001
Ejemplo A-1: Estabilización de una película moldeada en solución de polimetilmetacrilato (PMMA) (1)
Se disuelven 10 g de Plexiglas 7 N en 40 g de cloruro de metileno junto con 50 mg de compuesto 2. Las películas se extraen con la ayuda de una cuchilla automática (Erichsen®) con una velocidad de cuchilla de 12 mm/seg y un espacio altura de 120 |jm. Las películas se exponen a luz de xenón de acuerdo con la antigua ASTM G 26 C (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% de humedad relativa), luz continua, sin agua pulverizada). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-1.
Tabla A-1:
Figure imgf000031_0002
Ejemplo A-2: Estabilización de una película moldeada en solución de polimetilmetacrilato (PMMA) (2)
Se disuelven 10 g de Plexiglas 7 N en 40 g de cloruro de metileno junto con 50 mg de compuesto 2 y 100 mg de 2,2'-metilenbis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol (Tinuvin®360). Las películas se extraen con la ayuda de una cuchilla automática (Erichsen®) con una velocidad de cuchilla de 12 mm/seg y una altura de separación de 120 |jm. La película recién extraída se seca durante 10 minutos. La película resultante con un grosor de 25 |jm tiene un índice de amarillez de 16.3. (DIN 6167 (1980-01)). Esta película se expone luego a luz de xenón de acuerdo con la antigua ASTM G 26 C (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% de humedad relativa, luz continua, sin agua pulverizada). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-2.
Tabla A-2:
Figure imgf000031_0003
Ejemplo A-3: Estabilización de una lámina gruesa de polimetilmetacrilato (PMMA) (1)
Se mezclan 70 g de metacrilato de metilo recién destilado con 70 mg de peróxido de lauroilo y 105 mg de compuesto 2. La mezcla se desgasifica y se calienta en un vidrio giratorio durante 3 horas en un baño de agua a 60°C. El jarabe prepolimerizado se vierte entre dos placas de vidrio, con una distancia de 1.8 mm, que están selladas por tres lados. Este sándwich de vidrio se mantiene durante 16 horas a 60°C en un horno, seguido de 3 horas a 120°C. La lámina de polimetilmetacrilato resultante (PMMA) tiene un índice de amarillez de 32.2 (DIN 6167 (1980-01)). Esta lámina se expone a luz de xenón de acuerdo con la antigua ASTM G 26 C (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0,35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% de humedad relativa, luz continua, sin rocío de agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-3.
Tabla A-3:
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
Ejemplo A-4: Estabilización de una lámina gruesa de polimetilmetacrilato (PMMA) (2)
Se mezclan 70 g de metacrilato de metilo recién destilado con 70 mg de peróxido de lauroilo, 105 mg de compuesto 2 y 105 mg de 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfenol (Tinuvin®571). La mezcla se desgasifica y se calienta en un vidrio giratorio durante 3 horas en un baño de agua a 60°C. El jarabe prepolimerizado se vierte entre dos placas de vidrio, con una distancia de 1.8 mm, que están selladas por tres lados. Este sándwich de vidrio se mantiene durante 16 horas a 60°C en un horno, seguido de 3 horas a 120°C. La hoja de PMMA resultante tiene un índice de amarillez de 32.2 (DIN 6167 (1980-01)). Esta lámina se expone a luz de xenón de acuerdo con la antigua ASTM G 26 C (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% de humedad relativa, luz continua, sin agua pulverizada). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-4.
Tabla A-4:
Figure imgf000032_0002
Ejemplo A-5: Estabilización de una placa de policarbonato/acrilonitrilo butadieno estireno (PC/ABS)
Se trituran 4000 g de PC/ABS (Pulse® A35-105 natural) y se seca en un horno de vacío a 80°C durante 4 horas. En un mezclador de alta velocidad Henschel®, el polímero molido se mezcla con 4 g de compuesto 2 y 12 g de 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1 -feniletil)fenol (Tinuvin®234). La mezcla en polvo se combina luego en un Berstorff®ZE 25x32D a 270°C y después de secar en un secador Heliomat®2000 6K se moldea por inyección en un Engel®EK65 a 260°C a placas de 2x 60 x 60 mm3 de espesor. Estas placas son expuestas a luz de xenón de acuerdo con el antiguo ciclo 1 de ASTM G 155 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% de humedad relativa, luz continua, 102 minutos de secado seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-5.
Tabla A-5:
Figure imgf000032_0003
Ejemplo A-6: Estabilización de polietileno de alta densidad (HDPE) (1)
Se mezclan 4000 g de HDPE (Tipelin®BS 501-17; sin estabilizar) con 4 g de compuesto 2 en un Brabender®PL 2000 durante 10 minutos a 200°C con 30 rpm. El material se comprime luego en una prensa neumática a 190°C durante 2 minutos a placas de 1 mm de espesor que se someten a la siguiente prueba a) o b).
a) Las placas obtenidas se exponen a luz de xenón de acuerdo con ASTM G 155 Ciclo 1 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% humedad relativa, luz continua, 102 minutos de secado seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-6a.
Tabla A-6a:
Figure imgf000033_0002
b) Las placas obtenidas se exponen en un horno con aire circulante a 110°C. El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-6b.
Tabla A-6b:
Figure imgf000033_0001
Ejemplo A-7: Estabilización de polietileno de alta densidad (HDPE) (2)
Se mezclan 4000 g de HDPE (Tipelin®BS 501-17; sin estabilizar) con 2 g de compuesto 2 y 2 g del condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipi peridina y dimetiléster del ácido succínico (Tinuvin®622) en un Brabender®PL 2000 durante 10 minutos a 200°C con 30 rpm. El material se comprime luego en una prensa neumática a 190°C durante 2 minutos a placas de 1 mm de espesor que se someten a la siguiente prueba a) o b).
a) Las placas obtenidas se exponen a luz de xenón de acuerdo con ASTM G 155 Ciclo 1 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% humedad relativa, luz continua, 102 minutos de secado seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-7a.
Tabla A-7a:
Figure imgf000033_0003
Figure imgf000034_0004
b) Las placas obtenidas se exponen en un horno con aire circulante a 110°C. El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-7b.
Tabla A-7b:
Figure imgf000034_0001
Ejemplo A-8: Estabilización de polipropileno (PP) (1)
2000 g de PP no estabilizado se mezclan con 1 g de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona (Irganox®3114), 1 g de fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos®168) y 2 g de compuesto 2 en un mezclador de alta velocidad y luego se mezclan a 220°C en una extrusora de doble husillo Berstorff®ZE 25x32D. La composición se moldea por inyección a 230°C en un Engel®EK 65 en placas de 2 x 60 x 60 mm3 que se someten a la siguiente prueba a) o b).
a) Las placas obtenidas se exponen a luz de xenón de acuerdo con ASTM G 155 Ciclo 1 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0,35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% humedad relativa, luz continua, 102 minutos de secado seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-8a.
Tabla A-8a.
Figure imgf000034_0003
b) Las placas obtenidas se exponen en un horno con aire circulante a 135°C. El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-8b.
Tabla A-8b:
Figure imgf000034_0002
Figure imgf000035_0002
Ejemplo A-9: Estabilización de polipropileno (PP) (2)
Se mezclan 2000 g de PP no estabilizado con 1 g de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butM-4-hidroxibencil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona (Irganox®3114), 1 g de fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos®168), 1 g de compuesto 2 y 1 g de Chimassorb®2020 en un mezclador de alta velocidad y luego compuesto a 220°C en una extrusora de doble husillo Berstorff®ZE 25x32D. La composición se moldea por inyección a 230°C en un Engel®EK 65 en placas de 2 x 60 x 60 mm3 que se someten a la siguiente prueba a) o b).
Chimassorb®2020:
(Chemical Abstracts No. 192268-64-7)
Figure imgf000035_0001
Peso molecular: 2600-3400 g/ml
a) Las placas obtenidas se exponen a luz de xenón de acuerdo con ASTM G 155 Ciclo 1 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% humedad relativa, luz continua, 102 minutos de secado seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-9a.
Tabla A-9a:
Figure imgf000035_0003
b) Las placas obtenidas se exponen en un horno con aire circulante a 135°C. El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-9b.
Tabla A-9b:
Figure imgf000036_0003
Ejemplo A-10: Estabilización de polipropileno (PP) (3)
Se mezclan 2000 g de PP no estabilizado con 1 g de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butM-4-hidroxibencil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona (Irganox®3114), 1 g de tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito (Irgafos®168), 1 g de compuesto 2 y 1 g del condensado de 1 -(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y dimetiléster de ácido succínico (Tinuvin®622) en un mezclador de alta velocidad y luego compuesto a 220°C en una extrusora de doble husillo Berstorff®ZE 25x32D. La composición se moldea por inyección a 230°C en placas Engel®EK 65 a 2 x 60 x 60 mm3 que se someten al siguiente ensayo a) o b).
a) Las placas se exponen a luz de xenón de acuerdo con ASTM G 155 Ciclo 1 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% humedad relativa, luz continua, 102 minutos de secado seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-10a.
Tabla A-10a:
Figure imgf000036_0001
b) Las placas obtenidas se exponen en un horno con aire circulante a 135°C. El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-10b.
Tabla A-10b:
Figure imgf000036_0002
Ejemplo A-11: Estabilización del tereftalato de polibutadieno (PBT) (1)
Se molieron criogénicamente 2500 g de PBT (Crastin®6134) y se secaron en un horno de vacío a 80°C durante 4 horas. En un mezclador de alta velocidad Henschel®, el polímero molido se mezcla con 1.25 g de etilenbis(oxietilen)bis-(3-(5-tert-butil-4-hidroxi-m-tolil)-propionato) (Irganox®245), 3.75 g de tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito (Irgafos®168), 12.5 g de 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol (Tinuvin®234) y 2.5 g de compuesto 2. La mezcla en polvo se mezcla luego en un Berstorff®ZE 25x32D a 245°C y después de secar en un secador Heliomat®20006K moldeado por inyección en un Engel®EK65 a 250°C a 2x 60 x 60 mm3 placas gruesas. Estas placas son expuestas a luz de xenón de acuerdo con ASTM G 155 Ciclo 1 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% de humedad relativa, luz continua, 102 minutos en seco seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-11.
Tabla A-11:
Figure imgf000037_0001
Ejemplo A-12: Estabilización del tereftalato de polibutadieno (PBT) (2)
Se molieron criogénicamente 2500 g de PBT (Crastin®6134) y se secaron en un horno de vacío a 80°C durante 4 horas. En un mezclador de alta velocidad Henschel®, el polímero molido se mezcla con 1.25 g de etilenbis(oxietilen)bis-(3-(5-tert-butil-4-hidroxi-m-tolil)-propionato) (Irganox®245), 3.75 g de fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenil) (Irgafos®168), 12.5 g de 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol (Tinuvin®234), 1.25 g del condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y dimetiléster de ácido succínico (Tinuvin®622) y 1.25 g del compuesto 2. La mezcla en polvo se mezcla luego en un Berstorff®ZE 25x32D a 245°C y después de secar en un secador Heliomat®20006K moldeado por inyección en un Engel®EK65 a 250°C a placas de 2x 60 x 60 mm3 de espesor.
Estas placas son expuestas a luz de xenón de acuerdo con ASTM G 155 Ciclo 1 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% de humedad relativa, luz continua, 102 minutos en seco seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-12.
Tabla A-12:
Figure imgf000037_0002
Ejemplo A-13: Estabilización de una espuma blanda de poliuretano (PUR)
a) Preparación de espumas blandas de poliéter/poliuretano:
Se disuelven en 157.1 g de poliol poliéter 0.71 g (0.45% en peso basado en el poliol) del estabilizador antiquemado Irgastab®PUR 68 de BASF y 4.73 g (3.00% en peso referido al poliol) de la composición estabilizadora de la luz listada en la Tabla A-13a. g de un poliéter poliol (Lu-pranol®2074 de BASF, poliéter poliol trifuncional que contiene grupos hidroxilo predominantemente secundarios; índice de hidroxilo 48 mg KOH/g, contenido de agua inferior al 0.1%, índice de ácido inferior a 0.06 mg KOH/g), 9.84 g de una solución que consiste en 1.89 g de Tegostab®BF 2370 (un tensioactivo de silicona de Evonik Industries), 0.24 g de Tegoamin®33 (catalizador de amina de Evonik Industries, 33% en peso de trietilendiamina y 67% en peso de dipropilenglicol) y se añaden 7.5 g de agua desionizada y la mezcla de reacción se agita vigorosamente durante 10 segundos a 2600 rpm. Luego se agregan 0.31 g de Kosmos®29 (catalizador basado en octoato estannoso de Evonik Industries) y la mezcla de reacción se agita nuevamente vigorosamente durante 18 segundos a 2600 rpm. 92.19 g de un isocianato [Lupranat®T80 de BASF; luego se agrega tolueno-2,4- y toluilen-2,6-diisocianato] con agitación continua durante 5 a 7 segundos a 2600 rpm. La mezcla se vierte luego en una caja para pasteles de 20 x 20 x 20 cm3 y se mide la temperatura exotérmica durante la formación de espuma en un bloque de espuma. Los bloques de espuma se enfrían y se almacenan a temperatura ambiente durante 24 horas. Al día siguiente, las espumas se cortan en especímenes de 4.4 cm x 3 cm x 1 cm para las pruebas de exposición a la intemperie.
Tabla A-13a:
Figure imgf000038_0001
b) La exposición a la intemperie se utiliza para evaluar la estabilidad de la espuma tras la exposición a la luz. Las muestras de espuma se colocan en la cámara de intemperie y se exponen de acuerdo con ASTm G 155 - Ciclo 4. El cambio de color se determina en función del tiempo. La calidad del color de la espuma se reporta en términos del Índice de amarillez (YI) determinado en las muestras de espuma de acuerdo con la ASTM 1926-70. Los resultados se enumeran en la Tabla A-13b.
Tabla A-13b:
Figure imgf000038_0002
Ejemplo A-14: Estabilización de poliuretano termoplástico (TPU)
a) Se secan 3000 g de TPU criotriturado (Desmopan®385 E) en un horno de vacío a 80°C durante 12 horas. En un mezclador Henschel® calentado a 80°C, el polímero se mezcla con el sistema estabilizador indicado en la Tabla A-14a y luego se combina en una extrusora de doble husillo Berstorff®ZE 25x32D a 210°C. Después de secar con un secador de aire caliente, los compuestos se moldean por inyección en una máquina Engel®HL 60 en placas de 2 x 44 x 68 mm3.
Tabla A-14a:
Figure imgf000039_0001
b) Estas placas son expuestas a luz de xenón de acuerdo con la norma anterior ISO 105 B 06 (luz Xe, filtro interno de borosilicato "S" y filtro externo de cal sodada, 0.45 W/m2 a 340 nm, 100°C ± 3°C, 20 - 30% de humedad relativa, luz continua, sin rocío de agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-14b.
Tabla A-14b:
Figure imgf000039_0002
Ejemplo A-15: Estabilización de cloruro de polivinilo flexible (f-PVC)
Una mezcla base de 64.73 phr de PVC (Norvinyl®S7060 de Ineos), plastificante de diisononilftalato de 32.36 phr (Palatinol®N de BASF), 1.61 phr de aceite de soja epoxidado (Drapex®39 de Galata Chem.) y 1.30 phr de estabilizador térmico (Se prepara Baerostab®CT 9051 x RF de Baerlocher; estabilizador líquido de CaZn) (phr significa partes por cien de goma). Se mezclan 40 g de esta mezcla de PVC con 0.1 g de 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona (Chimassorb®81) y 0.1 g de compuesto 2 en un vaso de precipitados de vidrio y luego se calandra durante 8 minutos a 160°C con f=1:1.2 en un molino de dos rodillos con un ancho de espacio de 0.4 mm. Las láminas obtenidas se exponen luego a luz de xenón de acuerdo con ASTM G 155 Ciclo 1 (luz Xe, 2 filtros de borosilicato "S", 0.35 W/m2 a 340 nm, 63°C ± 3°C, 50-60% humedad relativa, luz continua, 102 minutos de secado seguido de 18 minutos de aspersión con agua). El color se mide de acuerdo con DIN 6167 (1980-01). Los resultados se muestran en la Tabla A-15.
Tabla A-15:
Figure imgf000039_0003
Figure imgf000040_0001

Claims (18)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto que tiene la fórmula (I)
Figure imgf000041_0001
en donde
A es -CH(R3)-CH2- o -CH2- CH(R3)- ;
cada R1 es igual y se selecciona de
Alquilo C1-C21;
Cicloalquilo C3-C7 ;
-CH2-R5, en donde R5 es un hidrocarbilo C2-C20 acíclico que tiene uno, dos o tres dobles enlaces;
Alquilo C1-C21 sustituido con al menos un sustituyente seleccionado de alcoxi C1-C4 , -OH o -CN;
Cicloalquilo C3-C7 sustituido con al menos un sustituyente seleccionado de alquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 , -OH o -CN; y Alquilo C4-C21 sustituido con -CO-R4, en donde R4 es alquilo C1-C4 ;
R2 se selecciona de H y alquilo C1-C3 ; y
R3 es H o alquilo C1-C4.
2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde cada R1 se selecciona de alquilo C1-C21 y cicloalquilo C3-C7 , en particular alquilo C1-C17 o alquilo C3-C12 o cicloalquilo C3-C6.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde cada R1 se selecciona de alquilo C1, C2 , C3, C4 , C5, Ca, C7 , C8, C9 , C10, C11, C12, C13, C14, C15, C1a, y C17 .
4. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde cada R1 es alquilo C1-C21 sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre alcoxi C1-C4 y -OH.
5. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R2 es H.
6. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde A es -CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2-, o -CH2-CH(CH3)- en particular -CH2-CH2-.
7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, seleccionado de
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000042_0001
8. Una composición que comprende un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y un material orgánico.
9. Composición de acuerdo con la reivindicación 8, en forma de una composición de recubrimiento.
10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el material orgánico es un polietileno o polipropileno o poliuretano o polímero estirénico o un cloruro de polivinilo.
11. La composición de acuerdo con las reivindicaciones 8 a 10, que comprende adicionalmente uno o más absorbentes de UV de la clase de hidroxifenilbenzotriaziol o hidroxifeniltriazina o hidroxilbenzofenona u oxanilida o cianoacrilato o malonato y combinaciones de los mismos.
12. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11 que comprende adicionalmente un compuesto de amina impedido estéricamente.
13. La composición de acuerdo con la reivindicación 10, que contiene adicionalmente uno o más de los siguientes compuestos:
Bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato (Tinuvin®123);
condensado de 1 -(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi piperidina y dimetiléster de ácido succínico (Tinuvin®622); 2,2'-metilenbis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol (Tinuvin®360);
2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfenol (Tinuvin®571);
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol (Tinuvin®234);
1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona (Irganox®3114);
tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito (Irgafos®168);
etilenbis(oxietilen)bis-(3-(5-tert-butil-4-hidroxi-m-tolil)-propionato) (Irganox®245);
producto de reacción de 3-(3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de metilo/polietilenglicol 300 (Tinuvin®213);
alquiléster C7-C9 de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibencenopropanoico, opcionalmente en mezcla con acetato de 1-metoxi-2-propilo (Tinuvin®384-2);
tetrakis[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol (Irganox® 1010);
difosfato de bis[2,4-di-tert-butilfenil]pentaeritritol (Irgafos®126);
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1,1-dimetilpropil)fenol (Tinuvin®PA 328);
Producto de reacción de 3-(3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de metilo/polietilenglicol 300 (Tinuvin®213); o
un compuesto de la fórmula (Chimassorb® 2020)
Figure imgf000043_0001
14. Un artículo recubierto que está recubierto con una composición según las reivindicaciones 8 a 13.
15. El artículo de la reivindicación 14, que comprende un sustrato metálico y un recubrimiento que comprende a) una capa de imprimación que se electrodeposita sobre el sustrato metálico;
b) al menos una capa base pigmentada que está en contacto directo con la capa de imprimación, y
c) una capa transparente que está en contacto directo con la capa base pigmentada y que comprende un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
16. El uso de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 como estabilizador ante la luz.
17. El uso de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para preparar un recubrimiento sobre un sustrato.
18. El uso de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el sustrato se selecciona de metales, aleaciones metálicas, maderas, plásticos, cerámicas y otros recubrimientos.
ES14822847T 2013-07-08 2014-07-03 Estabilizadores frente a la luz Active ES2761604T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13175595 2013-07-08
PCT/IB2014/062823 WO2015004580A1 (en) 2013-07-08 2014-07-03 Novel light stabilizers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2761604T3 true ES2761604T3 (es) 2020-05-20

Family

ID=48745853

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES14822847T Active ES2761604T3 (es) 2013-07-08 2014-07-03 Estabilizadores frente a la luz

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9969864B2 (es)
EP (1) EP3019474B1 (es)
JP (2) JP6824036B2 (es)
KR (1) KR102335051B1 (es)
CN (1) CN105358528B (es)
AU (1) AU2014288890B9 (es)
CA (1) CA2916530C (es)
ES (1) ES2761604T3 (es)
MX (1) MX2016000313A (es)
RU (1) RU2686327C2 (es)
TW (1) TWI634107B (es)
WO (1) WO2015004580A1 (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102164030B1 (ko) 2012-07-13 2020-10-13 바스프 에스이 유기 물질의 안정화제로서의 폴리글리콜 비스-[3-(7-tert-부틸-2-옥소-3-페닐-3H-벤조푸란-5-일-)프로파노일] 유도체
US10385213B2 (en) * 2014-12-31 2019-08-20 Basf Se Candle wax compositions stabilized with UV absorbers and select hindered amine light stabilizers
CN107857896B (zh) * 2017-11-16 2019-07-09 上海炼升化工股份有限公司 一种源自pta副品的酯类组合物及其制备方法
GB2579405B (en) 2018-11-30 2022-09-14 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Antioxidant compositions
CN110922352A (zh) * 2019-11-07 2020-03-27 宿迁联盛科技股份有限公司 一种复合型光稳定剂的制备方法
CN114605624B (zh) * 2022-02-25 2024-05-10 天集化工助剂（沧州）有限公司 一种聚合型光稳定剂以及制备与应用
CN114853733B (zh) * 2022-05-07 2023-09-01 宿迁联盛科技股份有限公司 骨架法制备光稳定剂2020的方法
CN118126219A (zh) * 2024-04-01 2024-06-04 新沂市星辰新材料科技有限公司 一种水乳液型聚氯乙烯树脂终止剂及其制备方法

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049647A (en) * 1971-11-30 1977-09-20 Ciba-Geigy Corporation Bis piperidyl carboxylates
US4046737A (en) 1971-11-30 1977-09-06 Ciba-Geigy Corporation Piperidine derivatives
BE792043A (fr) 1971-11-30 1973-05-29 Ciba Geigy Derives de la piperidine utilisables pour stabiliser des matieres organiques
US4021432A (en) * 1971-11-30 1977-05-03 Ciba-Geigy Corporation Piperidine derivatives
US4001190A (en) 1973-09-17 1977-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acid-dyeable fibers of polyester modified with tetramethylpiperidine polyether glycols
GB1496844A (en) 1975-05-28 1978-01-05 Ciba Geigy Ag Stabilization of polymers
US4141883A (en) * 1975-05-28 1979-02-27 Sankyo Company, Limited Stabilization of synthetic polymers by penta-or-hexa-substituted 4-piperidinol derivatives
GB1489849A (en) 1975-08-08 1977-10-26 Sankyo Co 4,4'-bi-piperidylidene derivatives and their use as polymer stabilizers
EP0000487A1 (de) 1977-07-15 1979-02-07 Ciba-Geigy Ag Enolgruppen enthaltende Verbindungen, deren Metallchelate, deren Herstellung und Verwendung als Lichtschutzmittel insbesondere in hochmolekularen Verbindungen.
DE2807172A1 (de) 1978-02-20 1979-08-23 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von 2,2,6,6-tetramethylpiperidon-(4)
IT1094039B (it) 1978-03-31 1985-07-26 Chimosa Chimica Organica Spa Processo per la preparazione di 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidone
EP0006213B1 (de) 1978-06-21 1982-09-01 Ciba-Geigy Ag Lichtstabilisierung von sauerkatalysierten Einbrennlacken
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4507463A (en) 1983-05-11 1985-03-26 Ciba-Geigy Corporation Process for producing polyesters from aliphatic dicarboxylic acids and polyalkylpiperidyldiols
US4535145A (en) 1983-07-08 1985-08-13 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of polyesters from aliphatic dicarboxylic acids and polyalkylpiperidyl diols
EP0225850B1 (de) 1985-12-06 1990-02-28 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-piperidin
DE3861897D1 (de) 1987-05-05 1991-04-11 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin.
ES2061723T3 (es) * 1987-09-21 1994-12-16 Ciba Geigy Ag Estabilizadores n-aciloxi aminicos impedidos.
DE58907381D1 (de) * 1988-05-27 1994-05-11 Ciba Geigy Ungesättigte Derivate von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin.
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
IT1247974B (it) 1991-06-04 1995-01-05 Sigma Prod Chim Derivati di piperidina, loro preparazione e uso
TW206220B (es) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW260686B (es) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW255902B (es) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
DE19634157A1 (de) 1996-08-23 1998-02-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on
CH693416A5 (de) 1998-03-09 2003-07-31 Ciba Sc Holding Ag 1-Alkoxypolyalkylpiperidinderivate und ihre Verwendung als Polymerisationsregler.
TW593303B (en) 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
JP2005510611A (ja) 2001-11-30 2005-04-21 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド ポリマーネットワーク用２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン架橋剤
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
JP4370101B2 (ja) 2003-01-28 2009-11-25 日本乳化剤株式会社 リチウム二次電池用高純度モノ及びジ（メタ）アクリル酸エステルの製造法
JPWO2004106303A1 (ja) * 2003-05-28 2006-07-20 ダイセル化学工業株式会社 ラクトン付加ヒンダードアミン化合物
JP2007505179A (ja) 2003-09-11 2007-03-08 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド ヘテロフェーズ重合技術によって製造された光安定剤の水性濃厚生成物形態
DE602006020839D1 (de) 2005-02-02 2011-05-05 Basf Se Langwellige verschobene benzotriazol-uv-absorber und deren verwendung
EP1893707B1 (en) 2005-06-10 2014-12-10 Basf Se Automotive coating compositions comprising tris(hydroxyphenyl) triazines
RU2418791C2 (ru) 2005-06-10 2011-05-20 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. Гидроксифенилтриазины, содержащие ароматическую карбоциклическую конденсированную кольцевую систему
CN101479271B (zh) 2006-06-27 2012-12-12 西巴控股有限公司 长波长偏移的苯并三唑uv吸收剂及其用途
EP2104716B1 (en) 2007-01-15 2018-02-21 Basf Se Tinted clear coatings uv stabilized with 2-hydroxy phenyl triazine
US8623238B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
KR102214663B1 (ko) 2013-04-02 2021-02-10 바스프 에스이 코팅된 탄소 섬유 강화 플라스틱 부품
CN105683313B (zh) 2013-10-29 2019-09-17 巴斯夫欧洲公司 2-(2-羟苯基)苯并三唑化合物在涂料中作为uv吸收剂的用途

Also Published As

Publication number Publication date
EP3019474B1 (en) 2019-09-11
JP6824036B2 (ja) 2021-02-03
RU2686327C2 (ru) 2019-04-25
CA2916530A1 (en) 2015-01-15
WO2015004580A1 (en) 2015-01-15
CN105358528A (zh) 2016-02-24
KR20160029063A (ko) 2016-03-14
JP2016531095A (ja) 2016-10-06
AU2014288890A1 (en) 2016-02-04
US20160168356A1 (en) 2016-06-16
TW201520196A (zh) 2015-06-01
US9969864B2 (en) 2018-05-15
EP3019474A1 (en) 2016-05-18
AU2014288890B9 (en) 2018-05-10
CA2916530C (en) 2021-06-22
KR102335051B1 (ko) 2021-12-07
CN105358528B (zh) 2021-07-20
JP2020033375A (ja) 2020-03-05
MX2016000313A (es) 2016-08-08
RU2016103782A (ru) 2017-08-11
AU2014288890B2 (en) 2018-03-08
EP3019474A4 (en) 2017-03-22
TWI634107B (zh) 2018-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2761604T3 (es) Estabilizadores frente a la luz
ES2541284T3 (es) Fotoestabilizadores a base de aminas estéricamente impedidas con funcionalización mixta
ES2814128T3 (es) Derivados de 3-fenil-benzofuran-2-ona que contienen fósforo como estabilizadores
ES2860806T3 (es) Derivados de 3-fenil-benzofuran-2-ona que contienen fósforo como estabilizantes
ES2715646T3 (es) Estabilizantes contra la luz, de amina impedida a base de triazina, piperidina y pirrolidina
ES2701529T3 (es) Derivados de difosfito de 3-fenil-benzofuran-2-ona como estabilizadores
RU2572604C2 (ru) Пространственно-затрудненные амины
CN104204136B (zh) 用于使有机材料稳定的吲哚并[2,1‑a]喹唑啉衍生物
KR101948352B1 (ko) 유기 물질의 안정화를 위한 5h-푸란-2-온 유도체
KR20130138258A (ko) 특정 작용화를 갖는 올리고머 광 안정화제
CN103201264B (zh) 位阻胺
KR20190098265A (ko) 혼합된 작용화를 지니는 입체 장애 아민 광 안정제
BR112013027848B1 (pt) Composição, processo para a proteção de um material orgânico, composto, e, uso de um composto