ES2371213T3

ES2371213T3 - Aldimina y composición que contiene aldimina.

Info

Publication number: ES2371213T3
Application number: ES08170476T
Authority: ES
Inventors: Urs Burckhardt
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2008-12-02
Filing date: 2008-12-02
Publication date: 2011-12-28
Anticipated expiration: 2028-12-02
Also published as: US20110253309A1; EP2194082A1; WO2010063741A1; JP2012510503A; CN102224181A; RU2011127110A; US8157950B2; ATE523538T1; DK2194082T3; BRPI0922718A2; EP2194082B1; CN102224181B

Abstract

Aldimina de formula (I) en donde Y representa 0 o S; A representa o bien el radical (n+m) valente de una amina después de eliminar n grupos amino primarios y m grupos HX, o bien junto con R7 representa un radical hidrocarburo (n+2·m) valente con 3 a 20 atomos de carbono, el cual incluye opcionalmente al menos un heteroatomo, especialmente en forma de oxígeno de función eter o nitrógeno de función amina terciaria; R1 y R2 representan o bien cada uno, independientemente entre sí, un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 12 atomos de carbono, o juntos representan un radical hidrocarburo bivalente con 4 a 12 atomos de carbono, que forma parte de un anillo carbocíclico, sustituido opcionalmente, que tiene 5 a 8 atomos de carbono, preferentemente 6; R3 representa un atomo de hidrógeno o un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o alcoxicarbonilo con 1 a 12 atomos de carbono; R4 y R5 representan juntos o bien un radical divalente que tiene opcionalmente atomos de oxígeno o de azufre, con 2 a 10 atomos de carbono, que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, o R4 representa un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o acilo con 1 a 10 atomos de carbono, y R5 representa un atomo de hidrógeno o un radical monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, seleccionado entre el grupo consistente en un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo, arilo, 0R5', SR5' y NR5'R5'', en donde R5' y R5''representan cada uno un radical hidrocarburo o juntos un radical alquileno que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros; X representa 0 o S o NR6 o NR7, en donde R6 30 representa un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente tiene al menos un grupo ester carboxílico, nitrilo, nitro, ester fosfónico, sulfona o ester sulfónico, o representa un sustituyente de fórmula (II) , en donde p representa 0 o un numero entero de 1 a 10.000 y B representa un radical hidrocarburo (p+1) valente, que contiene opcionalmente oxígeno de función eter, nitrógeno de función amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y R7 representa junto con A un radical hidrocarburo (n+2·m) valente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente al menos un heteroatomo, particularmente en forma de oxígeno de función eter o nitrógeno de función 5 amina terciaria; n representa 1 o 2 o 3 o 4, y m representa 0 o 1 o 2 o 3 o 4, con la condición de que m + n representa 2 o 3 o 4 o 5.

Description

Aldimina y composici6n que contiene aldimina

Campo tecnico

La invenci6n se refiere al campo de las aldiminas y al campo de las composiciones de poliuretano, asf como a su 5 uso, en especial como adhesivo, material para juntas, revestimiento o recubrimiento de suelo.

Estado de la tecnica

Las aldiminas son productos de la condensaci6n de aminas y aldehfdos primarios y proporcionan una clase de materiales conocidos desde hace tiempo. Al entrar en contacto con la humedad, las aldiminas se pueden hidrolizar en las aminas y los aldehfdos correspondientes. Gracias a esta caracterfstica, se pueden emplear como una forma protegi

10 da de aminas o de aldehfdos. De este modo, las aldiminas se emplean, por ejemplo, en la qufmica de poliuretanos, en donde sirven como agentes de reticulaci6n activables por la humedad, las denominadas, "aminas bloqueadas" o "endurecedores latentes", para composiciones de uno o dos componentes que contienen grupos isocianato.

Las ventajas del uso de aldiminas como endurecedores latentes en sistemas que contienen grupos isocianato, son en particular, que se puede evitar la formaci6n de burbujas de gas indeseadas, ya que la reacci6n de endurecimiento

15 a traves de la amina bloqueada, en contraposici6n con la reacci6n directa de los isocianatos con la humedad, no discurre con liberaci6n de di6xido de carbono (C02) y se puede conseguir una tasa superior de endurecimiento y/o tiempos de uso, mas largos. El uso de aldiminas como endurecedores latentes se puede utilizar en composiciones que contienen grupos isocianato, pero tambien puede causar problemas. En composiciones de un componente, la estabilidad frente al almacenamiento puede estar muy limitada por la presencia de las aldiminas. Dependiendo de

20 los aldehfdos utilizados para la preparaci6n de las aldiminas y de los aldehfdos liberados de nuevo en la reacci6n de endurecimiento, las composiciones pueden tener ademas un olor muy fuerte, que no es tolerable para muchas aplicaciones.

El documento W0 2004/013088 A1 describe polialdiminas inodoras, que se producen a partir de poliaminas primarias y de aldehfdos inodoros. El documento W0 2007/036571 A1 describes aldiminas inodoras que contienen al

25 menos un grupo hidroxilo, mercapto o amino secundario, las cuales tambien se pueden obtener a partir de aldehfdos inodoros. Estos aldehfdos inodoros pueden tener un fuerte efecto plastificante en las composiciones de polfmeros, en particular de composiciones de poliuretano, lo que puede ser indeseable. El peso molecular relativamente elevado de los aldehfdos tambien conduce al hecho de que las aldiminas producidas se tengan que utilizar como endurecedores latentes en cantidades relativamente elevadas, lo que puede hacer que su uso no sea econ6mico.

30 Presentaci6n de la invenci6n

Es un objeto de la presente invenci6n poner a disposici6n nuevas aldiminas que se puedan utilizar como endurecedores latentes en composiciones endurecibles, en especial en composiciones de poliuretano que comprenden grupos isocianato, endurecibles mediante humedad.

Sorprendentemente se ha encontrado que las aldiminas de acuerdo con la reivindicaci6n 1, cumplen este objetivo y

35 tienen propiedades ventajosas. Se trata en este caso de compuestos que son generalmente lfquidos a temperatura ambiente y que antes, durante y despues de la hidr6lisis, apenas tienen olor a aldehfdo. Tienen una buena estabilidad al almacenamiento junto con grupos isocianato, especialmente tambien con grupos isocianato aromaticos muy reactivos. Durante su hidr6lisis se libera un aldehfdo que se tolera especialmente bien en las composiciones de poliuretano, que ejerce solo un ligero efecto plastificante y apenas tiende a la migraci6n o la exudaci6n. Por tanto,

40 son muy adecuadas como endurecedores latentes en composiciones que comprenden grupos isocianato.

0tros aspectos de la invenci6n son objeto de otras reivindicaciones independientes. Realizaciones especialmente preferidas de la invenci6n son objeto de las reivindicaciones subordinadas.

Modos de realizar la invenci6n

Un objeto de la invenci6n es una aldimina de f6rmula (I),

en donde Y representa 0 o S;

A representa o bien el radical de una amina despues de eliminar n grupos amino primarios y m grupos HX,

o bien representa junto con R7 un radical hidrocarburo (n+2·m)valente con 3 a 20 atomos de carbono, el cual incluye opcionalmente al menos un heteroatomo, especialmente en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria;

n representa 1 o 2 o 3 o 4, y m representa 0 o 1 o 2 o 3 o 4, con la condici6n de que m + n represente 2 o 3 o 4 o 5;

R1 y R2

representan o bien cada uno, independientemente entre sf, un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 12 atomos de carbono,

o representan juntos un radical hidrocarburo bivalente con 4 a 12 atomos de carbono, que forma parte de un anillo carbocfclico, sustituido opcionalmente, que tiene 5 a 8 atomos de carbono, preferentemente 6;

R3 representa un atomo de hidr6geno o un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o alcoxicarbonilo con 1 a 12 atomos de carbono;

R4 y R5

Representan juntos o bien un radical divalente que tiene opcionalmente atomos de oxfgeno o de azufre, con 2 a 10 atomos de carbono, que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, o

R4 representa un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o acilo con 1 a 10 atomos de carbono, y R5 representa un atomo de hidr6geno o un radical monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, seleccionado entre el grupo consistente en un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo, arilo, 0R5', SR5' y NR5'R5"', en donde R5' y R5" repre sentan cada uno un radical hidrocarburo o juntos un radical alquileno que es parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros;

X representa 0 o S o NR6 o NR7, en donde R6 representa un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente tiene al

menos un grupo ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico,

o representa un sustituyente de f6rmula (II),

en donde

p representa 0 o un numero entero de 1 a 10.000 y

B representa un radical hidrocarburo (p+1)valente, que contiene opcionalmente oxfgeno de funci6n eter, nitr6geno de funci6n amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y

R7 junto con A representa un radical hidrocarburo (n+2·m)valente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente al menos un heteroatomo, particularmente en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria.

La lfnea de trazos en las f6rmulas en este documento, representan en cada caso el enlace entre un sustituyente y el radical de la molecula asociada.

La expresi6n "grupo amino primario" se refiere en el presente documento, a un grupo amino en forma de un grupo NH2 que esta unido a un radical organico. La expresi6n "grupo amino secundario" se refiere a un grupo amino, en el que el atomo de nitr6geno esta unido a dos radicales organicos, que juntos tambien pueden formar parte de un anillo. La expresi6n "grupo amino terciario" se refiere a un grupo amino, en el que el atomo de nitr6geno (= nitr6geno de la amina terciaria) esta unido a tres radicales organicos, pudiendo dos de estos radicales juntos formar parte de un

anillo.

La expresi6n "hidr6geno activo" en el presente documento, se refiere al atomo de hidr6geno de un grupo hidroxilo, un grupo mercapto o un grupo amino secundario o primario.

Como "alifatico" se denomina una amina y un isocianato cuyos grupos amino e isocianato estan unidos cada uno 5 exclusivamente a radicales alifaticos, cicloalifaticos o arilalifaticos; consecuentemente estos grupos se denominan grupos amino y grupos isocianato alifaticos.

Como "aromatico" se denomina una amina y un isocianato cuyos grupos amino e isocianato estan unidos cada uno a un radical aromatico; consecuentemente estos grupos se denominan grupos amino y grupos isocianato aromaticos.

Por una sustancia "con poco olor", se entiende una sustancia cuyo olor solo es ligeramente percibido por los seres

10 humanos, es decir que se puede oler, que no tiene un olor fuerte, como por ejemplo el formaldehfdo, el acetaldehfdo, el isobutiraldehfdo o disolventes tales como acetona, metiletilcetona o metilisobutilcetona, y que la mayorfa de los seres humanos no perciben ese ligero olor como desagradable o repulsivo.

Por una sustancia "inodora", se entiende una sustancia que la mayorfa de los seres humanos no puede oler, que tampoco tiene un olor perceptible.

15 Preferentemente, R1 y R2 representan cada uno un radical metilo.

Preferentemente, R3 representa un atomo de hidr6geno.

Preferentemente, Y representa un atomo de oxfgeno.

Preferentemente, R4 representa un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2etilhexilo, ciclohexilo o bencilo y R5 representa un atomo de hidr6geno o un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2etilhexilo, ciclohexilo, 20 bencilo, metoxi, etoxi, propoxi o isopropoxi, o R4 y R5 forman juntos - con la implicaci6n del atomo de nitr6geno y del grupo carbonilo o tiocarbonilo -un anillo, especialmente un anillo de 2pirrolidona, un anillo de pirrolidin2,5diona, un anillo de piperidin2ona, un anillo de piperidin2,6diona, un anillo de azepan2ona, un anillo de oxazolidin2ona

o un anillo de tiazolidin2ona, estando este anillo opcionalmente sustituido.

En una realizaci6n de las aldiminas de f6rmula (I), m representa 1 o 2 o 3 o 4, preferentemente 1. Tales aldiminas 25 tienen tambien procedente del grupo HX - por lo menos un hidr6geno activo.

Las aldiminas especialmente preferidas de f6rmula (I), con al menos un hidr6geno activo, son las aldiminas de la f6rmula (I a),

en la que 30 A1 representa o bien un radical hidrocarburo divalente con 2 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente al menos un heteroatomo, en particular en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria, o 35 representa junto con R9 un radical hidrocarburo trivalente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente por lo menos un heteroatomo, en especial en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria; X1 representa 0 o S o NR8 o NR9, representando R8 40 o bien un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que comprende opcionalmente al menos un grupo ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico,

o un sustituyente de f6rmula (II a),

representando B1 un radical hidrocarburo bivalente, que comprende opcionalmente un oxfgeno de funci6n eter o un nitr6geno de funci6n amina terciaria con 2 a 12 atomos de carbono; y

R9 junto con A1 representa un radical hidrocarburo trivalente con 3 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente 5 comprende un heteroatomo, en particular en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria;

e Y, R1, R2, R3, R4 y R5 presentan el significado mencionado anteriormente, con la condici6n de que A1 no presente ningun hidr6geno activo.

En otra realizaci6n de las aldiminas de f6rmula (I), m representa cero y n representa 2 o 3 o 4. Tales aldiminas re

10 presentan polialdiminas. Los nombres de sustancias que comienzan con "poli", como polialdimina, poliamina o poliisocianato se refieren, en la presenta memoria, a sustancias que contienen por molecula formalmente dos o varios de los grupos funcionales presentes en sus nombres,.

Aldiminas particularmente preferidas de f6rmula (I) con m = 0, son las aldiminas de f6rmula (I b)

15 en la que t representa 2 o 3; A2 representa el radical de una amina B2 despues de eliminar t grupos amino primarios, e Y, R1, R2, R3, R4 y R5 representan el significado mencionado anteriormente, con la condici6n de que la aldimina de

f6rmula (I b) no presente ningun hidr6geno activo. 20 Las aldiminas de f6rmula (I) se pueden obtener a partir de la reacci6n de al menos una amina B de f6rmula (III), con al menos un aldehfdo ALD de f6rmula (IV),

en donde Xa representa 0 o S o NR6a o NR7, representando R6a o bien un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que comprende opcionalmente al menos un grupo ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico,

o representa un sustituyente de f6rmula (III'),

y m, n, A, B, Y, R1, R2, R3, R4 y R5 y p tienen los significados mencionados anteriormente. 30 La reacci6n entre una amina B de f6rmula (III) y un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), tiene lugar en una reacci6n de

condensaci6n con eliminaci6n de agua. Tales reacciones de condensaci6n son bien conocidas y se describen, por ejemplo, en HoubenWeyl, "Methoden der organischen Chemie", vol. XI/2, pag. 73 y siguientes. El aldehfdo ALD se emplea aquf de forma estequiometrica o con un exceso estequiometrico, en relaci6n con los grupos amino primarios de la amina B. Generalmente, tales reacciones de condensaci6n se realizan en presencia de un disolvente, a traves del cual se elimina el agua formada en la reacci6n de forma azeotr6pica. Sin embargo, para la preparaci6n de las aldiminas de f6rmula (I) se favorece un procedimiento de preparaci6n sin disolvente, en el que el agua formada en la condensaci6n, se elimina de la mezcla de reacci6n directamente mediante la aplicaci6n de vacfo. Gracias a la producci6n exenta de disolvente, se ahorra una separaci6n por destilaci6n del disolvente despues de completar la preparaci6n, lo que simplifica el procedimiento de preparaci6n. Ademas, la aldimina se encuentra de este modo exenta de residuos del disolvente, que podrfan causar un olor desagradable.

Como amina B de f6rmula (III), en una realizaci6n son adecuadas las composiciones que tienen ademas de uno o varios grupos amino primarios, por lo menos un grupo reactivo portador de un hidr6geno activo, en forma de grupo hidroxilo, mercapto o amino secundario. Ejemplos de tales aminas B con mas de un grupo reactivo portador de hidr6geno activo, son

aminas alifaticas portadoras de mas de un grupo amino secundario y uno o varios grupos amino primarios, tales como N,N"bis(3aminopropil)etilendiamina, trietilentetramina (TETA), tetraetilenpentamina (TEPA), pentaetilenhexamina y hom6logos superiores de polietilenaminas lineales, N,N'bis(3aminopropil)etilendiamina, productos procedentes de la cianoetilaci6n o cianobutilaci6n multiple y a continuaci6n hidrogenaci6n de diy poliaminas primarias con varios grupos amino primarios, tales como N,N'bis(3aminopropil)etilendiamina, N,N'bis(3aminopropil)1,4diaminobutano, N,N'bis(3aminopropil)2metil1,5pentanodiamina, N,N'bis(3amino1etilpropil)2metil1,5pentanodiamina, asf como polietileniminas con diferentes grados de polimerizaci6n (intervalo de masa molecular entre 500 y 1.000.000 g/mol), como por ejemplo las que estan disponibles bajo el nombre comercial Lupasol® de BASF en forma pura o como soluciones acuosas, comprendiendo esas polietileniminas, ademas de grupos amino primarios y secundarios, tambien terciarios;

hidroxiaminas portadoras de mas de un grupo hidroxilo y uno o varios grupos amino primarios, especialmente derivados de alcoholes polialcoxilados con tres o mas grupos 0H o de poliaminas polialcoxiladas, tales como aminoazucar, por ejemplo, glucosamina o galactosamina;

hidroxipoliaminas portadoras de por lo menos un grupo hidroxilo y por lo menos un grupo amino secundario, procedentes de la cianoetilaci6n o la cianobutilaci6n y posterior hidrogenaci6n de hidroxiaminas, tales como Nhidroxietil1,2etanodiamina, Nhidroxipropil1,2etanodiamina, Nhidroxietil1,3propanodiamina, N3hidroxietil1,3pentanodiamina.

Como amina B de f6rmula (III) para reaccionar con un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), son particularmente adecuadas por un lado las aminas B1 de f6rmula (III a)

H 1a -A1- NH2 (III a)

en donde

X1a representa 0 o S o NR8a o NR9a,

en donde

R8a representa o bien un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono que comprende opcionalmente un grupo de ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico,

o representa un sustituyente de f6rmula (III a"),

-----: B1--NH2 (III a')

y A1, B1 y R9 tienen los significados mencionados anteriormente.

A partir de la reacci6n de al menos una amina B1 de f6rmula (III a) con al menos un aldehfdo ALD de f6rmula (IV) se obtiene una aldimina de f6rmula (I a).

Ejemplos de aminas B1 son

compuestos que tienen uno o dos grupos amino alifaticos primarios y un grupo amino secundario, como por ejemplo, Nmetil1,2etanodiamina, Netil1,2etanodiamina, Nbutil1,2etanodiamina, Nhexil1,2etanodiamina, N(2etilhexil)1,2etanodiamina, Nciclohexil1,2etanodiamina, 4aminometilpiperidina, 3(4aminobutil)piperidina, N(2aminoetil)piperazina, dietilentriamina (DETA), bishexametilentriamina (BHMT), 3(2aminoetil)aminopropilamina; diy triaminas procedentes de la cianoetilaci6n o la cianobutilaci6n y posterior hidrogenaci6n de mono y diaminas, por ejemplo, Nmetil1,3propanodiamina, Netil1,3propanodiamina, Nbutil1,3propanodiamina, Nhexil1,3propanodiamina, N(2etilhexil)1,3propanodiamina, Ndodecil1,3propanodiamina, Nciclohexil1,3propanodiamina, 3metilamino1pentilamina, 3etilamino1pentilamina, 3butilamino1pentilamina, 3hexilamino1

pentilamina, 3(2etilhexil)amino1pentilamina, 3dodecilamino1pentilamina, 3ciclohexilamino1pentilamina, dipropilentriamina (DPTA), N3(3aminopentil)1,3pentanodiamina, N5(3aminopropil)2metil1,5pentanodiamina, N5(3amino1etilpropil)2metil1,5pentanodiamina, y diaminas grasas, tales como Ncocoalquil1,3propanodiamina, Noleil1,3propanodiamina, Nsojaalquil1,3propanodiamina, Nseboalquil1,3propanodiamina o N(alquilC1622)1,3propanodiamina, como se pueden adquirir, por ejemplo, bajo la marca Duomeen® de Akzo Nobel; los productos de la reacci6n de adici6n de tipo Michael de dio triaminas primarias alifaticas con acrilonitrilo, diesteres de acido maleico o fumarico, diesteres de acido citrac6nico, esteres de acido acrflico y metacrflico, amidas de acido acrflico y metacrflico y diesteres de acido itac6nico, que reaccionan en una relaci6n molar de 1:1;

hidroxiaminas tales como, por ejemplo, 2aminoetanol, 2amino1propanol, 1amino2propanol, 3amino1propanol, 4amino1butanol, 4amino2butanol, 2amino2metilpropanol, 5amino1pentanol, 6amino1hexanol, 7amino1heptanol, 8amino1octanol, 10amino1decanol, 12amino1dodecanol, 4(2aminoetil)2hidroxietilbenceno, 3aminometil3,5,5trimetilciclohexanol, unos derivados de glicoles portadores de un grupo amino primario, tales como dietilenglicol, dipropilenglicol, dibutilenglicol y olig6meros y polfmeros superiores de estos glicoles, tales como 2(2aminoetoxi)etanol, 2(2(2aminoetoxi)etoxi)etanol, a(2hidroximetiletil)w(2aminometiletoxi)poli(oxi(metil1,2etandiil)), unos derivados de alcoholes polialcoxilados trivalentes o superiores, portadores de un grupo hidroxilo y un grupo amino primario; productos procedentes de la cianoetilaci6n simple y posterior hidrogenaci6n de glicoles, tales como, 3(2hidroxietoxi)propilamina, 3(2(2hidroxietoxi)etoxi)propilamina y 3(6hidroxihexiloxi)propilamina;

mercaptoaminas, como por ejemplo, 2aminoetanotiol (cisteamina), 3aminopropanotiol, 4amino1butanotiol, 6amino1hexanotiol, 8amino1octanotiol, 10amino1decanotiol y 12amino1dodecanotiol.

Como aminas B1 se prefieren Nmetil1,2etanodiamina, Netil1,2etanodiamina, Nciclohexil1,2etanodiamina, Nmetil1,3propanodiamina, Netil1,3propanodiamina, Nbutil1,3propanodiamina, Nciclohexil1,3propanodiamina, 4aminometilpiperidina, 3(4aminobutil)piperidina, DETA, DPTA, BHMT y diaminas grasas, tales como, Ncocoalquil1,3propanodiamina, Noleil1,3propanodiamina, Nsojaalquil1,3propanodiamina y Nseboalquil1,3propanodiamina; productos procedentes de la reacci6n de adici6n de tipo Michael de diaminas primarias alifaticas con esteres de acido maleico y fumarico, esteres de acido acrflico y metacrflico, preferentemente esteres de acido maleico, especialmente ester dimetflico, dietflico, dipropflico y dibutflico de acido maleico y con esteres de acido acrflico, especialmente ester metflico de acido acrflico, que reacciona en una proporci6n molar de 1:1; asf como hidroxiaminas o mercaptoaminas alifaticas, en las que el grupo amino primario de los grupos hidroxilo o mercapto estan separados a traves de una cadena de al menos 5 atomos, o a traves de un anillo, en particular 5amino1pentanol, 6amino1hexanol y hom6logos superiores de los mismos, 4(2aminoetil)2hidroxietilbenceno, 3aminometil3,5,5trimetilciclohexanol, 2(2aminoetoxi)etanol, trietilenglicolmonoamina y olig6meros y polfmeros superiores de los mismos, 3(2hidroxietoxi)propilamina, 3(2(2hidroxietoxi)etoxi)propilamina y 3(6hidroxihexiloxi)propilamina.

Como amina B1 se prefiere particularmente aminas, que se seleccionan entre el grupo consistente en Nmetil1,2etanodiamina, Netil1,2etanodiamina, Nciclohexil1,2etanodiamina, Nmetil1,3propanodiamina, Netil1,3propanodiamina, Nbutil1,3propanodiamina, Nciclohexil1,3propanodiamina, 4aminometilpiperidina, 3(4aminobutil)piperidina, DETA, DPTA, BHMT, diaminas grasas, en particular Ncocoalquil1,3propanodiamina, Noleil1,3propanodiamina, Nsojaalquil1,3propanodiamina y Nseboalquil1,3propanodiamina; 5amino1pentanol, 6amino1hexanol, 4(2aminoetil)2hidroxietilbenceno, 3aminometil3,5,5trimetilciclohexanol, 2(2aminoetoxi)etanol, trietilenglicolmonoamina, 3(2hidroxietoxi)propilamina, 3(2(2hidroxietoxi)etoxi)propilamina y 3(6hidroxihexiloxi)propilamina.

Como amina B1, las mas preferidas son aminas que se seleccionan entre el grupo consistente en 5amino1pentanol, 6amino1hexanol, 4(2aminoetil)2hidroxietilbenceno, 3aminometil3,5,5trimetilciclohexanol, 2(2aminoetoxi)etanol, trietilenglicolmonoamina, 3(2hidroxietoxi)propilamina, 3(2(2hidroxietoxi)etoxi)propilamina y 3(6hidroxihexiloxi)propilamina.

Como amina B de f6rmula (III) para reaccionar con un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), son particularmente adecuadas por otro lado, las aminas B2 de f6rmula (III b),

en donde A2 y t tienen el significado mencionado anteriormente.

De la reacci6n de al menos una amina B2 de f6rmula (III b) con al menos un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), se obtie ne una aldimina de f6rmula (I b). Ejemplos de aminas B2 son diaminas alifaticas, cicloalifaticas o arilalifaticas, por ejemplo, etilendiamina, 1,2propanodiamina, 1,3

propanodiamina, 2metil1,2propanodiamina, 2,2dimetil1,3propanodiamina, 1,3butanodiamina, 1,4

butanodiamina, 1,3pentanodiamina (DAMP), 1,5pentanodiamina, 1,5diamino2metilpentano (MPMD), 2butil2etil1,5pentanodiamina (C11neodiamina), 1,6hexanodiamina, 2,5dimetil1,6hexanodiamina, 2,2,4 y 2,4,4trimetilhexametilendiamina (TMD), 1,7heptanodiamina, 1,8octanodiamina, 1,9nonanodiamina, 1,10decanodiamina, 1,11undecanodiamina, 1,12dodecanodiamina, 1,2, 1,3y 1,4diaminociclohexano, bis(4aminociclohexil)metano (H12MDA), bis(4amino3metilciclohexil)metano, bis(4amino3etilciclohexil)metano, bis(4amino3,5dimetilciclohexil)metano, bis(4amino3etil5metilciclohexil)metano (MMECA), 1amino3aminometil3,5,5trimetilciclohexano (= isoforondiamina o IPDA), 2y 4metil1,3diaminociclohexano y mezclas de los mismos, 1,3y 1,4bis(aminometil)ciclohexano, 2,5(2,6)bis(aminometil)biciclo[2.2.1]heptano (NBDA), 3(4),8(9)bis(aminometil)triciclo[5.2.1.02,6]decano, 1,4diamino2,2,6trimetilciclohexano (TMCDA), 1,8mentanodiamina, 3,9bis(3aminopropil)2,4,8,10tetraoxaspiro[5.5]undecano y 1,3y 1,4xililendiamina;

diaminas alifaticas que contienen grupos eter, por ejemplo, bis(2aminoetil)eter, 3,6dioxaoctano1,8diamina, 4,7dioxadecano1,10diamina, 4,7dioxadecano2,9diamina, 4,9dioxadodecano1,12diamina, 5,8dioxadodecano3,10diamina y olig6meros superiores de estas diaminas, bis(3aminopropil)politetrahidrofurano y otros politetrahidrofuranodiaminas con pesos moleculares en el intervalo de, por ejemplo, 350 a 5200, asf como polioxialquilendiaminas. Las ultimas son tfpicamente productos de la aminaci6n de polioxialquilendioles y se pueden obtener bajo el nombre de Jeffamine® (de Huntsman), bajo el nombre de polieteramina (de BASF) o bajo el nombre de PC Amine® (de Nitroil). Las polioxialquilendiaminas particularmente adecuadas son Jeffamine® D230, Jeffamine® D400, Jeffamine® D2000, Jeffamine® D4000, Jeffamine® XTJ511, Jeffamine®ED600, Jeffamine® ED900, Jeffamine®ED2003, Jeffamine® XTJ568, Jeffamine® XTJ569, Jeffamine® XTJ523, Jeffamine® XTJ536, Jeffamine® XTJ542, Jeffamine® XTJ559, Jeffamine® EDR104, Jeffamine® EDR148, Jeffamine® EDR176; polieteramina D 230, polieteramina D 400 y polieteramina D 2000, PC Amine® DA 250, PC Amine® DA 400, PC Amine® DA 650 y PC Amine® DA 2000;

triaminas alifaticas, cicloalifaticas o arilalifaticas, como 4aminometil1,8octanodiamina, 1,3,5tris(aminometil)benceno, 1,3,5tris(aminometil)ciclohexano, tris(2aminoetil)amina, tris(2aminopropil)amina, tris(3aminopropil)amina;

polioxialquilentriaminas, que representan tfpicamente productos procedentes de la aminaci6n de polioxialquilentrioles y se pueden obtener, por ejemplo, bajo el nombre comercial Jeffamine® (de Huntsman), bajo el nombre de polieteramina (de BASF) o bajo el nombre de PC Amine® (de Nitroil), como por ejemplo, Jeffamine® T403, Jeffamine® T3000, Jeffamine® T5000; polieteramina T403, polieteramina T5000, y PC Amine® TA 403, PC Amine® TA 5000.

diaminas y triaminas aromaticas, tales como 1,2, 1,3 y 1,4fenilendiamina, 2,4 y 2,6toluendiamina (TDA), 3,4toluendiamina, 3,5dimetiltio2,4y 2,6toluendiamina, 3,5dietil2,4y 2,6toluendiamina (DETDA), 2,4,6trietil1,3fenilendiamina, 2,4,6triisopropil1,3fenilendiamina, 3etil5metil2,4toluendiamina, 3,5diisopropil2,4toluendiamina, 3,5bis(1metilpropil)2,4toluendiamina, 3,5bis(terc.butil)2,4toluendiamina, 3etil5isopropil2,4toluendiamina, 5isopropil2,4toluendiamina, 5(terc.butil)2,4toluendiamina, 4,6bis(1metilpropil)1,3fenilendiamina, 4isopropil6(terc.butil)1,3fenilendiamina, 4etil6isopropil1,3fenilendiamina, 4etil6(2metilpropil)1,3fenilendiamina, 4etil6(1metilpropil)1,3fenilendiamina, 4etil6(2metilpropil)1,3fenilendiamina, 4isopropil6(1metilpropil)1,3fenilendiamina, 4(terc.butil)6(2metilpropil)1,3fenilendiamina, 4ciclopentil6etil1,3fenilendiamina, 4ciclopentil6isopropil1,3fenilendiamina, 4,6diciclopentil1,3fenilendiamina, 3isopropil2,6toluendiamina, 2metilpropil(4cloro3,5diaminobenzoato), terc.butil(4cloro3,5diaminobenzoato), 2,6diaminopiridina, melamina, 4,4", 2,4" y 2,2'diaminodifenilmetano (MDA), 3,3"dimetil4,4"diaminodifenilmetano, 3,3'dicloro4,4'diaminodifenilmetano (M0CA), 3,3",5,5'tetraetil4,4'diaminodifenilmetano (MDEA), 3,3",5,5'tetraetil2,2'dicloro4,4'diaminodifenilmetano (MCDEA), 3,3"diisopropil5,5'dimetil4,4'diaminodifenilmetano (MMIPA), 3,3",5,5'tetraisopropil4,4'diaminodifenilmetano (MDIPA), 3,3",5,5'tetra(1metilpropil)4,4"diaminodifenilmetano, 3,3'dimetil5,5'diterc.butil4,4'diaminodifenilmetano, 3,3"diterc.butil4,4'diaminodifenilmetano, 4,4"diaminodifenilsulfona (DDS), 4aminoN(4aminofenil)benzosulfonamida, acido 5,5'metilendiantranflico, dimetil(5,5"metilendiantranilato), 1,3propilenbis(4aminobenzoato), 1,4butilenbis(4aminobenzoato), politetrametilen6xidobis(4aminobenzoato) (disponible como Versalink® de Air Products) y 1,2bis(2aminofeniltio)etano.

poliaminas con grupos amino primarios aromaticos y alifaticos, en particular 4aminoetilanilina, 4aminometilanilina, 4[(4aminociclohexil)metil]anilina, 2aminoetilanilina, 2aminometilanilina, 2[(4aminociclohexil)metil]anilina y 4[(2aminociclohexil)metil]anilina.

Se prefiere la amina B2 seleccionada entre el grupo consistente en 1,6hexametilendiamina, MPMD, DAMP, IPDA, TMD, 1,3xililendiamina, 1,3bis(aminometil)ciclohexano, bis(4aminociclohexil)metano, bis(4amino3metilciclohexil)metano, 3(4),8(9)bis(aminometil)triciclo[5.2.1.02,6]decano, 1,2, 1,3y 1,4diaminociclohexano, 1,4diamino2,2,6trimetilciclohexano, 3,6dioxaoctano1,8diamina, 4,7dioxadecano1,10diamina, 4aminometil1,8octanodiamina, polioxialquilenpoliaminas con dos o tres grupos amino, particularmente los tipos disponibles bajo el nombre comercial Jeffamine® D230, D400, D2000, T403 y T5000 de Huntsman y los compuestos analogos de BASF o de Nitroil; 1,3y 1,4fenilendiamina, 2,4y 2,6toluendiamina, 4,4", 2,4'y 2,2"diaminodifenilmetano, 3,3'dicloro4,4'diaminodifenilmetano y mezclas de las poliaminas mencionadas.

Para preparar una aldimina de f6rmula (I), se emplea ademas por lo menos un aldehfdo ALD de f6rmula (IV),

en donde Y, R1, R2, R3, R4 y R5 tienen los significados mencionados anteriormente.

En una realizaci6n, un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), se puede obtener como producto de una aaminoalquilaci6n analoga a la reacci6n de Mannich, tal y como se conoce por la bibliograffa. Un aldehfdo Y1 de f6rmula (V), un aldehfdo Y2 de f6rmula (VI) y un compuesto de f6rmula C (VII), reaccionan con eliminaci6n de agua para formar un aldehfdo ALD de f6rmula (IV).

En las f6rmulas (V), (VI) y (VII), Y, R1, R2, R3 y R4 tienen los significados mencionados anteriormente.

Esta reacci6n se puede realizar o bien con los reactivos libres Y1, Y2 y C de acuerdo con las f6rmulas (V), (VI) y (VII), o los reactivos se pueden utilizar de forma parcial o completa en forma derivatizada. En una realizaci6n preferida, la reacci6n se realiza con todos los reactivos en forma libre, como reacci6n en un mismo recipiente y el aldehfdo ALD se purifica mediante destilaci6n, despues de que la reacci6n haya terminado con exito. Para ello se prefieren disolventes que no sean organicos.

Como aldehfdo Y1 de f6rmula (V), son particularmente adecuados los siguientes aldehfdos: isobutiraldehfdo, 2metilbutiraldehfdo, 2etilbutiraldehfdo, 2metilvaleraldehfdo, 2etilcapronaldehfdo, ciclopentanocarboxaldehfdo, ciclohexanocarboxaldehfdo, 1,2,3,6tetrahidrobenzaldehfdo, 2metil3fenilpropionaldehfdo, 2fenilpropionaldehfdo y difenilacetaldehfdo. Se prefiere el isobutiraldehfdo.

Como aldehfdo Y2 de f6rmula (VI), son particularmente adecuados los siguientes aldehfdos: formaldehfdo, acetaldehfdo, propionaldehfdo, butiraldehfdo, isobutiraldehfdo, fenilacetaldehfdo y ester de acido glioxflico, especialmente ester etflico de acido glioxflico. Se prefiere el formaldehfdo.

Como compuesto C de f6rmula (VII), son adecuados por un lado las amidas, en particular Nmetilformamida, Netilformamida, Nbutilformamida, Nmetilacetamida, Netilacetamida, Nisopropilacetamida, Nbutilacetamida, NN(2etilhexil)acetamida, ciclohexilacetamida, Nbencilacetamida, Nmetilpropionamida, Nmetilbutiramida, Nmetil2etilcapronamida, Nmetilbenzamida; ademas lactamas y sus derivados, especialmente 2pirrolidona, 5metil2pirrolidona, piperidin2ona, Ecaprolactama, 2azabiciclo[2.2.1]hept5en3ona; ademas carbamatos monosustituidos en el atomo de nitr6geno y sus derivados, en especial 0etilNmetilcarbamato, 0etilNetilcarbamato, 0etilNpropilcarbamato, 0metilNetilcarbamato, 0metilNpropilcarbamato, 0metilNbutilcarbamato, acetiluretano, Nbutiluretano, oxazolidin2ona, oxazolidin2,5diona; tambien imidas y sus derivados, en especial pirrolidin2,5diona (= succinimida), 3,4dimetilpirrolidin2,5diona, 3,3,4,4tetrametilpirrolidin2,5diona, 3etil3metilpirrolidin2,5diona, piperidin2,6diona, 4,4dimetilpiperidin2,6diona, 1,5,5trimetilimidazolidin2,4diona, ftalimida, metilftalimida, hexahidroftalimida, metilhexahidroftalimida, 5,5dimetil1,3oxazolidin2,4diona, acetimida; ademas de los compuestos anteriores, sustancias analogas con atomos de azufre en lugar de oxfgeno, en particular Nmetiltioacetamida, Nbutiltioacetamida, N(2etilhexil)tioacetamida, Nbenciltioacetamida, Nmetilbutirtioamida, Nmetil(2etilcaprontioamida), Nmetilbenzotioamida, 2tiopirrolidona, 0etilNmetiltiocarbamato, SetilNmetiltiocarbamato, 0metilNetiltiocarbamato, tiazolidin2ona y tiazolidin2,5diona.

Preferentemente, el compuesto C se selecciona entre el grupo consistente en Nmetilformamida, Nmetilacetamida, Nbutilacetamida, N(2etilhexil)acetamida, Nbencilacetamida, Nmetilbutiramida, Nmetil(2etilcapronamida), Nmetilbenzamida, 0etilNmetilcarbamato, 2pirrolidona, piperidin2ona, Ecaprolactama, oxazolidin2ona, tiazolidin2ona, pirrolidin2,5diona y ftalimida.

En otra realizaci6n, se puede obtener un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), partiendo de un producto intermedio ZW1 de f6rmula (VIII).

En la f6rmula (VIII), R1, R2, R3 y R4 tienen los significados mencionados anteriormente.

El producto intermedio ZW1 de f6rmula (VIII) tambien se puede obtener como producto de una aaminoalquilaci6n analoga a la reacci6n de Mannich, del mismo modo como se ha descrito anteriormente para el aldehfdo ALD, basandose en los aldehfdos Y1 e Y2, mencionados anteriormente, empleandose en lugar del compuesto C de f6rmula (VII), una amina primaria de f6rmula R4NH2, en donde R4 tiene el significado mencionado anteriormente, y en donde los aldehfdos Y1 e Y2 y la amina primaria se emplean en una relaci6n molar de aproximadamente 1:1:1. Como amina primaria para la preparaci6n de un producto intermedio ZW1 son adecuadas especialmente aminas alifaticas primarias, en especial metilamina, etilamina, propilamina, isopropilamina, butilamina, isobutilamina, sec.butilamina, hexilamina, ciclohexilamina, octilamina, 2etil1hexilamina, bencilamina, 1o2feniletilamina y decilamina.

Para la preparaci6n de un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), el producto intermedio ZW1 puede reaccionar a continuaci6n con un acido carboxflico, preferentemente en forma de cloruro, ester o anhfdrido de acido carboxflico, para convertirse en la amida correspondiente, siendo adecuados como acido carboxflico, los acidos carboxflicos saturados alifatico o cicloalifaticos, en especial acido f6rmico, acido acetico, acido propi6nico, acido butfrico, acido isobutirico, acido valerianico, acido isovalerianico, acido pivalico, acido caproico, acido ciclohexanocarboxflico, acido enantico, acido caprflico, acido 2etilhexanoico, acido pelarg6nico, acido caprico, acido neodecanoico, acido undecanoico, acido laurico, acido tridecanoico, acido mirfstico, acido pentadecanoico, acido palmftico, acido margarico, acido estearico, acido isoestearico y acido araquid6nico, acidos carboxflicos monoo poliinsaturados alifaticos, como en particular acido palmitoleico, acido oleico, acido erucico, acido s6rbico, acido linoleico, acido linolenico, acido eleoestearico, acido ricinoleico y acido ricfnico, acidos carboxflicos aromaticos, como en especial acido benzoico y los acidos con isomerfa posicional acido tolflico, acido metoxibenzoico y acido nitrobenzoico, asf como cloruros, esteres y anhfdridos de los acidos carboxflicos mencionados, asf como ademas anhfdridos de acidos dicarboxflicos, tales como anhfdrido ftalico, anhfdrido 4metilftalico, anhfdrido succfnico, anhfdrido maleico, anhfdrido citrac6nico, anhfdrido hexahidroftalico, anhfdrido 4metilhexahidroftalico y anhfdrido 1,2,3,6tetrahidroftalico.

Para la preparaci6n de un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), el producto intermedio ZW1 puede reaccionar ademas con un carbonato, o preferentemente con un cloroformiato, tal como especialmente cloroformiato de metilo, cloroformiato de etilo, cloroformiato de propilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de butilo, cloroformiato de isobutilo, cloroformiato de neopentilo, cloroformiato de hexilo, cloroformiato de octilo, cloroformiato de 2etilhexilo, cloroformiato de bencilo, cloroformiato de fenilo, cloroformiato de tolilo y cloroformiato de metoxifenilo, para obtener el correspondiente uretano.

Para la preparaci6n de un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), el producto intermedio ZW1 puede reaccionar ademas con un carbamato disustituido en N,N o un cloruro de carbamoflo disustituido en N,N, como especialmente cloruro de N,Ndimetilcarbamoflo, cloruro de N,Ndietilcarbamoflo, cloruro de N,Ndiisopropilcarbamoflo, cloruro de N,Ndibutilcarbamoflo, cloruro de NmetilNfenilcarbamoflo y cloruro de N,Ndifenilcarbamoflo, asf como en particular cloruro de 1pirrolidincarbonilo, cloruro de 1piperidincarbonilo, cloruro de 1morfolincarbonilo y cloruro de 4metil1piperazincarbonilo, para obtener la correspondiente urea.

Para la preparaci6n de un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), el producto intermedio ZW1 puede reaccionar ademas con un acido tiocarb6nico, como en particular acido tioacetico, acido tiopropi6nico, acido tiobenzoico, acido tiotolflico o acido feniltioacetico, preferentemente en forma de un cloruro de acido, ester de acido o anhfdrido de acido, para obtener la correspondiente tioamida.

Para la preparaci6n de un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), el producto intermedio ZW1 puede reaccionar ademas con un (di)tiocarbonato, un ester de acido cloro(di)tiof6rmico, un tiocarbamato N,Ndisustituido o un cloruro de acido carbamico N,Ndisustituido, en particular clorurotiocarbonato de 0metilo, clorurotiocarbonato de 0etilo, clorurotiocarbonato de 0fenilo o clorurotiocarbonato de 0ptolilo, clorurotiocarbonato de Smetilo, clorurotiocarbonato de Setilo, clorurotiocarbonato de Spropilo o clorurotiocarbonato de Sfenilo, cloruroditiocarbonato de fenilo, tiocarbamoilcloruro de N,Ndimetilo, tiocarbamoilcloruro de N,Ndietilo, tiocarbamoilcloruro de NmetilNfenilo o tiocarbamoilcloruro de N,Ndifenilo, para obtener el correspondiente (di)tiouretano o urea.

0tra posibilidad para la preparaci6n de un aldehfdo ALD de f6rmula (IV), la proporciona la reacci6n de un aldehfdo Y1 de f6rmula (V), tal y como se habfa mencionado anteriormente, con un compuesto de f6rmula (IX),

en donde

L representa un radical seleccionado entre el grupo consistente en un atomo de hal6geno, un grupo alcoxi, un grupo ester de acido carboxflico, un grupo uretano unido a traves de nitr6geno, un grupo dialquilamino y un grupo dio trialquilamonio,

e Y, R3, R4 y R5 tienen los significados mencionados anteriormente.

Como compuesto de f6rmula (IX) son particularmente adecuados los Ncloroo NbromometilNalquilcarbamatos, tales como ester etflico de acido NclorometilNmetilcarbamico, asf como Nbromometilimida, Nbromometilftalimida y Nbromometilpirrolidin2,5diona.

Los aldehfdos ALD de f6rmula (IV) tienen una serie de propiedades especiales. Debido a su estructura qufmica, y tambien con un peso molecular relativamente bajo, no desprenden ningun olor o unicamente un olor ligero de tipo aminado. Por lo tanto, son inodoros o con poco olor. Ademas, en la posici6n a del atomo de carbono carbonilo, no tienen un atomo de hidr6geno. Por ello, sus grupos aldehfdo no se pueden tautomerizar en grupos enol y de este modo no reaccionan frente a los grupos isocianato. Ademas, no son basicos, en contraposici6n con los �aminoaldehfdos, por lo que se pueden almacenar particularmente bien junto con grupos isocianato, en particular tambien junto con grupos isocianato aromaticos. Tambien presentan ademas del grupo aldehfdo, grupos funcionales adicionales que son capaces de formar puentes de hidr6geno. Esta debe ser posiblemente una de las razones por la que las composiciones de plastico formadas con puentes de hidr6geno, se toleran muy bien en especial en composiciones de poliuretano. No tienden a la migraci6n ni a la la exudaci6n y solo ejercen un ligero efecto plastificante, que frecuentemente es muy ventajoso.

El aldehfdo ALD de f6rmula (IV) se selecciona preferentemente entre el grupo consistente en N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilformamida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilacetamida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nbutilacetamida, N(2,2dimetil3oxopropil)N(2etilhexil)acetamida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nbencilacetamida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilbutiramida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetil(2etilcapronamida), N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilbenzamida, 0etilN(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilcarbamato, N(2,2dimetil3oxopropil)pirrolidin2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)piperidin2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)azepan2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)oxazolidin2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)tiazolidin2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)pirrolidin2,5diona y N(2,2dimetil3oxopropil)ftalimida.

Se prefieren las aldiminas de f6rmula (I), que se obtienen a partir de la reacci6n de o bien al menos una amina B1 de f6rmula (III a) o al menos una amina B2 de f6rmula (III b) y por lo menos uno de los aldehfdos ALD de f6rmula (IV) preferidos mencionados.

0tra posibilidad para obtener una aldimina de f6rmula (I), parte del producto intermedio ZW2 de f6rmula (X),

en donde

X2 representa 0 o S,

y m, n, A, R1, R2, R3 y R4 tienen el significado mencionado anteriormente.

Para la preparaci6n de una aldimina de f6rmula (I), se puede hacer reaccionar el producto intermedio ZW2, en lugar del producto intermedio ZW1 de f6rmula (VIII), con por lo menos un acido carboxflico o tiocarboxflico, preferentemente en forma de cloruro, ester o anhfdrido de acido carboxflico o tiocarboxflico, en la amida o tioamida correspondiente, o bien con al menos un carbonato o tiocarbonato, preferentemente en forma de un ester clorof6rmico o clorotiof6rmico, en el correspondiente uretano o tiouretano, siendo adecuados los mismos acidos carboxflicos o tiocarboxflicos y carbonatos o tiocarbonatos, tal y como se han descrito en la reacci6n con un producto intermedio ZW1.

El producto intermedio ZW2 se obtiene particularmente mediante la reacci6n de un producto intermedio ZW1 correspondiente con al menos una amina B de f6rmula (III) en una relaci6n adecuada, no siendo adecuadas sin embargo

las aminas B con grupos amino secundarios. Para esta reacci6n se prefieren las aminas B2 y las aminas B1 mencionadas, en las que X1a representa 0 o S, particularmente 0.

Las realizaciones de las aldiminas de f6rmula (I) que tienen al menos un grupo HX, pueden estar opcionalmente en equilibrio con formas cfclicas, tal y como se muestra en la f6rmula (XI) a modo de ejemplo para las aldiminas de f6rmula (I) con m = 1. Estas formas cfclicas son, en caso de aminoaldiminas, aminales cfclicos, por ejemplo, imidazolidinas o tetrahidropirimidinas; en caso de hidroxialdiminas, aminoacetales cfclicos, por ejemplo, oxazolidinas o tetrahidrooxazinas, en caso de mercaptoaldiminas, tioaminales cfclicos, por ejemplo, tiazolidinas o tetrahidrotiazinas.

En la f6rmula (XI) n, A, R1, R2, R3 y R4, R5, X e Y tienen los significados mencionados anteriormente.

Sorprendentemente, la mayorfa de las aldiminas que contienen grupos HX no tienden a la ciclaci6n. Especialmente en las aminoaldiminas, se puede mostrar con los metodos espectrosc6picos IR y RMN que estos compuestos estan presentes predominantemente en forma de cadena abierta, es decir en la forma de aldimina, mientras que la forma cfclica, es decir la forma aminal, no aparece o solo aparecen trazas. Tambien las aldiminas de f6rmula (I) obtenidas a partir de hidroxiy mercaptoaminas, en las que los grupos amino primarios estan separados del grupo hidroxilo o del grupo mercapto a traves de una cadena de al menos 5 atomos, o a traves de un anillo, apenas muestran ciclaci6n:

En el caso de aldiminas de f6rmula (I), se trata de nuevos compuestos, no descritos hasta la fecha, con propiedades ventajosas. Contienen grupos aldimino terciarios que tampoco presentan ningun atomo de hidr6geno en la posici6n a del atomo de carbono del grupo carbonilo y, por tanto, no s pueden tautomerizar en grupos enamino. Por ello, estos grupos aldimino presentan grupos amino primarios especialmente bien protegidos ("bloqueados"), que en ausencia de humedad no muestran reactividad o muy poca, frente a los grupos amino de compuestos reactivos. Ademas, las aldiminas de f6rmula (I) presentan un grupo amida, tioamida, uretano, tiouretano, urea o tiourea. Las aldiminas de f6rmula (I) se pueden almacenar sorprendentemente bien junto con grupos isocianato, especialmente tambien junto con grupos isocianato aromaticos. Posiblemente, esta buena capacidad de almacenamiento se debe a que los atomos de nitr6geno de los grupos amida, tioamida, uretano, tiouretano, urea y tiourea, apenas son basicos. Ademas, las aldiminas de f6rmula (I) no muestran ningun olor o solo un ligero olor de tipo aminado, tambien en caso de un peso molecular relativamente bajo del aldehfdo ALD subyacente. Tambien es ventajoso el hecho de que, en el caso de aldiminas de f6rmula (I), se trata generalmente de compuestos lfquidos.

Las aldiminas de f6rmula (I) son estables al almacenamiento bajo condiciones adecuadas. En presencia de humedad, sus grupos aldimino se pueden hidrolizar formalmente en grupos amino a traves de etapas intermedias, liberandose los correspondientes aldehfdos ALD de f6rmula (IV) utilizados para la producci6n de las aldiminas. Ya que esta reacci6n de hidr6lisis es reversible y el equilibrio qufmico esta claramente en el lado de la aldimina, se asume por ello que, en ausencia de compuestos reactivos con aminas, s6lo una parte de los grupos aldimino se hidrolizan parcial o totalmente.

Las aldiminas de f6rmula (I) se pueden emplear de forma muy amplia. Se pueden emplear, por ejemplo, siempre que puedan servir como fuente de aldehfdos ALD de f6rmula (IV) o de aminas B de f6rmula (III). En particular, se pueden emplear en la funci6n de aminas protegidas o de aldehfdos protegidos, en sistemas reactivos con aldehfdo y/o con amina, en donde, si es necesario, se pueden desproteger selectivamente. En particular, tienen aplicaci6n en sistemas en los que estan presentes compuestos que reaccionan con aminas primarias. La desprotecci6n se realiza mediante hidr6lisis, por ejemplo, en contacto con humedad atmosferica o agua y se puede catalizar con acidos.

Las aldiminas de f6rmula (I) con m> 0 se emplean adicionalmente en la formaci6n de otros productos de reacci6n funcionalizados de esas aldiminas. De este modo, las aldiminas de f6rmula (I) con m> 0, pueden reaccionar con compuestos que pueden entrar en contacto en las reacciones de adici6n con el grupo HX, para formar productos de adici6n. Los compuestos adecuados de este tipo que se incorporan en las reacciones de adici6n, son portadores de grupos reactivos, tales como por ejemplo, grupos isocianato, grupos ep6xido, grupos anhfdrido, o enlaces dobles o triples, activados de forma mas o menos fuerte, tales como grupos (met)acrilato, grupos acrilamida, grupos 1etinilcarbonilo, grupos 1propinilcarbonilo, grupos maleimida, grupos citraconimida, grupos vinilo, grupos isopropenilo

o grupos alilo. Tales productos de adici6n, portadores de grupos aldimino, se pueden hidrolizar, si es necesario, en aldehfdos ALD de f6rmula (IV) y compuestos con grupos amino primarios y utilizarlos a continuaci6n en otras reacciones, por ejemplo, en reacciones de reticulaci6n.

Entre esos productos de adici6n, son particularmente interesantes los productos de adici6n AV de f6rmula (XII), que se pueden obtener a partir de la reacci6n de al menos un poliisocianato, particularmente un poliisocianato P, tal y como se describe mas adelante en la presente memoria, con al menos una aldimina de f6rmula (I a),

en donde

u representa 0 o 1 o 2 o 3,

v representa 1 o 2 o 3 o 4,

con la condici6n de que (u + v) represente 2 o 3 o 4;

Q representa el radical de un poliisocianato P que comprende grupos isocianato (u + v), despues de haber eliminado todos los grupos isocianato;

y A1, X1, Y, R1, R2, R3 y R4 y R5 tienen los significados mencionados anteriormente.

Las aldiminas de f6rmula (I) y los productos de adici6n AV de f6rmula (XII) son particularmente adecuados para el uso en composiciones basadas en isocianatos. Se pueden utilizar particularmente como endurecedor latente o como comon6mero en composiciones con uno o dos componentes, que comprenden grupos isocianato, las cuales se emplean como adhesivo, material para juntas, masa de relleno, revestimiento, recubrimiento de suelo, pintura, laca, imprimaci6n o espuma.

Tal y como se ha mencionado anteriormente, las aldiminas de f6rmula (I) y sus productos de adici6n contienen grupos aldimino terciarios que no se pueden tautomerizar en grupos enamino, que comprenden grupos amino primarios particularmente bien protegidos. Junto con los compuestos que comprenden grupos isocianato, las aldiminas de f6rmula (I) pueden formar mezclas estables al almacenamiento, es decir, con viscosidad sustancialmente constante, bajo exclusi6n de humedad, teniendo en cuenta que el hidr6geno activo contenido opcionalmente en las aldiminas (I), reacciona con los grupos isocianato y se forman de este modo productos de adici6n, como por ejemplo, los productos de adici6n AV de f6rmula (XII). En particular, las mezclas que contienen grupos isocianato aromaticos libres, tambien son estables al almacenamiento.

Una composici6n procedente de un compuesto que comprende grupos isocianato y una aldimina de f6rmula (I), reacciona en contacto con humedad, es especial en forma de humedad atmosferica, con hidr6lisis de los grupos aldimino; los grupos isocianato reaccionan entonces con los grupos amino primarios que se liberan formalmente por la hidr6lisis de los grupos aldimino, para formar grupos urea, liberandose un aldehfdo ALD. En relaci6n con los grupos aldimino, los grupos isocianato en exceso reaccionan directamente con la humedad y forman a su vez grupos urea. Con una estequiometria adecuada entre los grupos isocianato y los grupos aldimino, la composici6n se endurece como resultado de estas reacciones; este proceso tambien se denomina reticulaci6n. La reacci6n de los grupos isocianato con los grupos aldimino que se estan hidrolizando, no tiene que tener lugar necesariamente a traves de grupos amino libres. Por supuesto, tambien son posibles reacciones con etapas intermedias de la reacci6n de hidr6lisis. Por ejemplo, es posible que un grupo aldimino que se estan hidrolizando, reaccione en forma de un hemiaminal, directamente con un grupo isocianato.

Despues del endurecimiento, el aldehfdo ALD liberado permanece en la composici6n endurecida. Se tolera con el extremadamente bien, apenas tiende a la migraci6n o a la exudaci6n y solo tiene un ligero efecto plastificante, lo que es frecuentemente ventajoso.

0tro objeto de la invenci6n son composiciones endurecibles, de aquf en adelante denominadas tambien composiciones de poliuretano, que contienen al menos un poliisocianato y al menos una aldimina de f6rmula (I). En caso de que la aldimina de f6rmula (I) comprenda al menos un grupo HX, puede estar tambien en forma de un producto de adici6n, en particular como producto de adici6n AV de f6rmula (XII).

Con los nombres de sustancias que comienzan con "poli", tales como poliol, poliisocianato o polialdehfdo, se denominan en este documento las sustancias que contienen formalmente por molecula dos o mas grupos funcionales que figuran en su nombre.

El termino "poliisocianato" comprende en el presente documento, los compuestos con dos o mas grupos isocianato, independientemente de si se trata de polfmeros con un peso molecular relativamente elevado que comprenden diisocianatos mon6meros, poliisocianatos olig6meros o grupos isocianato,.

El termino "polfmero" comprende en el presente documento, por un lado un grupo de macromoleculas qufmicamente

homogeneas pero que se diferencian en relaci6n con el grado de polimerizaci6n, masa molar y longitud de la cadena, que se han preparado a traves de una reacci6n multiple (polimerizaci6n, poliadici6n, policondensaci6n). El termino comprende por otro lado tambien los derivados de dicho grupo de macromoleculas procedentes de reacciones multiples, es decir, compuestos que se han obtenido mediante reacciones, tales como adiciones o sustituciones, de grupos funcionales en las macromoleculas definidas y que pueden ser qufmicamente homogeneos o heterogeneos. El termino tambien incluye los denominados prepolfmeros, es decir, los aductos previos de olig6meros reactivos, cuyos grupos funcionales participan en la formaci6n de las macromoleculas.

La expresi6n "polfmero de poliuretano" abarca todos los polfmeros preparados segun lo que se conoce como el procedimiento de poliadici6n de diisocianato. Esta tambien incluye los polfmeros, que estan casi o totalmente exentos de grupos uretano. Ejemplos de polfmeros de poliuretano son polieterpoliuretanos, poliesterpoliuretanos, polieterpoliureas, poliureas, poliesterpoliureas, poliisocianuratos y policarbodiimidas.

Las aldiminas adecuadas como aldiminas de f6rmula (I) y sus realizaciones preferidas se han descrito con detalle anteriormente. Como aldimina de f6rmula (I) se prefieren las aldiminas de f6rmula (I a) y las aldiminas de f6rmula (I b). Son especialmente preferidas las aldiminas de f6rmula (I a), en las que HX1 representa un grupo hidroxilo o mercapto, especialmente un grupo hidroxilo, asf como las aldiminas de f6rmula (I b). Las mas preferidas son las aldiminas de f6rmula (I b).

Los compuestos de poliuretano pueden tener uno o dos componentes. Una composici6n de poliuretano de dos componentes tiene un componente K1 que contiene al menos un poliisocianato P, tal y como se describe con detalle mas adelante, y un componente K2 que contiene al menos una sustancia que reacciona con isocianato. Las aldiminas de f6rmula (I) pueden estar presentes generalmente en el componente K2 en una composici6n de poliuretano de dos componentes. En el caso de aldiminas de f6rmula (I) con un fndice de m = 0, especialmente en el caso de aldiminas de f6rmula (I b), esa aldimina puede formar parte del componente K1 y/o K2, mientras que las aldiminas de f6rmula (I), como por ejemplo la aldimina de f6rmula (I a), con un fndice de m f 0, no puede formar parte del componente K2, sin que tenga lugar una reacci6n con el poliisocianato P.

Un compuesto de poliuretano preferido es una composici6n endurecida con humedad de un componente, que contiene

a) al menos un poliisocianato Py

b) al menos una aldimina de f6rmula (I b) y/o al menos un producto de adici6n AV de f6rmula (XII).

Como "un componente" se denomina en esta memoria a una composici6n endurecible, en la que todos los constituyentes de la composici6n se almacenan mezclados en el mismo contenedor, y que es estable durante su almacenamiento durante un perfodo prolongado, a temperatura ambiente, es decir, las propiedades de rendimiento o de uso de las mismas no sufren cambios o solo de una manera insignificante por el almacenamiento, y que se endurece a traves de la acci6n de la humedad despues de la aplicaci6n. Como "dos componentes" se denomina a su vez una composici6n endurecible en la que dos componentes, es decir, K1o K2, se pueden almacenar cada uno en un recipiente propio, de forma estable.

El poliisocianato Pes en una realizaci6n, un polfmero de poliuretano PUP que contiene grupos isocianato.

La expresi6n "polfmero de poliuretano" abarca todos los polfmeros preparados segun lo que se conoce como procedimiento de poliadici6n de diisocianato. Esta tambien incluye a los polfmeros, que estan casi o totalmente exentos de grupos uretano. Ejemplos de de polfmeros de poliuretano son polieterpoliuretanos, poliesterpoliuretanos, polieterpoliureas, poliureas, poliesterpoliureas, poliisocianurato y policarbodiimidas.

Un polfmero de poliuretano PUP adecuado se puede obtener por la reacci6n de al menos un poliol, con al menos un poliisocianato. Esta reacci6n puede tener lugar de modo que se hace reaccionar el poliol y el poliisocianato mediante metodos convencionales, por ejemplo, a temperaturas de 50°C a 100°C, opcionalmente en presencia de un catalizador adecuado, estando el poliisocianato dosificado de modo que sus grupos isocianato estan en exceso estequiometrico en relaci6n con los grupos hidroxilo del poliol. Es ventajoso dosificar el poliisocianato de modo que se mantenga una relaci6n de NC0/0H de 13 a 5, especialmente una de 1,5 a 3. Bajo "relaci6n de NC0/0H" se entiende la relaci6n del numero de grupos isocianato utilizados, con el numero de grupos hidroxilo utilizados. Preferentemente, despues de la reacci6n de todos los grupos hidroxilo del poliol, queda en el polfmero de poliuretano PUP un contenido en grupos isocianato libres de 0,5 a 15% en peso, mas preferentemente de 0,5 a 5% en peso.

0pcionalmente, el polfmero de poliuretano PUP se puede preparar utilizando tambien plastificantes, sin que el plastificante utilizado contenga ningun grupo reactivo frente a isocianatos.

Para la preparaci6n de un polfmero de poliuretano PUP se pueden utilizar como polioles los siguientes polioles a disposici6n comercial o mezclas de los mismos:

polioxialquilenpolioles, tambien denominados polieterpolioles u oligoeteroles, los cuales son productos de la polimerizaci6n de 6xido de etileno, 6xido de 1,2propileno, 6xido de 1,2o 2,3butileno, oxetano, tetrahidrofurano o

mezclas de los mismos, polimerizados eventualmente con ayuda de una molecula de partida con dos o varios atomos de hidr6geno activos, como por ejemplo, agua, amoniaco o compuestos con varios grupos 0H o NH, tales como 1,2etanodiol, 1,2y 1,3propanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, los dipropilenglicoles y tripropilenglicoles is6meros, los butanodioles is6meros, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles, octanodioles, nonanodioles, undecanodioles, 1,3y 1,4ciclohexanodimetanol, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1trimetiloletano, 1,1,1trimetilolpropano, glicerol, anilina, asf como mezclas de los compuestos mencionados anteriormente. Se pueden emplear tanto polioxialquilenpolioles que tengan un grado de insaturaci6n bajo (medido segun ASTM D284969 y expresado en miliequivalentes de insaturaci6n por gramo de poliol (mEq/g)), preparados con ayuda, por ejemplo, de los catalizadores de complejo de cianuro bimetalico (catalizadores DMC), asf como polioxialquilenpolioles con un grado de insaturaci6n superior, por ejemplo, con ayuda de catalizadores ani6nicos, tales como Na0H, �0H, Cs0H o alcalialcoholatos.

Son particularmente adecuados los polioxialquilendioles o polioxialquilentrioles, especialmente polioxietilendioles, polioxipropilendioles y polioxipropilentrioles.

Son especialmente adecuados los polioxialquilendioles y polioxialquilentrioles que tienen un grado de insaturaci6n menor de 0,02 mEq/g y con un peso molecular en el intervalo de 1.000 -30.000 g/mol, asf como polioxipropilendioles y polioxipropilentrioles con un peso molecular de 400 - 8.000 g/mol.

Son igualmente adecuados los denominados polioxipropilenpolioles rematados en los extremos con 6xido de etileno ("E0endcapped"). Los ultimos son polioxipropilenpolioxietilenpolioles especiales que se obtienen, por ejemplo, de modo que polioxipropilenpolioles puros, especialmente polioxipropilendioles y polioxipropilentrioles, se continuan alcoxilando con 6xido de etileno despues de finalizar la reacci6n de polipropoxilaci6n, y tienen por ello grupos hidroxilo primarios.

Polieterpolioles injertados con estirenoacrilonitrilo o acrilonitrilometilmetacrilato.

Poliesterpolioles, tambien denominados oligoesteroles, preparados segun procedimientos conocidos, en particular la policondensaci6n de acidos hidroxicarboxflicos o la policondensaci6n de poli(acidos carboxflicos) alifaticos y/o aromaticos con alcoholes divalentes o polivalentes.

Poliesterpolioles particularmente adecuados son los que se preparan a partir de alcoholes divalentes a trivalentes, especialmente alcoholes divalentes, como por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, neopentilglicol, 1,4butanodiol, 1,5pentanodiol, 3metil5hexanodiol, 1,6hexanodiol, 1,8octanodiol, 1,10decanodiol, 1,12dodecanodiol, 1,12hidroxiestearilalcohol, 1,4ciclohexanodimetanol, dimerdiol, neopentilglicolester de acido hidroxipivalfnico, glicerina, 1,1,1trimetilolpropano o mezclas de los alcoholes mencionados anteriormente con acidos dicarboxflicos o tricarboxflicos organicos, especialmente acidos dicarboxflicos, o sus anhfdridos o esteres, tales como acido succfnico, acido glutarico, acido adfpico, acido trimetiladfpico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido dodecanodioico, acido maleico, acido fumarico, acido graso dfmero, acido ftalico, anhfdrido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, tereftalato de dimetilo, acido hexahidroftalico, acido trimelftico y anhfdrido trimelftico, o mezclas de estos acidos, asf como poliesterpolioles de lactonas, tales como, Ecaprolactona e iniciadores tales como los alcoholes bivalentes o trivalentes mencionados anteriormente.

Poliesterpolioles particularmente adecuados, son los poliesterioles.

Policarbonatopolioles, tales como los que se pueden obtener mediante la reacci6n, por ejemplo, de los alcoholes mencionados anteriormente empleados para la formaci6n de los poliesterpolioles, con dialquilcarbonatos, diarilcarbonatos o fosgeno.

Al menos dos copolfmeros en bloque portadores de grupos hidroxilo, que presentan al menos dos bloques distintos con estructura de polieter, poliester y/o policarbonato del tipo descrito anteriormente, en particular polieterpoliesterpolioles.

Poliacrilatopolioles y polimetacrilatopolioles.

Grasas y aceites polihidroxifuncionales, por ejemplo, grasas y aceites naturales, en particular aceite de ricino; o polioles obtenidos a partir de grasas y aceites naturales modificados qufmicamente, los denominados polioles oleoqufmicos, por ejemplo, los poliesteres de epoxi o polieteres de epoxi obtenidos por epoxidaci6n de aceites insaturados y posterior apertura del anillo con acidos carboxflicos o alcoholes, o polioles obtenidos por hidroformilaci6n e hidrogenaci6n de aceites no saturados, o polioles obtenidos a partir de grasas y aceites naturales mediante procesos de degradaci6n, tales como alcoholisis u ozonolisis y el posterior enlace qufmico, por ejemplo, mediante transesterificaci6n o dimerizaci6n, de los productos de degradaci6n o sus derivados asf obtenidos. Los productos adecuados de la degradaci6n de grasas y aceites naturales son especialmente acidos grasos y alcoholes grasos, asf como esteres de acidos grasos, especialmente los esteres metflicos (FAME), que se pueden derivatizar, por ejemplo, mediante hidroformilaci6n e hidrogenaci6n en esteres de hidroxiacidos grasos.

Polihidrocarbonopolioles, tambien conocidos como oligohidrocarbonoles, por ejemplo, poliolefinas polihidroxifuncionales, poliisobutilenos, poliisoprenos; copolfmeros polihidroxifuncionales de etilenpropileno, etilen

butileno o etilenpropilendieno, tal y como se producen, por ejemplo, en la firma �raton Polymers; polfmeros polihidroxifuncionales de dienos, especialmente de 1,3butadieno, que sobre todo tambien se pueden preparar por polimerizaci6n ani6nica; copolfmeros polihidroxifuncionales de dienos, tales como 1,3butadieno o mezclas de dienos, y mon6meros de vinilo, tales como estireno, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, acetato de vinilo, alcohol vinflico, isobutileno e isopreno, por ejemplo, copolfmeros polihidroxifuncionales de acrilonitrilo/butadieno, que se pueden preparar, por ejemplo, a partir de ep6xidos o aminoalcoholes y copolfmeros de acrilonitrilo/butadieno terminados en carboxilo (disponibles comercialmente por ejemplo, bajo el nombre de Hypro® (antiguo Hycar®) CTBN y CTBNX y ETBN de Nanoresins AG, Alemania, o de Emerald Performance Materials LLC); asf como polfmeros o copolfmeros de dienos, hidrogenados polihidroxifuncionales.

Estos polioles mencionados tienen preferiblemente un peso molecular medio de 250 a 30.000 g/mol, especialmente de 400 a 20.000 g/mol, y, tienen preferentemente una funcionalidad 0H media, en el intervalo de 1,6 a 3.

Los polioles preferidos son polieterpolioles, poliesterpolioles, policarbonatopolioles y poliacrilatopolioles, preferentemente dioles y trioles. Particularmente preferidos son polieterpolioles, especialmente polioxipropilenpolioles, y polioxipropilenpolioxietilenpolioles, asf como poliesterpolioles y polieterpoliesterpolioles lfquidos.

Ademas de estos polioles mencionados, se pueden utilizar tambien pequefas cantidades de bajo peso molecular de alcoholes divalentes o polivalentes, por ejemplo, 1,2etanodiol, 1,2y 1,3propanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicoles y tripropilenglicoles isomericos, butanodioles isomericos, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles, octanodioles, nonanodioles, decanodioles, undecanodioles, 1,3y 1,4ciclohexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, alcoholes grasos dfmeros, 1,1,1trimetiloletano, 1,1,1trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, alcoholes de azucar, tales como xilitol, sorbitol o manitol, azucar tal como sacarosa, otros alcoholes superiores, productos de la alcoxilaci6n de bajo peso molecular de los alcoholes bivalentes y polivalentes mencionados anteriormente, asf como mezclas de los alcoholes mencionados anteriormente, en la preparaci6n de polfmeros de poliuretano PUP. De forma similar, tambien se pueden utilizar tambien pequefas cantidades de polioles, con una funcionalidad 0H media superior a 3, por ejemplo, polioles de azucar.

Como poliisocianatos utilizados para la preparaci6n de un polfmero de poliuretano PUP que comprende grupos isocianato, se emplean poliisocianatos alifaticos o alifaticos, especialmente diisocianatos.

Como poliisocianatos aromaticos son adecuados especialmente diisocianatos o triisocianatos monomericos, como por ejemplo, 2,4y 2,6toluendiisocianato y mezclas de estos is6meros (TDI), 4,4", 2,4'y 2,2'difenilmetanodiisocianato y mezclas de estos is6meros (MDI), mezclas de MDI y de hom6logos de MDI (polfmeros de MDI o PMDI), 1,3y 1,4fenilendiisocianato, 2,3,5,6tetrametil1,4diisocianatobenceno, naftalen1,5diisocianato (NDI), 3,3"dimetil4,4'diisocianatodifenilo (T0DI), dianisidindiisocianato (DADI), 1,3,5tris(isocianatometil)benceno, tris(4isocianatofenil)metano, tris(4isocianatofenil)tiofosfato, olig6meros y polfmeros de los isocianatos mencionados anteriormente, asf como mezclas de cualquier isocianato mencionado anteriormente. Se prefieren MDI y TDI.

Como poliisocianatos alifaticos son particularmente adecuados, dio triisocianatos mon6meros, tales como 1,4tetrametilendiisocianato, 2metilpentametilen1,5diisocianato, 1,6hexametilendiisocianato (HDI), 2,2,4y 2,4,4trimetil1,6hexametilendiisocianato (TMDI), 1,10decametilendiisocianato, 1,12dodecametilendiisocianato, lisiny lisinesterdiisocianato, ciclohexan1,3y 1,4diisocianato, 1metil2,4y 2,6diisocianatociclohexano y mezclas de estos is6meros (HTDI o H6TDI), 1isocianato3,3,5trimetil5isocianatometilciclohexano (= isoforondiisocianato o IPDI), perhidro2,4'y 4,4"difenilmetanodiisocianato (HMDI o H12MDI), 1,4diisocianato2,2,6trimetilciclohexano (TMCDI), 1,3 y 1,4bis isocianatometil)ciclohexano, m y pxililendiisocianato (m y pXDI), m y ptetrametil1,3y 1,4xililendiisocianato (my pTMXDI), bis(1isocianato1metiletil)naftalina, isocianatos de acido graso dfmero y trfmero, tales como 3,6bis(9isocianatononil)4,5di(1heptenil)ciclohexeno (dimerildiisocianato), a,a,a',a",a"',a""hexametil1,3,5mesitilentriisocianato, olig6meros y polfmeros de los isocianatos mencionados anteriormente, asf como mezclas de los isocianatos mencionados anteriormente. Se prefieren HDI e IPDI.

Se prefieren polfmeros de poliuretano PUP con grupos isocianato aromaticos.

El poliisocianato P, es en otra realizaci6n un poliisocianato PI en forma de un diisocianato o triisocianato mon6mero

o un olig6mero de un diisocianato mon6mero, o un derivado de un diisocianato mon6mero, siendo adecuados como diisocianato o triisocianato mon6mero, los diisocianatos y los triisocianatos aromaticos y alifaticos mencionados anteriormente.

Como poliisocianato PI son particularmente adecuados los olig6meros o derivados de diisocianatos mon6meros, especialmente de HDI, IPDI, TDI y MDI. Los tipos disponibles comercialmente son especialmente HDIbiuretes, por ejemplo, como Desmodur® N 100 y N 3200 (de Bayer), Tolonate® HDB y HDBLV (de Rhodia) y Duranate® 24A00 (de Asahi �asei); HDIisocianurato, por ejemplo, como Desmodur® N 3300, N 3600 y N 3790 BA (todos de Bayer), Tolonate® HDT, HDTLV y HDTLV2 (de Rhodia), Duranate® TPA100 y THA100 (de Asahi �asei) y Coronate® HX (de Nippon Polyurethane); HDI uretdionas, por ejemplo, como Desmodur® N3400 (de Bayer), HDIiminooxadiazindionas, por ejemplo, como Desmodur® XP 2410 (de Bayer), HDI alofanato, por ejemplo, como Desmodur® VP LS 2102 (de Bayer), IPDIisocianurato, por ejemplo, en soluci6n como Desmodur® Z 4470 (de Bayer) o en forma s6lida como Vestanat® T1890/100 (de Degussa), olig6meros de TDI, por ejemplo, como Desmodur® IL (de

Bayer); asf como isocianuratos mezclados a base de TDI/HDI, por ejemplo, como Desmodur® HL (de Bayer). Tambien son particularmente adecuados a temperatura ambiente, las formas lfquidas de MDI (denominadas "MDI modificada"), que representan mezclas de MDI con derivados de MDI, tales como MDIcarbodiimidas o MDIuretoniminas

o MDIuretanos, conocidas por ejemplo con nombres comerciales tales como Desmodur® CD, Desmodur® PF, Desmodur® PC (todos de Bayer), y mezclas de MDI y hom6logos de MDI (polfmeros de MDI o PMDI), a disposici6n bajo nombres comerciales tales como Desmodur® VL, Desmodur® VL50, Desmodur® VL R10, Desmodur® VL R20 y Desmodur® V�S 20F (todos de Bayer), Isonate® M 309, Voranate® M 229 y Voranate® M 580 (todos de Dow) o Lupranat® M 10 R (de BASF).

Los poliisocianatos PI olig6meros mencionados anteriormente, son en la practica mezclas usuales de sustancias con diferentes grados de oligomerizaci6n y/o estructuras qufmicas. Preferentemente, tienen una funcionalidad NC0 media de 2,1 hasta 4,0 y comprenden en particular, grupos isocianurato, iminooxadiazindiona, uretdiona, uretano, biuret, alofanato, carbodiimida, uretonimina u oxadiazintriona. Preferentemente, estos olig6meros tienen un contenido bajo en diisocianatos mon6meros.

Como poliisocianato PI, se prefieren formas lfquidas a temperatura ambiente de MDI, asf como los olig6meros de HDI, IPDI y TDI, en particular los isocianuratos y los biuretes.

En otra realizaci6n, el poliisocianato P es una mezcla que comprende al menos un polfmero de poliuretano PUP y al menos un poliisocianato PI, tal y como se han descrito anteriormente.

Preferentemente, el poliisocianato P se encuentra en forma de un polfmero de poliuretano PUP que contiene grupos isocianato aromaticos.

Generalmente, el poliisocianato P esta presente en una cantidad de 5 a 95% en peso, preferentemente en una cantidad de 10 a 90% en peso, en relaci6n con la composici6n total. En composiciones rellenas, es decir, composiciones que contienen una sustancia de relleno, el poliisocianato P esta presente preferentemente en una cantidad de 5 a 60% en peso, preferentemente 10 a 50% en peso, basado en la composici6n total.

La composici6n que se endurece con humedad de un componente, abarca ademas de un poliisocianato P, al menos una aldimina de f6rmula (I b) y/o un producto de adici6n AV de f6rmula (XII), formandose este ultimo opcionalmente in situ a partir de al menos una aldimina de f6rmula (I a) y el poliisocianato P.

En una composici6n que se endurece con humedad de un componente, la relaci6n entre la suma del numero de grupos aldimino y grupos HX y el numero de grupos isocianato, es ventajosamente 0,1 a 1,1, preferentemente 0,2 a 0,9, especialmente 0,5 a 0,9.

0pcionalmente, la composici6n que se endurece con humedad de un componente contiene otros componentes, en particular los excipientes y aditivos que se emplean generalmente en las composiciones de poliuretano, por ejemplo, los siguientes:

plastificantes, en especial esteres de acidos carboxflicos, tales como ftalatos, especialmente ftalato de dioctilo, ftalato de diisononilo o ftalato de diisodecilo, adipatos, especialmente adipato de dioctilo, azelatos y sebacatos, esteres fosf6ricos y sulf6nicos organicos o polibuteno;

polfmeros termoplasticos no reactivos, como por ejemplo, homopolfmeros o copolfmeros de mon6meros insaturados, en particular los del grupo consistente en etileno, propileno, butileno, isobutileno, isopreno, acetato de vinilo y alquil(met)acrilato, en particular polietileno (PE), polipropileno (PP), poliisobutileno, copolfmeros de acetato de etilenvinilo (EVA) y poliaolefinas atacticas (APA0);

disolventes;

materiales de relleno inorganicos y organicos, en particular carbonato de calcio molido o precipitado, los cuales estan recubiertos opcionalmente con acidos grasos, en particular estearatos, barita (BaS04), harina de cuarzo, caolfn calcinada, 6xido de aluminio, hidr6xido de aluminio, sflices, sobre todo sflices finamente divididos procedentes de los procesos de pirolisis, negros de carbono, especialmente negros de carbono de producci6n industrial (en lo sucesivo denominados "negro de humo"), polvos de PVC o esferas huecas;

fibras, por ejemplo de polietileno;

pigmentos, por ejemplo, di6xido de titanio u 6xido de hierro;

catalizadores que aceleran la hidr6lisis de los grupos aldimino, especialmente los acidos, por ejemplo, acidos carboxflicos organicos, tales como acido benzoico, acido salicflico o acido 2nitrobenzoico, anhfdridos carboxflicos organicos tales como anhfdrido ftalico, anhfdrido hexahidroftalico y anhfdrido hexahidrometilftalico, sililesteres de acidos carboxflicos organicos, acidos sulf6nicos organicos, tales como acido metanosulf6nico, acido ptoluensulf6nico o acido 4dodecilbencenosulf6nico, esteres sulf6nicos, otros acidos organicos o inorganicos, o mezclas de los acidos y esteres de acidos mencionados anteriormente;

catalizadores que aceleran la reacci6n de los grupos isocianato, por ejemplo, compuestos organicos de estafo, como el diacetato de dibutilestafo, dilaurato de dibutilestafo, dicloruro de dibutilestafo, diacetilacetonato de dibutilestafo y dilaurato de dioctilestafo, compuestos de bismuto, como trioctato de bismuto y tris(neodecanoato) de bismuto, y compuestos que contienen grupos amino terciarios, tales como eter dietflico de 2,2'dimorfolino y 1,4diazabiciclo[2.2.2]octano;

modificadores de la reologfa, por ejemplo, agentes espesantes o agentes tixotr6picos, por ejemplo, compuestos de urea, ceras de poliamida, bentonitas o sflices pirogenicas;

aminas bloqueadas, por ejemplo, en forma de cetiminas, oxazolidinas, enaminas u otras aldiminas;

desecantes, por ejemplo, tamices moleculares, 6xido de calcio, isocianatos de alta reactividad, tales como isocianato de ptosilo, esteres ortof6rmicos, alcoxisilanos, tales como tetraetoxisilano, organoalcoxisilanos, como viniltrimetoxisilano, y organoalcoxisilanos que tienen un grupo funcional en la posici6n a en el grupo silano;

promotores de la adhesi6n, especialmente organoalcoxisilanos ("silanos"), como por ejemplo, epoxisilano, vinilsilanos, (met)acrilsilanos, isocianatosilanos, carbamatosilanos, alquilsilanos, S(alquilcarbonil)mercaptosilanos y aldiminosilanos, y las formas oligomericas de estos silanos;

: estabilizadores frente al calor, la luz y la radiaci6n UV;

: sustancias inhibidoras de la llama;

: sustancias tensioactivas, por ejemplo, agentes humectantes, agentes nivelantes, agentes desaireantes o

agentes antiespumantes;

biocidas, por ejemplo, algicidas, fungicidas o sustancias inhibidoras del crecimiento de hongos.

En el caso de empleo de tales componentes adicionales, resulta ventajoso cuidar de que estos no afecten fuertemente a la estabilidad de la composici6n durante el almacenamiento. Es decir, que estos componentes no deben dar lugar a reacciones que puedan producir una reticulaci6n, tales como la hidr6lisis de los grupos aldimino o la reticulaci6n de los grupos isocianato, en un grado significativo durante el almacenamiento. Mas concretamente, esto significa que todos estos componentes no deben contener nada de agua o como maximo trazas de la misma. Puede ser aconsejable, secar qufmica o ffsicamente ciertos componentes antes de incorporarlos mezclandolos en la composici6n.

La composici6n que se endurece con humedad, de un componente contiene preferiblemente al menos un catalizador. El catalizador es especialmente uno de los acidos mencionados, tales como acido benzoico o acido salicflico, o uno de los compuestos metalicos mencionados, o una de las aminas terciarias mencionados. Es bien posible que sea ventajoso el uso de catalizadores diferentes o de diferentes tipos de catalizadores.

La composici6n descrita que se endurece con humedad, de un componente, se prepara y se almacena con exclusi6n de humedad. Es estable durante su almacenamiento, es decir, se puede almacenar con exclusi6n de la humedad en un envase o una disposici6n adecuados, como por ejemplo, un bid6n, un balde, una bolsa, un cartucho o una botella, durante un perfodo de varios meses, por ejemplo, sin que se altere en sus propiedades de aplicaci6n o en sus propiedades despues del endurecimiento, en un grado relevante para su uso. Usualmente la estabilidad frente al almacenamiento se determina mediante la medida de la viscosidad o de la fuerza necesaria para su extrusi6n.

Tal y como se ha mencionado anteriormente, los grupos aldimino presentes en la composici6n tienen la propiedad de hidrolizarse en contacto con la humedad, para formar un aldehfdo ALD de f6rmula (IV) y una amina B de f6rmula (III), reaccionando esta ultima con los grupos isocianato. En relaci6n con los grupos aldimino, los grupos isocianato en exceso reaccionan directamente con la humedad y forman a su vez grupos urea. Como resultado de estas reacciones, la composici6n se endurece hasta formar un material s6lido; este proceso tambien se denomina reticulaci6n.

La humedad necesaria para el endurecimiento puede provenir del aire (humedad atmosferica), o bien se puede poner en contacto la composici6n con un componente que contenga agua, por ejemplo, mediante aplicaci6n con brocha, por ejemplo con un medio de alisado, o mediante rociado, o bien se puede afadir a la composici6n, al aplicarla, un componente que contenga agua, por ejemplo, en forma de una pasta que contiene agua que, por ejemplo, se entremezcla por medio de un mezclador estatico.

Preferentemente, la composici6n se endurece mediante la humedad atmosferica.

La composici6n que se endurece con humedad, de un componente se endurece en general sin formaci6n de burbujas. La tasa de endurecimiento se puede influir a traves del tipo y de la cantidad de uno o varios catalizadores opcionalmente presentes, a traves de la temperatura que impera durante el endurecimiento, asf como de la humedad atmosferica o de la cantidad de agua afadida.

La composici6n que se endurece con humedad, de un componente, descrita muestra una serie de ventajas. Posee por un lado una buena estabilidad frente al almacenamiento; en un recipiente adecuado con exclusi6n de humedad,

se puede almacenar durante varios meses hasta un afo y durante ese tiempo permanece utilizable del modo previsto. Por otro lado, cuando se pone en contacto con la humedad, se endurece rapida y totalmente para formar un material muy elastico, sustancialmente no pegajoso, con elevados m6dulos de dureza, elongaci6n y elasticidad. El aldehfdo ALD de f6rmula (IV) liberado durante el endurecimiento, se tolera muy bien en la composici6n. Muestra solo un ligero efecto plastificante sobre la composici6n endurecida, y no tiende a la migraci6n ni a la exudaci6n. Tambien en el caso de un peso molecular relativamente bajo del aldehfdo ALD liberado, durante y despues del endurecimiento, no se produce olor o solo ligeramente, lo que es una condici6n para muchas aplicaciones de tales composiciones, particularmente en interiores.

Las composiciones descritas se pueden utilizar como adhesivo, material para juntas, revestimiento, recubrimiento de suelo, masa de relleno, pintura, laca, imprimaci6n o espuma, especialmente como adhesivo, material para juntas, revestimiento o recubrimiento de suelo.

Son especialmente adecuadas para aplicaciones en las que no se tolera olor o solo muy ligero, y en las que son necesarias propiedades elasticas con m6dulos de elasticidad relativamente elevados.

0tro aspecto de la presente invenci6n, se refiere a un procedimiento para obturar un sustrato S1 con un sustrato S2, que comprende las siguientes etapas:

i) aplicar la composici6n que se endurece con humedad, de un componente sobre un sustrato S1;

ii) poner en contacto la composici6n aplicada con un sustrato S2 dentro del tiempo de uso de la composici6n;

o

i") aplicar la composici6n que se endurece con humedad, de un componente sobre un sustrato S1 y sobre un sustrato S2;

ii") poner en contacto mutuo la composici6n aplicada dentro del tiempo de uso de la composici6n;

en donde el sustrato S2 consiste en el mismo materia que el sustrato S1 o en uno diferente.

"Tiempo de uso" significa en este documento, el tiempo durante el cual se puede procesar la composici6n, despues de que los grupos de isocianato del poliisocianato se hayan puesto en contacto con la humedad.

0tro aspecto de la presente invenci6n se refiere a un procedimiento de sellado, el cual comprende la etapa:

i") aplicar la composici6n que se endurece con humedad, de un componente entre un sustrato S1 y un sustrato S2, de modo que la composici6n este en contacto con el sustrato S1 y el sustrato S2;

estando compuesto el sustrato S2 del mismo material que el sustrato S1 o de un material diferente.

Tfpicamente, el material obturante es introducido a presi6n en lo que se denomina una junta.

0tro aspecto de la presente invenci6n se refiere a un procedimiento para revestir un sustrato S1. Este procedimiento comprende la etapa:

i"') aplicar la composici6n que se endurece con humedad, de un componente sobre un sustrato S1 dentro del tiempo de uso de la composici6n.

En este procedimiento son apropiados sustratos S1 y/o S2, en particular

vidrio, ceramica vftrea, hormig6n, mortero, ladrillo, teja, yeso y piedras naturales, tales como granito o marmol;

metales o aleaciones, tales como aluminio, acero, hierro, metales no ferreos, metales galvanizados;

cuero, materiales textiles, papel, madera, materiales derivados de la madera unidos con resina, materiales compuestos de resina y textiles y otros materiales compuestos de polfmero;

plasticos, tales como poli(cloruro de vinilo) (PVC duro y blando), copolfmeros de acrilonitrilobutadienoestireno (ABS), SMC (sheet molding compounds, compuestos de moldeo en laminas), policarbonato (PC), poliamida (PA), poliester, poli(metacrilato de metilo) (PMMA), poliester, resinas epoxfdicas, poliuretano (PUR), polioximetileno (P0M), poliolefinas (P0), polietileno (PE) o polipropileno (PP), copolfmeros de etileno/propileno (EPM) y terpolfmeros de etileno/propileno/dieno (EPDM), en donde los materiales sinteticos pueden haber sido sometidos a tratamiento superficial, preferentemente por medio de plasma, corona o llama;

sustratos revestidos, tales como metales o aleaciones con revestimiento de polvo; asf como pinturas y lacas.

En caso necesario, se puede someter a los sustratos a pretratamiento antes de aplicar la composici6n. Tales pretratamientos comprenden, en particular, procedimientos de limpieza ffsicos y/o qufmicos, por ejemplo, lijadura, abrasi6n con chorro de arena, cepillados o similares, o bien tratamiento con limpiadores o disolventes, o la aplicaci6n de un inductor de la adherencia, una soluci6n inductora de la adherencia o una imprimaci6n.

La aplicaci6n de la composici6n puede tener lugar en un amplio espectro de temperaturas. Por ejemplo, la composici6n se puede aplicar a temperatura ambiente. No obstante, la composici6n tambien se puede aplicar a temperaturas inferiores o superiores.

A partir de los procedimientos descritos para adherir, obturar o revestir o bien como consecuencia del empleo de una de las composiciones descritas, como adhesivo, material obturante, masa de relleno, revestimiento, recubrimiento de suelo, pintura, laca, imprimaci6n o espuma -se origina un artfculo.

Este artfculo es, en particular, una construcci6n, especialmente una construcci6n en altura o en horizontal, o bien una mercancfa industrial o un bien de consumo, en particular una ventana, un aparato domestico, o un medio de transporte, en particular un vehfculo acuatico o terrestre, preferiblemente un autom6vil, un autobus, un cami6n, un tren o una embarcaci6n, o bien una pieza constructiva de un medio de transporte, o bien un artfculo de la industria del mueble, textil o del embalaje.

Ejemplos

Descripci6n de los metodos de medida

Los espectros infrarrojos se midieron en un instrumento FTIR 1600 de PerkinElmer (unidad de medida ATR horizontal con cristal de ZnSe). Las muestras lfquidas se aplicaron sin diluir en forma de pelfculas, las muestras s6lidas se diluyeron en CH2Cl2. Las bandas de absorci6n se indican en numeros de onda (cm1) (ventana de medici6n: 4000650 cm1).

Los espectros 1H-RMN se midieron con un espectr6metro de tipo Bruker DPX300 a 300,13 MHz; los desplazamientos qufmicos < se indican en ppm en relaci6n con tetrametilsilano (TMS), las constantes de acoplamiento J se indican en Hz. Los seudomodelos de acoplamiento y los modelos verdaderos no se diferenciaron.

La viscosidad se midi6 en un viscosfmetro de cono y placa Physica UM (diametro del cono 20 mm, angulo del cono 1°, distancia de la punta del cono a la placa 0,05 mm, velocidad de cizalladura desde 10 hasta 1000 s1).

El contenido en amina, es decir, el contenido total de grupos aldimino y grupos amino libres en los compuestos preparados, se determin6 por titulaci6n (con HCl04 0,1 N en acido acetico glacial, frente a violeta cristal), y se indica siempre en mmol N/g.

Preparaci6n de aldehfdos

N-(2,2-dimetil-3-oxopropil)-N-metilacetamida

En un matraz redondo con refrigerante de reflujo, se dispusieron previamente bajo atm6sfera de nitr6geno y agitaci6n, 20,0 g (0,17 mol) de 2,2dimetil3metilaminopropanal. Se afadieron lentamente por goteo 30,0 g (0,52 mol) de anhfdrido acetico, la mezcla se mezcl6 con 0,1 g de acido paratoluensulf6nico y se calent6 durante 1 h a 120°C. Despues de enfriar a temperatura ambiente, la mezcla de reacci6n se mezcl6 con 100 ml de agua, se neutraliz6 con Na2C03, se extrajo varias veces con acetato de etilo, la fase organica reunida se sec6 sobre MgS04 y se concentr6. El aceite marr6n asf obtenido se fraccion6 a vacfo. El producto se destil6 a una temperatura de cabeza de 9395°C y a una presi6n de 3 mbar. Rendimiento: 8,2 g (30% de la teorfa) de un lfquido incoloro y casi inodoro, que cristaliza en reposo.

IR: 3418br, 2971, 2939, 2875, 2815, 1786, 2726, 2711 (CH0), 1718 (C=0 aldehfdo), 1624 (C=0 amida), 1487, 1464, 1405, 1364, 1320, 1263, 1202, 1125, 1108, 1086, 1040, 1007, 973, 951, 923, 904, 873, 772, 733.

N-(2,2-dimetil-3-oxopropil)-pirrolidin-2-ona

En un matraz redondo con refrigerante de reflujo, se dispusieron previamente bajo atm6sfera de nitr6geno, 40,0 g (0,48 mol) de 2pirrolidinona, 39,2 g (0,48 mol) de formaldehfdo acuoso al 36% y 37,3 g (0,52 mol) de isobutiraldehfdo, y se mezclaron bajo fuerte agitaci6n con 10,0 g de acido clorhfdrico concentrado, mientras tanto la mezcla hervfa fuertemente. Una vez que la ebullici6n habfa disminuido, la mezcla se calent6 en un bafo de aceite (100°C), hasta ebullici6n y se mantuvo la ebullici6n durante una noche. La mezcla de reacci6n amarilla clara se neutraliz6 con Na0H 2 N, se extrajo dos veces con acetato de etilo, las fases organicas reunidas se lavaron con soluci6n salina, se sec6 sobre MgS04 y se concentr6 completamente en un evaporador rotativo. El aceite amarillo oscuro obtenido se fraccion6 a vacfo. El producto se destil6 a una temperatura de cabeza de 71°C y a una presi6n de 2·102mbar. Rendimiento: 14,8 g (19% de la teorfa) de un lfquido incoloro y casi inodoro.

IR: 3429br, 2969, 2961sh, 2930, 2897, 2872, 2837sh, 2786, 2758, 2711 (CH0), 1720 (C=0 aldehfdo), 1678 (C=0 amida), 1494, 1462, 1438sh, 1421, 1400, 1380, 1365, 1333, 1314, 1286, 1259, 1225, 1152, 1103, 1062, 1024, 1002,

992, 975, 935, 908, 890sh, 867, 772, 672.

1HRMN (CDCl3, 300 �): < 9,58 (s, 1H, CH0), 3,41 (s, 2 H, NCH2C(CH3)2), 3,33 (t, J =7,0, 2 H, 2,36 (t, J = 8,1, 2 H, , 1,99 ( m, 2 H, s, 6 H, NCH2C(CH3)2).

N-(2,2-dimetil-3-oxopropil)-azepan-2-ona

En un matraz redondo con refrigerante de reflujo, se dispusieron previamente bajo atm6sfera de nitr6geno, 80,5 g (0,71 mol) de Ecaprolactama, 59,3 g (0,71 mol) de formaldehfdo acuoso al 36% y 56,4 g (0,78 mol) de isobutiraldehfdo y se mezclaron con fuerte agitaci6n con 13,4 g de acido clorhfdrico concentrado (ligera exotermia). A continuaci6n, la mezcla se calent6 en un bafo de aceite (100°C) hasta ebullici6n y se mantuvo la ebullici6n durante una noche. La mezcla de reacci6n amarillenta transparente se neutraliz6 con Na0H 2 N, se extrajo dos veces con acetato de etilo, las fases organicas reunidas se lavaron con soluci6n salina, se secaron sobre MgS04 y se concentraron completamente en un evaporador rotativo. El aceite amarillo obtenido se fraccion6 a vacfo. El producto se destil6 con una temperatura de cabeza de 98°C y a una presi6n de 4·102mbar. Rendimiento: 20,7 g (15% de la teorfa) de un lfquido incoloro e inodoro que en reposo cristalizaba.

IR: 3415br, 2961, 2926, 2855, 2717 (CH0), 1720 (C=0 aldehfdo), 1635 (C=0 amida), 1479, 1456, 1443, 1419, 1398, 1365, 1353, 1329, 1310, 1292sh, 1258, 1222, 1197, 1183, 1157, 1137, 1121, 1083, 1060, 1021, 998, 975, 969sh, 954, 944, 923, 909, 890, 872, 839, 815, 771, 735, 723, 703.

1HRMN (CDCl3, 300 �): < 9,55 (s, 1H, CH0), 3,47 (s, 2 H, NCH2C(CH3)2), 3,36 (m, 2 H,

2,52 (m,2H, , 1,67 (m, 6 H,

, 1,09 (s, 6 H, NCH2C(CH3)2).

N-(2,2-dimetil-3-oxopropil)-N-metilformamida

En un matraz redondo con refrigerante de reflujo, se dispusieron previamente bajo atm6sfera de nitr6geno, 59,7 g (1,00 mol) de Nmetilformamida, 84,3 g (1,00 mol) de formaldehfdo acuoso al 36% y 78,6 g (1,10 mol) de isobutiraldehfdo y se mezclaron bajo fuerte agitaci6n con 18,2 g de acido clorhfdrico concentrado (ligera exotermia). A continuaci6n, la mezcla se calent6 en un bafo de aceite (100°C) hasta ebullici6n y se mantuvo la ebullici6n durante una noche. La mezcla de reacci6n amarilla clara se enfri6 a temperatura ambiente, se neutraliz6 con Na0H 2 N, se extrajo dos veces con acetato de etilo, las fases organicas reunidas se lavaron con soluci6n salina, se secaron sobre MgS04 y se concentraron completamente en un evaporador rotativo. El aceite amarillo oscuro obtenido se fraccion6 a vacfo. El producto se destil6 con una temperatura de cabeza de 63°C y a una presi6n de 4·102mbar. Rendimiento: 20,2 g (14% de la teorfa) de un lfquido incoloro, con ligero olor picante.

IR: 3412br, 2963, 2931, 2872, 2815sh, 2710 (CH0), 1724 (C=0 aldehfdo), 1667 (C=0 amida), 1471, 1444, 1426sh, 1395, 1365, 1302, 1275, 1254, 1181, 1142, 1100, 1071sh, 1047, 990, 973, 953, 914, 883, 858, 772, 747, 710.

Preparaci6n de aldiminas

Ejemplo 1: aldimina A-1

En un matraz redondo con refrigerante de reflujo, se dispusieron previamente bajo atm6sfera de nitr6geno, 2,91 g (18,5 mmol) de N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilacetamida, y a temperatura ambiente se introdujo con agitaci6n 1,28 g (15,4 mmol N) de soluci6n de 1,6hexametilendiamina (70% en peso de agua; contenido en amina 12,16 mmol N/g). A continuaci6n, la mezcla se calent6 en un bafo de aceite y los componentes volatiles se eliminaron a vacfo (10 mbar, 80°C). Rendimiento: 3,45 g de un aceite amarillo palido, casi inodoro, con un contenido en amina de 4,74 mmol N/g y una viscosidad de 630 mPa·s a 20°C.

IR: 2959, 2930, 2854, 2827sh, 1644 (C=0, C=N), 1484, 1460, 1430, 1400, 1362, 1312, 1262, 1200, 1181sh, 1120, 1109, 1086, 1030, 1016, 978, 938, 904, 894, 860, 788, 764, 730.

Ejemplo 2: aldimina A-2

Bajo las mismas condiciones que se han descrito para la aldimina A-1, se hicieron reaccionar 10,00 g (59 mmol) de N(2,2dimetil3oxopropil)pirrolidin2ona con 4,00 g (49 mmol N) de 1,6hexametilendiamina (70% en agua; contenido en amina 12,16 mmol N/g). Rendimiento: 11,57 g de un aceite amarillo palido, casi sin olor, con un contenido en amina de 4,13 mmol N/g y una viscosidad de 2,0 Pa·s a 20°C.

IR: 3410br, 2957, 2927, 2854, 2830sh, 1682 (C=0), 1666sh (C=N), 1493, 1461, 1434sh, 1418, 1392, 1363, 1331, 1313, 1284, 1261, 1222, 1150, 1108, 1057, 1023, 993, 944sh, 934, 911, 883, 854, 787, 758, 728, 675, 665.

1HRMN (CDCl3, 300 �): < 7,56 (t, J = 1,3, 2 H, CH=N), 3,36 (t, J = 7,0, 4 H,

, 3,35 (txd, J =

7,0/1,3, 4 H, CH=NCH2), 3,32 (s, 4 H, NCH2C(CH3)2), 2,34 (t, J = 8,1, 4 H,

, 1,97 (m, 4 H,

m, 4 H, CH=NCH2CH2), 130 (m, 4 H, CH=NCH2CH2CH2), 1,09 (s, 12 H, NCH2C(CH3)2).

Ejemplo 3: aldimina A-3

Bajo las mismas condiciones que se han descrito para la aldimina A-1, se hicieron reaccionar 12,67 g (64 mmol) de N(2,2dimetil3oxopropil)azepan2ona con 6,46 g (53 mmol N) de polieterdiamina (Jeffamine® D230, Huntsman, contenido en amina 8,29 mmol N/g) y se concentraron a vacfo (4·102 mbar) a 120°C hasta tener un peso constante. Rendimiento: 16,50 g de una miel amarilla sin olor, con un contenido en amina de 3,18 mmol N/g y una viscosidad de 23,5 Pa·s a 20°C.

IR: 3420br, 2964, 2927, 2856, 1645 (C=0 y C=N), 1480, 1465sh, 1455, 1444, 1417, 1392, 1367, 1328, 1310, 1291, 1260, 1228, 1196, 1133sh, 1104, 1096sh, 1084sh, 1015, 992, 975, 953, 939, 913, 879, 839, 817, 784, 735, 706.

1HRMN (CDCl3, 300 �): < 7,58 (m, 2 H, CH=N), 3,62,8 (m, aprox. 19,6 H, NCH2C(CH3)2) y

y N/0CH2CH(CH3)), 2,50 (m, 4 H, 1,55 (m, 12 H,

, 1,15

1,05 (m, aprox. 23,6 H, NCH2C(CH3)2 y N/0CH2CH(CH3)).

Ejemplo 4: aldimina A-4

Bajo las mismas condiciones que se han descrito para la aldimina A-1, se hicieron reaccionar 10,45 g (73 mmol) de N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilformamida con 5,05 g (61 mmol N) de soluci6n de 1,6hexametilendiamina (70% en agua; contenido en amina 12,16 mmol N/g). Rendimiento: 11,54 g de un aceite amarillento, con olor ligeramente picante, con un contenido en amina de 5,03 mmol N/g y una viscosidad de 1010 mPa·s a 20°C.

IR: 3430br, 2955, 2926, 2855, 2829, 1727, 1666 (C=0, C=N), 1465, 1443sh, 1424, 1390, 1362, 1339sh, 1303, 1273, 1254, 1221sh, 1182, 1162sh, 1143, 1093, 1067sh, 1046, 992, 975sh, 953, 932sh, 914, 865, 789, 744, 710, 658.

Ejemplo 5: aldimina A-5

Bajo las mismas condiciones que se han descrito para la aldimina A-1, se hicieron reaccionar 10,00 g (59 mmol) de N(2,2dimetil3oxopropil)pirrolidin2ona con 5,07 g (48 mmol N) de 2(2aminoetoxi)etanol (DGA; Diglycolamine® Agent, Huntsman; contenido en amina 9,46 mmol N/g). Rendimiento: 14,11 g de un aceite amarillo palido, casi inodoro, con un contenido en amina de 3,39 mmol N/g y una viscosidad de 630 mPa·s a 20°C.

IR: 3400br (0H), 2958, 2925, 2908, 2867, 1680sh (C=0), 1664 (C=N), 1493, 1463, 1438, 1421, 1393, 1363, 1332, 1314, 1287, 1262, 1226, 1123, 1060, 1024sh, 991, 946, 934, 899, 885, 858, 814, 788, 759, 674sh, 669.

1HRMN (CDCl3, 300 �): < 7,64 (t, J = 1,3, 1 H, CH=N), 3,71 y 3,57 (2xm, 2x4 H, H0CH2CH20CH2CH2N), 3,40 (t, J =

7,0, 2 H,s, 2 H, NCH2C(CH3)2), 2,35 (t, J = 8,1, 2 H, , 1,98 (m, 2 H,

, 1,11 (s, 6 H, NCH2C(CH3)2). Preparaci6n de composiciones endurecibles

Ejemplos 6 a 10 Y Ejemplo comparativo 11:

En un vaso de polipropileno con cierre roscado se mezcl6 el polfmero de poliuretano P1 o el polfmero de poliuretano P2, cuyas preparaciones se describen a continuaci6n, mediante una mezcladora centrffuga (SpeedMixer® DAC 150, FlackTek Inc.; 1 min. a 2500 rpm) con una aldimina, asf como con catalizadores hasta obtener una masa homogenea. La masa asf obtenida se llev6 inmediatamente a un tubo de aluminio esmaltado en el interior y se cerr6 estanco al aire. Los polfmeros de poliuretano utilizados, las aldiminas y los catalizadores para cada ejemplo, se muestran en la Tabla 1 en partes en peso.

El polfmero de poliuretano P1 se prepar6 del modo siguiente:

Se hicieron reaccionar 4000 g de polioxipropilendiol (Acclaim® 4200 N, Bayer; fndice de 0H 28,5 mg de �0H/g) y 520 g de diisocianato de 4,4"metilendifenilo (4,4'MDI, Desmodur® 44 MC L, Bayer) mediante un metodo conocido, a 80°C, para formar un polfmero de poliuretano terminado en NC0 que tenfa un contenido en grupos isocianato libres de 1,9% en peso.

El polfmero de poliuretano P2 se prepar6 del modo siguiente:

Se hicieron reaccionar 590 g de poliol Acclaim® 4200 N (polioxipropilendiol, fndice de 0H 28,5 mg de �0H/g, Bayer), 1180 g de poliol Caradol® MD3402 (polioxipropilenpolioxietilentriol, fndice de 0H 35,0 mg de �0H/g, Shell) y 230 g de diisocianato de isoforona (IPDI; Vestanat® IPDI, Degussa), segun un metodo conocido, a 80°C, para formar un polfmero de poliuretano terminado en NC0, con un contenido en grupos isocianato libres de 2,1% en peso.

Ejemplo: 6 7 8 9 10 11 (comp.)

PURpolfmero P1: 50,0 50,0 50,0 50,0

PURpolfmero P2: 50,0 50,0

Aldimina: A-1, 3,34 A-2, 3,84 A-3, 4,97 A-4, 3,47 A-5, 2,58

acido salicflico: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

catalizador de estafoa: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

[aldimina/NC0]b: 0,70 0,70 0,70 0,70 0,35

[(aldimina+HX)/NC0]c: 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70

Tabla 1: Composici6n de los ejemplos 6 a 11. a 5% en peso de dilaurato de dibutilestafo en ftalato de diisododecilo. b Relaci6n entre el numero de grupos aldimino y el numero de grupos isocianato. c Relaci6n entre la suma del numero de grupos aldimino y grupos HX, y el numero de grupos isocianato

Las composiciones asf obtenidas se sometieron a ensayo del modo siguiente:

Como medida para la estabilidad frente al almacenamiento se determin6 la variaci6n de la viscosidad durante el almacenamiento en condiciones de calor. Para ello, se almacen6 la composici6n en un tubo cerrado en un horno a 60°C y la viscosidad se midi6 a 20°C la primera vez despues de 4 h (= "viscosidad despues de 4h") y una segunda vez despues de 7 dfas (= "viscosidad despues de7 d") de almacenamiento. La estabilidad frente al almacenamiento se calcula a partir del porcentaje de aumento del segundo valor de la viscosidad, frente al primero. Para ello el aumento de la viscosidad se calcula en %, segun la siguiente f6rmula:

[(viscosidad despues de 7d / viscosidad despues de 4 h)1] x100%

Para medir el tiempo de formaci6n de una pelfcula (tiempo hasta la ausencia de pegajosidad "tackfree time"), una pequefa porci6n de la composici6n que se habfa almacenado a 60°C durante 4 horas, se aplic6 en un espesor de capa de aprox. 2 mm sobre cart6n, y bajo condiciones climaticas convencionales (23 ± 1°C, 50 ± 5% de humedad relativa del aire), y se determin6 el tiempo que transcurrfa hasta que al tocar levemente la superficie de la composici6n con una pipeta de polietileno de LDPE, por primera vez, no quedaba ningun residuo sobre la pipeta.

Para determinar las propiedades mecanicas, la parte principal de la composici6n se utiliz6 para producir pelfculas de grosor aprox. 3 mm, mediante el vertido de la composici6n en un molde plano de PTFE y dejando endurecer durante 7 dfas, bajo condiciones climaticas convencionales. Se obtuvieron pelfculas de poliuretano transparentes, exentas de pegajosidad y elasticas, que estaban completamente exentas de burbujas. De las pelfculas se perforaron pesas con una longitud de 75 mm, una longitud de elemento central de 30 mm y un ancho del elemento central de 4 mm, y se sometieron a ensayo segun DIN EN 53504, para estudiar la resistencia a la tracci6n, el alargamiento de rotura y el m6dulo de elasticidad (con un estiramiento de 0,55%) (velocidad de tracci6n: 200 mm/min).

Se enjuici6, ademas, cualitativamente la formaci6n de burbujas (con ayuda de la cantidad de burbujas que se formaban durante el endurecimiento de la pelfcula), asf como el olor.

Los resultados de estas pruebas se presentan en la Tabla 2.

Ejemplo: 6 7 8 9 10 11 (comp.)

Viscosidad despues de 4 h [Pa.s]: 33,1 32,0 29,5 23,1 38,7 35,3

Viscosidad despues de 7 d [Pa.s]: 38,0 34,2 33,3 30,0 58,0 38,1

Aumento de la viscosidad [%]: 15 7 13 30 50 8

Tiempo de formaci6n de pelfcula [min]: 20 20 45 90 75 >480

Resistencia a la tracci6n [MPa]: 3,5 2,1 1,4 1,4 1,2 s.d.

Alargamiento de rotura [%]: 590 550 720 330 450 s.d.

M6dulo E [MPa]: 9,6 8,0 1,5 1,3 1,0 s.d.

Formaci6n de burbujas: ninguna ninguna ninguna ninguna ninguna muchas

0lor: poco poco ninguno poco poco ninguno

Tabla 2: Propiedades de los ejemplos 6 a 11.

s.d. significa "sin determinar" (demasiadas burbujas).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Aldimina de formula (I)

5 en donde Y representa 0 o S; A representa o bien el radical (n+m)valente de una amina despues de eliminar n grupos amino primarios y m grupos

HX,

o bien junto con R7 representa un radical hidrocarburo (n+2·m)valente con 3 a 20 atomos de carbono, el cual

10 incluye opcionalmente al menos un heteroatomo, especialmente en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n amina terciaria;

R1 y R2

representan o bien cada uno, independientemente entre sf, un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 12 atomos de carbono,

15 o juntos representan un radical hidrocarburo bivalente con 4 a 12 atomos de carbono, que forma parte de un anillo carbocfclico, sustituido opcionalmente, que tiene 5 a 8 atomos de carbono, preferentemente 6;

R3 representa un atomo de hidr6geno o un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o alcoxicarbonilo con 1 a 12 atomos de carbono;

R4 y R5

20 representan juntos o bien un radical divalente que tiene opcionalmente atomos de oxfgeno o de azufre, con 2 a 10 atomos de carbono, que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, o R4 representa un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo o acilo con 1 a 10 atomos de carbono, y R5 representa un atomo de hidr6geno o un radical monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, seleccionado entre el

25 grupo consistente en un radical alquilo, cicloalquilo, arilalquilo, arilo, 0R5', SR5' y NR5'R5"', en donde R5' y R5" representan cada uno un radical hidrocarburo o juntos un radical alquileno que forma parte de un anillo de 5, 6 o 7 miembros;

X representa 0 o S o NR6 o NR7, en donde R6 30 representa un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente tiene al menos un grupo ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico,

o representa un sustituyente de f6rmula (II),

en donde p representa 0 o un numero entero de 1 a 10.000 y

B representa un radical hidrocarburo (p+1)valente, que contiene opcionalmente oxfgeno de funci6n eter, nitr6geno de funci6n amina terciaria, grupos hidroxilo, grupos amino secundarios o grupos mercapto; y

R7 representa junto con A un radical hidrocarburo (n+2·m)valente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente al menos un heteroatomo, particularmente en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n 5 amina terciaria;

n representa 1 o 2 o 3 o 4, y

m representa 0 o 1 o 2 o 3 o 4,

con la condici6n de que m + n representa 2 o 3 o 4 o 5.
2. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 1, caracterizada porque R4 representa un radical metilo, etilo,

10 propilo, isopropilo, butilo, 2etilhexilo, ciclohexilo o bencilo y R5 representa un atomo de hidr6geno o un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2etilhexilo, ciclohexilo, bencilo, metoxi, etoxi, propoxi o isopropoxi.
3. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 1, caracterizada porque R4 y R5 forman juntos -con la inclusi6n del atomo de nitr6geno y del grupo carbonilo o tiocarbonilo -un anillo de 2pirrolidona, un anillo de pirrolidin2,5

15 diona, un anillo de piperidin2ona, un anillo de piperidin2,6diona, un anillo de azepan2ona, un anillo de oxazolidin2ona o un anillo de tiazolidin2ona, estando tal anillo opcionalmente sustituido.
4. Aldimina de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque se trata de una aldimina de f6rmula (I a)

20 en la que A1 representa o bien un radical hidrocarburo divalente con 2 a 20 atomos de carbono, que contiene opcional

mente al menos un heteroatomo, en particular en forma de oxfgeno de funci6n eter o nitr6geno de funci6n ami na terciaria, o

25 representa junto con R9 un radical hidrocarburo trivalente con 3 a 20 atomos de carbono, que contiene opcionalmente por lo menos un heteroatomo, en especial en forma de oxfgeno de funci6n eter o de nitr6geno de funci6n amina terciaria;

X1 representa 0 o S o NR8 o NR9, representando R8 30 o bien un radical hidrocarburo monovalente con 1 a 20 atomos de carbono, que comprende opcionalmente al menos un grupo ester carboxflico, nitrilo, nitro, ester fosf6nico, sulfona o ester sulf6nico,

o un sustituyente de la f6rmula (II a),

representando B1 un radical hidrocarburo bivalente, que comprende opcionalmente un oxfgeno de funci6n 35 eter o un nitr6geno de funci6n amina terciaria con 2 a 12 atomos de carbono; y

R9 representa junto con A1 un radical hidrocarburo trivalente con 3 a 20 atomos de carbono, que opcionalmente comprende al menos un heteroatomo, en particular en forma de un oxfgeno de funci6n eter o de un nitr6geno de funci6n amina terciaria;

con la condici6n de que A1 no presente ningun hidr6geno activo.

40 5. Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 4, caracterizada porque se obtienen por la reacci6n de al menos

una amina B1, que se selecciona entre el grupo consistente en Nmetil1,2etanodiamina, Netil1,2etanodiamina, Nciclohexil1,2etanodiamina, Nmetil1,3propanodiamina, Netil1,3propanodiamina, Nbutil1,3propanodiamina, Nciclohexil1,3propanodiamina, 4aminometilpiperidina, 3(4aminobutil)piperidina, dietilentriamina (DETA), dipropilentriamina (DPTA), bishexametilentriamina (BHMT), diaminas grasas, en particular Ncocoalquil1,3propanodiamina, Noleil1,3propanodiamina, Nsojaalquil1,3propanodiamina y Nseboalquil1,3propanodiamina; 5amino1pentanol, 6amino1hexanol, 4(2aminoetil)2hidroxietilbenceno, 3aminometil3,5,5trimetilciclohexanol, 2(2aminoetoxi)etanol, trietilenglicolmonoamina, 3(2hidroxietoxi)propilamina, 3(2(2hidroxietoxi)etoxi)propilamina y 3(6hidroxihexiloxi)propilamina, con al menos un aldehfdo ALD de f6rmula (IV)
6. Aldimina de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque se trata de una aldimina de f6rmula (I b),

en la que

t representa 2 o 3;

A2 representa el radical de una amina B2 despues de eliminar t grupos amino primarios,

con la condici6n de que la aldimina de f6rmula (I b) no presente ningun hidr6geno activo.
7.

Aldimina de acuerdo con la reivindicaci6n 6, caracterizada porque la amina B2 se selecciona entre el grupo consistente en 1,6hexametilendiamina, 1,5diamino2metilpentano (MPMD), 1,3pentanodiamina (DAMP), 1amino3aminometil3,5,5trimetilciclohexano (= isoforondiamina o IPDA), 2,2,4y 2,4,4trimetilhexametilendiamina (TMD), 1,3xililendiamina, 1,3bis(aminometil)ciclohexano, bis(4aminociclohexil)metano, bis(4amino3metilciclohexil)metano, 3(4),8(9)bis(aminometil)triciclo[5.2.1.02,6]decano, 1,2, 1,3y 1,4diaminociclohexano, 1,4diamino2,2,6trimetilciclohexano, 3,6dioxaoctano1,8diamina, 4,7dioxadecano1,10diamina, 4aminometil1,8octanodiamina, polioxialquilenpoliaminas con dos o tres grupos amino, 1,3y 1,4fenilendiamina, 2,4y 2,6toluendiamina, 4,4", 2,4' y 2,2"diaminodifenilmetano, 3,3'dicloro4,4'diaminodifenilmetano y mezclas de las poliaminas mencionadas.
8.

Aldimina de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, obtenida por la reacci6n de al menos una amina B1 o B2 con al menos un aldehfdo ALD de f6rmula (IV)

seleccionado entre el grupo consistente en N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilformamida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilacetamida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nbutilacetamida, N(2,2dimetil3oxopropil)N(2etilhexil)acetamida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nbencilacetamida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilbutiramida, N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetil(2etilcapronamida), N(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilbenzamida, 0etilN(2,2dimetil3oxopropil)Nmetilcarbamato, N(2,2dimetil3oxopropil)pirrolidin2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)piperidin2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)azepan2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)oxazolidin2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)tiazolidin2ona, N(2,2dimetil3oxopropil)pirrolidin2,5diona y N(2,2dimetil3oxopropil)ftalimida.
9. Aldimina de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se obtiene a partir de un producto intermedio ZW2 de f6rmula (X),

en donde X2 representa 0 o S.
10. Producto de adici6n AV de f6rmula (XII), obtenido a partir de la reacci6n de al menos un poliisocianato P con al menos una aldimina de f6rmula (I a) de acuerdo con una de las reivindicaciones 4 o 5 u 8,

en donde

Q representa el radical de un poliisocianato P que comprende (u + v) grupos isocianato, despues de la eliminaci6n de todos los grupos isocianato; u representa 0 o 1 o 2 o 3,

10 v representa 1 o 2 o 3 o 4, con la condici6n de que (u + v) represente 2 o 3 o 4.
11. Composici6n que se endurece con humedad, de un componente, que contiene a) al menos un poliisocianato P y b) al menos una aldimina de f6rmula (I b) de acuerdo con una de las reivindicaciones 6 a 8 y/o al menos un

15 producto de adici6n AV de f6rmula (XII) de acuerdo con la reivindicaci6n 10.
12. Composici6n que se endurece con humedad, de un componente de acuerdo con la reivindicaci6n 11, caracterizada porque el poliisocianato P representa un polfmero de poliuretano PUP que tiene grupos isocianato aromaticos y que se puede obtener por la reacci6n de al menos un poliol con al menos un diisocianato mon6mero aromatico.

20 13. Procedimiento para obturar un sustrato S1 con un sustrato S2, que comprende las siguientes etapas

i) aplicar una composici6n que se endurece con humedad, de un componente de acuerdo con la reivindicaci6n 11 o 12, sobre un sustrato S1; ii) poner en contacto la composici6n aplicada con un sustrato S2 dentro del tiempo de uso de la composici6n;

o

25 i") aplicar una composici6n que se endurece con humedad, de un componente de acuerdo con la reivindicaci6n 11 o 12, sobre un sustrato S1 y sobre un sustrato S2; ii") poner en contacto mutuo la composici6n aplicada dentro del tiempo de uso de la composici6n;

en donde el sustrato S2 consiste en el mismo material que el sustrato S1 o en uno diferente.
14. Composici6n endurecida obtenida por la reacci6n de una composici6n que se endurece con humedad, de

30 un componente, de acuerdo con las reivindicaciones 11 o 12, con humedad en particular en forma de humedad atmosferica.
15. Uso de una aldimina de f6rmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 o de un producto de adici6n AV de f6rmula (XII) de acuerdo con la reivindicaci6n 10, en adhesivos, material para juntas, revestimientos o recubrimientos de suelo.