ES2342978T3 - Masas de moldeo de policarbonato. - Google Patents
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Abstract
Composición que contiene A) policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático, B) un primer polímero de injerto, C) un segundo polímero de injerto, D) dado el caso un (co)polímero, y E) dado el caso un agente ignífugo, siendo el peso molecular ponderado medio del (co)polímero libre en el polímero de injerto B al menos 32.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el polímero de injerto C y del (co)polímero D, y determinándose el peso molecular ponderado medio respectivamente mediante cromatografía de exclusión molecular.
Description
Masas de moldeo de policarbonato.
La invención se refiere a composiciones de
policarbonato modificadas con resistencia al impacto que con una
ductilidad a baja temperatura excelente destacan por un
comportamiento de procesamiento mejorado caracterizado por una
mayor fluidez en masa fundida en el moldeo por inyección. La
invención se refiere además especialmente a aquellas composiciones
de policarbonato con las propiedades previamente mencionadas que
presentan una buena estabilidad de procesamiento a altas
temperaturas, una buena estabilidad al envejecimiento en condiciones
cálidas húmedas, así como una buena resistencia a la
tensofisuración. Además, la invención también se refiere a
composiciones de policarbonato resistentes a la llama que con alta
ductilidad destacan por un comportamiento de procesamiento mejorado
caracterizado por una mayor fluidez en masa fundida en el moldeo por
inyección.
Las composiciones de policarbonato modificadas
con resistencia al impacto, por ejemplo, aquellas mezclas con ABS
(acrilonitrilo-butadieno-estireno),
son conocidas por su alta ductilidad a temperatura ambiente y bajas
temperaturas, así como un buen comportamiento de procesamiento. Sin
embargo, para realizar aplicaciones exigentes, especialmente de
geometrías de piezas complejas, frecuentemente se desea mejorar
adicionalmente el comportamiento de procesamiento. Sin embargo, las
medidas habituales del estado de la técnica que conducen a la mejora
deseada producen generalmente un empeoramiento de la tenacidad y/o
la resistencia a tensofisuración bajo la influencia de medios como
disolventes, aceites, grasas, etc. Esto es crítico en la medida en
que a las piezas de PC/ABS, por ejemplo, componentes de seguridad
en la construcción de automóviles, se les exigen generalmente altos
requisitos de calidad de la ductilidad, en parte hasta bajas
temperaturas. En éste como también en otros sectores de aplicación
de mezclas de PC/ABS, como, por ejemplo, en carcasas de aparatos
electrónicos, los materiales también se ponen frecuentemente en
contacto con distintos medios (por ejemplo, grasas, aceites,
disolventes, cremas para manos, etc.) y aquellas influencias de los
medios deberán resistir sin daños el mayor tiempo posible, también
bajo carga mecánica.
Una estabilidad de procesamiento mejorada, así
como estabilidad a la hidrólisis, es decir, estabilidad a largo
plazo en el clima cálido húmedo representa otro requisito de las
composiciones de PC/ABS. Esto es necesario para garantizar que las
propiedades mecánicas pueden realizarse a un alto nivel durante una
amplia ventana de procesamiento y también están sometidas a cambios
lo más pequeños posibles después de almacenamiento cálido o cálido
húmedo.
Por el documento WO 01/25334 se sabe que las
composiciones de PC/ABS basadas en ABS, que se preparó en el
procedimiento de polimerización en masa, pueden presentar buena
estabilidad de procesamiento, así como un equilibrio mejorado de
tenacidad a baja temperatura y fluidez en masa fundida. El documento
EP 0 900 827 también enseña que composiciones de PC/ABS basadas en
ABS, que se preparó en el procedimiento de polimerización en
emulsión, pueden presentar en principio buena estabilidad de
procesamiento, siempre y cuando el modificador de la resistencia al
impacto preparado en el procedimiento en emulsión esté esencialmente
libre de componentes básicos y se preparó basándose en
emulsionantes especiales como alquilsulfonatos. Por el documento WO
91/18052 A1 se conocen composiciones de PC/ABS con alta
termoestabilidad que se caracterizan porque los polímeros de
injerto poseen un contenido de iones sodio y potasio inferior a
1,500 ppm, preferiblemente inferior a 800 ppm, así como una
determinada cantidad de antioxidantes. Por el documento WO 99/11713
A1 se conocen composiciones de PC/ABS ignífugas con resistencia a
la humedad mejorada y al mismo tiempo alto nivel de propiedades
mecánicas que se caracterizan porque los polímeros de injerto
poseen un contenido de metales alcalinos inferior a 1 ppm. El
contenido de iones sodio y potasio del polímero de injerto deberá
ser especialmente inferior a 1 ppm.
Además, en principio también con conocidas
aquellas composiciones de PC/ABS que contienen una mezcla de
distintos polímeros de injerto ABS preparados según diferentes
procedimientos de polimerización.
En los documento US-A 4.624.986
y US-A 4.526.926 se dan a conocer composiciones de
copolímero de injerto de policarbonato con bajo brillo,
describiéndose como copolímero de injerto un copolímero de injerto
preparado según el procedimientos de polimerización en masa o un
copolímero de injerto preparado según el procedimiento de
polimerización en emulsión, así como mezclas de éstos. El peso
molecular del SAN en el ABS usado no se limita aquí.
En el documento US-A 4.677.162
se dan a conocer composiciones termoplásticas que contienen
policarbonato aromático, un copolímero de injerto de
acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS) y un modificador de la
resistencia al impacto. El polímero de injerto de ABS se prepara
según el procedimiento de polimerización en masa, posee un
contenido de polibutadieno del 1 al 18% en peso y un tamaño de
partícula de caucho promedio superior a 0,75 \mum. Como
modificador de la resistencia al impacto se da a conocer un
copolímero de injerto basado en elastómero preparado
preferiblemente según el procedimiento en emulsión cuyo contenido de
elastómero se encuentra entre el 15 y el 98% en peso y cuyo tamaño
de partícula de caucho promedio es inferior a 0,75 \mum. No se
trata la influencia del peso molecular del SAN contenido en el
ABS.
En el documento EP A 0 312 929 se dan a conocer
composiciones de PC/ABS con mezclas de al menos dos polímeros
mixtos de injerto, preparándose un polímero mixto de injerto según
el procedimiento en emulsión y presentándose en exceso referido a
la cantidad total del contenido de elastómero total, y preparándose
el otro polímero mixto de injerto según otro procedimiento (por
ejemplo, polimerización en masa o suspensión en masa).
El documento WO 94/24210 da a conocer
composiciones termoplásticas que contienen policarbonato aromático,
una mezcla de al menos dos polímeros mixtos de injerto, preparándose
un polímero mixto de injerto según el procedimiento de
polimerización en masa y preparándose el otro polímero mixto de
injerto según el procedimiento de polimerización en emulsión, un
copolímero que contiene grupos epoxi y dado el caso un copolímero
aromático.
En el documento EP-A 0 456 030
se dan a conocer composiciones de PC/ABS que contienen policarbonato
y un componente de polímero de injerto constituido por una mezcla
de polímero de injerto en masa y polímero de injerto en emulsión,
ascendiendo la proporción de polímero de injerto en emulsión en el
componente de polímero de injerto al 10 - 50% en peso.
Por el documento EP 0 372 336 A2 se conocen
composiciones de PC/ABS con alta tenacidad a bajas temperaturas que
se caracterizan porque los polímeros de injerto y/o los copolímeros
se sustituyen al menos parcialmente por polímeros de injerto y/o
copolímeros en los que la base de injerto y/o el copolímero
contienen al menos el 86% en peso de compuestos aromáticos de
vinilo. No se hace ninguna mención a los pesos moleculares de SAN
en los distintos polímeros de injerto y copolímeros.
El documento WO 99/65991 A1 da a conocer
composiciones de policarbonato modificadas con resistencia al
impacto con comportamiento de galvanizado mejorado que contienen
una mezcla de dos copolímeros de injerto, conteniendo un copolímero
de SAN libre de polímero de injerto con un peso molecular medio de
50.000 a 150.000 g/mol. En los ejemplos se dan a conocer
composiciones que contienen una mezcla de polímeros de injerto que
se diferencian en el peso molecular medio del copolímero de SAN
libre contenido en el polímero de injerto respectivo hasta 30.000
g/mol.
El objetivo en el que se basa la invención
consiste en proporcionar masas de moldeo de PC/ABS para la
preparación de piezas moldeadas complejas que presentan un
equilibrio mejorado de tenacidad incluso a bajas temperaturas y
fluidez en masa fundida y además una buena resistencia al
envejecimiento bajo la acción de un clima cálido húmedo, una buena
estabilidad de procesamiento, así como una buena resistencia a
productos químicos. Otra objetivo de la invención consiste en
proporcionar masas de moldeo resistentes a la llama con alta
tenacidad y fluidez en masa fundida mejorada.
Se encontró sorprendentemente que el objetivo
previamente mencionado se alcanza mediante composiciones de
policarbonato modificadas con resistencia al impacto que contienen
una mezcla de al menos dos tipos de polímeros de injerto que
respectivamente contienen (co)polímero libre (es decir, no
unido químicamente al caucho), así como opcionalmente además
(co)polímero añadido, siendo el peso molecular ponderado
medio del (co)polímero libre en el primer polímero de
injerto al menos 32.000 g/mol, preferiblemente al menos 40.000
g/mol, especialmente al menos 60.000 g/mol inferior en comparación
con el peso molecular ponderado medio del (co)polímero libre
en el segundo polímero de injerto o para el caso de la adición de
otro (co)polímero en comparación con el peso molecular
ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre del
segundo polímero de injerto y el (co)polímero añadido.
\vskip1.000000\baselineskip
Por tanto, son objeto de la presente invención
composiciones que contienen
- A)
- policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato,
- B)
- un primer polímero de injerto,
- C)
- un segundo polímero de injerto,
- D)
- dado el caso un (co)polímero, y
- E)
- dado el caso agentes ignífugos,
siendo el peso molecular ponderado medio del
(co)polímero libre en el polímero de injerto B al menos
32.000 g/mol, preferiblemente al menos 40.000 g/mol, especialmente
al menos 60.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular
ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el
polímero de injerto C y del (co)polímero D.
\vskip1.000000\baselineskip
En una forma de realización preferida, la
proporción del polímero de injerto B en la suma de polímeros de
injerto y (co)polímeros B + C + D asciende al 15 al 85% en
peso, especialmente al 20 al 80% en peso, con especial preferencia
al 25 al 75% en peso.
Se prefieren aquellas composiciones según la
invención en las que el componente B, en la forma de realización
especialmente preferida ambos polímeros de injerto B y C, se preparó
en el procedimiento de polimerización en masa, disolución o
suspensión en masa.
\newpage
Preferiblemente, las composiciones según la
invención contienen
- A)
- de 25 a 85 partes en peso, preferiblemente 35 a 80 partes en peso, con especial preferencia 40 a 75 partes en peso de policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato y
- B)
- de 1 a 60 partes en peso, preferiblemente de 2 a 50, con especial preferencia de 3 a 40 partes en peso de un primer polímero de injerto modificado con caucho que contiene preferiblemente copolímero libre, es decir, no unido químicamente al caucho con un peso molecular ponderado medio de 60.000 a 99.000, preferiblemente 70.000 a 98.000 g/mol, con especial preferencia 70.000 a 90.000 g/mol,
- C)
- de 1 a 60 partes en peso, preferiblemente de 2 a 50 partes en peso, con especial preferencia de 3 a 40 partes en peso de un segundo polímero de injerto modificado con caucho,
- D)
- de 0 a 40 partes en peso, preferiblemente de 0 a 30 partes en peso, con especial preferencia de 3 a 20 partes en peso de un (co)polímero, y
- E)
- de 0 a 30 partes en peso, preferiblemente de 1 a 25 partes en peso, con especial preferencia de 2 a 20 partes en peso de un agente ignífugo,
siendo el peso molecular ponderado medio del
(co)polímero libre en el polímero de injerto B al menos
32.000 g/mol, preferiblemente al menos 40.000 g/mol, especialmente
al menos 60.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular
ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el
polímero de injerto C y del (co)polímero D, y
estando la suma de las partes en peso de los
componentes A+B+C+D+E normalizada a 100.
\vskip1.000000\baselineskip
Como polímeros de injerto B) y C) se usa o una
mezcla de dos polímeros de injerto preparados en el procedimiento
de polimerización en masa, disolución o suspensión en masa o una
mezcla de un polímero de injerto preparado en el procedimiento de
polimerización en masa, disolución o suspensión en masa, así como
uno preparado en el procedimiento en emulsión, o bien una mezcla de
dos polímeros de injerto preparados en el procedimiento en
emulsión, estando preferiblemente los polímeros de injerto B) y C)
libres de constituyentes o impurezas inherentes al procedimiento
que degradan catalíticamente el policarbonato, especialmente bajo
condiciones cálidas húmedas.
En una forma de realización con especial
preferencia, al menos uno de los componentes B o C, de manera
preferida el componente B, es un polímero de injerto que se preparó
en el procedimiento de polimerización en masa, disolución o
suspensión en masa. Especialmente se prefieren aquellas
composiciones según la invención en las que ambos polímeros de
injerto B y C se preparan en el procedimiento de polimerización en
masa, disolución o suspensión en masa.
Componente
A
Según la invención, policarbonatos aromáticos
y/o poliéstercarbonatos aromáticos adecuados según el componente A
con conocidos en la bibliografía o pueden prepararse según
procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de
policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistry
and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964,
así como los documentos DE-AS 1 495 626,
DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376,
DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610,
DE-A 3 832 396; para la preparación de
poliéstercarbonatos aromáticos, por ejemplo, el documento
DE-A 3 077 934).
La preparación de policarbonatos aromáticos se
realiza, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con halogenuros
de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno y/o con dihalogenuros
de ácido dicarboxílico aromático, preferiblemente dihalogenuros de
ácido bencenodicarboxílico, según el procedimiento de interfase,
dado el caso usando interruptores de cadena, por ejemplo,
monofenoles, y dado el caso usando ramificadores trifuncionales o
más de trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles.
Igualmente es posible una preparación mediante un procedimiento de
polimerización en masa fundida mediante reacción de difenoles con,
por ejemplo, difenilcarbonato.
Los difenoles para la preparación de los
policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos son
preferiblemente aquellos de fórmula (I)
en la
que
- A
- significa un enlace sencillo, alquileno C_{1} a C_{5}, alquilideno C_{2} a C_{5}, cicloalquilideno C_{5} a C_{6}, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno C_{6} a C_{12}, al que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que dado el caso contienen heteroátomos,
- \quad
- o un resto de fórmula (II) o (III)
- B
- significa respectivamente alquilo C_{1} a C_{12}, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo,
- x
- significa respectivamente, independientemente entre sí, 0, 1 ó 2,
- p
- son 1 ó 0, y
R^{5} y R^{6} seleccionables
individualmente para cada X^{1} significan independientemente
entre sí, hidrógeno o alquilo C_{1} a C_{6}, preferiblemente
hidrógeno, metilo o
etilo,
- X^{1}
- significa carbono y
- m
- significa un número entero de 4 a 7, preferiblemente 4 ó 5, con la condición de que en al menos un átomo X^{1}, R^{5} y R^{6} sean al mismo tiempo alquilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Difenoles preferidos son hidroquinona,
resorcina, dihidroxidifenoles,
bis-(hidroxifenil)-alcanos
C_{1}-C_{5}, bis-(hidro-
xifenil)-cicloalcanos C_{5}-C_{6}, éteres bis-(hidroxifenílicos), bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo.
xifenil)-cicloalcanos C_{5}-C_{6}, éteres bis-(hidroxifenílicos), bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo.
Difenoles especialmente preferidos son
4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol A,
2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
4,4'-dihidroxidifenilsulfuro,
4,4'-dihidroxidifenilsulfona, así como sus derivados
di y tetrabromados o clorados como, por ejemplo,
2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano
o
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano.
Se prefiere especialmente
2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano
(bisfenol-A).
Los difenoles pueden usarse por separado o como
mezclas discrecionales. Los difenoles son conocidos en la
bibliografía o pueden obtenerse según procedimientos conocidos en la
bibliografía.
Interruptores de cadena adecuados para la
preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos son,
por ejemplo, fenol, p-clorofenol y
p-terc-butilfenol o
2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de
cadena larga como
4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]-fenol,
4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según
el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o
dialquilfenoles con 8 a 20 átomos de carbono en total en los
sustituyentes alquilo, como
3,5-di-terc-butilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-terc-octilfenol,
p-dodecilfenol y
2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y
4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La
cantidad de interruptores de cadena que va a usarse asciende en
general a entre el 0,5% en moles y el 10% en moles, referido a la
suma de moles de los difenoles respectivamente usados.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos
tienen pesos moleculares medios ponderado medio (M_{w}, medido,
por ejemplo, por ultracentrífuga o medición de luz dispersa) de
10.000 a 200.000 g/mol, preferiblemente de 15.000 a 80.000 g/mol,
con especial preferencia de 24.000 a 32.000 g/mol.
Los policarbonatos aromáticos termoplásticos
pueden estar ramificados de manera conocida y concretamente
preferiblemente mediante la incorporación del 0,05 al 2,0% en
moles, referido a la suma de los difenoles usados, de compuestos
trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo aquellos con
tres y más grupos fenólicos.
Son adecuados tanto homopolicarbonatos como
copolicarbonatos. Para la preparación de los copolicarbonatos según
la invención según el componente A también pueden usarse del 1 al
25% en peso, preferiblemente del 2,5 al 25% en peso, referido a la
cantidad total de difenoles que van a usarse, de
polidiorganosiloxanos con grupos terminales
hidroxi-ariloxi. Éstos son conocidos (documento US 3
419 634) y pueden prepararse según procedimientos conocidos en la
bibliografía. La preparación de copolicarbonatos que contienen
polidiorganosiloxanos se describe en el documento
DE-A 3 334 782.
Policarbonatos preferidos son, además de los
homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol
A con hasta el 15% en moles, referido a las sumas de moles de
difenoles, de difenoles distintos de los mencionados como
preferidos o especialmente preferidos, especialmente
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Los dihalogenuros de ácido dicarboxílico
aromático para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos son
preferiblemente los dicloruros de diácido del ácido isoftálico,
ácido tereftálico, ácido
difeniléter-4,4'-dicarboxílico y
del ácido
naftalen-2,6-dicarboxílico.
Se prefieren especialmente mezclas de los
dicloruros de diácido del ácido isoftálico y del ácido tereftálico
en la relación entre 1:20 y 20:1.
En la preparación de poliéstercarbonatos se usan
conjuntamente adicionalmente un halogenuro de ácido carbónico,
preferiblemente fosgeno, como derivado de ácido bifuncional.
Además de los monofenoles ya mencionados, como
interruptores de cadena para la preparación de los
poliéstercarbonatos aromáticos también se consideran sus ésteres de
ácido clorocarbónico, así como los cloruros de ácido de ácidos
monocarboxílicos aromáticos que dado el caso pueden estar
sustituidos con grupos alquilo C_{1} a C_{22}, así como
cloruros de ácido monocarboxílico C_{2} a C_{22} alifático.
La cantidad de interruptores de cadena asciende
a respectivamente del 0,1 al 10% en moles, referido en el caso de
los interruptores de cadena fenólicos a moles de difenol y en el
caso de interruptores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico
a moles de dicloruro de ácido dicarboxílico.
Los poliéstercarbonatos aromáticos también
pueden contener incorporados ácidos hidroxicarboxílicos
aromáticos.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser
tanto lineales como ramificados de manera conocida (para esto
véanse los documentos DE-A 2 940 024 y
DE-A 3 007 934).
Como agentes de ramificación pueden usarse, por
ejemplo, cloruros de ácido carboxílico tri o polifuncional, como
tricloruro de ácido trimesínico, tricloruro de ácido cianúrico,
tetracloruro del ácido
3,3',4,4'-benzofenontetracarboxílico, tetracloruro
de ácido 1,4,5,8-naftalentetracarboxílico o
tetracloruro de ácido piromelítico, en cantidades del 0,01 al 1,0%
en moles (referido a los dicloruros de ácido dicarboxílico usados) o
fenoles tri o polifuncionales como floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno,
4,6-dimetil-2,4-6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano,
2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
tetra-(4-hidroxifenil)-metano,
2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metilfenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano,
1,4-bis[4,4'-dihidroxitri-fenil)-metil]-benceno,
en cantidades del 0,01 al 1,0% en moles referido a los difenoles
usados. Los agentes de ramificación fenólicos pueden disponerse con
los difenoles, los agente de ramificación de cloruros de ácido
pueden introducirse junto con los dicloruros de ácido.
En los poliéstercarbonatos aromáticos
termoplásticos puede variarse discrecionalmente la proporción de
unidades estructurales de carbonato. La proporción de grupos
carbonato asciende preferiblemente hasta el 100% en moles,
especialmente hasta el 80% en moles, con especial preferencia hasta
el 50% en moles, referido a la suma de grupos éster y grupos
carbonato. La proporción tanto de éster como de carbonato de los
poliéstercarbonatos aromáticos puede presentarse en forma de
bloques o estadísticamente distribuida en el policondensado.
La viscosidad relativa en disolución
(\eta_{rel}) de los policarbonatos y poliéstercarbonatos
aromáticos está en el intervalo de 1,18 a 1,4, preferiblemente 1,20
a 1,32 (medida en disoluciones de 0,5 g de policarbonato o
poliéstercarbonato en 100 ml de disolución de cloruro de metileno a
25ºC).
Los policarbonatos y poliéstercarbonatos
aromáticos termoplásticos pueden usarse solos o en mezcla
discrecional.
\newpage
Componente
B
En el caso del componente B se trata de
polímeros de injerto de
- B.1)
- del 5 al 95% en peso, preferiblemente del 30 al 90% en peso referido al componente B de una mezcla de
- B.1.1)
- del 65 al 85% en peso, preferiblemente del 70 al 80% en peso referido a B.1 de al menos un monómero seleccionado del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo (como, por ejemplo, estireno, \alpha-metilestireno), compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo (como, por ejemplo, p-metilestireno, p-cloroestireno) y ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido metacrílico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y
- B.1.2)
- del 15 al 35% en peso, preferiblemente del 20 al 30% en peso referido a B.1 de al menos un monómero seleccionado del grupo de los cianuros de vinilo (como, por ejemplo, nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo), ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo) y derivados (como, por ejemplo, anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenil-maleinimida)
en
- B.2)
- del 95 al 5% en peso, preferiblemente del 70 al 10% en peso de por lo menos una base de injerto con una temperatura de transición vítrea < 0ºC, preferiblemente < -20ºC, teniendo la base de injerto B.2) en general un tamaño medio de partícula (valor de d_{50}) de 0,05 a 10 \mum, preferiblemente 0,1 a 5 \mum, con especial preferencia 0,15 a 1,5 \mum.
El tamaño medio de partícula d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual se encuentran
respectivamente el 50% en peso de las partículas. Puede
determinarse mediante medición en ultracentrífuga (W. Scholtan, H.
Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972),
782-1796).
Los monómeros B.1.1 preferidos se seleccionan de
al menos uno de los monómeros estireno,
\alpha-metilestireno y metacrilato de metilo, los
monómeros B.1.2 preferidos se seleccionan de al menos uno de los
monómeros acrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico y metacrilato
de metilo.
Los monómeros especialmente preferidos son B.1.1
estireno y B.1.2 acrilonitrilo.
Las bases de injerto B.2 adecuadas para los
polímeros de injerto B son, por ejemplo, cauchos diénicos, cauchos
de copolímeros de bloques de dieno-vinilo, cauchos
de EP(D)M, es decir, aquellos basados en
etileno/propileno y dado el caso dieno, cauchos de acrilato,
poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo, así
como mezclas de aquellos cauchos o cauchos compuestos de
silicona-acrilato en los que los componentes de
silicona y de acrilato están unidos químicamente entre sí (por
ejemplo, mediante injerto).
Las bases de injerto B.2 preferidas son cauchos
diénicos (por ejemplo, basados en butadieno o isopreno), cauchos de
copolímeros de bloques de dieno-vinilo (por ejemplo,
basados en bloques de butadieno y estireno), copolímeros de cauchos
diénicos con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo, según
B.1.1 y B.1.2) y mezclas de los tipos de cauchos previamente
mencionados. Se prefieren especialmente caucho de polibutadieno puro
y caucho de copolímeros de bloques de
estireno-butadieno.
La proporción de gel de los polímeros de injerto
asciende al menos al 15% en peso, preferiblemente al menos al 20%
en peso (medida en acetona). El contenido de gel de los polímeros de
injerto se determina a 25ºC en un disolvente adecuado (M. Hoffmann,
H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
Los polímeros B especialmente preferidos son,
por ejemplo, polímeros de ABS preparados por polimerización por
radicales (ABS en emulsión, masa y suspensión) como se describen,
por ejemplo, en el documento DE-A 2 035 390
(=US-PS 3 644 574) o en el documento
DE-A 2 248 242 (=GB-PS 1409 275) o
en Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, tomo 19 (1980),
pág. 280 y siguientes.
El polímero de injerto B comprende copolímero
libre, es decir, no unido químicamente a la base de caucho de B.1.1
y B.1.2 que destaca porque puede disolverse en disolventes adecuados
(por ejemplo, acetona).
El componente B contiene preferiblemente un
copolímero libre de B.1.1 y B.1.2 que presenta un peso molecular
ponderado medio (M_{w}), determinado por cromatografía de
exclusión molecular, de 60.000 a 99.000 g/mol, preferiblemente de
70.000 a 98.000 g/mol, con especial preferencia 70.000 a 90.000
g/mol.
El componente B está preferiblemente libre de
constituyentes o impurezas inherentes al procedimiento que catalizan
la degradación del policarbonato, especialmente bajo condiciones
cálidas húmedas. Por tanto, el componente B está especialmente
libre de compuestos básicos como, por ejemplo, sales alcalinas y
alcalinotérreas de ácidos carboxílicos y derivados de ácidos
carboxílicos, especialmente sales de ácidos grasos, así como libre
de aminas, amidas y carbonatos metálicos. Tales compuestos se usan,
por ejemplo, como coadyuvante de polimerización en la
polimerización en emulsión, o para la adición de polímeros de
injerto.
El polímero de injerto B se prepara con especial
preferencia en el procedimiento de polimerización en masa,
disolución o suspensión en masa.
En una forma de realización preferida, en el
caso del polímero de injerto B se trata de un ABS preparado en el
procedimiento de polimerización en masa, disolución o suspensión en
masa basado en caucho de copolímeros de bloques de
butadieno-estireno con un contenido de caucho del 10
al 25% en peso y una envoltura de injerto que respectivamente
referida a los monómeros de la envoltura de injerto está constituida
por del 22 al 27% en peso de acrilonitrilo y por del 73 al 78% en
peso de estireno, y el polímero de injerto posee un contenido de
gel (medido en acetona) del 20 al 30% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C
En el caso del componente C se trata de
polímeros de injerto de
- C.1)
- del 5 al 95% en peso, preferiblemente del 30 al 90% en peso referido al componente C de una mezcla de
- C.1.1)
- del 65 al 85% en peso, preferiblemente del 70 al 80% en peso referido a C.1 de al menos un monómero seleccionado del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo (como, por ejemplo, estireno, \alpha-metilestireno), compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo (como, por ejemplo, p-metilestireno, p-cloroestireno) y ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido metacrílico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y
- C.1.2)
- del 15 al 35% en peso, preferiblemente del 20 al 30% en peso referido a C.1 de al menos un monómero seleccionado del grupo de los cianuros de vinilo (como, por ejemplo, nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo), ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo) y derivados (como, por ejemplo, anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenil-maleinimida)
en
- C.2)
- del 95 al 5% en peso, preferiblemente del 70 al 10% en peso de por lo menos una base de injerto con una temperatura de transición vítrea < 0ºC, preferiblemente < -20ºC, teniendo la base de injerto C.2) en general un tamaño medio de partícula (valor de d_{50}) de 0,05 a 10 \mum, preferiblemente 0,1 a 5 \mum, con especial preferencia 0,15 a 1,5 \mum.
El tamaño medio de partícula d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual se encuentran
respectivamente el 50% en peso de las partículas. Puede
determinarse mediante medición en ultracentrífuga (W. Scholtan, H.
Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972),
782-1796).
Los monómeros C.1.1 preferidos se seleccionan de
al menos uno de los monómeros estireno,
\alpha-metilestireno y metacrilato de metilo, los
monómeros C.1.2 preferidos se seleccionan de al menos uno de los
monómeros acrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico y metacrilato
de metilo.
Los monómeros especialmente preferidos son C.1.1
estireno y C.1.2 acrilonitrilo.
Las bases de injerto C.2 adecuadas para los
polímeros de injerto C son, por ejemplo, cauchos diénicos, cauchos
de copolímeros de bloques de dieno-vinilo, cauchos
de EP(D)M, es decir, aquellos basados en
etileno/propileno y dado el caso dieno, cauchos de acrilato,
poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo, así
como mezclas de aquellos cauchos o cauchos compuestos de
silicona-acrilato en los que los componentes de
silicona y de acrilato están unidos químicamente entre sí (por
ejemplo, mediante injerto).
Las bases de injerto C.2 preferidas son cauchos
diénicos (por ejemplo, basados en butadieno o isopreno), cauchos de
copolímeros de bloques de dieno-vinilo (por ejemplo,
basados en bloques de butadieno y estireno), copolímeros de cauchos
diénicos con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo, según
C.1.1 y C.1.2) y mezclas de los tipos de cauchos previamente
mencionados. Se prefieren especialmente caucho de polibutadieno puro
y caucho de copolímeros de bloques de
estireno-butadieno.
La proporción de gel de los polímeros de injerto
C asciende al menos al 15% en peso, preferiblemente al menos el 20%
en peso (medida en acetona). El contenido de gel de los polímeros de
injerto se determina a 25ºC en un disolvente adecuado (M. Hoffmann,
H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
Los polímeros C especialmente preferidos son,
por ejemplo, polímeros de ABS preparados por polimerización por
radicales (ABS en emulsión, masa y suspensión) como se describen,
por ejemplo, en el documento DE-A 2 035 390
(=US-PS 3 644 574) o en el documento
DE-A 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o
en Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, tomo 19 (1980),
pág. 280 y siguientes.
El polímero de injerto C comprende copolímero
libre, es decir, no unido químicamente a la base de caucho de C.1.1
y C.1.2 que destaca porque puede disolverse en disolventes adecuados
(por ejemplo, acetona).
El copolímero libre de C.1.1 y C.1.2 en el
componente C presenta un mayor peso molecular ponderado medio que
el copolímero libre de B.1.1 y B.1.2 en el componente B
diferenciándose entre sí los pesos moleculares determinados por
cromatografía de exclusión molecular de los copolímeros libres en
ambos componentes B y C al menos 32.000 g/mol, preferiblemente al
menos 40.000 g/mol, especialmente al menos 60.000 g/mol.
El componente C está preferiblemente libre de
constituyentes o impurezas inherentes al procedimiento que catalizan
la degradación del policarbonato, especialmente bajo condiciones
cálidas húmedas. Por tanto, el componente C está especialmente
libre de compuestos básicos como, por ejemplo, sales alcalinas y
alcalinotérreas de ácidos carboxílicos y derivados de ácidos
carboxílicos, especialmente sales de ácidos grasos, así como libre
de aminas, amidas y carbonatos metálicos. Tales compuestos se usan,
por ejemplo, como coadyuvante de polimerización en la
polimerización en emulsión, o para la adición de polímeros de
injerto.
Si en el caso del componente C se trata de un
polímero de injerto preparado en el procedimiento en emulsión,
entonces en la preparación del polímero de injerto en la etapa de
injerto se añade preferiblemente o ningún emulsionante o bien se
usa como emulsionante un ácido o la sal de un ácido fuerte. Como
emulsionantes adecuados son de mencionar especialmente ácidos
alquil, aril o alquilarilsulfónicos o sales de estos compuestos,
alquil, aril o alquilarilsulfatos, ácidos alquil, aril o
alquilarilfosfóricos o sales de estos compuestos o mezclas de los
compuestos previamente mencionados.
El polímero de injerto C se prepara con especial
preferencia en el procedimiento de polimerización en masa,
disolución o suspensión en masa.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
D
La composición puede contener como otro
componente D (co)polímeros de al menos un monómero del grupo
de los compuestos aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo
(nitrilos insaturados), ésteres alquílicos (C_{1} a C_{8}) de
ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados, así
como derivados (como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos
insaturados.
Especialmente son adecuados (co)polímeros
D) de
- D.1
- del 50 al 99% en peso, preferiblemente del 65 al 85% en peso, con especial preferencia del 70 al 80% en peso referido al (co)polímero D) de al menos un monómero seleccionado del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo (como, por ejemplo, estireno, \alpha-metilestireno), compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo (como, por ejemplo, p-metilestireno, p-cloroestireno) y ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo) y
- D.2
- del 1 al 50% en peso, preferiblemente del 15 al 35% en peso, con especial preferencia del 20 al 30% en peso referido al (co)polímero D) de al menos un monómero seleccionado del grupo de los cianuros de vinilo (como, por ejemplo, nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo), ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico (como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo), ácidos carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenil-maleinimida).
Estos (co)polímeros D) son resinosos,
termoplásticos y libres de caucho. Se prefiere especialmente el
copolímero de D.1 estireno y D.2 acrilonitrilo.
Los (co)polímeros D) de este tipo son
conocidos y pueden prepararse mediante polimerización por radicales,
especialmente mediante polimerización en emulsión, suspensión,
disolución o en masa. Los (co)polímeros D) poseen
preferiblemente pesos moleculares medios M_{w} (ponderado medio,
determinados por cromatografía de exclusión molecular) entre 50.000
y 20.0000 g/mol, preferiblemente entre 80.000 y 200.000 g/mol, con
especial preferencia entre 100.000 y 200.000 g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
E
Como componente E, a las composiciones según la
invención pueden añadírsele agentes ignífugos, por ejemplo,
compuestos orgánicos halogenados o agentes ignífugos que contienen
fósforo. Preferiblemente se usan estos últimos.
Los agentes ignífugos que contienen fósforo (E)
en el sentido según la invención se seleccionan preferiblemente de
los grupos de los ésteres de ácido fosfórico y fosfónico mono y
oligoméricos, fosfonatoaminas y fosfacenos, pudiendo también usarse
como agentes ignífugos mezclas de varios componentes seleccionados
de uno o más de estos grupos. También pueden usarse compuestos de
fósforo sin halógenos no especialmente mencionados en este
documento solos o en combinación discrecional con otros compuestos
de fósforo sin halógenos.
Los ésteres de ácido fosfórico o fosfónico mono
y oligoméricos preferidos son compuestos de fósforo de fórmula
general (IV)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan, independientemente entre sí, respectivamente alquilo
C_{1} a C_{8} dado el caso halogenado, respectivamente
cicloalquilo C_{5} a C_{6}, arilo C_{6} a C_{20} o
aralquilo C_{7} a C_{12} dado el caso sustituido con alquilo,
preferiblemente alquilo C_{1} a C_{4}, y/o halógeno,
preferiblemente cloro,
bromo,
- n
- significa, independientemente entre sí, 0 ó 1
- q
- significa 0 a 30 y
- X
- significa un resto aromático de uno o varios núcleos con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que puede estar sustituido con OH y contener hasta 8 enlaces éter.
Preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4} representan, independientemente entre sí, alquilo C_{1} a
C_{4}, fenilo, naftilo o fenil-alquilo
C_{1}-C_{4}. Los grupos aromáticos R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden estar sustituidos a su vez con
grupos halógeno y/o alquilo, preferiblemente cloro, bromo y/o
alquilo C_{1} a C_{4}. Los restos arilo especialmente preferidos
son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, así como
los derivados bromados y clorados correspondientes de los
mismos.
- X
- en la fórmula (IV) significa preferiblemente un resto aromático de uno o varios núcleos con 6 a 30 átomos de C. Éste se deriva preferiblemente de difenoles de fórmula (I).
- n
- en la fórmula (IV) puede ser, independientemente entre sí, 0 ó 1, preferiblemente n es igual a 1.
- q
- representa valores de 0 a 30. En el uso de mezclas de distintos componentes de fórmula (IV) pueden usarse preferiblemente mezclas de valores de q promedio en número de 0,3 a 10, con especial preferencia 0,5 a 10, especialmente 1,05 a 1,4.
- X
- representa con especial preferencia
o sus derivados clorados o
bromados, X se deriva especialmente de resorcina, hidroquinona,
bisfenol A o difenilfenol. X se deriva con especial preferencia de
bisfenol
A.
El uso de ésteres de ácido fosfórico
oligoméricos de fórmula (IV) que se derivan de bisfenol A es
especialmente ventajosa ya que las composiciones que contienen este
compuesto de fósforo presentan una resistencia a la tensofisuración
y a la hidrólisis especialmente alta, así como una tendencia
especialmente baja a la formación de capas en el procesamiento de
moldeo por inyección. Además, con estos agentes ignífugos puede
lograrse una estabilidad dimensional al calor especialmente
alta.
Como componente E según la invención pueden
usarse monofosfatos (q=0), oligofosfatos (q=1-30) o
mezclas de mono y oligofosfatos.
Los compuestos de monofósforo de fórmula (IV)
son especialmente fosfato de tributilo, fosfato de
tris-(2-cloroetilo), fosfato de
tris-(2,3-dibromopropilo), fosfato de trifenilo,
fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de
difeniloctilo, fosfato de
difenil-2-etilcresilo, fosfato de
tri(isopropilfenilo), fosfatos de arilo sustituidos con
halógeno, ésteres dimetílicos de ácido metilfosfónico, ésteres
difenílicos de ácido metilfosfénico, ésteres dietílicos de ácido
fenilfosfónico, óxido de trifenilfosfina u óxido de
tricresilfosfina.
Los compuestos de fósforo según el componente E,
fórmula (IV), son conocidos (véanse, por ejemplo, los documentos
EP-A 363 608, EP-A 640 655) o pueden
prepararse de manera análoga según procedimientos conocidos (por
ejemplo, Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, tomo 18,
pág. 301 y siguientes 1979; Houben-Weyl, Methoden
der organischen Chemie, tomo 12/1, pág. 43; Beilstein tomo 6, pág.
177).
Los valores de q promedio pueden determinarse
determinando la composición de la mezcla de fosfatos (dispersión de
pesos moleculares) mediante procedimientos adecuados (cromatografía
de gases (GC), cromatografía líquida de alta presión (HPLC),
cromatografía de exclusión molecular (GPC)) y calculando a partir de
éstas los valores promedio para q.
Las fosfonatoaminas son preferiblemente
compuestos de fórmula (V)
(V)A_{3-y}-NB^{1}_{y}
en la
que
A representa un resto de fórmula (Va)
o
(Vb)
R^{11} y R^{12} representan,
independientemente entre sí, alquilo
C_{1}-C_{10} sin sustituir o sustituido o arilo
C_{6} a C_{10} sin sustituir o
sustituido,
R^{13} y R^{14} representan,
independientemente entre sí, alquilo C_{1} a C_{10} sin
sustituir o sustituido o arilo C_{6} a C_{10} sin sustituir o
sustituido,
R^{13} y R^{14} representan
juntos alquileno C_{3} a C_{10} sin sustituir o
sustituido,
- y
- significa los valores numéricos 0, 1 ó 2 y
- B^{1}
- representa independientemente hidrógeno, alquilo C_{2} a C_{8} dado el caso halogenado, arilo C_{6} a C_{10} sin sustituir o sustituido,
- B^{1}
- representa preferiblemente independientemente hidrógeno, etilo, n- o iso-propilo, que pueden estar sustituidos con halógeno, arilo C_{6} a C_{10} sin sustituir o sustituido con alquilo C_{1} a C_{4} y/o halógeno, especialmente fenilo o naftilo.
Alquilo en R^{11}, R^{12}, R^{13} y
R^{14} representa independientemente preferiblemente metilo,
etilo, n-propilo, iso-propilo, n-,
iso-, sec- o terc-butilo, pentilo o hexilo.
Alquilo sustituido en R^{11}, R^{12},
R^{13} y R^{14} representa independientemente preferiblemente
alquilo C_{1} a C_{10} sustituido con halógeno, especialmente
metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-, iso-, sec- o
terc-butilo, pentilo o hexilo sustituido una o dos
veces.
Arilo C_{6} a C_{10} representa en R^{11},
R^{12}, R^{13} y R^{14} independientemente preferiblemente
fenilo, naftilo o binaftilo, especialmente o-fenilo,
o-naftilo, o-binaftilo, que pueden
estar sustituidos con halógeno (en general una, dos o tres
veces).
R^{13} y R^{14} pueden formar una estructura
de anillo junto con los átomos de oxígeno a los que están
directamente unidos y el átomo de fósforo.
A modo de ejemplo y preferiblemente son de
mencionar:
5,5,5',5',5'',5''-hexametiltris(1,3,2-dioxafosforinan-metan)amino-2,2',2''-trióxido
de fórmula (Va-1)
1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina,
N-butil-N[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)-metil]-5,5-dimetil-,
P,2-dióxidos;
1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina,
N-[[5'',5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5,5-dimetil-N-fe-
nil-, P,2-dióxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-dibutil-5,5-dimetil-, 2-óxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosfonan-2-il)metil]-N-etil-5,5-dimetil-, P,2-dióxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N-[(5,5-diclorometil-1,3,2,dioxafosforinan-2-il)-metil]-5,5-di-clorometil-, P,2-dióxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-[(5,5-diclorometil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5,5-di-clorometil-N-fenil-, P,2-dióxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-di-(4-clorobutil)-5,5-dimetil-2-óxidos; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)metan]-N-(2-cloroetil)-5,5-di(clorometil)-, P2-dióxido.
nil-, P,2-dióxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-dibutil-5,5-dimetil-, 2-óxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosfonan-2-il)metil]-N-etil-5,5-dimetil-, P,2-dióxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N-[(5,5-diclorometil-1,3,2,dioxafosforinan-2-il)-metil]-5,5-di-clorometil-, P,2-dióxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-[(5,5-diclorometil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5,5-di-clorometil-N-fenil-, P,2-dióxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-di-(4-clorobutil)-5,5-dimetil-2-óxidos; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)metan]-N-(2-cloroetil)-5,5-di(clorometil)-, P2-dióxido.
Se prefieren además:
compuestos de fórmula (Va-2) o
(Va-3)
en las
que
R^{11}, R^{12}, R^{13} y R^{14} tienen
los significados especificados anteriormente.
Se prefieren especialmente compuestos de fórmula
(Va-2) y (Va-1). La preparación de
las fosfonatoaminas se describe, por ejemplo, en el documento
US-PS 5 844 028.
Los fosfacenos son compuestos de fórmulas (VIa)
y (VIb)
en las
que
- R
- es respectivamente igual o distinto y representa amino, respectivamente alquilo C_{1} a C_{8}, o alcoxi C_{1} a C_{8}, dado el caso halogenado, preferiblemente halogenado con flúor, respectivamente cicloalquilo C_{5} a C_{6} dado el caso sustituido con alquilo, preferiblemente alquilo C_{1} a C_{4}, y/o halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo, arilo C_{6} a C_{20}, preferiblemente fenilo o naftilo, ariloxi C_{6} a C_{20}, preferiblemente fenoxi, naftiloxi, o aralquilo C_{7} a C_{12}, preferiblemente fenil-alquilo C_{1}-C_{4},
- k
- representa 0 o un número de 1 a 15, preferiblemente representa un número de 1 a 10.
\vskip1.000000\baselineskip
A modo de ejemplo son de mencionar
propoxifosfaceno, fenoxifosfaceno, metilfenoxifosfaceno,
aminofosfaceno y fluoroalquilfosfaceno. Se prefiere
fenoxifosfaceno.
Los fosfacenos pueden usarse solos o como
mezcla. El resto R puede ser siempre igual o 2 o más restos en las
fórmulas (Ia) y (Ib) pueden ser distintos. Los fosfacenos y su
preparación se describen, por ejemplo, en los documentos
EP-A 728 811, DE-A 1 961668 y WO
97/40092.
Los agentes ignífugos pueden usarse solos o en
mezcla discrecional entre sí o en mezcla con otros agentes
ignífugos.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
F
Además, la composición puede contener otros
aditivos de polímeros (componente F) como sinergistas ignifugantes,
agentes antigoteo (por ejemplo, compuestos de las clases de
sustancias de las poliolefinas fluoradas, de las siliconas, así
como fibras de aramida), lubricantes y agentes de desmoldeo (por
ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol), agentes de nucleación,
antiestáticos, estabilizadores, cargas y sustancias de refuerzo (por
ejemplo, fibras de vidrio o de carbono, mica, caolín, talco,
CaCO_{3} y escamas de vidrio), así como colorantes y
pigmentos.
Las masas de moldeo termoplásticas según la
invención se preparan mezclando de manera conocida los
constituyentes respectivos y combinándolos en masa fundida y
extruyéndolos en masa fundida a temperaturas de 200ºC a 300ºC en
unidades habituales como mezcladoras internas, prensas extrusoras o
tornillos de doble husillo.
El mezclado de los distintos constituyentes
puede realizarse de manera conocida tanto sucesiva como
simultáneamente, y concretamente tanto a aproximadamente 20ºC
(temperatura ambiente) como a mayor temperatura.
En una forma de realización preferida, el
componente D o una cantidad parcial del componente D se hace
reaccionar con el componente B y/o C o una cantidad parcial del
componente B y/o C para dar un precompuesto. Por tanto, también son
objeto de la invención composiciones en las que se usa al menos un
polímero de injerto seleccionado del grupo de B) y C) o una
cantidad parcial de los mismos, así como los componentes D o una
cantidad parcial del componente D en forma de un precompuesto
preparado mediante combinación. Se usa con especial preferencia un
precompuesto de un polímero de injerto según el componente C
preparado en el procedimiento de polimerización en emulsión y un
copolímero según el componente D o una cantidad parcial del
componente D, preparándose en una forma de realización preferida
este precompuesto mediante mezcla de ambos componentes C y D en la
masa fundida a temperaturas de 200 a 260ºC con aplicación de un
vacío.
En una forma de realización con especial
preferencia, el precompuesto se prepara a partir de los componentes
correspondientes mediante combinación con desgasificación a vacío,
resultando un precompuesto de baja emisión. En esta combinación por
desgasificación es especialmente ventajoso usar el componente B o C
en estado húmedo (es decir, en presencia de agua) según el
procedimiento que se describe en el documento EP 0 768 157 A1 y EP
0 867 463 A1. Son especialmente adecuados precompuestos cuyo
contenido total de compuestos orgánicos volátiles es inferior a 400
mg/kg, preferiblemente inferior a 300 mg/kg, especialmente inferior
a 200 mg/kg. En la segunda etapa del procedimiento, los restantes
constituyentes y el precompuesto se mezclan de manera conocida y se
combinan en masa fundida y se extruyen en masa fundida a
temperaturas de 200ºC a 300ºC en unidades habituales como
mezcladoras internas, prensas extrusoras o tornillos de doble
husillo. En una forma de realización preferida, en esta segunda
etapa de combinación se aplica con el fin de otra desgasificación de
constituyentes volátiles (como, por ejemplo, monómeros residuales y
disolvente residual) una presión negativa de <500 mbar (50 kPa),
preferiblemente <150 mbar (15 kPa), especialmente <100 mbar
(10 kPa).
Por tanto, también es objeto de la invención un
procedimiento para la preparación de composiciones según la
invención de baja emisión.
Las masas de moldeo según la invención pueden
usarse para fabricar cuerpos moldeados de cualquier tipo. Éstas
pueden fabricarse mediante moldeo por inyección, extrusión y el
procedimiento de moldeo por soplado. Otra forma de procesamiento es
la fabricación de cuerpos moldeados mediante embutición profunda a
partir de las placas o láminas previamente fabricadas.
Ejemplos de tales cuerpos moldeados son láminas,
perfiles, piezas de carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para
electrodomésticos como exprimidores, máquinas de café, batidoras;
para máquinas de oficina como monitores, pantallas planas,
ordenadores portátiles, impresoras, fotocopiadoras; placas, tubos,
canales para instalaciones eléctricas, ventanas, puertas y otros
perfiles para el sector de la construcción (construcción de
interiores y aplicaciones exteriores) así como componentes
eléctricos y electrónicos como interruptores, clavijas y enchufes,
así como piezas para carrocería o componentes interiores para
vehículos industriales, especialmente para el sector del
automóvil.
Las masas de moldeo según la invención también
pueden usarse especialmente, por ejemplo, para la fabricación de
los siguientes cuerpos moldeados: piezas de instalación interior
para vehículos sobre raíles, barcos, aviones, autobuses y otros
automóviles, carcasas de aparatos eléctricos que contienen
transformadores pequeños, carcasas para aparatos para la difusión y
comunicación de información, carcasas y revestimientos de aparatos
médicos, aparatos de masaje y carcasas para ellos, vehículos de
juguete para niños, paneles planos, carcasas para dispositivos de
seguridad, recipientes de transporte calorifugados, piezas moldeadas
para equipamientos sanitarios y de baños, rejillas de protección
para orificios de ventilación y carcasas para útiles de
jardinería.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
A
Policarbonato lineal basado en bisfenol A con un
peso molecular ponderado medio M_{w} de 27.500 g/mol (determinado
por GPC).
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
B-1
Polímero de ABS preparado mediante
polimerización en masa del 82% en peso referido al polímero de ABS
de una mezcla del 24% en peso de acrilonitrilo y del 76% en peso de
estireno en presencia del 18% en peso referido al polímero de ABS
de un caucho de copolímeros de bloques de
polibutadieno-estireno con un contenido de estireno
del 26% en peso. El peso molecular ponderado medio M_{w} de la
proporción de copolímero de SAN libre en el polímero de ABS
asciende a 80.000 g/mol (medido por GPC en THF). El contenido de gel
del polímero de ABS asciende al 24% en peso (medido en
acetona).
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C-1
Polímero de ABS preparado mediante
polimerización en masa del 85% en peso referido al polímero de ABS
de una mezcla del 23% en peso de acrilonitrilo y del 77% en peso de
estireno en presencia del 15% en peso referido al polímero de ABS
de un caucho de polibutadieno. El peso molecular ponderado medio
M_{w} de la proporción de copolímero de SAN libre en el polímero
de ABS asciende a 18.000 g/mol (medido por GPC en THF). El
contenido de gel del polímero de ABS asciende al 25% en peso (medido
en acetona).
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C-2
Precompuesto del 50% en peso de un polímero de
ABS preparado mediante polimerización en emulsión y el 50% en peso
de un copolímero de SAN. El precompuesto posee una relación A:B:S en
peso de 17:26:57 y está libre de constituyentes o impurezas
inherentes a la preparación que catalizan la degradación del
policarbonato bajo condiciones cálidas húmedas. El peso molecular
ponderado medio de la proporción de copolímero de SAN libre en este
precompuesto de ABS asciende a 150.000 g/mol. La proporción en peso
del copolímero libre del componente C-2 asciende
aproximadamente al 60% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
C-3
Precompuesto del 50% en peso de un polímero de
ABS preparado mediante polimerización en emulsión y el 50% en peso
de un copolímero de SAN. El precompuesto posee una relación A:B:S en
peso de 20:28:52. La polimerización de injerto se realizó con
Dresinate® 731, una sal sódica de resina de balsamina
desproporcionada (Abieta Chemie GmbH, Gersthofen, Alemania) como
emulsionante. El emulsionante queda parcialmente en el ABS como
resultado de la preparación. El peso molecular ponderado medio de
la proporción de copolímero de SAN libre en este precompuesto de
ABS asciende a 100.000 g/mol. La proporción en peso del copolímero
libre del componente C-3 asciende aproximadamente
al 60% en peso.
\newpage
Componente
D
Copolímero de SAN con un contenido de
acrilonitrilo del 23% en peso y un peso molecular ponderado medio de
130.000 g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente
E
Oligofosfato basado en bisfenol A
Componente
F
Componente F-1 Tetraestearato de
pentaeritritol
Componente F-2 Irganox B900
(fabricante: Ciba Specialty Chemicals Inc., Basilea, Suiza)
\vskip1.000000\baselineskip
El mezclado de los componentes de las
composiciones se realiza en una mezcladora interna de 3 l.
Los cuerpos moldeados se preparan en una máquina
de moldeo por inyección tipo Arburg 270 E generalmente a 260ºC. Con
el fin de evaluar la estabilidad de procesamiento, en parte también
se preparan y se ensayan probetas de ensayo a la elevada
temperatura de 300ºC o a 280ºC con el triple del tiempo de
permanencia normal (280ºC/3x).
La viscosidad de la masa fundida se determina a
260ºC y una tasa de cizallamiento de 1.000 s^{-1} según DIN
54811.
La determinación de la resistencia al impacto
con probeta entallada a_{k} se realiza según ISO 180/1 A a
temperatura ambiente o a temperaturas más bajas. La temperatura de
transición tenaz-frágil a_{k} representa la
temperatura a la que se observa en aproximadamente la mitad de todos
los experimentos realizados una rotura tenaz o frágil en este
experimento de impacto con probeta entallada.
El experimento de punción se realiza según ISO
6603-2 a temperatura ambiente o temperaturas más
bajas. Ep es la captación de energía total en este experimento que
se calcula como la integral de la curva de
fuerza-alargamiento. Se especifica el valor medio
de 10 ensayos individuales. Además, las fractografías de las
probetas de ensayo individuales se evalúan como si en la proporción
predominante (>80%) de los experimentos se produjera un fallo
sin astillas.
El comportamiento de tensofisuración bajo la
acción de productos químicos (comportamiento de ESC) se investiga
en barras de dimensiones 80 mm x 10 mm x 4 mm. Como medio de prueba
se usa una loción para manos (Sebamed Hand+Nagelbalsam, Sebapharma
GmbH & Co. KG, Boppard, Alemania). Las probetas se estiran
previamente mediante un molde de arco circular (el alargamiento de
las fibras exteriores asciende al 2,4%) y se presurizan a 23ºC con
el medio de prueba. Se determina el tiempo hasta la rotura bajo
estas condiciones.
El comportamiento al fuego de las probetas se
mide según UL-Subj. 94 V en barras de dimensiones
127 x 12,7 x 1,6 mm fabricadas en una máquina de moldeo por
inyección a 260ºC.
Como medida de la degradación de policarbonato
en las composiciones con el envejecimiento en clima cálido húmedo
se determina el MVR según ISO 1133 a 260ºC con 5 kg de carga de
punzón antes y después de un almacenamiento de 7 días a 95ºC y 100%
de humedad relativa del aire y el aumento del MVR relativo se
calcula según la siguiente fórmula:
Los polímeros de injerto B y C son entonces
válidos como libres de constituyentes o impurezas inherentes a la
preparación que catalizan la degradación del policarbonato bajo
condiciones cálidas húmedas cuando las composiciones de
policarbonato preparadas basándose en ellos presentan en la prueba
de almacenamiento previamente descrita bajo condiciones cálidas
húmedas un aumento del MVR relativo de no más del 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
En las tablas se especifica la diferencia entre
el peso molecular ponderado medio \DeltaM_{w} del
(co)polímero libre en el polímero de injerto B y el peso
molecular ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre
en el polímero de injerto C o del precompuesto y del
(co)polímero D dado el caso añadido que en el sentido de la
presente invención se calcula según la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- x
- es la proporción en peso del copolímero libre del polímero de injerto C o del precompuesto en la composición total y
- y
- la proporción en peso del (co)polímero D en la composición total.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Todas las composiciones en la Tabla 2 contienen
adicionalmente el 0,5% de PTFE.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De los resultados representados en las Tablas 1
y 2 puede deducirse que las composiciones según la invención de los
ejemplos 2 a 4, así como 7 a 9, poseen una ductilidad comparable a
la de los ejemplos comparativos 1 ó 10 que contienen exclusivamente
el componente C con fluidez en masa fundida considerablemente
mejorada en parte (viscosidad en masa fundida reducida). Los
ejemplos comparativos 5 y 6 que contienen exclusivamente el
componente B poseen concretamente una buena fluidez en masa fundida,
pero por el contrario una ductilidad insuficiente.
Además, los resultados representados en la Tabla
1 muestran que las composiciones según la invención destacan por
una estabilidad de procesamiento excelente (constancia de la
ductilidad durante una amplia ventana de procesamiento) y
estabilidad con almacenamiento en clima cálido húmedo.
Los resultados representados en la Tabla 3
muestran que las propiedades de este tipo no sólo pueden obtenerse
siempre y cuando como polímeros de injerto B y C se utilice una
combinación de dos polímeros de injerto preparados en el
procedimientos de polimerización en masa, sino que también pueden
realizarse con una combinación de un ABS en masa y en emulsión como
componente B o C, siempre y cuando el ABS en emulsión esté libre de
constituyentes como, por ejemplo, impurezas de acción básica del
procedimiento de polimerización en emulsión que catalizan la
degradación del policarbonato bajo condiciones cálidas húmedas.
Claims (19)
1. Composición que contiene
- A)
- policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,
- B)
- un primer polímero de injerto,
- C)
- un segundo polímero de injerto,
- D)
- dado el caso un (co)polímero, y
- E)
- dado el caso un agente ignífugo,
siendo el peso molecular ponderado medio del
(co)polímero libre en el polímero de injerto B al menos
32.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular
ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el
polímero de injerto C y del (co)polímero D, y determinándose
el peso molecular ponderado medio respectivamente mediante
cromatografía de exclusión molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composiciones según la reivindicación 1, en
las que la proporción del polímero de injerto B en la suma de
polímeros de injerto y (co)polímeros B + C + D asciende del
15 al 85% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Composiciones según la reivindicación 1 que
contienen
- A)
- de 25 a 85 partes en peso de policarbonato aromático y/o poliéstercarbonato aromático,
- B)
- de 1 a 60 partes en peso de un primer polímero de injerto modificado con caucho,
- C)
- de 1 a 60 partes en peso de un segundo polímero de injerto modificado con caucho,
- D)
- de 0 a 40 partes en peso de un (co)polímero, y
- E)
- de 0 a 30 partes en peso de un agente ignífugo,
siendo el peso molecular ponderado medio del
(co)polímero libre en el polímero de injerto B al menos
32.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular
ponderado medio de la mezcla del (co)polímero libre en el
polímero de injerto C y del (co)polímero D.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Composición según una de las reivindicaciones
1 a 3, en la que el peso molecular ponderado medio del
(co)polímero libre en el polímero de injerto B es al menos
40.000 g/mol inferior en comparación con el peso molecular ponderado
medio de la mezcla del (co)polímero libre en el polímero de
injerto C y del (co)polímero D.
5. Composición según la reivindicación 3, en la
que el polímero de injerto B modificado con caucho contiene
copolímero libre, es decir, no unido químicamente al caucho, con un
peso molecular ponderado medio de 60.000 a 99.000 g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Composición según la reivindicación 3 que
contiene un polímero de injerto B) de
- B.1)
- del 5 al 95% en peso referido al componente B de una mezcla de
- B.1.1)
- del 65 al 85% en peso referido a B.1 de al menos un monómero seleccionado del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo, compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo y ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido metacrílico y
- B.1.2)
- del 15 al 35% en peso referido a B.1 de al menos un monómero seleccionado del grupo de los cianuros de vinilo, ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico y derivados de ácidos carboxílicos insaturados
en
- B.2)
- del 95 al 5% en peso de por lo menos una base de injerto con una temperatura de transición vítrea < 0ºC, presentando la base de injerto B.2) un tamaño medio de partícula (valor de d_{50}) de 0,05 a 10 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Composición según la reivindicación 6 que
contiene un polímero de injerto C) de
- C.1)
- del 5 al 95% en peso referido al componente C de una mezcla de
- C.1.1)
- del 65 al 85% en peso referido a C.1 de al menos un monómero seleccionado del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo, compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo y ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido metacrílico y
- C.1.2)
- del 15 al 35% en peso referido a C.1 de al menos un monómero seleccionado del grupo de los cianuros de vinilo, ésteres alquílicos (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico y derivados de ácidos carboxílicos insaturados
en
- C.2)
- del 95 al 5% en peso de por lo menos una base de injerto con una temperatura de transición vítrea < 0ºC, presentando la base de injerto C.2) un tamaño medio de partícula (valor de d_{50}) de 0,05 a 10 \mum presenta.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Composiciones según la reivindicación 1, en
las que los polímeros de injerto B) y C) están libres de
constituyentes o impurezas inherentes al procedimiento que degradan
catalíticamente el policarbonato bajo condiciones cálidas
húmedas.
9. Composición según la reivindicación 3 que
contiene aditivos seleccionados de al menos uno del grupo de los
agentes ignífugos, agentes antigoteo, lubricantes y agentes de
desmoldeo, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizadores,
cargas y sustancias de refuerzo, colorantes y pigmentos.
10. Composición según una de las
reivindicaciones 1 a 9, en la que el (co)polímero D presenta
un peso molecular medio M_{w} de 50-000 a 200.000
g/mol.
11. Composición según una de las
reivindicaciones 1 a 10, en la que al menos un polímero de injerto
seleccionado del grupo de B) y C), así como el componente D o una
cantidad parcial del componente D, se usa en forma de un
precompuesto.
12. Composición según la reivindicación 11, en
la que se prepara un precompuesto de un polímero de injerto según
el componente C en el procedimiento de polimerización en emulsión y
se usa un copolímero según el componente D.
13. Composición según la reivindicación 12, en
la que el precompuesto se prepara mediante mezcla de ambos
componentes C y D en la masa fundida a temperaturas de 200 a 260ºC
con aplicación de un vacío.
14. Composiciones según la reivindicación 7, en
las que el componente B es un polímero de injerto que se prepara en
el procedimiento de polimerización en masa, disolución o suspensión
en masa.
15. Composiciones según la reivindicación 7, en
las que el polímero de injerto B se prepara en el procedimiento de
polimerización en masa, disolución o suspensión en masa y el
componente C es un polímero de injerto que se prepara en el
procedimiento de polimerización en emulsión y en cuya preparación en
la etapa de injerto o bien no se añadió ningún emulsionante o como
emulsionante puede usarse un compuesto seleccionado del grupo de
los ácidos alquil, aril o alquilarilsulfónicos o sales de estos
compuestos, alquil, aril o alquilarilsulfatos, ácidos alquil, aril
o alquilarilfosfóricos o sales de estos compuestos o una mezcla de
varios de los compuestos previamente mencionados.
16. Composiciones según la reivindicación 7, en
las que los componentes B y C son polímeros de injerto que se
preparan en el procedimiento de polimerización en masa, disolución o
suspensión en masa.
17. Uso de las composiciones según la
reivindicación 1 a 16 para la preparación de cuerpos moldeados.
18. Cuerpos moldeados que contienen una
composición según una de las reivindicaciones 1 a 16.
19. Cuerpos moldeados según la reivindicación 18
caracterizados porque el cuerpo moldeado es una parte de un
automóvil, un vehículo sobre raíles, una aeronave o una
embarcación.
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| JP6052968B2 (ja) * | 2012-09-05 | 2016-12-27 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
| US9185800B2 (en) * | 2012-09-17 | 2015-11-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Laser direct structuring materials with improved plating performance and acceptable mechanical properties |
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| EP2928954A1 (de) * | 2012-12-07 | 2015-10-14 | Bayer Materialscience AG | Flammgeschützte polycarbonatformmassen ii |
| CN104812825B (zh) * | 2012-12-07 | 2020-01-17 | 科思创德国股份有限公司 | 防火的聚碳酸酯模塑料vi |
| US20150315381A1 (en) * | 2012-12-07 | 2015-11-05 | Bayer Materialscience Ag | Flame-retardant polycarbonate molding materials i |
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| KR102157627B1 (ko) * | 2016-12-22 | 2020-09-18 | 주식회사 엘지화학 | Abs계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법, 이를 포함하여 제조되는 abs계 수지 조성물 및 사출 성형품 |
| WO2019016369A1 (de) * | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Covestro Deutschland Ag | Talkgefüllte zusammensetzung und thermoplastische formmasse |
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| EP4357380A4 (en) * | 2021-08-06 | 2024-10-23 | LG Chem, Ltd. | METHOD FOR PRODUCING GRAFT COPOLYMER, GRAFT COPOLYMER AND RESIN COMPOSITION COMPRISING SAME |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3649712A (en) * | 1969-10-23 | 1972-03-14 | Borg Warner | Thermoplastic polycarbonate/polysulfone/flame retardant blends |
| US4677162A (en) * | 1983-04-15 | 1987-06-30 | Mobay Corporation | Polycarbonate blends having low gloss |
| US4526926A (en) * | 1983-04-22 | 1985-07-02 | The Dow Chemical Company | Low gloss carbonate polymer blends |
| US4624986A (en) * | 1983-04-22 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Low temperature impact resistant carbonate polymer blends |
| US4663389A (en) * | 1983-08-22 | 1987-05-05 | Monsanto Company | Polyblends of styrene-maleic anhydride-methyl methacrylate terpolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene polymers and polycarbonates |
| DE3735754A1 (de) * | 1987-10-22 | 1989-05-03 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| DE3841530A1 (de) | 1988-12-09 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Hochschlagzaehe polycarbonat-formmassen |
| DE3939046A1 (de) * | 1989-11-25 | 1991-05-29 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen mit hoher kaeltezaehigkeit |
| DE4014419A1 (de) | 1990-05-05 | 1991-11-07 | Bayer Ag | Polycarbonat-abs-formmassen |
| BR9106473A (pt) | 1990-05-21 | 1993-05-18 | Dow Chemical Co | Composicao termoplastica |
| JP3117030B2 (ja) * | 1991-12-27 | 2000-12-11 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 低光沢の熱可塑性樹脂組成物 |
| DE4221935A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-05 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen |
| WO1994024210A1 (en) | 1993-04-08 | 1994-10-27 | The Dow Chemical Company | Low gloss polymer blend compositions |
| US6485241B1 (en) * | 1996-01-03 | 2002-11-26 | J. Craig Oxford | Surface mount ring assembly for loudspeaker |
| US6613820B2 (en) * | 1997-08-29 | 2003-09-02 | General Electric Company | Polycarbonate resin composition |
| US6486241B2 (en) * | 1997-08-29 | 2002-11-26 | General Electric Company | Polycarbonate resin composition |
| US6545089B1 (en) * | 1997-09-04 | 2003-04-08 | General Electric Company | Impact modified carbonnate polymer composition having improved resistance to degradation and improved thermal stability |
| DE19753541A1 (de) * | 1997-12-03 | 1999-06-10 | Basf Ag | Polycarbonatformmassen |
| KR20010052949A (ko) * | 1998-06-17 | 2001-06-25 | 조지 제이. 리코스 | 도금성이 개선된 열가소성 성형 조성물 |
| TWI230726B (en) * | 1998-06-17 | 2005-04-11 | Bayer Ag | Thermoplastic molding compositions having improved plateability |
| US6306962B1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-10-23 | The Dow Chemical Company | Flow carbonate polymer blends |
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