ES2241501B1 - Tratamiento de minerales por microondas. - Google Patents
Tratamiento de minerales por microondas.Info
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Abstract
Procedimiento para el tratamiento de partículas de minerales destinado a facilitar el posterior procedimiento de las partículas de mineral para recuperar los componentes preciosos del mineral. El procedimiento comprende la exposición de las partículas de mineral a la energía de microondas, causando la alteración estructural de las partículas de mineral. En una forma de realización, la alteración estructural se consigue sin modificar significativamente la mineralogía, es decir, la composición del mineral. En otra forma de realización, la alteración estructural se consigue con un cambio mínimo en los tamaños de las partículas de mineral. En otra forma de realización, el procedimiento comprende exponer las partículas de mineral a impulsos de energía de corta duración y elevada energía de la energía de microondas.
Description
Tratamiento de minerales por microondas.
La presente invención se refiere al tratamiento
de minerales con energía de microondas para facilitar el posterior
procesamiento de los minerales.
La presente invención se refiere, más
particularmente, aunque no exclusivamente, a la utilización de la
energía de microondas para tratar minerales facilitando así el
posterior procesamiento de los minerales para recuperar los
componentes preciosos, tales como metales procedentes de los
minerales.
Se han realizado diversas propuestas para
utilizar la energía de microondas en una serie de aplicaciones para
minería, tales como la fragmentación de minerales, y existe una
investigación y desarrollo en curso en estas aplicaciones mineras.
Sin embargo, estas propuestas no se han utilizado con éxito debido
a las dificultades con (a) la elevada potencia total requerida, (b)
la construcción de un dispositivo apropiado para exponer los
minerales a las microondas, y (c) el control del nivel de exposición
a microondas para evitar los cambios inesperados en los minerales y
los cambios no deseados en el interior de las partículas de
mineral.
Un objetivo de la presente invención es
proporcionar un procedimiento basado en energía de microondas
destinado al tratamiento de minerales para facilitar el posterior
procesamiento de minerales para recuperar los componentes preciosos
tales como metales procedentes de los minerales.
En términos generales, según la presente
invención, se proporciona un procedimiento para el tratamiento de
minerales para facilitar el posterior procesamiento de minerales
para recuperar un componente valioso tal como un metal procedente
de las partículas de mineral, comprendiendo el procedimiento la
exposición de las partículas de mineral a la energía de microondas
y causando una alteración estructural de las partículas de
mineral.
La alteración estructural de las partículas
minerales es el resultado de las diferencias en la expansión
térmica de los minerales en el interior de las partículas
minerales, como consecuencia de la exposición a la energía de
microondas, produciendo zonas de alta tensión/deformación en las
partículas minerales y provocando una microfisura u otros cambios
físicos en el interior de las partículas de mineral.
En un ejemplo específico, la alteración
estructural de las partículas minerales es el resultado del
calentamiento y por tanto, la expansión térmica de tan sólo algunos
de los minerales en el interior de las partículas minerales en
respuesta a la energía de microondas provoca microfisuras o cambios
físicos en el interior de las partículas de mineral.
Preferentemente, el procedimiento comprende
exponer las partículas de mineral a la energía de microondas y
causar la alteración estructural de las partículas de mineral sin
modificar sustancialmente la mineralogía, es decir la composición,
del mineral.
Particularmente, en los casos en los que el
mineral que se debe lixiviar en la etapa de procesamiento
posterior, el procedimiento comprende preferentemente exponer las
partículas de mineral a la energía de microondas y causar así la
alteración estructural de las partículas de mineral con un mínimo
cambio en los tamaños de las partículas de mineral.
A este respecto, la presente invención se basa,
en parte, en que la energía de microondas, más particularmente la
elevada energía de la energía de microondas, puede utilizarse de
forma selectiva para producir microfisuras en las partículas de
mineral que mejoren la exposición del mineral al procesamiento
posterior, tal como lixiviación, sin reducir sustancialmente el
tamaño de las partículas. Este último punto puede resultar
importante en situaciones en las que las partículas gruesas se
prefieren a las finas en el procesamiento posterior y por eso no es
deseable que el tratamiento por energía de microondas cause la
disgregación en partículas finas. Esto también resulta interesante
cuando se utiliza la lixiviación para eliminar un componente
deseado de un mineral y existen componentes reactivos no deseados en
el interior del mineral que consume cantidades excesivas de
reactivos si están preparados de un modo demasiado fino. Este es
comúnmente el caso de las partículas de uranio en las que la
recuperación obtenida suele resultar limitada dado que se necesita
equilibrar la finura de la trituración del mineral para permitir
que los materiales valiosos se lixivien contra un consumo más
elevado de reactivos con tamaños de partícula más finos.
La presente invención también se basa, en parte,
en que la energía de microondas, más particularmente la elevada
energía de la energía de microondas, puede utilizarse de forma
selectiva para producir microfisuras en las partículas de mineral
que hacen que las partículas sean susceptibles de una posterior
fragmentación para reducir el tamaño de partícula de las partículas
que presentan microfisuras para estar comprendido en un intervalo
óptimo de tamaño de partícula para el posterior procesamiento del
mineral. Esto resulta particularmente importante en situaciones en
las que las partículas de mineral que comprenden componentes
preciosos, tales como metales, minerales o piedras semipreciosas,
son las más afectadas por el tratamiento por energía de microondas
y se fragmentan en respuesta a la exposición a la energía de
microondas.
En algunos casos, las partículas de mineral que
reaccionan con las microondas y se fragmentan pueden presentar
impurezas no deseadas y pueden separarse para mejorar el valor de
la mayor parte de un mineral, tal como en el caso de las partículas
de hierro en las que el procedimiento puede utilizarse para eliminar
contaminantes, tales como fósforo o aluminio.
El término "energía de microondas" se
refiere en la presente memoria a la radiación electromagnética que
presenta frecuencias comprendidas entre 0,3 y 300 GHz.
El procesamiento posterior de las partículas de
mineral puede comprender la lixiviación en pila de las
partículas.
A título de ejemplo adicional, el procesamiento
posterior de las partículas de mineral puede comprender la
fragmentación de las partículas para reducir los tamaños de las
partículas para estar comprendido en un intervalo óptimo de tamaño
de partícula para el procesamiento posterior del mineral. Esta
etapa resulta particularmente adecuada para los minerales en los
que el producto no es un polvo fino tal como en el caso del mineral
de hierro o los diamantes. También puede resultar beneficioso
reducir la cantidad de mineral que necesita ser triturado de manera
fina para la preparación del producto final si la composición de
las diferentes fracciones puede ser medida directamente y los
componentes pueden ser separados en estado seco. Los sistemas de
análisis en línea tales como la fluorescencia inducida por láser,
la difracción de rayos X del análisis de activación del neutrón
resultan particularmente adecuados para ser utilizados en
combinación con el tratamiento por energía de microondas.
El procedimiento puede comprender el cribado de
las partículas de mineral antes de exponer las partículas de
mineral a la energía de microondas para proporcionar una
distribución preferida del tamaño de partícula para el posterior
tratamiento por energía de microondas.
Preferentemente, el procedimiento comprende el
cribado de las partículas de mineral antes de exponer las
partículas de mineral a la energía de microondas para eliminar los
finos de las partículas de mineral.
Preferentemente, el procedimiento comprende
exponer las partículas de mineral a los impulsos de la energía de
microondas.
A este respecto, la presente invención también se
basa en parte en que la utilización de los impulsos cortos permite
aplicar campos eléctricos muy elevados a las partículas de mineral
de una manera simple, mucho más efectiva, estando un dispositivo
físico con la energía total suministrada a las partículas controlado
mediante el número y la duración de los impulsos y que éste es un
resultado ventajoso. Específicamente, éste es un resultado
ventajoso para algunas partículas de mineral en las que una elevada
energía es necesaria para alcanzar la microfisuración suficiente y
en las que, si las microondas se suministran de manera continua, las
partículas deben ser movidas a través del campo de microondas muy
rápidamente para evitar la exposición excesiva, al tiempo que
también consiguen un rápido calentamiento y microfisuración
localizados deseados, en cuyo caso pueden existir límites en la
energía de las microondas utilizadas o resultar necesario un equipo
más caro y complejo para posibilitar la exposición.
Preferentemente, el mineral es expuesto a las
microondas en el interior de una cavidad tal como la que se ha dado
a conocer en la solicitud internacional de patente nº WO02092162 a
nombre de University of Stellenbosch que amplifica la fuerza
del campo eléctrico para mejorar aún más la eficacia de la
exposición y maximizar la microfisuración. La exposición en la
solicitud internacional se incorpora en la presente memoria a
título de referencia.
Preferentemente, la energía de microondas en los
impulsos presenta una elevada energía para provocar un rápido
calentamiento de los minerales susceptibles en el mineral.
La expresión "elevada energía" se refiere en
la presente memoria a los valores sustancialmente superiores a los
comprendidos en los microondas domésticos convencionales, es decir
sustancialmente superior a 1 kW.
La utilización de energía de microondas por
impulsos minimiza las exigencias de energía del procedimiento y
maximiza el ciclo térmico de las partículas de mineral.
Mediante una adecuada selección de las
condiciones de funcionamiento, la energía de microondas por
impulsos minimiza el calentamiento de las partículas de mineral
hasta temperaturas en las que se producen cambios en la mineralogía
de las partículas.
Preferentemente, la energía de microondas por
impulsos comprende impulsos de corta duración.
La expresión "corta duración" se refiere en
la presente memoria a que el período de tiempo de cada impulso es
inferior a 1 segundo.
Preferentemente, el período de tiempo del impulso
es inferior a 0,1 segundos.
Más preferentemente, el período de tiempo del
impulso es inferior a 0,001 segundos.
El período de tiempo entre los impulsos de la
energía de microondas se pueden establecer como se requiera
dependiendo de una serie de factores. Un factor que resulta
relevante en diversas situaciones consiste en asegurar que no hay un
calentamiento indebido de la masa de las partículas de mineral que
pueda causar cambios en la composición del mineral.
Preferentemente, el período de tiempo entre los impulsos es entre
10 y 20 veces el período de tiempo del impulso.
Las partículas pueden exponerse a uno o más
impulsos para conseguir el nivel deseado de microfisuración. Esto
se puede conseguir con una única instalación que libera energía de
microondas en impulsos. Esto también puede conseguir en una
instalación que presenta múltiples puntos de exposición en
intervalos espaciados a lo largo de un recorrido de movimiento del
mineral, liberando con cada uno de los puntos de exposición su
propia energía de microondas característica en impulsos o de manera
continua.
En una situación en la que el posterior
procesamiento del mineral consiste en la lixiviación en pila del
mineral, el principal objetivo de la exposición de las partículas de
mineral a la energía de microondas es modificar estructuralmente
las partículas de mineral para mejorar el acceso de la solución de
lixiviación a las partículas de mineral.
El acceso mejorado a una solución de lixiviación
puede ser el resultado de la fragmentación de las partículas de
mineral en partículas más pequeñas.
Sin embargo, en esta memoria, preferentemente el
acceso mejorado de la solución de lixiviación es el resultado del
debilitamiento estructural de las partículas de mineral que mejora
la porosidad de las partículas sin causar una fragmentación
sustancial de la partícula.
La mejora de la porosidad resultante de la
exposición a la energía de microondas posibilita utilizar
partículas de mayor tamaño de un tipo de mineral determinado en la
lixiviación en pila en comparación con las que se utilizan
normalmente en el caso del tipo de mineral.
La anchura del intervalo del tamaño de partícula
presentado para el tratamiento por energía de microondas puede
influir en la extensión de la fragmentación de la partícula.
Específicamente, podría darse una mayor similitud de la
fragmentación de partícula con una distribución más ancha del
tamaño de partícula en comparación con una distribución más
estrecha del tamaño de partícula.
Preferentemente las partículas de mineral
comprenden los absorbedores de mircroondas y componentes no
absorbedores, con los que el acceso mejorado de la solución de
lixiviación es el resultado de cambios estructurales en la interfaz
del absorbedor de microondas y los componentes no absorbedores de
los componentes del mineral.
Los minerales de interés específico para el
solicitante son los minerales que contienen metales preciosos y los
metales preciosos forman parte de los componentes del absorbedor de
microondas de los minerales.
Preferentemente, los minerales son minerales en
los que el metal precioso está presente como sulfuro.
El solicitante está especialmente interesado en
minerales que contengan cobre en los que el cobre esté presente
como sulfuro, tal como calcopirita o calcocita.
El solicitante está también interesado en
minerales que contengan níquel en los que el níquel esté presente
como sulfuro.
El solicitante está también interesado en
minerales que contengan uranio.
El solicitante también está interesado en
minerales que contengan hierro en los que algunos de los minerales
de hierro presentan niveles desproporcionadamente elevados de
impurezas no deseadas.
El solicitante también está interesado en
minerales de diamante en los que el mineral presenta una mezcla de
diamante que contiene minerales y de minerales de diamante
improductivos tales como el cuarzo.
Preferentemente, las partículas de mineral
presentan una dimensión principal de 15 cm o inferior antes de la
exposición a la energía de microondas.
La longitud de onda de la energía de microondas y
el tiempo de exposición puede seleccionarse dependiendo de factores
relevantes.
Los factores relevantes comprenden cualquier
etapa apropiada para la exposición del mineral a la energía de
microondas.
Una opción apropiada comprende permitir que el
mineral caiga de manera libre en un conducto de transferencia hacia
un generador de energía de transferencia.
La opción de caída libre es una opción preferida
a una opción de alimentación forzada en un entorno de industria de
minería por los temas relacionados con el tratamiento de minerales
que suelen estar asociados a la industria de minería.
Preferentemente, el procedimiento comprende
transportar el mineral hacia un extremo de la entrada del conducto
de transferencia en un transportador y transportar así el mineral
tratado con microondas desde un extremo de la salida del conducto de
transferencia hasta un transportador.
Según la presente invención, también se
proporciona un procedimiento para recuperar los componentes
preciosos, tales como un metal, de un mineral que comprende las
etapas siguientes:
- -
- tratar las partículas de mineral mediante la exposición de las partículas de mineral a la energía de microondas y causar una alteración estructural de las partículas de mineral, siendo la alteración estructural de las partículas de mineral el resultado de las diferencias en la expansión térmica de los minerales en el interior de las partículas de mineral, como consecuencia de la exposición a energía de microondas, produciendo zonas de alta tensión/deformación en las partículas minerales y provocando una microfisura u otros cambios físicos en el interior de las partículas de mineral; y
- -
- procesar las partículas de mineral tratadas para recuperar los componentes preciosos.
La etapa de procesamiento puede ser cualquier
etapa apropiada, tal como la lixiviación de las partículas de
mineral tratadas, por ejemplo mediante lixiviación en pila, o la
trituración y a continuación la separación física de las partículas
de mineral en fracciones de diferentes tamaños.
La presente invención se describe con mayor
detalle a partir de un ejemplo con referencia al dibujo adjunto que
consiste en un diagrama de flujo de la secuencia de etapas en una
forma de realización preferida de un procedimiento de recuperación
del componente valioso en forma de cobre procedente de minerales
que contienen cobre en que el cobre está presente como calcopirita
o calcocita mine-
rales.
rales.
Con referencia al diagrama de flujo, las
partículas de mineral son suministradas al triturador principal 1 y
se trituran con un tamaño de partícula comprendido entre 10 y 15
cm.
Las partículas trituradas descargadas del
triturador principal 1 se suministran mediante un transportador (u
otros medios de transferencia adecuados) hacia la estación de
tratamiento por energía de microondas 3 y se permite así su caída
libre hacia un generador de energía de microondas (no representado)
que expone las partículas de mineral a los impulsos de energía
elevados de la energía de microondas.
La energía de microondas causa el calentamiento
localizado de los componentes del mineral, tales como los minerales
de calcopirita o calcocita.
Las condiciones de funcionamiento, como el nivel
de energía, la duración del impulso, y la longitud de la exposición
se seleccionan para asegurar que el calentamiento localizado
presente un impacto mínimo, si se llegara a producir, en la
composición de las partículas de mineral y no cause una
fragmentación catastrófica de las partículas. Con respecto a este
último punto, el objetivo de la etapa del tratamiento por energía
de microondas en la mayoría de los casos consiste en formar
microfisuras que debilitan pero no destruyen las partículas.
Típicamente, con una alimentación de entrada de
partículas de entre 10 y 15 cm, la mayoría de la producción
presentará una partícula con un tamaño comprendido entre 1 y 15 cm,
con una proporción sustancial de la producción con un tamaño mayor
a
5 cm.
5 cm.
Dependiendo de las circunstancias, los minerales
tratados con microondas son suministrados a una estación de
lixiviación en pila 5 y se someten a lixiviación para recuperar el
cobre en una solución o a una estación de trituración 7 y se
trituran adicionalmente y si es necesario se trituran para reducir
selectivamente el tamaño de partícula de las partículas. Las
microfisuras en las partículas de mineral mejoran el acceso de una
solución de lixiviación en la etapa de lixiviación en pila y reducen
la energía requerida para producir un intervalo óptimo del tamaño
de partícula en las posteriores etapas de trituración y
aplasta-
miento.
miento.
Más particularmente, en situaciones tales como el
procesamiento de minerales que contienen minerales de calcopirita o
calcocita, en los que los metales preciosos se concentran en los
materiales susceptibles, las etapas de trituración y aplastamiento
producen una fracción menor del tamaño de partícula que contiene una
concentración relativamente elevada de metales preciosos y una
fracción mayor del tamaño de partícula que contiene un material no
valioso.
El mineral de tierra obtenido de la estación de
trituración 7 se suministra a un separador físico 9 que separa las
fracciones mayores y menores del tamaño de partícula para facilitar
la recuperación del cobre de la fracción de tamaño menor.
Se pueden realizar varias modificaciones a la
forma de realización preferida de la presente invención descrita
anteriormente sin apartarse del espíritu y alcance de la presente
invención.
Claims (27)
1. Procedimiento para el tratamiento de
partículas de mineral destinado a facilitar el posterior
procesamiento de las partículas de mineral para recuperar los
componentes preciosos del mineral, caracterizado porque
comprende: exponer las partículas de mineral a la energía de
microondas, causando la alteración estructural de las partículas de
mineral sin modificar significativamente la mineralogía, es decir la
composición del mineral, siendo la alteración estructural de las
partículas de mineral el resultado de las diferencias en la
expansión térmica de los minerales en el interior de las
partículas, como consecuencia de la exposición a la energía de
microondas, produciendo zonas de alta tensión/deformación en el
interior de las partículas minerales y provocando la
microfisuración u otros cambios físicos en el interior de las
partículas de mineral.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque comprende exponer las partículas de
mineral a la energía de microondas, causando la alteración
estructural de las partículas de mineral sin la destrucción
catastrófica de las partículas de mineral.
3. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque comprende el
cribado de las partículas de mineral antes de exponer las
partículas de mineral a la energía de microondas para proporcionar
una distribución preferida del tamaño de partícula para el
posterior tratamiento por energía de microondas.
4. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
el cribado de las partículas de mineral antes de exponer las
partículas de mineral a la energía de microondas para eliminar los
finos de las partículas de mineral.
5. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
la exposición de las partículas de mineral a los impulsos de
energía de microondas.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque la energía de microondas en los
impulsos presenta una elevada energía para obtener un rápido
calentamiento de los minerales absorbedores en el mineral.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 5 ó
6, caracterizado porque los impulsos de la energía de
microondas comprenden impulsos de corta duración.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque el período de tiempo de cada impulso es
inferior a 1 segundo.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque el período de tiempo del impulso es
inferior a 0,1 segundos.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque el período de tiempo del impulso es
inferior a 0,001 segundos.
11. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las
partículas de mineral comprenden un absorbedor de microondas y unos
componentes no absorbedores y porque los componentes preciosos en
los minerales son metales y los metales forman parte de los
componentes del absorbedor de microondas de los
minerales.
minerales.
12. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el mineral
es un mineral en el que los componentes preciosos son metales y los
metales están presentes como sulfuro.
13. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque el mineral es un mineral que contiene
cobre en el que el cobre está presente como sulfuro, tal como
calcopirita o calcocita.
14. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque el mineral es un mineral que contiene
níquel en el que el níquel está presente como sulfuro.
15. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque el mineral es un mineral que contiene
uranio.
16. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el mineral es
un mineral en que los componentes preciosos son hierro y porque el
mineral contiene minerales de hierro en los que algunos de los
minerales de hierro presentan niveles desproporcionadamente elevados
de impurezas no deseadas.
17. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el mineral es
un mineral de diamante y porque el mineral presenta una mezcla de
diamante que contiene minerales y minerales de diamante
improductivos tales como el cuarzo.
18. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las
partículas de mineral presentan una dimensión principal de 15 cm o
inferior antes de la exposición a la energía de microondas.
19. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
transportar el mineral hacia un extremo de la entrada del conducto
de transferencia a un transportador y transportar el mineral tratado
con microondas desde un extremo de la salida del conducto de
transferencia a un transportador.
20. Procedimiento para el tratamiento de
partículas de mineral destinado a facilitar el posterior
procesamiento de las partículas de mineral para recuperar los
componentes preciosos del mineral, caracterizado porque
comprende: exponer las partículas de mineral a la energía de
microondas y causar la alteración estructural de las partículas sin
una fragmentación catastrófica de las partículas, siendo la
alteración estructural de las partículas el resultado de las
diferencias en la expansión térmica de los minerales en el interior
de las partículas de mineral, como una consecuencia de la
exposición a la energía de microondas, produciendo zonas de alta
tensión/deformación en las partículas de mineral y provocando
microfisuración u otros cambios físicos en el interior de las
partículas de mineral.
21. Procedimiento para el tratamiento de
partículas de mineral destinado a facilitar el posterior
procesamiento de las partículas de mineral para recuperar los
componentes preciosos del mineral, caracterizado porque
comprende: exponer las partículas de mineral a los impulsos de la
energía de microondas y causar la alteración estructural de las
partículas, siendo la alteración estructural de las partículas el
resultado de las diferencias en la expansión térmica de los
minerales en el interior de las partículas de mineral, como una
consecuencia de la exposición a la energía de microondas,
produciendo zonas de alta tensión/deformación en las partículas
minerales y provocando microfisuración u otros cambios físicos en el
interior de las partículas de mineral.
22. Procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado porque la energía de microondas en los
impulsos presenta una elevada energía para obtener un rápido
calentamiento de los minerales susceptibles en el mineral.
23. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 21 ó 22, caracterizado porque la energía de
microondas por impulsos comprende impulsos de corta duración y
elevada energía.
24. Procedimiento según la reivindicación 23,
caracterizado porque el período de tiempo de cada impulso es
inferior a 1 segundo.
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
caracterizado porque el período de tiempo del impulso es
inferior a 0,1 segundos.
26. Procedimiento según la reivindicación 25,
caracterizado porque el período de tiempo del impulso es
inferior a 0,001 segundos.
27. Procedimiento para la recuperación de metales
preciosos de un mineral caracterizado porque comprende las
etapas siguientes:
- (a)
- tratar partículas de mineral mediante la exposición de las partículas de mineral a la energía de microondas y causar la alteración estructural de las partículas, siendo la alteración estructural de las partículas de mineral el resultado de las diferencias en la expansión térmica de los minerales en el interior de las partículas de minerales, como una consecuencia de la exposición a la energía de microondas, produciendo zonas de alta tensión/deformación en las partículas minerales y provocando microfisuración u otros cambios físicos en el interior de las partículas de mineral; y
- (b)
- procesar las partículas de mineral tratadas para recuperar los metales preciosos.
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|---|---|---|---|---|
| WO2006030327A2 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Sishen Iron Ore Company (Proprietary) Limited | Microwave liberation system |
| WO2006034553A1 (en) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Technological Resources Pty. Limited | Microwave treatment of minerals |
| US20060266956A1 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Vladislav Sklyarevich | Method of expanding mineral ores using microwave radiation |
| WO2008017120A1 (en) * | 2006-08-11 | 2008-02-14 | The University Of Queensland | Rock analysis apparatus and method |
| US7304020B1 (en) * | 2006-08-21 | 2007-12-04 | Dmitry Tananko | Nano-particle metal treatment composition for creating a ceramic-metal layer |
| CN101568656A (zh) | 2006-08-28 | 2009-10-28 | 欧普勒股份有限公司 | 采用微波能量对生球团的处理 |
| ES2341166B1 (es) | 2006-10-16 | 2011-05-17 | Technological Resources Pty. Limited | Procedimiento de clasificacion de material extraido de minas. |
| GB2457493B (en) | 2008-02-15 | 2013-03-06 | E2V Tech Uk Ltd | Apparatus and method for comminution of mineral ore |
| WO2010025519A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | The University Of Queensland | Method and apparatus for separating clay from ore fragments |
| MX2011000070A (es) | 2008-09-11 | 2011-03-02 | Tech Resources Pty Ltd | Clasificacion de material extraido de minas. |
| WO2010028448A1 (en) | 2008-09-11 | 2010-03-18 | Technological Resources Pty. Limited | Sorting mined material |
| DE102011011132B4 (de) * | 2011-02-10 | 2014-09-04 | Hochschule Mittweida (Fh) | Verwendung von NIR-Strahlung, mindestens einem elektrischen Wechselfeld, mindestens einem magnetischen Wechselfeld, mindestens einem elektromagnetischen Wechselfeld oder einer Kombination daraus zum Aufschluss von Erz |
| CA2854865A1 (en) * | 2011-11-08 | 2013-05-16 | Technological Resources Pty Limited | A method for the treatment of ore material |
| CA2865060A1 (en) * | 2012-01-26 | 2013-08-01 | Microcoal, Inc. | Apparatus and methods for treating solids by electromagnetic radiation |
| US9184593B2 (en) | 2012-02-28 | 2015-11-10 | Microcoal Inc. | Method and apparatus for storing power from irregular and poorly controlled power sources |
| CN104812919A (zh) * | 2012-10-30 | 2015-07-29 | 技术资源有限公司 | 用于使用电磁辐射处理采出物质的设备和方法 |
| US20150211092A1 (en) * | 2012-11-12 | 2015-07-30 | Flsmidth A/S | Method and process for the enhanced leaching of copper sulfide minerals containing chalcopyrite |
| WO2014075129A1 (en) * | 2012-11-14 | 2014-05-22 | Technological Resources Pty. Limited | An apparatus for treatment of mined material |
| AU2013344830B2 (en) * | 2012-11-15 | 2018-05-31 | Technological Resources Pty. Limited | Heap leaching |
| WO2014094063A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Technological Resources Pty. Limited | Treatment of mined material |
| WO2014094058A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Technological Resources Pty. Limited | A recovery process |
| DE102013020365A1 (de) | 2013-11-30 | 2015-06-03 | Hochschule Mittweida (Fh) | Einrichtung zum Zerkleinern von Erz und Verwendung von nichtkohärenter elektromagnetischer Strahlung dazu |
| JP6764875B2 (ja) * | 2015-03-17 | 2020-10-07 | コリア ユニバーシティ リサーチ アンド ビジネス ファウンデーションＫｏｒｅａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ａｎｄ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ | マグネタイト系焼結鉱およびその製造方法 |
| US9810480B2 (en) | 2015-06-12 | 2017-11-07 | Targeted Microwave Solutions Inc. | Methods and apparatus for electromagnetic processing of phyllosilicate minerals |
| RU2605012C1 (ru) * | 2015-07-23 | 2016-12-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Уральский государственный университет (национальный исследовательский университет)" (ФГАОУ ВО "ЮУрГУ (НИУ)") | Способ и устройство для обработки руд, содержащих благородные металлы |
| CL2015002874A1 (es) * | 2015-09-25 | 2016-06-10 | Hornos Ind Oven Spa | Un sistema para ablandar, provocar microgrietas, disminuir la dureza, fragmentar y/o romper rocas de mineral en el campo de la minería, explotación minera, procesos de chancado y molienda de rocas de minerales, así como para todo tipo de material como lodos industriales y/o mineros, riles y relaves. |
| CN106916944B (zh) * | 2017-03-09 | 2018-01-12 | 昆明理工大学 | 一种固体包裹体氧化铜矿选冶联合回收利用的方法 |
| RU2677391C1 (ru) * | 2018-02-19 | 2019-01-16 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" | Способ переработки слабомагнитного углеродсодержащего сырья |
| US20210024785A1 (en) * | 2018-03-14 | 2021-01-28 | Pimea 6 | Detachable adhesive composition systems and methods |
| CL2018002460A1 (es) | 2018-08-28 | 2018-12-14 | Platinum Group Chile Spa | Sistema y método para solubilizar en un medio acuoso elementos contenidos en un concentrado mineral del tipo sulfuro |
| CN109536747B (zh) * | 2019-01-08 | 2020-11-03 | 常熟理工学院 | 一种低品位铀矿的预处理方法 |
| CN109798117A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-05-24 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 有色金属矿的电磁辐射开采方法和冶炼工艺 |
| CN111054506A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-04-24 | 昆明理工大学 | 一种脉冲微波预处理提高包裹型矿物助磨效率的方法 |
| CA3164312A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Anglo American Technical & Sustainability Services Ltd | Gangue rejection from ores |
| CN112827624B (zh) * | 2021-01-06 | 2022-11-25 | 昆明理工大学 | 一种间歇式微波预处理提高包裹型矿物磨矿效率的方法 |
| CN116174133A (zh) * | 2023-03-17 | 2023-05-30 | 重庆大学 | 一种微波辅助粉碎的矿石粉碎方法和矿石粉碎机 |
| CN118169173B (zh) * | 2024-05-16 | 2024-07-02 | 太原理工大学 | 一种基于岩石热膨胀系数确定矿物成分的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992018249A1 (en) * | 1991-04-10 | 1992-10-29 | The Broken Hill Proprietary Company Limited | The recovery of a valuable species from an ore |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3261959A (en) * | 1962-02-20 | 1966-07-19 | F H Peavey & Company | Apparatus for treatment of ore |
| US4313573A (en) * | 1980-02-25 | 1982-02-02 | Battelle Development Corporation | Two stage comminution |
| EP0041841B1 (en) * | 1980-06-11 | 1984-09-26 | Cato Research Corporation | Process for the recovery of metals from their ores |
| US4324582A (en) * | 1980-06-11 | 1982-04-13 | Kruesi Paul R | Process for the recovery of copper from its ores |
| SU1326334A1 (ru) * | 1985-05-05 | 1987-07-30 | Институт Геотехнической Механики Ан Усср | Способ обработки материалов |
| GB2198242B (en) * | 1986-11-28 | 1990-10-17 | De Beers Ind Diamond | Method and apparatus for sorting particulate ore by microwave attenuation |
| RU2026991C1 (ru) * | 1992-04-06 | 1995-01-20 | Инженерный центр Московского государственного горного университета | Способ обработки горных пород и устройство для его осуществления |
| US5824133A (en) * | 1996-03-12 | 1998-10-20 | Emr Microwave Technology Corporation | Microwave treatment of metal bearing ores and concentrates |
| CA2277383C (en) | 1999-07-15 | 2009-11-24 | Roland R.H. Ridler | Microwave thermal shock metallurgy |
| DE19960132A1 (de) * | 1999-12-14 | 2001-06-21 | Alexander Beckmann | Verfahren zur Gewinnung von Kupfer und anderen Metallen |
| US20030029944A1 (en) * | 2000-03-09 | 2003-02-13 | Darrin Flinn | Method and apparatus for facilitating recovery of desired materials from ore |
| WO2002092162A2 (en) | 2001-05-15 | 2002-11-21 | University Of Stellenbosch | Radiation application method and device |
| GB0207530D0 (en) * | 2002-04-02 | 2002-05-08 | Univ Nottingham | High field strength microwave production and microwave processing of materials e.g. weakening of multi-phase materials |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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