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EP3551772B1 - Procédé de manutention de cuve à laitier et utilisation d'un lait de particules calciques pour tapisser une paroi intérieure d'une cuve à laitier - Google Patents

Procédé de manutention de cuve à laitier et utilisation d'un lait de particules calciques pour tapisser une paroi intérieure d'une cuve à laitier Download PDF

Info

Publication number
EP3551772B1
EP3551772B1 EP17828850.2A EP17828850A EP3551772B1 EP 3551772 B1 EP3551772 B1 EP 3551772B1 EP 17828850 A EP17828850 A EP 17828850A EP 3551772 B1 EP3551772 B1 EP 3551772B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
calcic
milk
weight
slag
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP17828850.2A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP3551772C0 (fr
EP3551772A1 (fr
Inventor
Guillaume DENOLLIN
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lhoist Recherche et Developpement SA
Original Assignee
Lhoist Recherche et Developpement SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lhoist Recherche et Developpement SA filed Critical Lhoist Recherche et Developpement SA
Publication of EP3551772A1 publication Critical patent/EP3551772A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP3551772C0 publication Critical patent/EP3551772C0/fr
Publication of EP3551772B1 publication Critical patent/EP3551772B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D3/00—Charging; Discharging; Manipulation of charge
    • F27D3/15—Tapping equipment; Equipment for removing or retaining slag
    • F27D3/1545—Equipment for removing or retaining slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B3/00—General features in the manufacture of pig-iron
    • C21B3/04—Recovery of by-products, e.g. slag
    • C21B3/06—Treatment of liquid slag
    • C21B3/10—Slag pots; Slag cars
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/16—Making or repairing linings ; Increasing the durability of linings; Breaking away linings
    • F27D1/1636—Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining

Definitions

  • the present invention relates to the field of handling slag tanks and ladles used in ferrous or non-ferrous metallurgy.
  • slag slag
  • a first technique lies in tilting the tank in which it floats above the bath of molten metal. Slag can also be collected by scraping or overflowing during tipping.
  • tanks or slag ladles in English “slag pot” or “slag laddle”), which are typically made of refractories, cast iron or steel (in English cast iron or steel).
  • Blast furnace slag is a co-product resulting from the manufacture of cast iron in a blast furnace, where it corresponds to the sterile gangue of iron ore to which are added mineral additions and fuel ashes, in particular coke, coal and/or alternative fuels. It therefore separates from the liquid cast iron by difference in density.
  • the amount of slag produced corresponds directly to the richness of the iron ore used. For a blast furnace operating with iron-rich ores, a proportion of 180 to 350 kg of slag is generally reached for one tonne of cast iron produced.
  • Steelmaking slag comes from pyro-metallurgical tools, such as various refining tools like pig iron desulfurization tools, converters turning pig iron into steel (BOF- Basic Oxygen Furnace), electric furnaces (EAF-Electric Arc Furnace), stainless steel refining converters (AOD-Argon Oxygen Decarburization) and various secondary metallurgy grader tools.
  • various refining tools like pig iron desulfurization tools, converters turning pig iron into steel (BOF- Basic Oxygen Furnace), electric furnaces (EAF-Electric Arc Furnace), stainless steel refining converters (AOD-Argon Oxygen Decarburization) and various secondary metallurgy grader tools.
  • various refining tools like pig iron desulfurization tools, converters turning pig iron into steel (BOF- Basic Oxygen Furnace), electric furnaces (EAF-Electric Arc Furnace), stainless steel refining converters (AOD-Argon Oxygen
  • steel mill slag The function of steel mill slag is to collect impurities and unwanted chemical elements. The latter are in the vast majority of cases in the form of oxides. They are generally generated during the use of the pyro-metallurgical tool concerned.
  • a high lime content will, for example, make the slag capable of capturing phosphorus oxides in the converter, which makes its use as a fertilizer possible.
  • a high lime content makes the slag basic, which is favorable to the capture of alumina inclusions.
  • this slag must also spare the refractory bricks.
  • the present invention relates more particularly to the field of handling slag tanks and ladles but also crucibles and shells, made of steel or cast iron, used in metal preparation workshops in ferrous or non-ferrous metallurgy.
  • the slag concerned in the context of the present invention is slag from steelmaking or non-ferrous metallurgy.
  • slag tanks the tanks, ladles, crucibles, shells and the like made of steel or cast iron intended to collect slag from the steelworks or the metallurgical industry.
  • the slag vats should be kept above 150°C in order to avoid any accumulation of water. Indeed, this would generate explosions during the pouring of the slag itself at a temperature of more than 1200°C. It is therefore common practice to heat slag tanks prior to commissioning.
  • wolf or “clinker” also depends on the steelmaking tool that generated the slag. Some being by physical and chemical nature more prone than others to the formation of wolves.
  • the slag tanks cool significantly following the exposure to climatic conditions and to the duration of the “deloupage” process (“deskulling” in English or “ontbering” in Dutch). They must then be reheated later.
  • this reheating represents significant calorific energy that is too expensive to return to the optimum temperature ranges around 250°C.
  • the tanks are reheated to around 150°C for the safety reasons mentioned above.
  • this layer deposited mineral may involve the formation of an intermediate slag phase by means of an endothermic reaction which provides a cooling effect, or on the contrary, the formation of an intermediate phase with a higher melting point, or even play on other effects related to a phase transformation, such as playing on the dilation or on the shrinkage.
  • suspensions include mixed compounds whose composition has an impact on the composition of the slag, the chemical properties of which are thus modified, such as for example the basicity (determined by the ratio of the quantity of basic elements to the quantity of acid elements in the solid fraction), basicity which is modified by adapting the basicity of the suspension according to the basicity of the slag poured into the tank or slag ladle.
  • US5437890 discloses a pretreatment of the walls of slag tanks made of refractory materials with an essentially mineral mixture comprising lime, slag fines and water in order to prevent the adhesion of the slag to the refractory walls, which destroy the walls of the tank.
  • JP2015094020 , JPH085260 and the document JPS63295458 refer, for example, to treatment with lime suspensions.
  • the document JP2015094020 discloses a treatment of the inner surface of the slag tanks by spraying a lime suspension to be used in the hot slag recycling process during the realization of the desulfurization treatment.
  • the lime slurry spray nozzle is connected to a lime slurry tank, wherein the lime slurry has a lime concentration of 13.5 to 15% by weight based on the total lime slurry weight. Excess lime slurry and wash water both sprayed on the inner surface of the slag vats returns to the lime slurry tank.
  • JPS63295458 also discloses that slaked lime is fed to the wall of the slag vats to facilitate the draining of slag from the vat when the slag is cooled and solidified.
  • this document does not disclose any characteristic of the lime, nor how, nor even at what content it is applied to the inner wall of the slag tanks.
  • it does not describe anything regarding the removal of slag by pouring.
  • the solidification of the slag is expected in order to be able to remove it from the tank or the slag ladle.
  • the object of the invention is to overcome the drawbacks of the state of the art by providing a process providing optimized pre-treatment of steel or cast iron slag tanks and ladles in order to facilitate handling thereof on pyro steelmaking sites. -metallurgical between the slag collection point at the iron and steel or pyro-metallurgical tool and the dumping of the slag into a deposit site, typically a landfill site.
  • a method for handling a slag tank or ladle comprising an inner wall and an outer wall, according to claim 1.
  • the method according to the present invention is characterized in that said slag tank or ladle is a steel or cast iron tank or ladle and in that said mineral suspension comprises calcium particles in suspension in an aqueous phase forming a milk of calcium particles , and additives, said calcium particles being chosen from the group consisting of slaked lime, decarbonated dolomite at least partially slaked, limestone and mixtures thereof and having a content of calcium particles of between 20 and 60% by weight relative to the weight of said milk of calcium particles, said mineral layer being a thin layer.
  • the term “commissioning” means the circulation of the slag tank or ladle for the role expected of a slag tank or ladle, namely the collection of dairy.
  • the method according to the present invention focuses on steel or cast iron tanks.
  • the choice concerning ladles or slag tanks made of steel or cast iron (and not of refractory), makes it possible to make the most of the difference in coefficient of expansion between the materials.
  • milk of calcium particles chosen exclusively from the restricted group consisting of slaked lime, at least partially slaked decarbonated dolomite, limestone and mixtures thereof has a content of calcium particles of between 20 and 60% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles is lined on the inside wall of the slag tanks or pockets, a fine and homogeneous mineral layer is produced and it has been surprisingly noticed that the slag poured into it does not adhere or very little at the time of dumping in landfill.
  • the layer thus formed acts as a mold release agent forming a layer that significantly reduces the formation of clinker by significantly reducing the adhesion between the slag tank or ladle and the slag that is poured into it.
  • the specific concentration of between 20 and 60% of calcium particles in the milk of calcium particles allows, when milk of calcium particles is sprayed, that the water contained in the suspension evaporates almost instantaneously on contact with the hot wall and that a layer of calcium particles is applied and thus forms a thin and homogeneous layer, which does not affect the concentration of calcium particles in the slag, but also avoids bringing residual water into the slag, which is dangerous for handling the tank or slag ladle.
  • the temperature of the tank or the bag is higher than 100°C, which leads to the evaporation of the water contained in the milk of calcium particles and thus leaves a thin and homogeneous layer of calcium particles.
  • the terms "tank or slag ladle lined with a mineral layer on one surface” means that approximately 70%, for example more than 80%, in particular more than 85%, or even more 90% of the surface is lined with a fine mineral layer.
  • Calcium oxide, CaO is often called “quicklime”, while calcium hydroxide, Ca(OH) 2 , is called “hydrated lime” or “slaked lime”, the two compounds sometimes being informally called “lime”.
  • lime is an industrial product based on calcium oxide or hydroxide respectively.
  • Quicklime means a solid mineral material whose chemical composition is mainly calcium oxide, CaO. Quicklime is generally obtained by calcining limestone (mainly composed of CaCO 3 ).
  • Quicklime can also contain impurities such as magnesium oxide, MgO, sulfur oxide, SO 3 , silica, SiO 2 , or even alumina, Al 2 O 3 , .. ., the sum of which is at a rate of a few% by weight. Impurities are expressed here in their oxide form, but of course they can appear in different phases. Quicklime generally also contains a few % by weight of residual limestone, called unfired residues.
  • Suitable quicklime according to the present invention may comprise MgO, expressed as MgO, in an amount ranging from 0.5 to 10% by weight, preferably less than or equal to 5% by weight, more preferably less than or equal to 3% by weight, most preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the quicklime.
  • quicklime is used in the presence of water.
  • Calcium oxide in quicklime reacts rapidly with water to form calcium dihydroxide Ca(OH) 2 , in the form of slaked lime or hydrated lime, in a reaction called the hydration or slaking reaction which is very exothermic.
  • calcium dihydroxide will be referred to simply as calcium hydroxide.
  • Hydrated lime can therefore contain the same impurities as those of the quicklime from which it is produced.
  • the slaked lime can also comprise Mg(OH) 2 in an amount ranging from 0.5 to 10% by weight, preferably less than or equal to 5% by weight, more preferably less than or equal to 3% by weight. weight, most preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the slaked lime.
  • the slaked lime may also include calcium oxide, which may not have been fully hydrated during the slaking step, or calcium carbonate CaCO 3 .
  • the calcium carbonate can come from the initial limestone (incuit) from which the said slaked lime is obtained (via calcium oxide), or come from a partial carbonation reaction of the slaked lime by contact with a atmosphere containing CO 2 .
  • the amount of calcium oxide in the slaked lime according to the present invention is generally less than or equal to 3% by weight, preferably less than or equal to 2% by weight and more preferably less than or equal to 1% by weight with respect to the total weight of slaked lime.
  • the amount of CO 2 in the slaked lime (mainly in the form of CaCO 3 ) according to the present invention is less than or equal to 5% by weight, preferably less than or equal to 3% by weight, plus preferably less than or equal to 2% by weight, relative to the total weight of the slaked lime according to the present invention.
  • milk of lime is understood to mean a suspension of solid particles of slaked lime in an aqueous phase at a concentration greater than or equal to 200 g/kg.
  • the solid particles can obviously contain impurities, namely phases derived from SiO 2 , Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , MnO, P 2 O 5 and/or SO 3 , globally representing a few tens of grams per kilogram.
  • These solid particles may also contain calcium oxide which would not have been hydrated during extinction, just as they may contain calcium carbonate CaCO 3 and/or magnesium carbonate MgCO 3 , optionally combined in the form of dolomite.
  • milk of calcium particles means a suspension of solid calcium particles in an aqueous phase at a concentration greater than or equal to 200 g/kg.
  • Dolomite includes both calcium carbonate and magnesium carbonate in varying proportions as well as various impurities.
  • the cooking of the dolomite causes the release of CO 2 (decarbonation) and a lively dolomitic product is obtained, namely composed mainly of CaO and MgO, although carbonates, especially CaCO 3 , can remain in more or less significant quantity. .
  • a lively dolomitic product is obtained, namely composed mainly of CaO and MgO, although carbonates, especially CaCO 3 , can remain in more or less significant quantity.
  • water is added to hydrate the live part of the decarbonated dolomite.
  • the avidity of CaO for water being much higher than that of MgO for water, it is often necessary to hydrate under pressure, for example in an autoclave, resulting in a product that is at least partially hydrated. It is indeed common for a part of the MgO to remain in the form of MgO.
  • the Ca/Mg proportions between the oxide, carbonate and hydrate part are
  • limestone is understood to mean, within the meaning of the present invention, a natural mineral material derived from limestone ore or, when the properties must be controlled, derived from the carbonation of quicklime. Limestone responds to the general formula CaCO 3 and can obviously contain impurities.
  • the milk of calcium particles is a milk of lime and said calcium particles are particles of slaked lime.
  • the mold release effect of the mineral layer allows the slag to be discharged, carrying the mineral layer with it and thus leaving the tank or slag pocket perfectly clean for the following operations.
  • the slaked lime is transformed anyway into quicklime because of the temperature of the slag which is higher than 1200°C. This transformation releases water vapor which detaches the spilled slag from the many attachment points formed between the slag and the inner wall of the tank or slag ladle. This significantly reduces the total surface area of slag adhering to the mineral layer formed of lime particles.
  • the mineral layer comprising calcium hydrate carbonates and thus transforms into a layer of calcium carbonate.
  • the calcium carbonate decarbonates and forms quicklime by releasing CO 2 and no longer water vapor (although the two phenomena can occur simultaneously).
  • Said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 of between 1.5 ⁇ m and 10 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 less than or equal to 8 ⁇ m, in particular less than or equal to 6 ⁇ m, more particularly less than or equal to 5 ⁇ m, particularly less than 4 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 greater than or equal to 2 ⁇ m, in particular greater than or equal to 2.5 ⁇ m.
  • the notation d X represents a diameter, expressed in ⁇ m, compared to which X % of the particles or grains measured are smaller.
  • the reactivity of a milk of lime is therefore evaluated by the evolution over time of the measurement of the conductivity of a solution prepared by diluting a small quantity of milk of lime in a large volume of demineralised water.
  • the corresponding dissolution time , t(x%) in s is then obtained from the graph conductivity vs. time (see Figure 2 of EN12485(2010)).
  • said mineral suspension contains or is a milk of lime
  • the latter has a reactivity expressed in the form of a dissolution time t (90%) greater than 0.1 s in particular greater than 0.2 s and less than 10 s, in particular less than 5 s.
  • the particles of slaked lime have a sufficiently fine particle size to also contribute to the formation of a fine mineral layer, in particular homogeneous, contributing to the simplification of the demoulding of the slag.
  • said milk of calcium particles has a stability characterized by the bottle test as described in the document WO 2001/096240 .
  • Said additives of said mineral suspension are chosen from the group consisting of carbohydrates as well as dispersants and plasticizing additives, such as polycarbonates or polyacrylates, or polyphosphonates, in particular DTPMP.
  • said dispersing or thinning additives of said mineral suspension are present at a mass content of between 0.2 and 5% relative to the weight of said mineral suspension.
  • the content of the aforementioned additives is less than or equal to 3%, in particular less than or equal to 2%, more particularly less than or equal to 1.5% relative to the weight of the said mineral suspension.
  • the content of the aforementioned additives is greater than or equal to 0.5%, relative to the weight of the said mineral suspension.
  • the mineral suspension is coated on the inner wall of the slag tanks or ladles.
  • additives may be present in said mineral suspension, in particular one or more carbohydrates with one or more dispersing or thinning agents.
  • the water contained in the suspension evaporates almost instantaneously on contact with the hot wall. If the mineral suspension contains a carbohydrate, the evaporation of the water contained in the mineral suspension causes a rapid increase in the concentration of carbohydrate until it forms a weak glue favoring the adhesion of the calcium particles to the walls. of the slag tank, also due to the temperature of the slag tank or ladle, which is above 100°C.
  • the temperature of the slag produces a reaction of calcination of the carbohydrate, possibly simultaneously with the dehydration of the calcium hydroxide when the calcium particles are particles of slaked lime or decarbonated dolomite at least partially hydrated, which facilitates the demolding of the slag, these phenomena occurring from 500°C.
  • the fine mineral layer formed by spraying allows, when the slag is poured into the tank or slag ladle, to produce a shear plane behind the mineral layer (at the interface between the inner wall of the tank or slag ladle and the mineral layer).
  • the shear plane can be produced a priori because the presence of the carbohydrate acts as a weak glue, compared to the potential adhesion of the slag to the inner wall of the slag vessel or ladle.
  • the mineral layer "stuck" on the inner wall of the slag tank or ladle is composed of fine mineral particles.
  • the temperature of the tank or slag ladle, just before the pouring of the slag typically has a temperature of 100° C. to 350° C., the temperature at which the mineral particles are stable.
  • the mineral layer can therefore be applied to the slag tank or ladle well before it is used.
  • the slag tanks or ladles thus coated can even be stored
  • the dispersants or the thinning agents can be, for example, polymer or mineral additives such as, for example, anionic polymers or acidic polymers, boric acid and water-soluble salts of boric acid, such as alkali metal borates, aluminum borates, C 2 -C 10 carboxylic acids , for example containing at least 2 acid groups and the salts thereof, such as for example alkali metal salts or ammonium salts; hydroxides, carbonates, sulphates, nitrates, phosphates, of alkali metals or of ammonium.
  • polymer or mineral additives such as, for example, anionic polymers or acidic polymers, boric acid and water-soluble salts of boric acid, such as alkali metal borates, aluminum borates, C 2 -C 10 carboxylic acids , for example containing at least 2 acid groups and the salts thereof, such as for example alkali metal salts or ammonium salts; hydroxides, carbonates, sulphates
  • anionic polymer used in the context of the present invention describes all polymers containing acid groups, in free, neutralized or partially neutralized form.
  • polymers can be in the form of free acid, alkali metal salts, partially or entirely, of mixed salts, soluble in water.
  • the preferred anionic polymers are formed from acrylic acid with one or other of the monomers chosen from acrylamide, dimethylacrylamide, methacrylic acid, maleic acid or AMPS (2-acrylamido-2-acid). sulfonic methylpropane) in a preferred composition of 100:0 to 50:50 (by weight) and completely neutralized in the form of a sodium salt.
  • said dispersant or plasticizing agent is a phosphonate or a phosphonic acid chosen from organophosphonic acids, nitrogenous or not, or their salts, more particularly from the group consisting of aminoalkylene polyphosphonic acids, where the alkylene radical contains from 1 to 20 carbon atoms, hydroxyalkylidene polyphosphonic acids, where the alkylidene radical contains from 2 to 50 carbon atoms, phosphono- alkanepolycarboxylics, where the alkane group contains from 3 to 12 carbon atoms and where the molar ratio of the alkylphosphonic acid radical to the carboxylic acid radical is in the range from 1:2 to 1:4, their derivatives, such as their salts, and their mixtures.
  • said phosphonate or phosphonic acid comprises, in acid form, from 2 to 8, preferably from 2 to 6 “phosphonic acid” characteristic groups.
  • said phosphonate or phosphonic acid is chosen from the group consisting of aminotris(methylenephosphonic) acid (ATMP), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP), ethylenediamine tetrakis( methylenephosphonic acid) (EDTMP), hexamethylenediamine tetrakis(methylenephosphonic) acid (HDTMP), diethylenetriamine pentakis(methylenephosphonic) acid (DTPMP), (2-hydroxy)ethylamino-N,N-bis(methylenephosphonic ) (HEMPA), 2-phosphono-1,2,4-butanetricarboxylic acid (PBTC), 6-amino-1-hydroxyhexylene-N,N-diphosphonic acid (neridronic acid), N,N'-bis(3-aminopropyl)ethylenediamine hexakis(methylenephosphonic), bis(hexamethylenetriamine)pentakis(methylenephosphonic acid),
  • said carbohydrate is chosen from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltose, glucuronic acid, gluconic acid, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, dextrins, cyclodextrins, inulin, glucitol, uronic acid, rhamnose, arabinose, erythrose, threose, ribose, allose, trehalose, galacturonic acid, and mixtures thereof.
  • disaccharides such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltos
  • said carbohydrate is chosen from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol and mixtures thereof.
  • these carbohydrates are known to reduce the viscosity of milk of lime and keep it low over time, thus facilitating the storage conditions of the milk of lime.
  • said milk of calcium particles has a viscosity of between 0.1 Pa.s and 2 Pa.s, ie between 100 cps and 2000 cps.
  • the viscosity is greater than 0.15 Pa.s and less than 1 Pa.s, preferably less than 0.6 Pa.s, more preferably less than 0.5 Pa.s, even more preferably less than 0 .3 Pa.s.
  • the viscosity of a milk of lime is a determining property with regard to the implementation and handling (pumping, transport by pipe, etc.) of the suspension. To this end, experience has established that the dynamic viscosity of the suspension must be less than 2 Pa.s ( US 5616283 ) and that it is desirable not to exceed a dynamic viscosity of 1.5 Pa.s ( WO 2007110401 ).
  • the viscosity in the context of the present invention is measured by means of a Brookfield viscometer (rheometer) of the DV-III type at 100 rotations/min (rpm) using a No. 3 LV needle.
  • said calcium particles of the milk of calcium particles have a particle size d 97 of between 7 and 100 ⁇ m.
  • said calcium particles of the milk calcium particles have a particle size d 97 greater than or equal to 10 ⁇ m and less than or equal to 20 ⁇ m, in particular less than or equal to 15 ⁇ m.
  • said milk of calcium particles has a content of calcium particles greater than or equal to 25% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, preferably greater than or equal to 30 % by weight, preferably greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles and a content of calcium particles less than or equal to 55% by weight, preferably less than or equal to 50% by weight, preferably less than or equal to 48% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles.
  • said mineral layer, carpeted on the inner wall has a layer thickness of between 0.1 and 0.5 mm.
  • a subject of the invention is also a use of a milk of calcium particles according to claim 8.
  • Said milk mineral layer of calcium particles has a layer thickness between 0.1 and 0.5 mm.
  • the milk of calcium particles is a milk of lime and said calcium particles are particles of slaked lime.
  • Said calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 of between 1.5 ⁇ m and 10 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 less than or equal to 8 ⁇ m, in particular less than or equal to 6 ⁇ m, more particularly less than or equal to 5 ⁇ m, particularly less than 4 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 greater than or equal to 2 ⁇ m, in particular greater than or equal to 2.5 ⁇ m.
  • Said additives of said mineral suspension are chosen from the group consisting of carbohydrates, dispersants, plasticizing additives, such as polycarbonates or polyacrylates, or polyphosphonates, in particular DTPMP.
  • said carbohydrate is chosen from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltose, glucuronic acid, gluconic acid, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, dextrins, cyclodextrins, inulin, glucitol , uronic acid, rhamnose, arabinose, erythrose, threose, ribose, allose, trehalose, galacturonic acid, and mixtures thereof.
  • disaccharides such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, malto
  • said carbohydrate is chosen from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol and mixtures thereof.
  • said milk of calcium particles has a viscosity of between 0.1 Pa.s and 2 Pa.s.
  • said calcium particles of the milk of calcium particles have a particle size d 97 of between 7 and 100 ⁇ m.
  • said milk of calcium particles has a content of calcium particles greater than or equal to 25% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, preferably greater than or equal to 30% by weight, preferably greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of the milk, of calcium particles and a content of calcium particles less than or equal to 55% by weight, preferably, less than or equal to 50% by weight, preferably less than or equal to 48% by weight, relative to the total weight of the milk, of calcium particles
  • Said outer wall is sometimes also called boilerwork (“shell” in English or “pantser” in Dutch).
  • this method is characterized in that said pyro-metallurgical tool is a tool made of steel or cast iron and in that said mineral suspension comprises calcium particles in suspension in an aqueous phase forming a milk of calcium particles, and optionally additives, said calcium particles being chosen from the group consisting of slaked lime, at least partially slaked decarbonated dolomite, limestone and of their mixtures and having a content of calcium particles of between 20 and 60% by weight relative to the weight of said milk of calcium particles, said mineral layer being a thin layer.
  • the method according to the present invention focuses on steel or cast iron tanks.
  • the choice concerning ladles or slag tanks made of steel or cast iron (and not of refractory), makes it possible to make the most of the difference in coefficient of expansion between the materials. of metallic type forming the slag tanks or ladles and the slag oxides.
  • milk of calcium particles chosen exclusively from the restricted group consisting of slaked lime, at least partially slaked decarbonated dolomite, limestone and mixtures thereof has a content of calcium particles of between 20 and 60% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles is lined on the inner wall or the outer wall of the pyro-metallurgical tools, a fine and homogeneous mineral layer is formed, and it has been surprisingly noticed that the frequency of maintenance of these tools pyro-metallurgy was significantly reduced and easier.
  • the milk of calcium particles is a milk of lime and said calcium particles are particles of slaked lime.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 of between 1.5 ⁇ m and 10 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have a size mean of particles d 50 less than or equal to 8 ⁇ m, in particular less than or equal to 6 ⁇ m, more particularly less than or equal to 5 ⁇ m, very particularly less than 4 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 greater than or equal to 2 ⁇ m, in particular greater than or equal to 2.5 ⁇ m.
  • the notation d X represents a diameter, expressed in ⁇ m, compared to which X % of the particles or grains measured are smaller.
  • the reactivity of a milk of lime is therefore evaluated by the evolution over time of the measurement of the conductivity of a solution prepared by diluting a small quantity of milk of lime in a large volume of demineralised water.
  • the corresponding dissolution time , t(x%) in s is then obtained from the graph conductivity vs. time (see Figure 2 of EN12485(2010)).
  • said mineral suspension contains or is a milk of lime
  • the latter has a reactivity expressed in the form of a dissolution time t (90%) greater than 0.1 s in in particular greater than 0.2 s and less than 10 s, in particular less than 5 s.
  • the particles of slaked lime have a sufficiently fine particle size to also contribute to the formation of a fine mineral layer, in particular homogeneous, contributing to the simplification of the demoulding of the slag.
  • the stability of calcium particle milk or mineral suspension can be determined using the stability method called the bottle test as described in the document WO 2001/096240 .
  • said additives of said mineral suspension are chosen from the group consisting of carbohydrates as well as dispersants and plasticizing additives and their mixture, such as polycarbonates or polyacrylates, or polyphosphonates, in particular of the DTPMP.
  • additives may be present in said mineral suspension, in particular one or more carbohydrates with one or more dispersing or thinning agents.
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose , fructose, mannose, lactose, maltose, glucuronic acid, gluconic acid, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, dextrins, cyclodextrins, inulin, glucitol, uronic acid, rhamnose, arabinose, erythrose, threose, ribose, allose, trehalose, galacturonic acid, and mixtures thereof.
  • disaccharides such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose , fructose, mannose, lactose, mal
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol and mixtures thereof.
  • these carbohydrates are known to reduce the viscosity of milk of lime and keep it low over time, thus facilitating the storage conditions of the milk of lime.
  • said milk of calcium particles has a viscosity of between 0.1 Pa.s and 2 Pa.s, ie between 100 cps and 2000 cps.
  • the viscosity of a milk of lime is a determining property with regard to the implementation and handling (pumping, transport by pipe, etc.) of the suspension. To this end, experience has established that the dynamic viscosity of the suspension must be less than 2 Pa.s ( US 5616283 ) and that it is desirable not to exceed a dynamic viscosity of 1.5 Pa.s ( WO 2007110401 ).
  • the viscosity in the context of the present invention is measured by means of a Brookfield viscometer (rheometer) of the DV-III type at 100 rotations/min (rpm) using a No. 3 LV needle.
  • said calcium particles of the milk of calcium particles have a particle size d 97 of between 7 and 100 ⁇ m.
  • said milk of calcium particles has a content of calcium particles greater than or equal to 25% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, preferably greater than or equal to 30% by weight, of preferably greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of the milk, of calcium particles and a content of calcium particles less than or equal to 55% by weight, preferably less than or equal to 50% by weight, preferably less or equal to 48% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles.
  • said mineral layer, carpeted on the inner wall has a layer thickness of between 0.1 and 5 mm, preferably between 0.15 and 3 mm, more preferably between 0 .2 and 2 mm, in particular between 0.5 and 1 mm.
  • the present invention finally relates to a use of a milk of calcium particles chosen from the restricted group consisting of slaked lime, at least partially slaked decarbonated dolomite, limestone and their mixtures for lining an inner wall and/or an outer wall with a mineral layer of a pyro-metallurgical tool made of steel or cast iron to reduce the frequency of handling of said pyro-metallurgical tool, in which said milk of calcium particles is sprayed and has a content of calcium particles of between 20 and 60% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles.
  • the mineral layer of milk of lime has a layer thickness of between 0.1 and 5 mm, preferably between 0.15 and 3 mm, more preferably between 0.2 and 2 mm. , in particular between 0.5 and 1 mm.
  • the milk of calcium particles is a milk of lime and said calcium particles are particles of slaked lime.
  • said calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 of between 1.5 ⁇ m and 10 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 less than or equal to 8 ⁇ m, in particular less than or equal to 6 ⁇ m, more particularly less than or equal to 5 ⁇ m, very particularly less than 4 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 greater than or equal to 2 ⁇ m, in particular greater than or equal to 2.5 ⁇ m.
  • said additives of said mineral suspension are chosen from the group consisting of carbohydrates as well as dispersants and plasticizing additives, such as polycarbonates or polyacrylates, or polyphosphonates, in particular DTPMP.
  • additives may be present in said mineral suspension, in particular one or more carbohydrates with one or more dispersing or thinning agents.
  • said carbohydrate is chosen from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose , galactose, fructose, mannose, lactose, maltose, glucuronic acid, gluconic acid, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, dextrins, cyclodextrins, inulin, glucitol, uronic acid, rhamnose, arabinose, erythrose, threose, ribose, allose, trehalose, galacturonic acid, and mixtures thereof.
  • disaccharides such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose , galactose, fructose, mannose, lactose, mal
  • said carbohydrate is chosen from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol and mixtures thereof.
  • said milk of calcium particles has a viscosity of between 0.1 Pa.s and 2 Pa.s.
  • said calcium particles of the milk of calcium particles have a particle size d 97 of between 7 and 100 ⁇ m.
  • said milk of calcium particles has a content of calcium particles greater than or equal to 25% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, preferably greater than or equal to 30% by weight, preferably greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles and a content of calcium particles less than or equal to 55% by weight, preferably less than or equal to 50% by weight, preferably less than or equal to 48% by weight, relative to the total weight of the milk, of calcium particles

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Description

  • La présente invention concerne le domaine de la manutention des cuves et poches à laitier utilisées dans la métallurgie ferreuse ou non-ferreuse.
  • Typiquement, l'industrie pyro-métallurgique produit des laitiers, aussi appelés scories (en anglais « slag ») qui flottent au-dessus du bain de métal en fusion de par sa densité inférieure à celle du métal fondu.
  • La collecte du laitier est effectuée de différentes manières. Une première technique réside dans le basculement de la cuve dans laquelle il surnage au-dessus du bain de métal fondu. Le laitier peut aussi être collecté par raclage ou par débordement lors du basculement.
  • Il est alors récupéré dans des cuves ou poches à laitier (en anglais « slag pot » ou « slag laddle »), lesquelles sont typiquement formées de réfractaires, de fonte ou d'acier (en anglais cast iron ou steel).
  • Dans l'industrie métallurgique ferreuse, on distingue les laitiers de haut fourneau et les laitiers d'aciérie.
  • Le laitier de haut fourneau est un coproduit issu de la fabrication de la fonte dans un haut fourneau, où il correspond à la gangue stérile du minerai de fer à laquelle s'ajoutent des additions minérales et des cendres de combustible, notamment de coke, charbon et/ou combustibles alternatifs. Il se sépare donc de la fonte liquide par différence de densité.
  • La quantité de laitier produite correspond directement à la richesse du minerai de fer utilisé. Pour un haut fourneau fonctionnant avec des minerais riches en fer, on atteint généralement une proportion 180 à 350 kg de laitier pour une tonne de fonte produite.
  • Le laitier d'aciérie provient d'outils pyro-métallurgiques, tels que divers outils de raffinage comme les outils de désulfuration de la fonte, les convertisseurs transformant la fonte en acier (BOF- Basic Oxygen Furnace), les fours électriques (EAF-Electric Arc Furnace), les convertisseurs de raffinage des aciers inoxydables (AOD-Argon Oxygen Decarburization) et les divers outils de mise à nuance de métallurgie secondaire. Pour une tonne d'acier produite, on compte de 50 à 150 kg de laitier d'aciérie produits.
  • Le laitier d'aciérie a pour fonction de rassembler les impuretés et les éléments chimiques indésirables. Ces derniers se présentent dans la grande majorité des cas sous forme d'oxydes. Ils sont généralement générés au cours de l'utilisation de l'outil pyro-métallurgique concerné.
  • Pour cela, il est essentiel de gérer sa composition, de manière à le rendre réactif. Une haute teneur en chaux va, par exemple, rendre le laitier capable de capter les oxydes de phosphore au convertisseur, ce qui rend sa valorisation comme engrais envisageable. À la métallurgie en poche, une haute teneur en chaux rend le laitier basique, ce qui est favorable à la captation des inclusions d'alumine. Cependant, ce laitier doit aussi ménager les briques réfractaires.
  • La présente invention concerne plus particulièrement le domaine de la manutention des cuves et poches à laitier mais aussi des creusets et coques, en acier ou fonte, utilisés dans les ateliers de préparation du métal dans la métallurgie ferreuse ou non-ferreuse.
  • Plus particulièrement, le laitier concerné dans le cadre de la présente invention est le laitier d'aciérie ou de la métallurgie non ferreuse.
  • Dans le cadre de la présente invention, nous appellerons simplement « cuves à laitier », les cuves, poches, creusets, coques et analogues en acier ou fonte destinées à collecter les laitiers d'aciérie ou de l'industrie métallurgique.
  • Dans l'industrie métallurgique, la manutention des cuves à laitier est souvent confiée à des sous-traitants, les cuves à laitier faisant partie de la chaudronnerie appartenant souvent à l'industrie métallurgique.
  • Entre autres durant le convoyage des cuves à laitier, pour des raisons de sécurité, il convient de maintenir les cuves à laitier au-dessus de 150°C afin d'éviter toute accumulation d'eau. En effet, ceci engendrerait des explosions lors du versage du laitier lui-même à une température de plus de 1200°C. Il est par conséquent une pratique courante de chauffer les cuves à laitier avant leur mise en service.
  • Lors de l'utilisation en régime des cuves à laitier, leurs température reste stable et le plus souvent au-dessus de 250°C grâce à l'accumulation et la rétention de la chaleur provenant du laitier. La différence de coefficient de dilatation entre le laitier et la fonte ou l'acier constituant la cuve devrait en effet engendrer des décollements lorsque la température de la cuve fluctue. Or, lors d'une utilisation en régime, cette dernière ne fluctue pas suffisamment pour engendrer des décollements. Par conséquent, la formation de « loup » ou de « mâchefer » (en anglais « skull » ou en allemand « bär » ou en néérlandais « beer ») est favorisée. La présente invention vise entre-autres à pallier ce manqué..
  • Bien entendu, la formation de « loup » ou de « mâchefer » est inhérente au processus et survient dans tous les cas. Toutefois, elle peut survenir de manière plus ou moins importante selon que le procédé de manutention est optimal ou non.
  • La formation de « loup » ou de « mâchefer » est également fonction de l'outil sidérurgique ayant engendré le laitier. Certain étant par nature physique et chimique plus prompt que d'autres à la formation de loups.
  • De plus, lorsque le nettoyage des cuves à laitier est long et qu'il faut « délouper » (retirer mécaniquement la couche de mâchefer ou le loup qui adhère aux parois de la cuve à laitier), les cuves à laitier refroidissent significativement suite à l'exposition aux conditions climatiques et à la durée du procédé de « déloupage » (« deskulling » en anglais ou « ontbering » en néérlandais). Il faut alors les réchauffer ultérieurement. Toutefois, ce réchauffage représente une énergie calorifique importante trop coûteuse pour permettre de revenir dans les fourchettes de températures optimales autour de 250°C. Aussi, généralement, après nettoyage, les cuves sont réchauffées autour de 150°C pour les raisons de sécurité mentionnées ci-avant.
  • De nos jours, une couche minérale peut être déposée sur la paroi intérieure des cuves à laitier. Cette solution joue principalement sur la formation de phases de laitier intermédiaires. Par exemple, cette couche minérale déposée peut impliquer la formation d'une phase de laitier intermédiaire au moyen d'une réaction endothermique qui assure un effet de refroidissement, ou au contraire, la formation d'une phase intermédiaire à plus haut point de fusion, ou encore, jouent sur d'autres effet en relation avec une transformation de phases, comme en jouant sur la dilatation ou bien sur le retrait.
  • Ces techniques mentionnées ci-dessus utilisent principalement des suspensions réfractaires ou des suspensions minérales de chaux et de laitier en mélange. Toutefois, ces suspensions comprennent des composés en mélange dont la composition a un impact sur la composition du laitier dont les propriétés chimiques sont ainsi modifiées, comme par exemple la basicité (déterminée par le rapport de la quantité d'éléments basiques à la quantité d'éléments acides dans la fraction solide), basicité qui est modifiée en adaptant la basicité de la suspension selon la basicité du laitier versé dans la cuve ou poche à laitier.
  • Bien que ces solutions techniques impliquant des suspensions soient actuellement considérées comme fonctionnant correctement, elles sont aussi fortement dépendantes de la composition chimique et de l'homogénéité du laitier qui est versé dans les cuves ou poches à laitier. Par conséquent, comme la composition des laitiers n'est franchement pas toujours homogène, que sa composition globale peut aussi varier d'un outil à un autre ou même varier dans le temps pour un même outil, la composition de ces suspensions doit aussi être adaptée, ce qui rend le procédé particulièrement complexe et fort manuel. Ceci est par exemple décrit dans le document US 5437890 .
  • Le document US5437890 divulgue un prétraitement des parois de cuves à laitier en matériaux réfractaires avec un mélange essentiellement minéral comprenant de la chaux, des fines de laitier et de l'eau afin d'éviter l'adhésion du laitier aux parois réfractaires, qui détruisent les parois de la cuve.
  • Dans le passé, parfois, des suspensions de chaux étaient utilisées dans ce type d'application. Les ateliers de l'industrie métallurgique produisaient alors grossièrement une suspension de chaux, lesquelles présentaient de nombreux inconvénients comme par exemple une faible efficacité, une épaisseur importante de revêtement sur les parois, la présence d'eau résiduelle dans la cuve ou dans la poche à laitier, ce qui représente un danger, des applications très sales et complexes, très manuelles et finalement, ces solutions étaient fort couteuses en comparaison des faibles résultats obtenus en terme de simplification de la manutention.
  • Les documents JP2015094020 , JPH085260 et le document JPS63295458 font par exemple état de traitement par des suspensions de chaux.
  • Par exemple, le document JP2015094020 divulgue un traitement de la surface intérieure des cuves à laitier par pulvérisation d'une suspension de chaux à utiliser dans le procédé de recyclage des laitiers chauds durant la réalisation du traitement de désulfurisation. La tubulure de pulvérisation de la suspension de chaux est reliée à un réservoir de suspension de chaux, dans laquelle la suspension de chaux présente une concentration en chaux de 13,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de suspension de chaux. L'excès de suspension de chaux et d'eau de lavage toutes deux pulvérisées sur la surface interne des cuves à laitier retourne au réservoir de suspension de chaux.
  • Le document JPS63295458 divulgue également que de la chaux éteinte est alimentée sur la paroi des cuves à laitier pour faciliter la vidange de laitier à partir de la cuve, lorsque celui-ci est refroidi et pris en masse. Toutefois, ce document ne divulgue aucune caractéristique de la chaux, ni comment, ni même à quelle teneur elle est appliqué sur la paroi intérieure des cuves à laitier. De plus, il ne décrit rien quant à la dépose de laitier par déversage. Au contraire, selon ce document, on attend la prise en masse du laitier pour pouvoir le retirer de la cuve ou poche à laitier.
  • Comme on peut le constater, les techniques existantes utilisent soit des suspensions minérales dont la composition est complexe et requiert des étapes de formulation adaptable à la composition des laitiers ou bien des suspensions minérales très grossières, non contrôlées et finalement peu efficaces. Il reste donc un besoin de procurer une manutention des cuves ou poches à laitier optimisée, simple à mettre en oeuvre et efficace.
  • L'invention a pour but de pallier les inconvénients de l'état de la technique en procurant un procédé procurant un prétraitement optimisé des cuves et poches à laitiers en acier ou en fonte afin de faciliter la manutention de celle-ci sur les sites sidérurgiques pyro-métallurgiques entre le point de collecte du laitier au niveau de l'outil sidérurgique ou pyro-métallurgique et le déversement du laitier dans un site de dépose, typiquement un site de mise en décharge (landfill en anglais).
  • Pour résoudre ce problème, il est prévu suivant l'invention un procédé de manutention de cuve ou poche à laitier comprenant une paroi intérieure et une paroi extérieure, selon la revendication 1.
  • Le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que ladite cuve ou poche à laitier est une cuve ou poche en acier ou en fonte et en ce que ladite suspension minérale comprend des particules calciques en suspension dans une phase aqueuse formant un lait de particules calciques, et des additifs, lesdites particules calciques étant choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges et présentant une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids dudit lait de particules calciques, ladite couche minérale étant une couche fine.
  • Au sens de la présente invention, par les termes « mise en service », on entend la mise en circulation de la cuve ou poche à laitier pour le rôle qu'on attend d'une cuve ou poche à laitier, à savoir la collecte du laitier.
  • Comme on peut le constater, le procédé selon la présente invention se focalise sur les cuves en acier ou en fonte.
  • En effet, dans le cadre de la présente invention, le choix concernant les poches ou cuves à laitier faites d'acier ou de fonte (et non de réfractaire), permet de tirer le meilleur parti de la différence de coefficient de dilatation entre les matériaux de type métallique formant les cuves ou poches à laitier et les oxydes formant le laitier.
  • Lorsque du lait de particules calciques choisies exclusivement dans le groupe restreint constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calcique est tapissé sur la paroi intérieure des cuves ou poches à laitier, une couche minérale fine et homogène est réalisée et il a été remarqué de manière surprenante que le laitier qui y est versé n'adhérait pas ou très peu au moment du déversage en décharge. La couche ainsi formée agit en tant qu'agent de démoulage formant une couche réduisant significativement la formation de mâchefer par réduction significative de l'adhérence entre la cuve ou poche à laitier et le laitier qui y est versé.
  • La concentration spécifique comprise entre 20 et 60% de particules calciques dans le lait de particules calciques permet, lorsque du lait de particules calciques est pulvérisé, que l'eau contenue dans la suspension s'évapore presque instantanément au contact de la parois chaude et qu'une couche de particules calciques soit appliquée et forme ainsi une couche fine et homogène, qui ne joue pas sur la concentration en particules calciques dans le laitier, mais également évite d'apporter de l'eau résiduelle dans le laitier, laquelle est dangereuse pour la manutention de la cuve ou poche à laitier.
  • En effet, lorsque le lait de particules calciques est pulvérisé, la température de la cuve ou de la poche est supérieure à 100°C, ce qui conduit à l'évaporation de l'eau contenue dans le lait de particules calciques et laisse ainsi une couche fine et homogène de particules calciques.
  • Au sens de la présente invention, les termes « cuve ou poche à laitier tapissée d'une couche minérale sur une surface, on entend qu'environ 70%, par exemple plus de 80%, en particulier plus de 85%, voire même plus de 90% de la surface est tapissée d'une couche minérale fine.
  • L'oxyde de calcium, CaO, est souvent appelé « chaux vive », tandis que l'hydroxyde de calcium, Ca(OH)2, est appelé « chaux hydratée » ou « chaux éteinte », les deux composés étant parfois de manière informelle nommés « chaux ». En d'autres termes, la chaux est un produit industriel respectivement à base d'oxyde ou d'hydroxyde de calcium.
  • Par « chaux vive », on entend une matière solide minérale dont la composition chimique est principalement de l'oxyde de calcium, CaO. La chaux vive est généralement obtenue par calcination de calcaire (principalement composé de CaCO3).
  • La chaux vive peut également contenir des impuretés telles que de l'oxyde de magnésium, MgO, de l'oxyde de soufre, SO3, de la silice, SiO2, ou encore de l'alumine, Al2O3, ..., dont la somme est à un taux de quelques % en poids. Les impuretés sont exprimées ici sous leur forme d'oxyde, mais bien sûr, elles peuvent apparaître sous différentes phases. La chaux vive contient généralement également quelques % en poids de calcaire résiduel, appelé résidus incuits.
  • La chaux vive appropriée selon la présente invention peut comprendre du MgO, exprimé sous la forme de MgO, en une quantité comprise dans la plage allant de 0,5 à 10 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux vive.
  • Typiquement, pour former de la chaux éteinte, de la chaux vive est utilisée en présence d'eau. L'oxyde de calcium dans la chaux vive réagit rapidement avec l'eau pour former du dihydroxyde de calcium Ca(OH)2, sous la forme de chaux éteinte ou de chaux hydratée, dans une réaction appelée réaction d'hydratation ou d'extinction qui est très exothermique. Dans ce qui suit, le dihydroxyde de calcium va être simplement appelé hydroxyde de calcium.
  • La chaux éteinte peut donc contenir les mêmes impuretés que celles de la chaux vive à partir de laquelle elle est produite.
  • La chaux éteinte peut également comprendre du Mg(OH)2 en une quantité comprise dans la plage allant de 0,5 à 10 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux éteinte.
  • La chaux éteinte peut également comprendre de l'oxyde de calcium, qui peut ne pas avoir été entièrement hydraté lors de l'étape d'extinction, ou du carbonate de calcium CaCO3. Le carbonate de calcium peut provenir du calcaire initial (incuit) à partir duquel ladite chaux éteinte est obtenue (par l'intermédiaire de l'oxyde de calcium), ou provenir d'une réaction de carbonatation partielle de la chaux éteinte par contact avec une atmosphère contenant du CO2.
  • La quantité d'oxyde de calcium dans la chaux éteinte selon la présente invention est généralement inférieure ou égale à 3 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 2 % en poids et plus préférablement inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux éteinte.
  • La quantité de CO2 dans la chaux éteinte (principalement sous la forme de CaCO3) selon la présente invention est inférieure ou égale à 5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 3 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 2 % en poids, par rapport au poids total de la chaux éteinte selon la présente invention.
  • Au sens de la présente invention, on entend par les termes « lait de chaux », une suspension de particules solides de chaux éteinte dans une phase aqueuse à une concentration supérieure ou égale à 200 g/kg. Les particules solides peuvent évidemment contenir des impuretés, à savoir des phases dérivées de SiO2, Al2O3, Fe2O3, MnO, P2O5 et/ou SO3, représentant globalement quelques dizaines de grammes par kilogramme. Ces particules solides peuvent aussi contenir de l'oxyde de calcium qui n'aurait pas été hydraté au cours de l'extinction, tout comme elles peuvent contenir du carbonate de calcium CaCO3 et/ou de magnésium MgCO3, éventuellement combiné sous la forme de dolomie.
  • Par analogie, au sens de la présente invention, on entend par les termes « lait de particules calciques », une suspension de particules calciques solides dans une phase aqueuse à une concentration supérieure ou égale à 200 g/kg.
  • La dolomie comprend à la fois du carbonate de calcium et du carbonate de magnésium en proportions variables ainsi que diverses impuretés. La cuisson de la dolomie provoque la libération de CO2 (décarbonatation) et un produit dolomitique vif est obtenu, à savoir composé majoritairement de CaO et de MgO, bien que des carbonates, surtout du CaCO3, peuvent subsister en quantité plus ou moins importante. Durant l'extinction pour produire une dolomie décarbonatée au moins partiellement hydratée, de l'eau est ajoutée afin d'hydrater la partie vive de la dolomie décarbonatée. L'avidité de CaO pour l'eau étant bien plus élevée que celle de MgO pour l'eau, il est souvent nécessaire d'hydrater sous pression, par exemple en autoclave avec pour résultat un produit au moins partiellement hydraté. Il est en effet courant qu'une partie du MgO reste sous forme de MgO. Les proportions Ca/Mg entre la partie oxyde, carbonate et hydrate étant fortement variables dans la dolomie décarbonatée au moins partiellement hydratée.
  • Par les termes « calcaire », on entend au sens de la présente invention un matériau minéral naturel issu du minerai calcaire ou, lorsque les propriétés doivent être contrôlées, issu de la carbonatation de la chaux vive. Le calcaire répond à la formule générale CaCO3 et peut évidemment contenir des impuretés.
  • Dans une forme de réalisation particulière selon la présente invention, le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
  • Lorsque le laitier est déversé dans la cuve ou poche à laitier, il est possible que les particules de chaux éteinte de la couche minérale se transforment in situ, intégralement ou partiellement en chaux vive. Toutefois, dans un cas comme dans l'autre, l'effet démoulant de la couche minérale permet que le laitier soit déversé en décharge, entraînant avec lui la couche minérale et laissant ainsi la cuve ou poche à laitier parfaitement propre pour les opérations suivantes.
  • Plus particulièrement, lorsque le laitier est déversé, la chaux éteinte se transforme de toute façon en chaux vive à cause de la température du laitier qui est supérieure à 1200°C. Cette transformation libère de la vapeur d'eau qui décolle le laitier déversé aux nombreux points d'accroche formés entre le laitier et la paroi intérieure de la cuve ou poche à laitier. Ceci réduit significativement la surface totale de laitier adhérant à la couche minérale formée de particules de chaux.
  • Même si le revêtement est appliqué et que la cuve ou poche à laitier est entreposée pendant une période de temps indéterminée, la couche minérale comprenant de l'hydrate de calcium se carbonate et se transforme ainsi en une couche de carbonate de calcium. Au moment où le laitier est déversé sur le carbonate de calcium, vu la température du laitier supérieure à 1200°C, le carbonate de calcium se décarbonate et forme de la chaux vive par libération de CO2 et non plus de vapeur d'eau (bien que les deux phénomènes puissent se produire simultanément).
  • Par conséquent, la manutention des cuves ou poches à laitier est simplifiée car il n'est plus nécessaire de procéder à l'arrachage mécanique de mâchefer formé, ni de reporter la cuve ou la poche à une température suffisante pour sa mise en service. Une fois le laitier déposé en décharge, il ne faut que vaporiser à nouveau du lait de chaux.
  • La finesse de la couche ainsi que son homogénéité, étant une conséquence de la concentration et de la taille des particules de chaux éteinte dans le lait de chaux, revêt évidemment une importance considérable pour atteindre l'élimination de la couche minérale avec le laitier lors de la dépose en décharge, mais aussi simultanément pour atteindre l'effet « de démoulage » (en anglais « stripping effect »).
  • Lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 µm et 10 µm.
  • De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 inférieure ou égale à 8 µm, en particulier inférieure ou égale à 6 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 5 µm, tout particulièrement inférieure à 4 µm.
  • De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 supérieure ou égale à 2 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,5 µm.
  • La notation dX représente un diamètre, exprimé en µm, par rapport auquel X % des particules ou grains mesurées sont plus petites.
  • Plus les particules sont fines, mieux se produit la réaction de libération de vapeur d'eau ou de CO2 qui permet le décollement du laitier tel qu'indiqué ci-avant.
  • La réactivité des laits de chaux est caractérisée au sens de la présente invention selon la norme européenne EN12485(2010), § 6.11 « Détermination of solubility index by conductivity ». Cette méthode est elle-même dérivée des travaux de van Eekeren et coll. divulgués dans le document "'Improved milk-of-lime for softening of drinking water', M.W.M. van Eekeren, J.A.M. van Paassen, C.W.A.M. Merks, KIWA NV Research and Consultancy, Nieuwegein, Septembre 1993" produit et distribué par le KIWA, Institut Royal Néerlandais de l'analyse de l'eau (KIWA NV Research and Consultancy, Groningenhaven 7, P.O. Box 1072, 3430BB Nieuwegein).
  • La réactivité d'un lait de chaux est donc évaluée par l'évolution au cours du temps de la mesure de la conductivité d'une solution préparée en diluant une petite quantité de lait de chaux dans un grand volume d'eau déminéralisée. On repère notamment les points correspondants à une conductivité de x % pour x % = 63 %, 80 %, 90 % and 95 % de la conductivité maximale en point final (voir EN12485(2010) §6.11.6.2). Le temps de dissolution correspondant t(x%) en s, est alors obtenu du graphique conductivité vs. temps (voir Figure 2 de EN12485(2010)).
  • Il est connu que le taux de dissolution des particules de chaux dans l'eau déminéralisée est plus rapide (t(x%) plus petit) lorsque la taille des particules est plus petite. En d'autres termes, la réactivité du lait de chaux est généralement plus élevée lorsque ses particules constitutives sont plus petites.
  • Dans un mode préféré du procédé selon la présente invention, lorsque ladite suspension minérale contient ou est un lait de chaux, celui-ci présente une réactivité exprimée sous la forme d'un temps de dissolution t(90%) supérieur à 0,1 s en particulier supérieur à 0,2 s et inférieur à 10 s, en particulier inférieur à 5 s.
  • Lorsque le lait de chaux présente une telle réactivité, les particules de chaux éteinte présentent une taille de particules suffisamment fines pour également contribuer à la formation d'une couche minérale fine, en particulier homogène, participant à la simplification du démoulage du laitier.
  • Avantageusement, ledit lait de particules calciques présente une stabilité caractérisée par le test de la bouteille tel que décrit dans le document WO 2001/096240 .
  • Lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates, , ou des polyphosphonates, en particulier du DTPMP.
  • De façon avantageuse, lesdits additifs dispersants ou fluidifiants de ladite suspension minérale sont présents à une teneur massique comprise entre 0,2 et 5% par rapport au poids de ladite suspension minérale. Préférentiellement, la teneur en additifs susdits est inférieure ou égale à 3%, en particulier inférieure ou égale à 2%, plus particulièrement inférieure ou égale à 1,5% par rapport au poids de ladite suspension minérale. De préférence, la teneur en additifs susdits est supérieure ou égale à 0,5%, par rapport au poids de ladite suspension minérale.
  • Dans le cas de la présence d'un hydrate de carbone, par exemple à une teneur comprise entre 0,2 et 3% de préférence entre 0,4 et 2 %, de manière plus préférentielle entre 0,5 et 1,5 %, de façon encore plus avantageuse entre 0,5% et 1% en poids par rapport au poids total de ladite suspension minérale, la suspension minérale est tapissée sur la paroi intérieure des cuves ou poches à laitier.
  • Il est entendu que plusieurs additifs précités peuvent être présents dans la dite suspension minérale, en particulier un ou plusieurs hydrates de carbone avec un ou plusieurs agents dispersants ou fluidifiants.
  • Comme mentionné ci-avant, au moment de la pulvérisation de la suspension minérale, l'eau contenue dans la suspension s'évapore presque instantanément au contact de la parois chaude. Si la suspension minérale contient un hydrate de carbone, l'évaporation de l'eau contenue dans la suspension minérale provoque une augmentation rapide de la concentration en hydrate de carbone jusqu'à former une colle faible favorisant l'adhérence des particules calciques à la parois de la cuve à laitier, dû également à la température de la cuve ou poche à laitier, laquelle est supérieure à 100°C.
  • Au moment du déversement du laitier dans la cuve ou poche à laitier, en sortie de four, la température du laitier produit une réaction de calcination de l'hydrate de carbone, éventuellement simultanément à la déshydratation de l'hydroxyde de calcium lorsque les particules calciques sont des particules de chaux éteinte ou de la dolomie décarbonatée au moins partiellement hydratée, qui facilite le démoulage du laitier, ces phénomènes se produisant dès 500°C.
  • En effet, la couche minérale fine formée par pulvérisation permet au moment du déversement du laitier dans la cuve ou poche à laitier de produire un plan de cisaillement derrière la couche minérale (à l'interface entre la paroi intérieure de la cuve ou poche à laitier et la couche minérale). Le plan de cisaillement peut être produit a priori car la présence de l'hydrate de carbone joue le rôle d'une colle faible, en comparaison de l'adhérence potentielle du laitier à la paroi intérieure de la cuve ou poche à laitier.
  • Ensuite, la couche minérale « collée » sur la paroi intérieure de la cuve ou poche à laitier est composée de particules minérales fines. La température de la cuve ou poche à laitier, juste avant le déversement du laitier présente une température typiquement de 100°C à 350°C, température à laquelle les particules minérales sont stables. La couche minérale peut donc être appliquée sur la cuve ou poche à laitier bien avant son utilisation. Les cuves ou poches à laitier ainsi revêtues, peuvent même être entreposées
  • Les dispersants ou les agents fluidifiants par exemple à une teneur entre 0 et 5 %, de préférence entre 0,05 et 3%, plus particulièrement entre 0,1 et 2%, peuvent être par exemple des additifs polymères ou minéraux comme par exemple des polymères anioniques ou des polymères acides, de l'acide borique et des sels solubles dans l'eau de l'acide borique, comme par exemple des borates de métal alcalin, des borates d'aluminium, des acides carboxyliques en C2 à C10, par exemple contenant au moins 2 groupes acides et les sels de ceux-ci, comme par exemple les sels de métaux alcalins ou les sels d'ammonium ; des hydroxydes, des carbonates, des sulfates, des nitrates, des phosphates, de métaux alcalins ou d'ammonium.
  • Le terme "polymère anionique" utilisé dans le cadre de la présente invention décrit tous les polymères contenant des groupes acides, sous forme libre, neutralisée ou partiellement neutralisée.
  • Des exemples de tels polymères anioniques, qui sont appropriés dans le cadre de la présente invention peuvent être choisis parmi les dispersants anioniques disponibles dans le commerce utilisés pour la production de suspensions minérales comme les :
    • homopolymères préparés en utilisant un monomère acide tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, l'acide aconitique, l'acide crotonique, l'acode isocrotonique, l'acide mésaconique, l'acide acétique vinylique, l'acide hydroxyacrylique, l'acide undécylénique, l'acide sulphonique allylique, l'acide sulphonique vinylique, l'acide phosphonique allylique, l'acide phosphonique vinylique, l'acide 2-acrylamido-2-methyl propane sulphonique ou l'acide 2-acrylamidoglycolique.
    • copolymères préparés en utilisant au moins un monomère du groupe mentionné ci-dessus et éventuellement un ou plusieurs monomère non acide comme par exemple l'acrylamide, les esters d'acide acrylique, l'acroléine, les esters d'acide méthacrylique, les esters d'acide maléique, les esters d'acide itaconique, les esters d'acide fumarique, l'acétate de vinyle, l'acrylonitrile, le styrène, l'alpha-méthyl styrène, la N-vinyle pyrrolidone, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylamide diméthylique, le N-(hydroxyméthyl)acrylamide ou le formamide vinylique.
  • Ces polymères peuvent être sous forme d'acide libre, de sels de métal alcalin, partiellement ou intégralement, de sels mixtes, solubles dans l'eau. Les polymères anioniques préférés sont formés d'acide acrylique avec l'un ou l'autre des monomères choisis parmi l'acrylamide, le diméthylacrylamide, l'acide méthacrylique, l'acide maléique ou l'AMPS (acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique ) dans une composition préférée de 100:0 à 50:50 (en poids) et intégralement neutralisé sous forme d'un sel de sodium.
  • Dans une forme de réalisation particulière de la présente invention, ledit dispersant ou agent fluidifiant est un phosphonate ou un acide phosphonique choisi parmi les acides organophosphoniques, azotés ou non, ou leurs sels, plus particulièrement dans le groupe constitué des acides aminoalkylène polyphosphoniques, où le radical alkylène contient de 1 à 20 atomes de carbone, des acides hydroxyalkylidène polyphosphoniques, où le radical alkylidène contient de 2 à 50 atomes de carbone, des acides phosphono-alcanepolycarboxyliques, où le groupement alcane contient de 3 à 12 atomes de carbone et où le rapport molaire du radical acide alkylphosphonique au radical acide carboxylique est dans la plage de 1:2 à 1:4, leurs dérivés, tels que leurs sels, et leurs mélanges.
  • Dans une autre forme de réalisation particulière de l'invention, ledit phosphonate ou acide phosphonique comprend, sous forme acide, de 2 à 8, de préférence de 2 à 6 groupes caractéristiques « acide phosphonique ».
  • Plus particulièrement, ledit phosphonate ou acide phosphonique est choisi dans le groupe constitué de l'acide aminotris(méthylènephosphonique) (ATMP), de l'acide 1-hydroxyéthylidène-1,1-diphosphonique (HEDP), de l'acide éthylènediamine tetrakis(méthylènephosphonique) (EDTMP), de l'acide hexaméthylènediamine tetrakis(méthylènephosphonique) (HDTMP), de l'acide diéthylènetriamine pentakis(méthylènephosphonique) (DTPMP), de l'acide (2-hydroxy)éthylamino-N,N-bis(méthylènephosphonique) (HEMPA), de l'acide 2-phosphono-1,2,4-butanetricarboxylique (PBTC), de l'acide 6-amino-1-hydroxyhexylène-N,N-diphosphonique (acide néridronique), de l'acide N,N'-bis(3-aminopropyl)éthylènediamine hexakis(méthylènephosphonique), de l'acide bis(hexaméthylènetriamine) pentakis(méthylènephosphonique), de l'oxyde de l'acide aminotris(méthylènephosphonique),leurs dérivés tels que leurs sels et leurs mélanges
  • Dans une forme de réalisation particulière de la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
  • Dans une forme de réalisation particulièrement préférée du procédé selon la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
  • Outre l'aspect du coût réduit de ces hydrates de carbone, combiné à leur parfaite compatibilité avec le lait de chaux, ces hydrates de carbone sont connus pour réduire la viscosité du lait de chaux et la maintenir faible au cours du temps, facilitant dès lors les conditions d'entreposage du lait de chaux.
  • Dans une forme de réalisation du procédé selon la présente invention, ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s, soit entre 100 cps et 2000 cps. Avantageusement la viscosité est supérieure à 0,15 Pa.s et inférieure à 1 Pa.s, de préférence inférieure à 0,6 Pa.s, plus préférentiellement inférieure à 0,5 Pa.s, de façon encore plus préférentielle inférieure à 0,3 Pa.s.
  • La viscosité d'un lait de chaux est une propriété déterminante quant à la mise en oeuvre et la manipulation (pompage, transport en conduite,...) de la suspension. A cette fin, l'expérience a permis d'établir que la viscosité dynamique de la suspension doit être inférieure à 2 Pa.s ( US 5616283 ) et qu'il est souhaitable de ne pas dépasser une viscosité dynamique de 1,5 Pa. s ( WO 2007110401 ).
  • La viscosité dans le cadre de la présente invention est mesurée au moyen d'un viscosimètre (rhéomètre) Brookfield de type DV-III à 100 rotation/min (rpm) en utilisant une aiguille LV n°3.
  • Dans encore une variante de la présente invention, lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 µm.
  • Avantageusement, lesdites particules calciques du lait particules calciques présentent une taille de particules d97 supérieure ou égale à 10 µm et inférieure ou égale à 20 µm, en particulier inférieure ou égale à 15 µm.
  • Plus particulièrement, dans le procédé selon la présente invention, ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
  • Dans le procédé selon la présente invention, ladite couche minérale, tapissée sur la paroi intérieure présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 0,5mm.
  • D'autres formes de réalisation du procédé suivant l'invention sont indiquées dans les revendications annexées.
  • L'invention a aussi pour objet une utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 8.
  • Ladite couche minérale de lait de particules calciques présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 0,5 mm.
  • Selon une utilisation préférée, le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
  • Lesdites particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 µm et 10 µm.
  • De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 inférieure ou égale à 8 µm, en particulier inférieure ou égale à 6 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 5 µm, tout particulièrement inférieure à 4 µm.
  • De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 supérieure ou égale à 2 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,5 µm.
  • Lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone, des dispersants, des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates, , ou des polyphosphonates, en particulier du DTPMP.
  • Selon une utilisation plus préférentielle de la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
  • Plus particulièrement, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
  • De préférence, selon la présente invention, ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
  • Dans une utilisation préférentielle de la présente invention, lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 µm.
  • Avantageusement, selon la présente invention, ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques
  • D'autres formes d'utilisation selon la présente invention sont mentionnées dans les revendications annexées.
  • Dans un aspect non revendiqué, la présente invention se rapporte aussi à un procédé de manutention d'outil pyro-métallurgiques comprenant une paroi intérieure et une paroi extérieure, ledit procédé comprenant les étapes de
    1. a) Utilisation dudit outil pyro-métallurgique,
    2. b) Nettoyage dudit outil pyro-métallurgique,
    3. c) Pulvérisation d'une suspension minérale sur ladite paroi intérieure et/ou sur ladite paroi extérieure dudit outil pyro-métallurgique, préalablement à au moins une étape d'utilisation dudit outil pyro-métallurgique, de manière à tapisser ladite paroi intérieure et/ou ladite paroi extérieure d'une couche minérale, et
    4. d) mise en service dudit outil pyro-métallurgique dont ladite paroi intérieure et/ou sur ladite paroi extérieure est tapissée de ladite couche minérale en vue de son utilisation a).
  • Ladite paroi extérieure est parfois appelée aussi chaudronnerie (« shell » en anglais ou « pantser » en néérlandais).
  • Dans le même aspect non revendiqué, ce procédé est caractérisé en ce que ledit outil pyro-métallurgique est un outil fait d'acier ou de fonte et en ce que ladite suspension minérale comprend des particules calciques en suspension dans une phase aqueuse formant un lait de particules calciques, et éventuellement des additifs, lesdites particules calciques étant choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges et présentant une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids dudit lait de particules calciques, ladite couche minérale étant une couche fine.
  • Comme on peut le constater, le procédé selon la présente invention se focalise sur les cuves en acier ou en fonte.
  • En effet, dans le cadre de la présente invention, le choix concernant les poches ou cuves à laitier faites d'acier ou de fonte (et non de réfractaire), permet de tirer le meilleur parti de la différence de coefficient de dilatation entre les matériaux de type métallique formant les cuves ou poches à laitier et les oxydes de laitier.
  • Lorsque du lait de particules calciques choisies exclusivement dans le groupe restreint constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calcique est tapissé sur la paroi intérieure ou la paroi extérieure des outils pyro-métallurgiques, il se forme une couche minérale fine et homogène, et il a été remarqué de manière surprenante que la fréquence de maintenance de ces outils pyro-métallurgique était significativement réduite et plus aisée.
  • Dans une forme de réalisation particulière de cet aspect non revendiqué, le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
  • Avantageusement, dans cet aspect non revendiqué, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 µm et 10 µm.
  • De façon avantageuse, dans cet aspect non revendiqué, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 inférieure ou égale à 8 µm, en particulier inférieure ou égale à 6 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 5 µm, tout particulièrement inférieure à 4 µm.
  • De façon avantageuse, dans cet aspect non revendiqué, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 supérieure ou égale à 2 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,5 µm.
  • La notation dX représente un diamètre, exprimé en µm, par rapport auquel X % des particules ou grains mesurées sont plus petites.
  • Au plus les particules sont fines, au mieux se produit la réaction de libération de vapeur d'eau ou de CO2 qui permet le décollement du laitier tel qu'indiqué ci-avant.
  • La réactivité des laits de chaux est caractérisée au sens de la présente invention selon la norme européenne EN12485(2010), § 6.11 « Détermination of solubility index by conductivity ». Cette méthode est elle-même dérivée des travaux de van Eekeren et coll. divulgués dans le document "'Improved milk-of-lime for softening of drinking water', M.W.M. van Eekeren, J.A.M. van Paassen, C.W.A.M. Merks, KIWA NV Research and Consultancy, Nieuwegein, Septembre 1993" produit et distribué par le KIWA, Institut Royal Néerlandais de l'analyse de l'eau (KIWA NV Research and Consultancy, Groningenhaven 7, P.O. Box 1072, 3430BB Nieuwegein).
  • La réactivité d'un lait de chaux est donc évaluée par l'évolution au cours du temps de la mesure de la conductivité d'une solution préparée en diluant une petite quantité de lait de chaux dans un grand volume d'eau déminéralisée. On repère notamment les points correspondants à une conductivité de x % pour x % = 63 %, 80 %, 90 % and 95 % de la conductivité maximale en point final (voir EN12485(2010) §6.11.6.2). Le temps de dissolution correspondant t(x%) en s, est alors obtenu du graphique conductivité vs. temps (voir Figure 2 de EN12485(2010)).
  • Il est connu que le taux de dissolution des particules de chaux dans l'eau déminéralisée est plus rapide (t(x%) plus petit) lorsque la taille des particules est plus petite. En d'autres termes, la réactivité du lait de chaux est généralement plus élevée lorsque ses particules constitutives sont plus petites.
  • Dans un mode préféré de cet aspect non revendiqué, lorsque ladite suspension minérale contient ou est un lait de chaux, celui-ci présente une réactivité exprimée sous la forme d'un temps de dissolution t(90%) supérieur à 0,1 s en particulier supérieur à 0,2 s et inférieur à 10 s, en particulier inférieur à 5 s.
  • Lorsque le lait de chaux présente une telle réactivité, les particules de chaux éteinte présentent une taille de particules suffisamment fines pour également contribuer à la formation d'une couche minérale fine, en particulier homogène, participant à la simplification du démoulage du laitier.
  • La stabilité du lait de particules calciques ou de la suspension minérale peut être déterminée en utilisant la méthode de stabilité appelée test de la bouteille tel que décrit dans le document WO 2001/096240 .
  • De préférence, dans cet aspect non revendiqué, lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants et leur mélange, tels des polycarbonates ou des polyacrylates, ou des polyphosphonates, en particulier du DTPMP.
  • Les dispersants ou les agents fluidifiants qui peuvent être utilisés dans le cadre de la présente invention ont été mentionné précédemment.
  • Il est entendu que plusieurs additifs précités peuvent être présents dans la dite suspension minérale, en particulier un ou plusieurs hydrates de carbone avec un ou plusieurs agents dispersants ou fluidifiants.
  • Dans une forme de réalisation particulière de cet aspect non revendiqué, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
  • Dans une forme de réalisation particulièrement préférée de cet aspect non revendiqué, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
  • Outre l'aspect du coût réduit de ces hydrates de carbone, combiné à leur parfaite compatibilité avec le lait de chaux, ces hydrates de carbone sont connus pour réduire la viscosité du lait de chaux et la maintenir faible au cours du temps, facilitant dès lors les conditions d'entreposage du lait de chaux.
  • Dans une forme de réalisation de cet aspect non revendiqué, ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s, soit entre 100 cps et 2000 cps.
  • La viscosité d'un lait de chaux est une propriété déterminante quant à la mise en oeuvre et la manipulation (pompage, transport en conduite,...) de la suspension. A cette fin, l'expérience a permis d'établir que la viscosité dynamique de la suspension doit être inférieure à 2 Pa.s ( US 5616283 ) et qu'il est souhaitable de ne pas dépasser une viscosité dynamique de 1,5 Pa. s ( WO 2007110401 ).
  • La viscosité dans le cadre de la présente invention est mesurée au moyen d'un viscosimètre (rhéomètre) Brookfield de type DV-III à 100 rotation/min (rpm) en utilisant une aiguille LV n°3.
  • Dans encore une variante de cet aspect non revendiqué, lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 µm.
  • Plus particulièrement, dans le procédé selon cet aspect non revendiqué, ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
  • De manière particulièrement avantageuse, dans cet aspect non revendiqué, ladite couche minérale, tapissée sur la paroi intérieure présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
  • Dans un second aspect non revendiqué, la présente invention se rapporte enfin à une utilisation d'un lait de particules calciques choisies dans le groupe restreint constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges pour tapisser une paroi intérieure et/ou d'une paroi extérieure d'une couche minérale d'un outil pyro-métallurgique en acier ou en fonte pour réduire la fréquence de manutention dudit outil pyro-métallurgique, dans laquelle ledit lait de particules calciques est pulvérisé et présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
  • Avantageusement, dans ce second aspect non revendiqué, couche minérale de lait de chaux présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
  • Selon une utilisation préférée, dans ce second aspect non revendiqué, le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
  • Plus particulièrement, dans ce second aspect non revendiqué, lesdites particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 µm et 10 µm.
  • De façon avantageuse, dans ce second aspect non revendiqué, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 inférieure ou égale à 8 µm, en particulier inférieure ou égale à 6 µm, plus particulièrement inférieure ou égale à 5 µm, tout particulièrement inférieure à 4 µm.
  • De façon avantageuse, dans ce second aspect non revendiqué, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 supérieure ou égale à 2 µm, en particulier supérieure ou égale à 2,5 µm.
  • Selon une utilisation préférentielle de la présente invention, dans ce second aspect non revendiqué, lesdites additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates, , ou des polyphosphonates, en particulier du DTPMP.
  • Il est entendu que plusieurs additifs précités peuvent être présents dans la dite suspension minérale, en particulier un ou plusieurs hydrates de carbone avec un ou plusieurs agents dispersants ou fluidifiants.
  • Selon une utilisation plus préférentielle dans le cadre de ce second aspect non revendiqué, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
  • Plus particulièrement, dans ce second aspect non revendiqué, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
  • De préférence, selon ce second aspect non revendiqué, ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
  • Dans une utilisation préférentielle dans le cadre de ce second aspect non revendiqué, lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 µm.
  • Avantageusement, dans le cadre de ce second aspect non revendiqué, ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques
  • Il est bien entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux formes de réalisations décrites ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre des revendications annexées.

Claims (13)

  1. Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier en acier ou en fonte comprenant une paroi intérieure et une paroi extérieure, ledit procédé comprenant les étapes de
    a) collecte d'un laitier dans ladite cuve ou poche à laitier d'un outil pyro-métallurgique,
    b) transport de ladite cuve ou poche à laitier dudit outil pyro-métallurgique jusqu' à un site de dépose de laitier, typiquement à un site de mise en décharge,
    c) vidange de ladite cuve ou poche audit site de dépose de laitier, typiquement au site de mise en décharge pour éliminer le laitier qu'elle contient,
    d) pulvérisation d'une suspension minérale sur ladite paroi intérieure de ladite cuve ou poche à laitier, préalablement à au moins une étape de ladite collecte dudit laitier, de manière à tapisser ladite paroi intérieure d'une couche minérale, et
    e) mise en service de ladite cuve ou poche à laitier tapissée de ladite couche minérale en vue de la collecte de laitier a),
    caractérisé en ce que ladite suspension minérale comprend des particules calciques en suspension dans une phase aqueuse formant un lait de particules calciques, et des additifs choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates ou des polyphosphonates, lesdites particules calciques étant choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges et présentant une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids dudit lait de particules calciques, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentant une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 µm et 10 µm, et en ce que ladite couche minérale est une couche fine tapissée sur la paroi intérieure et présentant une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 0,5 mm.
  2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
  3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
  4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
  5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 µm.
  6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte, et dans lequel ledit lait de chaux présente une réactivité exprimée sous la forme d'un temps de dissolution t(90%) supérieur à 0,1 s en particulier supérieur à 0,2 s et inférieur à 10 s, en particulier inférieur à 5 s.
  7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit lait de particules calciques présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
  8. Utilisation d'un lait de particules calciques choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges pour tapisser une paroi intérieure d'une cuve ou d'une poche à laitier en acier ou en fonte d'une couche minérale de particules calciques, dans laquelle ledit lait de particules calciques est pulvérisé et présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques, ladite couche minérale fine de particules calciques présentant une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 0,5 mm, lesdites particules calciques de ladite suspension minérale présentant une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 µm et 10 µm, ladite suspension comprenant des additifs choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates ou des polyphosphonates.
  9. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 8, dans laquelle ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
  10. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 8 ou la revendication 9, dans laquelle ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
  11. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, dans laquelle ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
  12. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, dans laquelle lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 µm.
  13. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, dans laquelle ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
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