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EP1699763A1 - 3-trifluormethylpicolins ureanilide und ihre verwendung als fungizide - Google Patents

3-trifluormethylpicolins ureanilide und ihre verwendung als fungizide

Info

Publication number
EP1699763A1
EP1699763A1 EP04804216A EP04804216A EP1699763A1 EP 1699763 A1 EP1699763 A1 EP 1699763A1 EP 04804216 A EP04804216 A EP 04804216A EP 04804216 A EP04804216 A EP 04804216A EP 1699763 A1 EP1699763 A1 EP 1699763A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
halogen
alkoxy
phenyl
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04804216A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Markus Gewehr
Michael Rack
Bernd Müller
Thomas Grote
Wassilios Grammenos
Jordi Tormo I Blasco
Anja Schwögler
Joachim Rheinheimer
Carsten Blettner
Peter Schäfer
Frank Schieweck
Oliver Wagner
John-Bryan Speakman
Siegfried Strathmann
Reinhard Stierl
Jan Rether
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1699763A1 publication Critical patent/EP1699763A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof

Definitions

  • the present invention relates to 3-trifluoromethylpicolinic acid anilides with fungicidal activity and their use as fungicides, i.e. to combat harmful fungi.
  • Hetarylanilides with fungicidal activity are the subject of numerous patent applications (see, for example, WO 86/02641, JP 01313402, US 4,877,441, EP 371950, WO 93/11117, EP 545099, DE 4204766, DE 4204768, EP 591699, EP 589301, JP 07145156, JP 08092223, WO 97/08148, WO 98/03500, EP 824099, EP 846416, WO 00/09482, WO 01/42223, EP 1110454, EP 1110956, WO 01/49664, JP 2001-302605, WO 02/08195, WO 02/08197, WO 02/38542, WO 02/59086, WO 02/064562, WO 03/010149, WO 03/66609, WO 03/66610, WO 03/69995, WO 03/74491 and WO 03/70705) , The hetarylanilides described there, however
  • JP 58096069 describes fungicidally active picolinic anilides of the general formula
  • R is CH 3 or CF 3 , known.
  • R is CH 3 or CF 3
  • fungicidal activity of these compounds is unsatisfactory.
  • the present invention is therefore based on the object of providing further fungicidally active compounds which overcome the disadvantages of the compounds known from the prior art and in particular have an improved action at low application rates.
  • these compounds should have good crop tolerance and should show little or no harm to animal use if possible.
  • n 0, 1, 2, 3 or 4 and the substituents have the following meaning:
  • R 1 , R 2 , R 3 independently of one another are hydrogen, halogen, nitro, CN, CC 4 -alkyl, C 3 - C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl, CC 4 - Alkoxy, where the hydrogen atoms in the last 4 groups mentioned can be partially or completely substituted by halogen;
  • R 4 is hydrogen, OH, CC 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, -C-C 4 alkox, the
  • Hydrogen atoms in the last 3 groups mentioned can be partially or completely substituted by halogen; R 5 unsubstituted C -C 12 alkyl, C 3 -C 12 cycloalkyl, C 3 -C ⁇ 2 alkenyl, C 5 -C 12 -
  • Cycloalkenyl, C 3 -C 12 alkynyl, wherein the 5 latter groups can each have 1, 2 or 3 substituents R 9 , and wherein the hydrogen atoms in the 5 latter groups can be partially or completely substituted by halogen; C ⁇ -C ⁇ 2 -haloalkyl, C 2 C ⁇ alkyl having 1, 2 or 3 substituents R 11, a group -C (R 10) NOR 8, a group -C (O) NR 13 R 14;
  • R 7 CC 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, CC ⁇ alkoxy, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 -
  • Sulfur can be replaced and in which some or all of the hydrogen can be replaced by halogen; R 8 -C 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, where the hydrogen atoms in these 4 groups can be partially or completely substituted by halogen,
  • R 9 C GrAlkyl, CC 8 alkoxy, C 2 -C 8 alkenyloxy, C 2 -C 8 alkynyloxy, CC 4 -
  • Alkoxy-CrCs-alkoxy where the hydrogen atoms in these groups can be partially or completely substituted by halogen;
  • R 10 is hydrogen, halogen, -CC 8 alkoxy, C 2 -C 8 alkenyloxy, C 2 -C 8 alkynyloxy,
  • Phenyl which can have 1, 2, 3 or 4 of the groups mentioned under R 7 , R 11 CC 4 alkyl, CC 8 alkoxy, d-Cs-alkoxy-C Cs-alkoxy, C 2 -C 8 -alkenoxy,
  • R 12 is hydrogen, OH, CC alkyl, CC 4 alkoxy, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl,
  • R 13 , R 14 independently of one another are hydrogen, CC 4 -alkyl, C 2 -C -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl, where the hydrogen atoms in these groups can be partially or completely substituted by halogen;
  • the present invention also relates to the use of the 3-trifluoromethylpicolinic acid anilides of the general formula I and their agriculturally acceptable salts as fungicides, and to crop protection agents containing them.
  • the present invention further relates to a method for combating phytopathogenic fungi (harmful fungi), which is characterized in that the harmful fungi, their habitat or the plants, areas, materials or spaces to be kept free by them with a fungicidally effective amount of a 3- Trifluoromethylpicolinklaanilids of general formula I and / or an agriculturally acceptable salt of I treated.
  • phytopathogenic fungi harmful fungi
  • the harmful fungi their habitat or the plants, areas, materials or spaces to be kept free by them with a fungicidally effective amount of a 3- Trifluoromethylpicolinklalids of general formula I and / or an agriculturally acceptable salt of I treated.
  • the 3-trifluoromethylpicolinic acid anilides of the formula I can have one or more centers of chirality and are then present as mixtures of enantiomers or diastereomers.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • Suitable compounds of formula I also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof.
  • Agriculturally useful salts include, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the fungicidal activity of the compounds I.
  • cations in particular the ions of the alkali metals, preferably sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium and barium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and the ammonium ion, if desired one to four CC 4 alkyl substituents and / or can carry a phenyl or benzyl substituent, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium, furthermore phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tri (CC-alkyl) sulfonium and sulfoxonium ions C, preferably tri (C ⁇ -C ⁇ 4- alky
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, as well as the anions of CrC 4 -alkanoic acids, preferably formic acids, preferably formic acids, preferably Propionate and butyrate. They can be formed by reacting I with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • CC alkyl and the alkyl parts in alkoxyalkyl, alkylsulfonyl and alkylthio for: CH 3 , C 2 H 5 , CH 2 -C 2 H 5 , CH (CH 3 ) 2> n-butyl, CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CH -CH (CH 3 ) 2 or C (CH 3 ) 3 ;
  • CC 4 haloalkyl for a CrC ⁇ alkyl radical as mentioned above, in which the hydrogen atoms are partially, for example 1, 2 or 3, or completely by halogen such as fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, in particular by chlorine and / or fluorine and especially are substituted by fluorine, for example CH 2 F, CHF 2 , CF 3 , CH 2 CI, CH (CI) 2 ,
  • C (CI) 3 chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2nd -Chlor-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, C 2 F 5 , 2-fluoropropyi, 3-fluoropropyI, 2,2-difluoropropyl, 2,3- Difluoropropyl, 2-chloropropyl, 3-chloropropyl, 2,3-dichloropropyl, 2-bromopropyl,
  • CC 12 alkyl for a saturated hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, for example for a CrC ⁇ alkyl radical as mentioned above, or for for example n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2- Dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl,
  • Double bond in any position e.g. Ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-buten-1-yl, 1-buten-2-yl, 1-buten-3-yl, 2-buten-1-yl, 1-methyl prop-1 -en-1 -yl, 2-methyl-prop-1 -en-1 -yl, 1-methyl-prop-2-en-1 -yl, 2-methyl-prop-2-en-1- yl;
  • C 2 -C 2 alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 12 carbon atoms and a double bond in any position, for example for C 2 -C 4 alkenyl as mentioned above and z.
  • 3-methyl-pent-4-en-1-yl 4-methyl-pent-4-en-1-yl, 1, 1-dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 1-dimethyl but-3-en-1-yl, 1, 2-dimethyl-but-1-en-1-yl, 1, 2-dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 2-dimethyl-but- 3-en-1-yl, 1,3-dimethyl-but-1-en-1-yl, 1,3-dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,3-dimethyl-but-3- en-1-yl, 2,2-dimethyl-but-3-en-1-yl,
  • C 2 -C 2 alkynyl for straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 12 carbon atoms and a triple bond in any position, for example ethynyl, prop-1-in-1-yl, prop-2-in-1-yl, n -But-1-in-1-yl, n-but-1-in-3-yl, n-but-1-in-4-yl, n-but-2-in-1-yl, n-pent -1-in-1-yl, n-pent-1-in-3-yl, n-pent-1-in-4-yl, n-pent-1-in-5-yl, n-pent-2 -in-1-yl, n-pent-2-yn-4-yI, n-pent-2-yn-5-yl, 3-methyl-but-1-yn-3-yl, 3-methyl-but -1-in-4-yl, n-hex-1-in-1-yl, n-he
  • CC 4 alkoxy for OCH 3 , OC 2 H 5 , OCH 2 -C 2 H 5 , OCH (CH 3 ) 2 , n-butoxy, OCH (CH 3 ) -C 2 H 5 , OCH 2 -CH (CH 3 ) 2 or OC (CH 3 ) 3 ;
  • CC 4 haloalkoxy for a CrC 4 alkoxy radical as mentioned above, in which a part, for example 1, 2 or 3 or all, of hydrogen atoms.
  • Halogen in particular substituted by chlorine and / or fluorine and especially by fluorine, for example OCH 2 F, OCHF 2l OCF 3 , OCH2CI, OCH (CI) 2 , OC (CI) 3) chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2 -Fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2.2 dichloro-2-fluoroethoxy,
  • 2,2,2-trichloroethoxy, OC 2 F 5 2-fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2,2-difluoropropoxy, 2,3-difluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2,3-dichloropropoxy, - 2- Bromopropoxy, 3-bromopropoxy, 3,3,3-trifluoropropoxy, 3,3,3-trichloropropoxy, OCH 2 -C 2 F 5 , OCF 2 -C 2 F 5) 1- (CH 2 F) -2-fluoroethoxy, 1- (CH 2 CI) -2-chloroethoxy, 1- (CH 2 Br) -2-bromethoxy, 4-fluorobutoxy, 4-chlorobutoxy, 4-bromobutoxy or nonafluorobutoxy, preferably for OCHF 2 , OCF 3 , dichlorofluoromethoxy, Chlorodifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroeth
  • C 3 -C 6 cycloalkyl for cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • C 3 -Ci 2 -cycloalkyl for a mono-, bi- or tricyclic hydrocarbon radical, for example for a C 3 -C 6 -cycloalkyl radical as mentioned above or for cycloheptyl, cyclooctyl, bicyclo [2.2.1] heptyl, bicyclo [2.2.
  • Cycloalkyl-C 4 -C 4 alkyl for C 1 -C 4 alkyl which is substituted by C 3 -C 12 cycloalkyl, for example cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cycloheptylmethyl, cyclooctyl methyl , 2- (cyclopropyl) ethyl, 2- (cyclobutyl) ethyl, 2- (cyclopentyl) ethyl, 2- (cyclohexyl) ethyl, 2- (cycloheptyl) ethyl, 2- (cyclooctyl) ethyl, 3- (cyclopropyl) propyl,
  • CC 4 -alkoxy-C C -alkyl for -C-C alkyl which is substituted by CC 4 -alkoxy, for example for methoxymethyl, ethoxymethyl, 1- or 2-methoxyethyl, 1- or 2-ethoxyethyl, 1-, 2nd - or 3-methoxypropyl;
  • dd-alkoxy which is substituted by CC 4 -alkoxy, for example for methoxymethoxy, ethoxymethoxy, 1- or 2-methoxyethoxy, 1- or 2-ethoxyethoxy, 1-, 2- or 3- methoxypropoxy;
  • Phenyl-CrC 6 -alkyl for CC 6 -alkyl which is substituted by phenyl, for example for benzyl, 1- or 2-phenylethyl, 1-, 2- or 3-phenylpropyI;
  • Phenyloxy -CC 6 alkyl for CC 6 alkyl which is substituted with phenoxy, for example for phenoxymethyl, 1- or 2-phenoxyethyl, 1-, 2- or 3-phenoxypropyl;
  • Phenyl-C 2 -C 6 -alkenyl for C 2 -C 6 -alkenyl which is substituted with phenyl, for example for 1- or 2-phenylethenyl, 1-phenylprop-2-en-1-yl, 3- Phenyl-1-propen-1-yl, 3-phenyl-2-propen-1-yl, 4-phenyl-1-buten-1-yl or 4-phenyl-2-buten-1-yl;
  • Phenyloxy-C 2 -C 6 alkenyl for C 2 -C 6 alkenyl which is substituted with phenoxy, for example for 1- or 2-phenyloxyethenyl, 1-phenyloxyprop-2-en-1-yl, 3-phenyloxy -1-propen-1-yl, 3-phenyloxy-2-propen-1-yl, 4-phenyloxy-1-buten-1-yl or 4-phenyloxy-2-buten-1-yl;
  • Phenyl-C 2 -C 6 -alkynyl for C 2 -C 6 -alkynyl which is substituted with phenyl, for example for 1-phenylprop-2-yn-1-yl, 3-phenyl-1-propyne-1- yl, 3-phenyl-2-propin-1-yl, 4- Phenyl-1-butin-1-yl or 4-phenyl-2-butin-1-yl;
  • Phenyloxy-C 2 -C 6 -alkynyl for C 2 -C 6 -alkynyl which is substituted by phenoxy, for example for 1-phenyloxyprop-2-in-1-yl, 3-phenyloxy-1-propin-1- yl, 3-phenyloxy-2-propin-1-yl, 4-phenyloxy-1-butyn-1-yl or 4-phenyloxy-2-butyn-1-yl.
  • anilides of the general formula I are preferred in which the variables R 1 to R 6 have the following meanings independently of one another and in particular in combination:
  • R 1 , R 2 , R 3 independently of one another are hydrogen, halogen, CC 4 -alkyl or CC 4 - haloalkyl.
  • 1, 2 or preferably all of the radicals R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen;
  • R 4 is hydrogen, methyl, OH or methoxy, especially hydrogen
  • R 5 has one of the following meanings:
  • CrC 12 haloalkyl in particular CC 4 fluoroalkyl, Crd-alkoxy-Cr C 4 alkyl, Crd-haloalkoxy-Crd alkyl, in particular CC 4 - fluoroalkoxy-C C 4 alkyl;
  • Alkyl group can be partially, for example 1-, 2- or 3-fold or completely substituted by halogen; and R 6 independently of one another: CC 4 -alkyl, CC 4 -alkoxy, CC -haloalkyl,
  • CrC 4 haloalkoxy, or halogen especially fluorine, chlorine, methyl, trifluoromethyl, methoxy, trifluoromethoxy or difluoromethyl.
  • variable R 7 is selected in particular from 4 alkyl CC, CC 4 -alkoxy, CC 4 - haloalkyl, CC 4 -haloalkoxy, nitro, CN or halogen, especially fluorine, chlorine, methyl, trifluoromethyl, methoxy, trifluoromethoxy or difluoromethyl.
  • the variable R 8 is preferably selected from CC 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, CC 4 alkoxy, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C alkynyl, the hydrogen atoms in these 5 groups being partially or may be completely substituted by halogen, halogen, nitro, CN, phenyl which may have 1, 2, 3 or 4 of the groups mentioned under R 6 , phenoxy which may have 1, 2, 3 or 4 of the groups mentioned under R 6 , d-Ce-alkylphenyl, where the hydrogen atoms of the alkyl part can be partially or completely substituted by halogen and the phenyl ring can have 1, 2, 3 or 4 of the groups mentioned under R 6 , in particular under CC 4 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, where the hydrogen atoms in these 4 groups can be partially or completely substituted by
  • variable W stands in particular for oxygen.
  • X in formula I represents a direct bond or oxygen.
  • X stands for oxygen.
  • X stands for a direct bond. If R 5 is unsubstituted alkyl, X is in particular a direct bond.
  • those anilides of the formula I are preferred in which the group XR 5 is bonded in the ortho or meta position and in particular in the ortho position to the amide nitrogen.
  • those anilides in which R 5 has one of the following meanings are particularly preferred.
  • -C-C 12 haloalkyl in particular CC 4 fluoroalkyl, dC 4 alkoxy-dC alkyl, CC 4 haloalkoxy-C r C 4 alkyl, especially CC 4 fluoroalkoxy C C alkyl;
  • -C (CrC 4 alkyl) NO-R 8 , where the hydrogen atoms of the dC 4 alkyl group can be partially or completely substituted by halogen.
  • R 7 and R 8 have in particular the meanings given as preferred, W in particular represents oxygen.
  • Activated carboxylic acid derivatives are, for example, halides, active esters, anhydrides, azides, for example chlorides, fluorides, bromides, para-nitrophenyl esters, pentafluorophenyl esters , N-hydroxysuccinimide ester and hydroxybenzotriazol-1-yl ester.
  • L represents a suitable nucleophilically displaceable leaving group, for example halide, active ester residue, an anhydride residue, azide, for example chloride, fluoride, bromide, para-nitrophenyloxy, pentafluorophenyloxy, one of N-hydroxysuccinimide or of hydroxybenzotriazole-1 -yl derived rest.
  • the 3-trifluoromethylpicolinic acid anilides of the general formula I can also be prepared by reacting the free acids IIIa with an optionally N-substituted aniline purple in the presence of a coupling reagent (Scheme 2).
  • Coupling reagents can be, for example:
  • Coupling reagents that form mixed anhydrides with carbonic acid esters e.g. 2-ethoxy-1-ethoxycarbonyl-1,2-dihydroquinoline [B. Belleau, G. Malek, J. Amer. Chem. Soc. 1968, 90, 1651.], 2-iso-butyloxy-1-iso-butyloxycarbonyl-1, 2-dihydroquinoline [Y. Kiso, H. Yajima, J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1972, 942.];
  • Phosphonium-based coupling reagents e.g. (BenzotriazoM-yloxy) tris- (dimethylamino) -phosphonium hexafluorophosphate [B. Castro, J.R. Domoy, G. Evin, C. Selve, Tetrahedron Lett. 1975, 14, 1219.], (Benzotriazol-1-yloxy) - tripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate [J. Coste et.al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 205.];
  • Coupling reagents based on uronium or with guanidinium N-oxide structure e.g. N, N, N ', N'-tetramethyl-O- (1H-benzotriazol-1-yl) uronium hexafluorophosphate [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bannwarth, D. Gillessen, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1927.]
  • N, N, N ', N'-tetramethyl-O- (benzotriazol-1-yl) uronium tetrafluoroborate, (benzotriazol-l-yloxy) dipiperidinocarbenium hexafluorophosphate e.g. N, N, N ', N'-tetramethyl-O- (1H-benzotriazol-1-yl) uronium hexafluorophosphate [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bann
  • Coupling reagents that form acid chlorides e.g. Phosphoric acid bis (2-oxo-oxazo! Idid) chloride [J. Diago-Mesequer, Synthesis 1980, 547.].
  • the 3-trifluoromethylpicolinic acids IIIa can be prepared by methods known from the literature, e.g. from the corresponding pyridine-2,3-dicarboxylic acids by reaction with sulfur tetrafluoride based on that described in J. Fluorine Chem. 1993, 60, pp. 233-237; JP 1980-5059135; US 4803205; or khim. Geterotsikl. Soedin 1994, pp. 657-659; or by introducing the carboxyl group according to the in Eur. J. Org. Chem. 2002, pp. 327-330.
  • the activated thiophenecarboxylic acid derivatives II can be synthesized therefrom by methods known from the literature [Houben-Weyl: “Methods of organ. Chemistry ", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1985, Volume E5, pp. 587-614, 633-772.]
  • the 3-trifluoromethylpicolinic acid anilides of the general formula I and their agriculturally compatible, i.e. usable salts are suitable as fungicides. They are characterized by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used in plant protection as leaf and soil fungicides.
  • Botrytis cinerea • aging aria types of vegetables and fruits, Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, ornamental plants and vines,
  • Rhizoctonia species on cotton, rice and lawn are Rhizoctonia species on cotton, rice and lawn.
  • Venturia species scab on apples and pears.
  • the compounds of the formula I are also suitable for combating harmful fungi such as Paecilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi such as Paecilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • the compounds of the formula I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally active amount of the active compounds.
  • the application can take place both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.
  • the application rates in crop protection are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • active ingredient 0.001 to 0.1 g, preferably 0.01 to 0.05 g, per kg of seed are generally required.
  • the amount of active ingredient applied depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates in material protection are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg, of active ingredient per cubic meter of treated material.
  • the compounds of formula I can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the form of application depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants, where in the case of water as diluent other organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliaries solvents such as aromatics (e.g. xylene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. cyclohexanone), amines (e.g.
  • Carriers such as natural powdered rock (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic powdered rock (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • Carriers such as natural powdered rock (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic powdered rock (e.g. highly disperse silica, silicates)
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste
  • Suitable surfactants are alkali metal, alkaline earth metal salts, sulfonic acid ammonium salts of lignosulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkylsulfonates, fatty alcohol sulfates and fatty acids and their alkali and alkaline earth metal salts, salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, condensates of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with Formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphe- nol, octylphenol, nonyl
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral soils, such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products, such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral soils such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomi
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • V. 80 parts by weight of a compound according to the invention are mixed with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene-alpha-sulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite liquor and 7 parts by weight.
  • the stock solution is then diluted to the desired concentration, e.g. to a concentration in the range of 1 to 100 ppm.
  • the active ingredients as such in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, old dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the application forms depend entirely on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, old dispersions) by adding water.
  • emulsions, pastes or old dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil can also be prepared which are suitable for dilution with water.
  • the active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range. Generally they are between 0.0001 and 10%. Small amounts of active compound I are often sufficient in the ready-to-use preparation, e.g. 2 to 200 ppm. Ready-to-use preparations with active ingredient concentrations in the range from 0.01 to 1% are also preferred. •
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume process
  • the active substances can include oils of various types, herbicides, fungicides, and others. Pesticides, bactericides, if necessary, only immediately before use (tank mix). These means can be added to the be mixed in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • compositions according to the invention can also be present together with other active compounds which, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or also with fertilizers. Mixing the compounds I or the compositions containing them in the use form as fungicides with other fungicides results in an enlargement of the fungicidal spectrum of action in many cases.
  • Sulfur, dithiocarbamates and their derivatives such as ferridimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisdithiocarbamate, manganese ethylene bisdithiocarbamate, manganese-zinc-ethylenediamine-bis-dithiocarbamate, tetramethylthi-ammonium-bis-dithiocarbamate, tetramethyl-ammonia-bis-dithiocarbamate, , Ammonia complex of zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), N, N'-polypropylene-bis- (thiocarbamoyl) disulfide; Nitroderivate, such as dinitro- (1-methylheptyl) phenylcrotonate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-
  • Heterocyclic substances such as 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate, 2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine, O, O-diethyl-phthalimidophosphonothioate, 5-amino-1- [bis- (dimethylamino) phosphinyl] -3-phenyl-1, 2,4-triazole, 2,3-dicyano-1, 4-dithioanthraquinone, 2-thio-1, 3-dithiolo [4,5-b] quinoxaline, 1 - (Butylcarbamoyl) -2- benzimidazole-carbamic acid methyl ester, 2-methoxycarbonylamino-benzimidazole, 2- (furyl- (2)) -benzimidazole, 2- (thiazolyl- (4)) - benzimidazoI, N- (1, 1, 2, 2-tetrachloroe
  • id, .N Formyl-N-morpholine-2,2,2-trichloroethyl acetal, piperazine-1,4-diylbis-1- (2,2,2-trichloroethyl) -formamide, 1- (3,4-dichloroanilino) -1-formylamino- 2,2,2-trichloroethane, 2,6-dimethyl-N-tridecyl-morpholine or its salts, 2,6-dimethyl-N-cyclododecyl-morpholine or its salts, N- [3- (p-tert. -Butylphenyl) -2-methylpropyl] -cis-2,6-dimethyl-morpholine, N- [3- (p-tert-butylphenyl) -
  • Strobilurins such as methyl-E-methoxyimino- [- (o-tolyloxy) -o-tolyl] acetate, methyl-E-2- ⁇ 2- [6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl ⁇ -3-methoxyacrylate, methyl-E-methoxyimino- [- (2-phenoxyphenyl)] - acetamide, methyl-E-methoxyimino- [ ⁇ - (2,5-dimethylphenoxy) -o-tolyI] -acetamide, • anilinopyrimidines such as N - (4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl) aniline, N- [4-methyl-6- (1-propynyl) pyrimidin-2-yl] aniline, N- [4-methyl-6-cyclopropyl- pyrimidin-2-yl] aniline,
  • Phenylpyrroles such as 4- (2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl) pyrrole-3-carbonitrile,
  • Cinnamic acid amides such as 3- (4-chlorophenyl) -3- (3,4-dimethoxyphenyl) acrylic morpholide, and various fungicides such as dodecylguanidine acetate,
  • Example 1 3-trifluoromethyl-picolinic acid (ortho-cyclohexyl) anilide:
  • the contents of the autoclave were poured into 1000 g of ice water, made alkaline with 40% strength by weight aqueous potassium hydroxide solution, washed 3 times with 350 ml of methylene chloride, the methylene chloride phase was separated off, washed once with 300 ml of water and then dried organic phase with magnesium sulfate. After distilling off the solvent in vacuo, a residue was obtained which was distilled in vacuo over a 15 cm Vigreux column. 61.9 g of the title compound were obtained as a fraction at 98-99 ° C. (10 mbar) with a GC purity of 88.7%.
  • Triethylamine dissolved. 0.72 g of 3-trifluoromethylpicolinoyl chloride was added and the mixture was stirred at room temperature for 14 h. The reaction mixture was then washed once each with aqueous sodium hydrogen carbonate and dilute hydrochloric acid and twice with water. The organic phase was dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo. After chromatographic cleaning of the Residue on silica gel with a mixture of cyclohexane and methyl tert-butyl ether gives 740 mg of the target compound with a fixed point of 111-116 ° C.
  • the active ingredients were prepared as a stock solution with 0.25% by weight of active ingredient in acetone or dimethyl sulfoxide (DMSO). 1% by weight of the emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) was added to this solution and diluted with water to the desired concentration.
  • DMSO dimethyl sulfoxide

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft 3-Trifluormethylpicolinsäureanilide der allgemeinen Formel (I), worin X Sauerstoff, Schwefel oder eine direkte Bindung und W Sauerstoff oder Schwe fel bedeuten, n für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht und die Substituenten die in den Ansprüchen angegebene Bedeutung haben, und die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der 3-Trifluormethyl­picolinsäureanilide der allgemeinen Formel (I) und deren landwirtschaftlich verträglich Salze als Fungizide sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.

Description

3-Trifluormethylpicolinsäureanilide und ihre Verwendung als Fungizide
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft 3-Trifluormethylpicolinsäureanilide mit fungizider Wirksamkeit und ihre Verwendung als Fungizide, d.h. zur Bekämpfung von Schadpilzen.
Hetarylanilide mit fungizider Wirksamkeit sind Gegenstand zahlreicher Patentanmel- düngen (siehe beispielsweise WO 86/02641 , JP 01313402, US 4,877,441 , EP 371950, WO 93/11117, EP 545099, DE 4204766, DE 4204768, EP 591699, EP 589301 , JP 07145156, JP 08092223, WO 97/08148, WO 98/03500, EP 824099, EP 846416, WO 00/09482, WO 01/42223, EP 1110454, EP 1110956, WO 01/49664, JP 2001-302605, WO 02/08195, WO 02/08197, WO 02/38542, WO 02/59086, WO 02/064562, WO 03/010149, WO 03/66609, WO 03/66610, WO 03/69995, WO 03/74491 und WO 03/70705). Die dort beschriebenen Hetarylanilide können jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, nicht in vollem Umfang zufrieden stellen.
Aus JP 58096069 sind fungizid wirksame Picolinsäureanilide der allgemeinen Formel
worin R für CH3 oder CF3 steht, bekannt. Die fungizide Wirksamkeit dieser Verbindungen ist jedoch nicht zufriedenstellend.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde weitere fungizid wirkende Verbindungen bereitzustellen, die die Nachteile der aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen überwinden und insbesondere eine verbesserte Wirkung bei niedrigen Aufwandmengen zeigen. Außerdem sollten diese Verbindungen eine gute Nutzpflanzenverträglichkeit aufweisen und möglichst keine oder nur eine geringe Schädlichkeit gegenüber tierischen Nutzungen zeigen.
Diese Aufgabe konnten gelöst werden durch die im Folgenden beschriebenen 3- Trifluormethylpicolinsäureanilide der allgemeinen Formel I und durch ihre landwirt- schaftlich verträglichen Salze. Die vorliegende Erfindung betrifft daher 3-TrifluormethyIpicolinsäureanilide der allgemeinen Formel I,
worin n für 0, 1 , 2, 3 oder 4 steht und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
X O, S oder direkte Bindung; W O oder S;
R1, R2, R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, CN, C C4-Alkyl, C3- C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C C4-Alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in den 4 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können; R4 Wasserstoff, OH, C C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C4-Alkox , wobei die
Wasserstoffatome in den 3 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können; R5 unsubstituiertes C -C12-Alkyl, C3-C12-Cycloalkyl, C3-Cι2-Alkenyl, C5-C12-
Cycloalkenyl, C3-C12-Alkinyl, wobei die 5 letztgenannten Gruppen jeweils 1 , 2 oder 3 Substituenten R9 aufweisen können, und wobei die Wasserstoffatome in den 5 letztgenannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können; Cι-Cι2-Halogenalkyl, C Cι2-Alkyl, das 1 , 2 oder 3 Substituenten R11 aufweist, eine Gruppe -C(R10)=NOR8, eine Gruppe -C(O)NR13R14;
Phenyl, Phenyl-C C6-alkyl, Phenyl-C2-C6-alkenyl, Phenyl-C2-C6-alkinyl, Phenyloxy-C Ce-alkyl, Phenyloxy-C2-C6-alkenyl, Phenyloxy-C^Ce-alkinyl, wobei der Alkyl-, Alkenyl- und der Alkinyl-Teil in den 6 zuletzt genannten Gruppen 1 , 2, 3 oder 4 Substituenten R11 aufweisen kann und der Phenyl- ring in den 7 zuletzt genannten Gruppen 1 , 2, 3 oder 4 Reste R7 tragen kann; R6 die für R1 genannten, von Wasserstoff verschiedenen Bedeutungen;
R7 C C4-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, C C^AIkoxy, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-
Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Alkinyloxy, wobei die Wasserstoffatome in diesen 7 Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können, OH, Halogen, Nitro, CN, C C4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfonyl, - C(O)R12, NR13R14, -C(O)NR13R14, -C(S)NR13R14, -C(R10)=NOR8, Phenyl, das 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, Phenoxy, das 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, C C6- Alkyl-Phenyl, wobei die Wasserstoffatome des Alkylteils teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können und der Phenylring 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, wobei zwei an benachbarte Kohlenstoffatome gebundene Reste R7 auch für CH=CH-CH=CH oder eine Alkylenkette mit 3 bis 5 Gliedern stehen können, worin 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen auch durch Sauerstoff oder
Schwefel ersetzt sein können und worin ein Teil oder alle Wasserstoffe durch Halogen ersetzt sein können; R8 Cι-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C -Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in diesen 4 Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können,
Phenyl oder Phenyl-C C6-alkyl, wobei Phenyl in den zwei letztgenannten Resten 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann; R9 C GrAlkyl, C C8-Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C C4-
Alkoxy-CrCs-alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in diesen Gruppen teil- weise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können;
R10 Wasserstoff, Halogen, Cι-C8-Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy,
Cι-C4-Alkoxy-C C8-aIkoxy, CrC12-Alkyl, C3-C12-Cycloalkyl, C2-C12-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkenyl, Cs-C^-Cycloalkyl-CrC^alkyl, wobei die Wasserstoffatome in den 9 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können;
Phenyl, das 1 , 2, 3 oder 4 der unter R7 genannten Gruppen aufweisen kann, R11 C C4-Alkyl, C C8-Alkoxy, d-Cs-Alkoxy-C Cs-alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy,
C2-C8-Alkinyloxy, CrC^AIkoxy-C^Cs-alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in diesen Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können, oder Halogen; R12 Wasserstoff, OH, C C -Alkyl, C C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl,
C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, Crd-Alkoxy-Crd-alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in den 7 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder voll- ständig durch Halogen substituiert sein können;
R13, R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, C C4-Alkyl, C2-C -Älkenyl, C2-C4- Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in diesen Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können;
und die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der 3-Trifluormethyl- picolinsäureanilide der allgemeinen Formel I und deren landwirtschaftlich verträglich Salze als Fungizide sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von pflan- zenpathogenen Pilzen (Schadpilzen), das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge eines 3- Trifluormethylpicolinsäureanilids der allgemeinen Formel I und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz von I behandelt.
Die 3-Trifluormethylpicolinsäureanilide der Formel I können je nach Art der Substituenten ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere als auch deren Gemische. Geeignete Verbindungen der Formel I umfassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans-lsomere) und Gemische davon.
Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die fungizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesi- um und Barium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier C C4-Alkylsubsti- tuenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl- ammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(C C -alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Cι-C4-alkyl)sulf- oxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von CrC4-AIkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden. Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Variablen werden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die jeweiligen Substituenten stehen. Die Bedeutung Cn-Cm gibt die jeweils mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem jeweiligen Substituenten oder Substituententeil an. Sämtliche Kohlenstoffketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Phenylalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Phenylalkenyl-, Alkinyl-, Halogenalkinyl- und Phenylalkinyl-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Ferner stehen beispielsweise:
C C -Alkyl sowie die Alkylteile in Alkoxyalkyl, Alkylsulfonyl und Alkylthio für: CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2> n-Butyl, CH(CH3)-C2H5, CH -CH(CH3)2 oder C(CH3)3;
C C4-Halogenalkyl: für einen CrC^Alkylrest wie vorstehend genannt, worin die Wasserstoffatome teilweise, z.B. 1, 2 oder 3, oder vollständig durch Halogen wie Fluor, Chlor, Brom und/oder lod, insbesondere durch Chlor und/oder Fluor und speziell durch Fluor substituiert sind, also z.B. CH2F, CHF2, CF3, CH2CI, CH(CI)2,
C(CI)3, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyϊ 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-lodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluorpropyi, 3-FluorpropyI, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl,
3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, CHz-C2F5, CF2-C2F5, 1 -(Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1 -(Chlormethyl)-2-chlorethyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nona- fluorbutyl;
C C12-Alkyl: für einen gesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen, z.B. für einen CrC^Alkylrest wie vorstehend genannt, oder für z.B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl,
1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl oder 1-Ethyl-2-methyIpropyl, vorzugsweise für CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-Butyl, C(CH3)3, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl; C Cι2-Halogenalkyl: für einen C C12-Alkylrest wie vorstehend genannt, worin die Wasserstoffatome teilweise, z.B. 1 , 2 oder 3, oder vollständig durch Halogen, insbesondere durch Chlor und/oder Fluor und speziell durch Fluor substituiert sind, also z.B. für einen der unter C C4-Halogenalkyl genannten Reste oder für 5-Fluor-1-pentyl, 5-Chlor-1-pentyl, 5-Brom-1-pentyl, 5-lod-1-pentyl,
5,5,5-Trichlor-1-pentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluor-1-hexyl, 6-Chlor-1-hexyl, 6-Brom-1-hexyl, 6-lod-1-hexyl, 6,6,6-Trichlor-1-hexyl oder Tridecafluorhexyl;
C2-C4-Alkenyl sowie die Alkenylteile in Alkenyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer
Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Buten-1-yl, 1-Buten-2-yl, 1-Buten-3-yl, 2-Buten-1-yl, 1 -Methyl-prop-1 -en-1 -yl, 2-Methyl-prop-1 -en-1 -yl, 1 -Methyl-prop-2-en-1 -yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl;
C2-Cι2-Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. für C2-C4-Alkenyl wie vorstehend genannt sowie z. B. für: n-Penten-1-yl, n-Penten-2-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, 1-Methyl-but-1-en-1-yl, 2-Methyl-but-1-en-1-yl, 3-Methyl-but-1-en-1-yI,
1-Methyl-but-2-en-1-yl, 2-Methyl-but-2-en-1-yl, 3-Methyl-but-2-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl, 2-Methyl-but-3-en-1-yl, 3-Methyl-but-3-en-1-yl, 1 ,1-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1 ,2-Dimethyl-prop-1-en-1-yl, 1 ,2-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-EthyI-prop-1-en-2-yl, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yl, n-Hex-1-en-1-yl, n-Hex-2-en-1-yl, n-Hex-3-en-1-yl, n-Hex-4-en-1-yl, n-Hex-5-en-1 -yl, 1 -Methyl-pent-1 -en-1 -yl, 2-Methyl-pent-1-en-1 -yl, 3-Methyl-pent-1 -en-1 -yl, 4-Methyl-pent-1 -en-1 -yl, 1 -Methyl-pent-2-en-1 -yl, 2-Methyl-pent-2-en-1 -yl, 3-Methyl-pent-2-en-1 -yl, 4-Methyl-pent-2-en-1 -yl, 1-Methyl-pent-3-en-1-yl, 2-Methyl-pent-3-en-1-yl, 3-Methyl-pent-3-en-1-yl, 4-Methyl-pent-3-en-1-yl, 1-Methyl-pent-4-en-1-yl, 2-Methyl-pent-4-en-1-yl,
3-Methyl-pent-4-en-1 -yl, 4-Methyl-pent-4-en-1 -yl, 1 , 1 -Dimethyl-but-2-en-1 -yl , 1 ,1-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1 ,2-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 1 ,2-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1 ,2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1 ,3-Dimethyl-but-1 -en-1 -yl, 1 ,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2,2-Dimethyl-but-3-en-1-yl,
2,3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1 -Ethyl-but-1 -en-1 -yl, 1-Ethyl-but-2-en-1-yl, 1 -Ethyl-but-3-en-1 -yl, 2-Ethyl-but-1 -en-1 -yl, 2-Ethyl-but-2-en-1-yl, 2-Ethyl-but-3-en-1 -yl, 1 , 1 ,2-Trimethyl-prop-2-en-1 -yl, 1 -Ethyl-1 -methyl-prop-2-en-1 -yl, 1 -Ethyl-2-methyl-prop-1 -en-1 -yl oder 1 -Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1 -yl;
C2-C4-Alkinyl sowie die Alkinylteile in Alkinyloxy: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl (=Propargyl), 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl und 1-Methyl-2-propinyl;
C2-Cι2-Alkinyl: für geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. Ethinyl, Prop-1-in-1-yl, Prop-2-in-1-yl, n-But-1-in-1-yl, n-But-1-in-3-yl, n-But-1-in-4-yI, n-But-2-in-1-yl, n-Pent-1-in-1-yl, n-Pent-1-in-3-yl, n-Pent-1-in-4-yl, n-Pent-1-in-5-yl, n-Pent-2-in-1-yl, n-Pent-2-in-4-yI, n-Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-1-in-3-yl, 3-Methyl-but-1-in-4-yl, n-Hex-1-in-1-yl, n-Hex-1-in-3-yl, n-Hex-1-in-4-yl, n-Hex-1-in-5-yl, n-Hex-1-in-6-yl, n-Hex-2-in-1-yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-1-yl, n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-1-in-1-yl, 3-Methyl-pent-1-in-3-yl, 3-Methyl-pent-1-in-4-yl, 3-Methyl-pent-1-in-5-yl, 4-Methyl-pent-1-in-1-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl und 4-Methyl-pent-2-in-5-yl;
C C4-Alkoxy: für OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-Butoxy, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2 oder OC(CH3)3;
C C4-Halogenalkoxy: für einen CrC4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, worin ein Teil, z.B. 1 , 2 oder 3 oder alle Wasserstoffatome durch. Halogen, insbesondere durch Chlor und/oder Fluor und speziell durch Fluor substituiert sind, also z.B. OCH2F, OCHF2l OCF3, OCH2CI, OCH(CI)2, OC(CI)3) Chlorfluormethoxy, Dich- lorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy,
2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, - 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5) 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy o- der Nonafluorbutoxy, vorzugsweise für OCHF2, OCF3, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy;
C3-C6-Cycloalkyl: für Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; C3-Ci2-Cycloalkyl: für einen mono-, bi- oder tricylischen Kohlenwasserstoffrest, z.B. für einen C3-C6-Cycloalkylrest wie vorstehend genannt oder für Cycloheptyl, Cyclooctyl, Bicyclo[2.2.1]heptyl, Bicyclo[2.2.2]octyl, Bicyclo[3.2.1]octyl, Bicyc- lo[3.3.0]octyl, Bicyclo[4.3.0]nonyl, Bicyclo[4.4.0]decyl oder Adamantyl;
- C3-C12-Cycloalkyl-Cι-C4-alkyl: für C1-C4-Alkyl, welches mit C3-C12-CycloaIkyl substituiert ist, z.B. Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cycloheptylmethyl, Cyclooctyl methyl, 2-(Cyclopropyl)ethyl, 2-(Cyclobutyl)ethyl, 2-(Cyclopentyl)ethyl, 2-(Cyclohexyl)ethyl, 2-(Cycloheptyl)ethyl, 2-(Cyclooctyl)ethyl, 3-(CycIopropyl)propyl,
3-(Cyclobutyl)propyl, 3-(Cyclopentyl)propyl, 3-(CyclohexyI)propyl, 3-(Cycloheptyl)propyI, 3-(Cyclooctyl)propyl, 4-(Cyclopropyl)butyl, 4-(Cyclobutyl)butyl, 4-(Cyclopentyl)butyl, 4-(Cyclohexyl)butyl, 4-(Cycloheptyl)butyl, 4-(Cyclooctyl)butyl;
C C4-Alkoxy-C C -alkyl: für Cι-C -Alkyl, welches mit C C4-Alkoxy substituiert ist, z.B. für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, 1- oder 2-Methoxyethyl, 1- oder 2- Ethoxyethyl, 1-, 2- oder 3-Methoxypropyl;
- C QrAlkoxy-Crd-alkoxy: für d-d-Alkoxy, welches mit C C4-Alkoxy substituiert ist, z.B. für Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, 1- oder 2-Methoxyethoxy, 1- oder 2-Ethoxyethoxy, 1-, 2- oder 3-Methoxypropoxy;
Phenyl-CrC6-alkyl: für C C6-Alkyl, welches mit Phenyl substituiert ist, z.B. für Benzyl, 1- oder 2-Phenylethyl, 1-, 2- oder 3-PhenylpropyI;
Phenyloxy-Cι-C6-alkyl: für C C6-Alkyl, welches mit Phenoxy, substituiert ist, z.B. für Phenoxymethyl, 1- oder 2-Phenoxyethyl, 1-, 2- oder 3-Phenoxypropyl;
- Phenyl-C2-C6-alkenyl: für C2-C6-Alkenyl, welches mit Phenyl, substituiert ist, z.B. für 1- oder 2-Phenylethenyl, 1-Phenylprop-2-en-1-yl, 3-Phenyl-1-propen-1-yI, 3- Phenyl-2-propen-1-yl, 4-Phenyl-1-buten-1-yl oder 4-Phenyl-2-buten-1-yl;
Phenyloxy-C2-C6-alkenyl: für C2-C6-Alkenyl, welches mit Phenoxy, substituiert ist, z.B. für 1- oder 2-Phenyloxyethenyl, 1-Phenyloxyprop-2-en-1-yl, 3-Phenyloxy-1- propen-1-yl, 3-Phenyloxy-2-propen-1-yl, 4-Phenyloxy-1-buten-1-yl oder 4- Phenyloxy-2-buten-1 -yl;
Phenyl-C2-C6-alkinyl: für C2-C6-Alkinyl, welches mit Phenyl, substituiert ist, z.B. für 1-Phenylprop-2-in-1-yl, 3-Phenyl-1-propin-1-yl, 3-Phenyl-2-propin-1-yl, 4- Phenyl-1-butin-1-yl oder 4-Phenyl-2-butin-1-yl;
Phenyloxy-C2-C6-alkinyl: für C2-C6-Alkinyl, welches mit Phenoxy, substituiert ist, z.B. für 1-Phenyloxyprop-2-in-1-yl, 3-Phenyloxy-1-propin-1-yl, 3-Phenyloxy-2- propin-1-yl, 4-Phenyloxy-1-butin-1-yl oder 4-Phenyloxy-2-butin-1-yl.
Im Hinblick auf die fungizide Wirksamkeit sind Anilide der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin die Variablen R1 bis R6 unabhängig voneinander und insbesondere in Kombination die folgenden Bedeutungen aufweisen:
R1, R2, R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C C4-Alkyl oder C C4- Halogenalkyl. Insbesondere stehen 1 , 2 oder bevorzugt alle Reste R1, R2 und R3 für Wasserstoff;
R4 Wasserstoff, Methyl, OH oder Methoxy, insbesondere Wasserstoff;
R5 eine der folgenden Bedeutungen:
- unsubstituiertes C4-C12-Aikyl, C3-Cι2-CycIoalkyl, C2-C12-Alkenyl, C5-
C12-CycIoalkenyI, C2-C12-Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in den 4 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können und die Wasserstoffatome in C3-C12- Cycloalkyl teilweise oder vollständig durch C C4-Alkyl substituiert sein können;
CrC12-Halogenalkyl, insbesondere C C4-Fluoralkyl, Crd-Alkoxy-Cr C4-alkyl, Crd-Halogenalkoxy-Crd-alkyl, insbesondere C C4- Fluoralkoxy-C C4-alkyl;
Phenyl, Phenyl-d-Ce-alkyl, wobei der Phenylring mit 1 , 2, 3 oder 4 Resten R7 substituiert sein kann und insbesondere 0, 1 , 2 oder 3 Reste R7 aufweist; oder
- -C(C C4-Alkyl)=NO-R8, wobei die Wasserstoffatome der C C4-
Alkylgruppe teilweise, z.B. 1-, 2- oder 3-fach oder vollständig durch Halogen substituiert sein können; und R6 unabhängig voneinander: C C4-Alkyl, C C4-Alkoxy, C C -Halogenalkyl,
CrC4-Halogenalkoxy, oder Halogen, speziell Fluor, Chlor, Methyl, Trifluor- methyl, Methoxy, Trifluormethoxy oder Difluormethyl.
Die Variable R7 ist insbesondere ausgewählt unter C C4-Alkyl, C C4-Alkoxy, C C4- Halogenalkyl, C C4-Halogenalkoxy, Nitro, CN oder Halogen, speziell Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy oder Difluormethyl.
Die Variable R8 ist vorzugsweise ausgewählt unter C C4-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, C C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyl, C2-C -Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in diesen 5 Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können, Halogen, Nitro, CN, Phenyl, das 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, Phenoxy, das 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, d-Ce-Alkyl- phenyl, wobei die Wasserstoffatome des Alkylteils teilweise oder vollständig durch Ha- logen substituiert sein können und der Phenylring 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, insbesondere unter C C4-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, C2-C - Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in diesen 4 Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können, Phenyl oder Benzyl, wobei Phenyl in den zwei letztgenannten Resten 1 , 2 oder 3 der unter R6 genannten Gruppen auf- weisen kann.
Im Hinblick auf ihre fungizide Wirksamkeit sind solche Anilide der Formel I bevorzugt, worin n = 0 ist.
Die Variable W steht insbesondere für Sauerstoff.
Im Hinblick auf die fungizide Wirksamkeit der Anilide I, steht X in Formel I für eine direkte Bindung oder Sauerstoff. In einer ersten besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht X für Sauerstoff. In einer anderen besonders bevorzugten Ausführungsform steht X für eine direkte Bindung. Sofern R5 für unsubstituiertes Alkyl steht, ist X insbesondere eine direkte Bindung.
Im Hinblick auf ihre fungizide Wirksamkeit sind solche Anilide der Formel I bevorzugt, in denen die Gruppe X-R5 in ortho- oder meta-Position und insbesondere in ortho- Position zum Amidstickstoff gebunden ist. Hierunter sind besonders diejenigen Anilide der Formel I bevorzugt, in denen R1, R2 und R3 jeweils für Wasserstoff stehen, und speziell solche mit n = 0. Hierunter sind solche Anilide besonders bevorzugt, in denen R5 eine der folgenenden Bedeutungen aufweist. unsubstituiertes C4-C12-Alkyl, C3-C12-Cycloalkyl, C2-C12-Alkenyl, C5-C12- Cycloalkenyl, C2-C12-Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in den 4 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können und die Wasserstoffatome in C3-C12-Cycloalkyl teilweise oder vollständig durch CrC4-Alkyl substituiert sein können;
Cι-C12-Halogenalkyl, insbesondere C C4-Fluoralkyl, d-C4-Alkoxy-d-C -alkyl, C C4-Halogenalkoxy-CrC4-alkyl, insbesondere C C4-Fluoralkoxy-C C -alkyl;
Phenyl, Phenyl-CrC6-alkyl, wobei der Phenylring mit 1, 2, 3 oder 4 Resten R7 substituiert sein kann und insbesondere 0, 1 , 2 oder 3 Reste R7 aufweist; oder
-C(CrC4-Alkyl)=NO-R8, wobei die Wasserstoffatome der d-C4-Alkylgruppe teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können.
Hierbei haben R7 und R8 insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen, W steht insbesondere für Sauerstoff.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung als Fungizide und Wirkstoffe zur Bekämpfung von Schädlingen die in den folgenden Tabelle 1 bis 6 zusammengestellten Einzelverbindungen bevorzugt, die unter die allgemeinen Formeln la, Ib und Ic fallen, wobei Verbindungen der allgemeinen Formel la besonders bevorzugt sind.
Tabelle A
Tabelle 1:
Verbindungen der allgemeinen Formel la;
worin X eine direkte Bindung ist und R5 eine in Tabelle A angegebene Bedeutung aufweist.
Tabelle 2:
Verbindungen der allgemeinen Formel la, worin X für O steht und R5 eine in der Tabelle A angegebene Bedeutung aufweist.
Tabelle 3:
Verbindungen der allgemeinen Formel Ib,
worin X eine direkte Bindung ist und R5 eine in der Tabelle A angegebene Bedeutung aufweist.
Tabelle 4:
Verbindungen der allgemeinen Formel Ib, worin X für O steht und R5 eine in der Tabel- Ie A angegebene Bedeutung aufweist.
Tabelle 5:
Verbindungen der allgemeinen Formel Ic,
worin X eine direkte Bindung ist und R5eine in der Tabelle A angegebene Bedeutung aufweist.
Tabelle 6:
Verbindungen der allgemeinen Formel Ic, worin X für O steht und R5eine in der Tabelle A angegebene Bedeutung aufweist.
Die 3-Trifluormethylpicolinsäureanilide der allgemeinen Formel I mit W = O und R4 = H können gemäß der in Schema 1 gezeigten Synthese nach literaturbekannten Verfahren durch Umsetzung aktivierter 3-Trifluormethylpicolinsäurederivate der allgemeinen Formel II mit einem Anilin III hergestellt werden [Houben-Weyl: „Methoden der organ. Chemie", Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, New York 1985, Band E5, S. 941-1045.]. Aktivierte Carbonsäurederivate sind beispielsweise Halogenide, Aktivester, Anhydride, Azide, z.B. Chloride, Fluoride, Bromide, para-Nitrophenylester, Pentafluorphenylester, N-Hydroxysuccinimidester und Hydroxybenzotriazol-1-yl-ester.
Schema 1 :
(II) (III) (I)
In Schema 1 steht L für eine geeignete nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, beispielsweise für Halogenid, Aktivester-Rest, einen Anhydrid-Rest, Azid, z.B. Chlorid, Fluorid, Bromid, para-Nitrophenyloxy, Pentafluorphenyloxy, einen von N- Hydroxysuccinimid oder von Hydroxybenzotriazol-1-yl abgeleiteten Rest. Die 3-Trifluormethylpicolinsäureanilide der allgemeinen Formel I können außerdem durch Umsetzung der freien Säuren lla mit einem gegebenenfalls N-substituierten Anilin lila in Gegenwart eines Kupplungsreagenzes hergestellt werden (Schema 2).
Schema 2:
(lla) (lila) (l) {Y = O}
Kupplungsreagenzien können beispielsweise sein:
Kupplungsreagenzien auf Carbodiimid-Basis, z.B. N,N'-DicycIohexylcarbodiimid [J.C. Sheehan, G.P. Hess, J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 1067], N-(3-
Dimethylaminopropyl)-N'-ethyI-carbodiimid;
Kupplungsreagenzien, die gemischte Anhydride mit Kohlensäureestern bilden, z.B. 2-Ethoxy-1-ethoxycarbonyl-1,2-dihydrochinolin [B. Belleau, G. Malek, J. A- mer. Chem. Soc. 1968, 90, 1651.], 2-iso-Butyloxy-1-iso-butyloxycarbonyl-1 ,2- dihydrochinolin [Y. Kiso, H. Yajima, J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1972, 942.];
Kupplungsreagenzien aus Phosphonium-Basis, z.B. (BenzotriazoM-yloxy)-tris- (dimethylamino)-phosophonium-hexafluorophosphat [B. Castro, J.R. Domoy, G. Evin, C. Selve, Tetrahedron Lett. 1975, 14, 1219.], (Benzotriazol-1 -yl-oxy)- tripyrrolidinophosphonium-hexafluorophosphat [J. Coste et.al., Tetrahedron Lett. 1990, 31 , 205.];
Kupplungsreagenzien auf Uroniumbasis bzw. mit Guanidinium-N-oxid-Struktur, z.B. N,N,N',N'-Tetramethyl-O-(1H-benzotriazol-1-yl)-uronium-hexafluorophosphat [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bannwarth, D. Gillessen, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1927. ], N,N,N',N'-Tetramethyl-O-(benzotriazol-1-yl)-uronium-tetrafluoroborat, (Benzotriazol-l-yloxy)-dipiperidinocarbenium-hexafluorophosphat [S. Chen, J.
Xu, Tetrahedron Lett. 1992, 33, 647.];
Kupplungsreagenzien.die Säurechloride bilden, z.B. Phosphorsäure-bis-(2-oxo- oxazo!idid)-chlorid [J. Diago-Mesequer, Synthesis 1980, 547.].
Die 3-Trifluormethylpicolinsäureanilide der allgemeinen Formel I mit R4 = ggf. mit Halogen substituiertem Alkyl oder ggf. mit Halogen substituiertem Cycloalkyl können durch Alkylierung der Amide I (worin R4 = Wasserstoff ist und die gemäß Schema .1 oder 2 zugänglich sind) mit geeigneten Alkylierungsreagenzien in Gegenwart von Basen her- gestellt werden. Verfahren hierzu sind bekannt, z.B. aus J. Am. Chem. Soc. 1952, 74, S.3121 , Helv. Chim. Acta, 1974, 57, S 281, Synth. Commun. 1988, 18, S. 2011.
Die 3-Trifluormethylpicolinsäuren lla können nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden z.B. aus den entsprechenden Pyridin-2,3-dicarbonsäuren durch Umsetzung mit Schwefeltetrafluorid in Anlehnung an die in J. Fluorine Chem. 1993, 60, S. 233-237; JP 1980-5059135; US 4803205; oder Khim. Geterotsikl. Soedin 1994, S. 657- 659; oder durch Einführung der Carboxylgruppe nach der in Eur. J. Org. Chem. 2002, S. 327-330.
Daraus sind die aktivierten Thiophencarbonsäurederivate II nach literaturbekannten Verfahren synthetisierbar [Houben-Weyl: „Methoden der organ. Chemie", Georg- Thieme-Verlag, Stuttgart, New York 1985, Band E5, S. 587-614, 633-772.]
Die Aniline III und lila sind nach literaturbekannten Methoden synthetisierbar [Houben- Weyl: „Methoden der organ. Chemie", Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, New York, Band XI, Teil 1, S. 9-1005.]
3-Trifluormethylpicolinthioanilide der allgemeinen Formel I mit W = S können durch allgemein bekannte Schwefelungsverfahren aus den entsprechenden Aniliden der Formel I mitX = O hergestellt werden, beispielsweise durch Schwefelung mit P2S5 nach J. Am. Chem. Soc. 1951, 73, S. 4988, durch Umsetzung mit Lawessons Reagenz nach Heterocycles 2002, 58, S. 203-212; oder Pharmazie 1999, 54 (9), S.645-650.
Die 3-Trifluormethylpicolinsäureanilide der allgemeinen Formel I und ihre landwirtschaftlich verträglichen, d.h. brauchbaren Salze eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflan- zenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyce- ten, Phycomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemü- sepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
• Altern aria- Arten an Gemüse und Obst, • Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben,
Cercospora arachidicola an Erdnüssen,
Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen,
Erysiphe graminis (echter Mehltau) an Getreide,
Fusarium- und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen,
Helminthosporium-Arten an Getreide,
Mycosphaerella-Arten an Bananen und Erdnüssen,
Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, • Plasmopara viticola an Reben,
Podosphaera leucotricha an Äpfeln,
Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste,
Pseudoperonospora-Arten an Hopfen und Gurken,
Puccinia-Arten an Getreide, • Pyricularia oryzae an Reis,
Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen,
Septoria nodorum an Weizen,
Sphaerotheca fuliginea (Gurkenmehltau) an Gurken,
Uncinula necator an Reben, • Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, sowie
Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen.
Septoria Tritici
Pyrenophora-Arten
Leptosphaeria Nodorum • Rhynchosporium-Arten
Typhula-Arten
Die Verbindungen der Formel I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Paecilomyces variotii im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.
Die Verbindungen der Formel I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Qubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen der Formel I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwen- det werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Ketone (z.B. Cyclohexa- non), Amine (z.B.Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Ge- steinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionoge- ne und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphe- nol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglyko- lether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyo- xypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ur- sprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohe- xanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Di- methylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calci- um- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pfianzli- ehe Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulose- pulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind:
I. 5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II. 30 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit (Wirkstoffgehalt 23 Gew.-%).
III. 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew.-Teilen Xylol, 6 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew.- Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoff- gehalt 9 Gew.-%).
IV. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooc- tylphenol und 5Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.-%).
V. 80 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-alpha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Abiauge und 7 Gew.-
Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.-%).
VI. Man vermischt 90 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung mit 10 Gew.- Teilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.-%).
VII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooc- tylphenol und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.- % des Wirkstoffs enthält.
VIII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew.- Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IX. 10 Gew.-Teile der erfindungsgemäßen Verbindung werden in 63 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 27 Gew.-Teilen Dispergiermittel (beispielsweise eine Mischung aus 50 Gew.-Teilen des Anlagerungsprodukts von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol
Isooctylphenol und 50 Gew.-Teilen des Anlagerungsprodukts von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl) gelöst. Die Stammlösung wird anschließend durch Verteilen in Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt, z.B. auf eine Konzentration im Bereich von 1 bis 100 ppm.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Oldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzba- ren Pulvern (Spritzpulver, Oldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Oldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungs- mittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%. Häufig reichen bereits geringe Wirkstoffmengen an Verbindung I in der anwendungsfertigen Zubereitung aus, z.B. 2 bis 200 ppm. Ebenso sind anwendungsfertige Zubereitungen mit Wirkstoffkonzentrationen im Bereich von 0,01 bis 1 % bevorzugt. •
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, andere . Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungs- gemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
• Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisdithiocarbamat, Manganethylenbis- dithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiu- ramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Zink-(N,N'- propylen-bis-dithiocarbamat), N,N'-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)disulfid; • Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6- dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl- isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthalsäure-di-isopropylester;
• heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6- (o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-1- [bis-(dimethylamino)-phosphinyl]-3-phenyl-1 ,2,4- triazol, 2,3-Dicyano-1 ,4- dithioanthrachinon, 2-Thio-1 ,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2- benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino- benzimidazol, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol, 2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazoI, N- (1 ,1 ,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio- tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid,
• N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure- diamid, 5- Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol, 2-Rhodanmethylthiobenzthiazol, 1,4- Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyI-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-DihydrÖ-5- carboxanilido-6-methyl-1 ,4-oxathiin, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1 ,4- oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2- Methyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,4,5- Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3- carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-furan-3- carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäure-aniIid, 2-l.od-benzoesäure-ani|id,.N: Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal, Piperazin-1 ,4-diylbis-1- (2,2,2-trichlorethyl)-formamid, 1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2- trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-DimethyI- N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2- methyIpropyl]-cis-2,6-dimethyl-morpholin, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-
2-methylpropyl]-piperidin, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1 ,3- dioxolan-2-yl-ethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)- N'-imidazol-yl-harnstoff, 1 -(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 - yl)-2-butanon, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-
1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol, (2RS,3RS)-1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)- oxiran-2-ylmethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol, -(2-Chlorphenyl)- -(4-chlorphenyl)-5- pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis- (p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, 1 ,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2- thioureido)-benzol, 1 ,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
• Strobilurine wie Methyl-E-methoxyimino-[ -(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat, Methyl-E-2- {2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat, Methyl-E- methoxyimino-[ -(2-phenoxyphenyl)]-acetamid, Methyl-E-methoxyimino-[σ-(2,5- dimethylphenoxy)-o-tolyI]-acetamid, • Anilinopyrimidine wie N-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-anilin, N-[4-MethyI-6-(1- propinyl)-pyrimidin-2-yl]-anilin, N-[4-Methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl]-anilin,
• Phenylpyrrole wie 4-(2,2-Difluor-1 ,3-benzodioxoI-4-yl)-pyrrol-3-carbonitril,
• Zimtsäureamide wie 3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)- acrylsäuremorpholid, • sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat,
3-[3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl- phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-aIanin-methyl- ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N- chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)rN- . (phenylacetyl)-alaninmethylester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4- dioxo-1 ,3-oxazolidin, 3-[3,5-Dichlorphenyl(-5-methyl-5-methoxymethyl]-1 ,3- oxazolidin- 2,4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1 -isopropylcarbamoylhydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)-1 ,2-dimethylcyclopropan-1 ,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano- [N-(ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid, 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)- pentyl]-1 H-1 ,2,4-triazol, 2,4-Difluor- -(1 H-1 ,2,4-triazolyl-1 -methyl)- benzhydrylalkohol, N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl- 3-chlor-2-aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsiIyl)-methyl)-1 H-1 ,2,4- triazol. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1 : 3-Trifluormethyl-picolinsäure-(ortho-cyclohexyl)-anilid:
1.1 3-Trifluormethylpyridin-2-carbonsäuremethylester:
66,8 g (0,4 mol) Pyridin-2,3-dicarbonsäure wurden in einem 0,5 I Autoklaven vorgelegt. Anschließend kondensierte man 120 g (6 mol) wasserfreien Fluorwasserstoff ein und presste 138,4 g (1,28 mol) Schwefeltetrafluorid auf. Man rührte 24 h bei 60 °C. Nach Entspannen gab man 150 ml Methanol in den Autoklaven und rührte anschließend 3 h bei 80°C unter Eigendruck. Nach Entspannen gab man den Autoklaveninhalt auf 1000 g Eiswasser, stellte mit 40 gew.-%iger wäss- riger Kaliumhydroxid-Lösung alkalisch, wusch 3 mal mit 350 ml Methylenchlorid, trennte die Methylenchloridphase ab, wusch einmal mit 300 ml Wasser und trocknete anschließend die organische Phase mit Magnesiumsulfat. Nach Abdes- tillieren des Lösungsmittels im Vakuum erhielt man einen Rückstand, der im Vakuum über eine 15 cm-Vigreuxkolonne destilliert wurde. Man erhielt 61 ,9 g der Titelverbindung als eine Fraktion bei 98-99°C (10 mbar) mit einer GC-Reinheit von 88,7%.
1H-NMR (DMSO-d6): 3,05 ppm (s, 3H, OMe); 7,85 ppm (m, 1H , Pyridin-H); 8,40 ppm (d, 1H, Pyridin-H); 8,95 ppm (d, 1H, Pyridin-H).
1.2 3-Trifluormethylpyridin-2-carbonsäure Kaliumsalz:
20 g (0,086 mol) 88,7%iger 3-Trifluormethylpyridin-2-carbonsäuremethylester und 300 ml 20 gew.-%ige wässrige Kaliumhydroxid-Lösung wurden 6 h zum-
Rückfluss erhitzt. Anschließend stellte man mit wässriger Salzsäure auf pH=5 und engte zur Trockene ein. Der Rückstand wurde zweimal mit 400 ml Methanol ausgekocht. Die Methanol extrakte wurde gesammelt und im Vakuum zur Trockne eingeengt. Auf diese Weise erhielt man 20,2 g der Titelverbindung als Kali- umsalz. H-NMR (DMSO-d6): 7,3 ppm (m, 1H , Pyridin-H); 7,95 ppm (d, 1H, Pyridin-H);
8,6 ppm (d, 1H, Pyridin-H).
1.3 3-Trifluormethyl-picolinsäure-(ortho-cyclohexyl)-anilid: In 20 ml Dichlormethan wurden 600 mg ortho-Cyclohexylanilin und 1 ,04 g
Triethylamin gelöst. Man gab 0,72 g 3-Trifluormethylpicolinsäurechlorid zu und rührte 14 h bei Raumtemperatur. Anschließend wurde die Reaktionsmischung je einmal mit wässrigem Natriumhydrogencarbonat und verdünnter Salzsäure und zweimal mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Nach chromatographischer Reinigung des Rückstandes an Kieselgel mit einer Mischung aus Cyclohexan und Methyl-tert- butylether erhält man 740 mg der Zielverbindung mit einem Festpunkt von 111- 116°C.
Die Verbindungen der Beispiele 2 bis 22 (Verbindungen der Formel I') wurden in analoger Weise hergestellt. Ihre physikochemischen Daten sind in Tabelle 7 zusammengestellt:
Tabelle 7:
Anwendungsbeispiele:
Die Wirkstoffe wurden als Stammlösung aufbereitet mit 0,25 Gew.-% Wirkstoff in Ace- ton oder Dimethylsulfoxid (DMSO). Dieser Lösung wurde 1 Gew.-% Emulgator Unipe- rol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) zugesetzt und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Wirksamkeit gegen Mehltau an Gurkenblättern verursacht durch Sphaerotheca fuliginea bei protektiver Anwendung
Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen der Sorte "Chinesische. Schlan- ge" wurden im Keimblattstadium mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. 20 h nach dem Antrocknen des Spritzbelags wurden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension des Gurkenmehltaus (Sphaerotheca fuliginea) inokuliert. Danach wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24 °C und 60 bis 80 % relativer Luft- feuchtigkeit für 7 Tage kultiviert. Danach wurde das Ausmaß der Mehltauentwicklung visuell in %-Befall der Keimblattfläche ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 zusammengestellt.
Tabelle 8:
Protektive Wirksamkeit gegen Puccinia recondita an Weizen (Weizenbraunrost)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Kanzler" wurden mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe bestäubt. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit Sporen des Weizenbraunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Anschließend wurden die Pflanzen für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 20 bis 22 °C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Am folgenden Tag wurden die Versuchspflanzen ins Gewächshaus zurückgestellt und bei Temperaturen zwischen 20 und 22 °C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchtigkeit für weitere 7 Tage kultiviert. Danach wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern visuell ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabel- le 9 zusammengestellt.
Tabelle 9:

Claims

Patentansprüche
1. 3-TrifluormethyIpicolinsäureanilide der allgemeinen Formel I,
worin n für 0, 1 , 2, 3 oder 4 steht und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
X O, S oder direkte Bindung;
W O oder S; R\ R2, R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro, CN, d-C4- Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C C4-Alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in den 4 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können;
R4 Wasserstoff, OH, CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C C4-Alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in den 3 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können; unsubstituiertes C4-C12-Alkyl, C3-C12-Cycloalkyl, C3-C12-Alkenyl, C5- C12-Cycloalkenyl, C3-C12-Alkinyl, C3-C12-Cycloalkyl-d-C4-alkyl, wobei die 5 letztgenannten Gruppen jeweils 1 , 2 oder 3 Substituenten R9 aufweisen können, und wobei die Wasserstoffatome in den 5 letztgenannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können; d-C12-Halogenalkyl, C C12-Alkyl, das 1 , 2 oder 3 Substituenten R11 aufweist, eine Gruppe -C(R10)=NOR8, eine Gruppe -C(O)NR13R14; Phenyl, Phenyl-C C6-alkyl, Phenyl-C2-C6-alkenyl, Phenyl-C2-C6- alkinyl, Phenyloxy-C C6-alkyl, Phenyloxy-C2-C6-älkenyl, Phenyloxy- C2-C6-alkinyl, wobei der Alkyl-, Alkenyl- und der Alkinyl-Teil in den 6 zuletzt genannten Gruppen 1 , 2, 3 oder 4 Substituenten R11 aufweisen kann und der Phenylring in den 7 zuletzt genannten Gruppen 1, 2, 3 oder 4 Reste R7 tragen kann; die für R1 genannten, von Wasserstoff verschiedenen Bedeutungen; R7 d-C4-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, C C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-
Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Alkinyloxy, wobei die Wasserstoffatome in diesen 7 Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können, OH, Halogen, Nitro, CN, C C -Alkylthio, C C4-Alkylsulfonyl, -C(O)R12, NR13R14, -C(O)NR13R14, -C(S)NR13R14,
-C(R10)=NOR8, Phenyl, das 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, Phenoxy, das 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, d-C6-Alkyl-Phenyl, wobei die Wasserstoffatome des Alkylteils teilweise oder vollständig durch Ha- logen substituiert sein können und der Phenylring 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann, wobei zwei an benachbarte Kohlenstoffatome gebundene Reste R7 auch für CH=CH-CH=CH oder eine Alkylenkette mit 3 bis 5 Gliedern stehen können, worin 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen auch durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein können und worin ein
Teil oder alle Wasserstoffe durch Halogen ersetzt sein können; R8 C C4-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, wobei die
Wasserstoffatome in diesen 4 Gruppen teilweise oder vollständig, durch Halogen substituiert sein können, Phenyl oder Phenyl-C C6-alkyl, wobei Phenyl in den zwei letztgenannten Resten 1 , 2, 3 oder 4 der unter R6 genannten Gruppen aufweisen kann; R9 CrC -Alkyl, d-C8-Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, d-C4-
Alkoxy-d-C8-alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in diesen Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können;
R10 Wasserstoff, Halogen, d-C8-Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-
Alkinyloxy, C C -Alkoxy-Cι-C8-alkoxy, d-C12-Alkyl, C3-C1 - Cycloalkyl, C2-C12-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkenyl, C3-C12-Cycloalkyl-d- C -alkyl, wobei die Wasserstoffatome in den 9 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können;
Phenyl, das 1 , 2, 3 oder 4 der unter R7 genannten Gruppen aufweisen kann, R11 Halogen, d-C4-Alkyl, d-C8-Alkoxy, C C8-Alkoxy-d-C8-alkoxy, C2- C8-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, CrC4-Alkoxy-C C8-alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in diesen Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können; R12 Wasserstoff, OH, CrC4-Alkyl, C C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-
Alkinyl, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C -Alkinyloxy, d-C4-Alkoxy-CrC4- alkoxy, wobei die Wasserstoffatome in den 7 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert seϊn können; R13, R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, C C4-AlkyI, C2-C4-Alkenyl, C2- C4-Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in diesen Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können;
und die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I.
2. Anilide der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1 , worin R1, R2 und R3 unab- hängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C C4-Alkyl oder CrC -Halogenalkyl bedeuten.
3. Anilide der allgemeinen Formel l nach Anspruch 1 , worin R1, R2 und R3 jeweils für Wasserstoff stehen.
4. Anilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R4 ausgewählt ist unter Wasserstoff, Methyl, OH oder Methoxy.
5. Anilide der allgemeinen Formel I nach Anspruch 4, worin R4 für Wasserstoff steht.
6. Anilide der allgemeinen Formel l nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R5 eine der folgenden Bedeutungen aufweist:
- unsubstituiertes C -C12-Alkyl, C3-C12-Cycloalkyl, C2-C12-Alkenyl, C5-C12-
Cycloalkenyl, C2-C12-Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in den 4 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können und die Wasserstoffatome in C3-C12-Cycloalkyl teilweise oder vollständig durch d-C4-Alkyl substituiert sein können, - C d2-Halogenalkyl, C C -Alkoxy-d-C -alkyl, d-d-Halogenalkoxy-d-d- alkyl;
Phenyl, Phenyl-CrC6-alkyl, wobei der Phenylring mit 1 , 2, 3 oder 4 Resten R7 substituiert sein kann; oder -C(Cι-C4-Alkyl)=NO-R8, wobei die Wasserstoffatome der C C4-Alkylgruppe teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können.
7. Anilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in denen R6 die folgenden Bedeutungen aufweist CrC4-Alkyl, C C4-Alkoxy, wobei diese Gruppen durch Halogen substituiert sein können, oder Halogen.
8. Anilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in denen n = 0 ist.
9. Anilide der allgemeinen Formel I nach Anspruch 9, worin R1, R2 und R3 jeweils für Wasserstoff stehen und die Gruppe X-R5 in ortho- oder meta-Position zum Amidstickstoff gebunden ist.
10. Anilide der allgemeinen Formel I nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in denen X eine direkte Bindung oder Sauerstoff bedeutet.
11. Anilide der allgemeinen Formel l nach Anspruch 10, in denen die Gruppe X für Sauerstoff oder eine direkte Bindung steht und R5 eine der folgenden Bedeutungen aufweist:
- unsubstituiertes C -C12-Alkyl, C3-C12-Cycloalkyl, C2-C12-Alkenyl, C5-C12-
Cycloalkenyl, C2-d2-Alkinyl, wobei die Wasserstoffatome in den 4 zuletzt genannten Gruppen teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können und die Wasserstoffatome in C3-C12-Cycloalkyl teilweise oder vollständig durch C C4-Alkyl substituiert sein können; - d-C12-Halogenalkyl, d-C4-Alkoxy-d-C4-alkyl, d-C4-Halogenalkoxy-d-C4- alkyl;
Phenyl, Phenyl-CrC6-alkyl, wobei der Phenylring mit 1, 2, 3 oder 4 Resten R7 substituiert sein kann; oder -C(C C4-Alkyl)=NO-R8, wobei die Wasserstoffatome der d-C -Alkylgruppe teilweise oder vollständig durch Halogen substituiert sein können.
12. Verwendung von 3-Trifluormethylpicolinsäureaniliden der allgemeinen Formel I und ihren landwirtschaftlich verträglichen Salzen gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche zur Bekämpfung von Schadpilzen.
13. Fungizide Mittel, enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens eines 3- Trifluormethylpicolinsäureanilids der allgemeinen Formel I oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11.
14. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume mit mindestens einer fungizid wirksamen Menge eines 3-Trifluormethylpicolinsäureanilids der allgemeinen Formel I oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 behandelt.
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