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EP1445301B1 - Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen - Google Patents

Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen Download PDF

Info

Publication number
EP1445301B1
EP1445301B1 EP04001425.0A EP04001425A EP1445301B1 EP 1445301 B1 EP1445301 B1 EP 1445301B1 EP 04001425 A EP04001425 A EP 04001425A EP 1445301 B1 EP1445301 B1 EP 1445301B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
liquid detergent
aqueous liquid
alkyl
detergent dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP04001425.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1445301A1 (de
Inventor
Johannes Dr. Himmrich
Ulrike Reploeg
Werner Di. Skrypzak
Dennis Dr. Miller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland GmbH filed Critical Clariant Produkte Deutschland GmbH
Publication of EP1445301A1 publication Critical patent/EP1445301A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1445301B1 publication Critical patent/EP1445301B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds

Definitions

  • Aqueous-based liquid detergent dispersions containing surfactants, quaternary alkyldimethylhydroxyethylammonium salt and / or alkylmethylbishydroxyethylammonium salt, one or more electrolytes and one or more builders By adding hydroxyethyl quats to an aqueous solution of surfactants, electrolytes and builders, a very stable dispersion with good detergency and favorable viscosity behavior is obtained.
  • Liquid detergents have some performance advantages over solid, powdered or particulate products. They are easy to measure, dissolve quickly in the wash water and can be applied in concentrated solutions or dispersions on soiled areas of the textiles to be washed. In addition, it is possible to incorporate into liquid detergent formulations substances which would decompose during drying processes and are unsuitable for solid detergents. In clear liquid detergent formulations only limited amounts of soluble ingredients such as builders and surfactants can be incorporated due to limited solubility and accordingly must be higher doses in the wash to ensure a good wash performance even at high water hardness and corresponding partial inactivation of anionic surfactants. In liquid detergent dispersions much larger amounts of ingredients can be used and thus a reduction in the dosage per wash can be achieved.
  • liquid detergent dispersions allow the use of only poorly water-soluble ingredients. Furthermore, liquid detergent dispersions generally have significantly higher viscosities than clear liquid detergent formulations. Liquid detergent dispersions, on the other hand, tend to phase separate for longer storage times and greater temperature fluctuations.
  • Some products for example, undergo separation during storage, others during cooling and are not easily redispersible. In some cases, the viscosity of the product changes, becoming either too thick and no longer flowable or appearing too watery thin.
  • the object was to prepare liquid-disperse detergent formulations which show not only a good cleaning power over long periods of time and even with large temperature fluctuations no phase separation, have a favorable rheological behavior and can be produced inexpensively.
  • liquid detergents containing a surfactant system which is free of linear alkylbenzenesulfonates contain a selected quaternary ammonium surfactant and an anionic surfactant selected from the group consisting of alkyl alkoxy sulfates and alkyl sulfates.
  • aqueous-based disperse liquid detergents are claimed containing linear alkyl benzene sulphonate, potassium or sodium tripolyphosphate and a solid builder.
  • the formulations are characterized in that in the presence of the electrolyte, the solubility of the surfactant is reduced in water and this is dispersed due to the salting-out effect in the aqueous phase.
  • Our own investigations show that surfactants with better water solubility compared to alkylbenzenesulfonate, for example sec. Alkanesulfonates, in the presence of electrolytes show a low salting-out effect and consequently can not be formulated in the same way as dispersions.
  • the invention relates to aqueous liquid detergent dispersions which 5 to 35, preferably 5 to 25, in particular 5 to 20 wt .-% anionic surfactant consisting of sec. alkanesulfonate, 10 to 50, preferably 10 to 40, in particular 10 to 30 wt .-% builder, 0 to 10, preferably 0 to 7, in particular 0 to 4 wt .-% of electrolytes and 0.1 to 10 wt .-% quaternary alkylhydroxyethylammonium salt consisting of C 12 -C 14 alkyl dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or methosulfate, wherein the wt .-% - ratio of anionic surfactant to quaternary Alkylhydroxyethylammoniumsalz 50: 1 to 2: 1, preferably 30: 1 to 2: 1, in particular 15: 1 to 2: 1.
  • Secondary alkanesulfonates are surfactants of the formula R-SO 3 M, whose alkyl group R is saturated or unsaturated, linear or branched and which can also carry hydroxyl groups, wherein the terminal carbon atoms of the alkyl chain have no sulfonate group.
  • Counterion M may be sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or tri-alkanol ammonium, calcium, magnesium ion or mixtures thereof.
  • the disperse liquid detergents according to the invention contain one or more builders as further component.
  • Suitable organic and inorganic builders are neutral or, in particular, alkaline salts which precipitate or complex calcium ions.
  • Builders such as orthophosphates and condensed phosphates, eg pyrophosphates, triphosphates, tetraphosphates, polyphosphates and metaphosphates, as well as fine crystalline, synthetic hydrous zeolites are preferred.
  • Particularly suitable are alkali metal phosphates, which may be in the form of their alkaline, neutral or acidic sodium or potassium salts.
  • Examples of these are trisodium phosphate, tetrasodium diphosphate, disodium dihydrogen phosphate, pentasodium triphosphate, so-called sodium hexametaphosphate, oligomeric trisodium phosphate with degrees of oligomerization of from 5 to 1000, in particular from 5 to 50, and mixtures of sodium and potassium salts.
  • phosphates and zeolites it is also preferred to use sheet silicates and amorphous silicates, as well as carbonates and bicarbonates.
  • Useful organic builders are, for example, citric acid, nitriloacetate (NTA) and ethylenediaminetetraacetic acid, which are preferably used in the form of their salts, and phosphonic and polyphosphonic acids.
  • NTA nitriloacetate
  • ethylenediaminetetraacetic acid which are preferably used in the form of their salts, and phosphonic and polyphosphonic acids.
  • polymeric carboxylates and their salts include, for example, the salts of homopolymeric or copolymeric polyacrylates, polymethacrylates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those of 50% to 10% maleic acid, as well as polyaspartic acid and also polyvinylpyrrolidone and urethanes.
  • the molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100,000, those of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid, in particular water-soluble polyacrylates are suitable, for example, about 1% of a Polyallylethers of sucrose are cross-linked and have a molecular weight above one million. Examples of these are the polymers available under the name Carbopol 940 and 941. Examples of suitable phosphonates are acetodiphosphonates, aminotrismethylene phosphonates and ethylene tetramethylene phosphonates.
  • electrolytes non-interfacially active, water-soluble, ionic compounds that reduce the solubility or micelle concentration of surfactants in the aqueous formulation and cause a “salting out” effect.
  • Suitable are alkali or ammonium chlorides, nitrates, phosphates, - carbonates, sulfates, silicates, acetates, citrates or polyphosphates.
  • Preferably used are potassium chloride, potassium sulfate, potassium carbonate, pentasodium triphosphate and Pentakaliumtriphosphat.
  • the disperse liquid detergents according to the invention may contain, in addition to the anionic surfactants, nonionic, amphoteric, but also cationic surfactants.
  • Preferred nonionic surfactants are fatty alcohol ethoxylates containing from about 1 to about 25 moles of ethylene oxide.
  • the alkyl chain of the aliphatic alcohols may be linear or branched, primary or secondary, and generally contains from 8 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of alcohols containing an alkyl chain of 10 to 20 carbons with 2 to 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
  • the alkyl chain can be saturated or unsaturated.
  • the alcohol ethoxylates may have a narrow homolog distribution of the ethylene oxide ("narrow range ethoxylates") or a broad homolog distribution of the ethylene oxide ("broad range ethoxylates").
  • nonionic surfactants of this type are Tergitol TM 15-S-9 (condensation product of a C 11 -C 15 linear secondary alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Tergitol TM 24-L-NMW (condensation product of a C 12 -C 14 linear primary alcohol with 6 moles of ethylene oxide with narrow molecular weight distribution). Also included in this product class are the Genapol TM brands from Clariant GmbH.
  • nonionic surfactants come into question, such as polyethylene, polypropylene and Polybutylenoxidaddukte of fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain and alkylphenols having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, addition products of Ethylene oxide with a hydrophobic base, formed from the condensation of propylene oxide with propylene glycol or addition products of ethylene oxide with a Reaction product of propylene oxide and ethylenediamine, but also Fettklarepolyhydroxyamide and fatty acid amido alkoxylates.
  • polyethylene, polypropylene and Polybutylenoxidaddukte of fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain and alkylphenols having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl chain
  • addition products of Ethylene oxide with a hydrophobic base formed from the condensation of propylene oxide with propylene glycol or addition products of ethylene oxide with a Reaction product of propylene oxide and
  • semipolar nonionic surfactants for example amine oxides of the formula where R 8 is an alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenol group or mixtures thereof having a chain length of 8 to 22 carbon atoms; R 9 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof; R 10 is an alkyl or hydroxyalkyl group with. 1 to 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group having 1 to 3 ethylene oxide units.
  • the R 10 / R 9 groups may be linked together via an oxygen or nitrogen atom and thus form a ring.
  • These amine oxides particularly include C 10 -C 18 alkyl dimethyl amine oxides and C 8 -C 12 alkoxyethyl dihydroxyethyl amine oxides.
  • amphoteric surfactants which can be used in the formulations of the present invention are, above all, those which are described as derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines in which the aliphatic radical can be linear or branched and in which one of the aliphatic substituents contains between 8 to 18 carbon atoms and contains an anionic, water-soluble group, such as carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate.
  • Amphoteric surfactants in this context include amphoteric imidazolinium surfactants as represented by the following formula: wherein R 11 is C 8 -C 22 alkyl or alkenyl, preferably C 12 -C 16 , R 12 is hydrogen or a group of the formula CH 2 CO 2 M, R 13 is a group of the formulas CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 OCH 2 CHCOOM, R 14 is hydrogen or a group of the formulas CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 OCH 2 CHCOOM, Z is CO 2 M or CH 2 CO 2 M, n is 2 or 3, preferably 2, M is hydrogen or a cation such as alkali metal, alkaline earth metal, ammonia or alkanolammonium.
  • Preferred amphoteric surfactants of the above formula are monocarboxylates and dicarboxylates.
  • Examples of these compounds include cocoamphocarboxypropionate, cocoamidocaboxypropionic acid, cocoamphocarboxyglycinate (also referred to as cocoamphodiacetate), and cocoamphoacetate.
  • amphoteric surfactants are alkyl dimethyl betaines, alkylamido betaines and alkyl dipolyethoxy betaines having an alkyl radical which may be linear or branched having from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 8 to 18 carbon atoms and most preferably from 12 to 18 carbon atoms. These compounds are e.g. marketed by Clariant GmbH under the trade name Genagen®.
  • cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid alkanolamine ester salts and dialkylaminopropylamine ester salts.
  • the liquid detergents according to the invention may contain the auxiliaries and additives customary for these products, for example bleach activators, bleach catalysts, optical brighteners, grayness inhibitors, dye transfer inhibitors, Solubilizers, hydrotropes, enzymes, enzyme stabilizers, thickeners, preservatives, fragrances and dyes, pearlescing agents, foam inhibitors, sequestering agents, corrosion inhibitors and antioxidants.
  • auxiliaries and additives customary for these products for example bleach activators, bleach catalysts, optical brighteners, grayness inhibitors, dye transfer inhibitors, Solubilizers, hydrotropes, enzymes, enzyme stabilizers, thickeners, preservatives, fragrances and dyes, pearlescing agents, foam inhibitors, sequestering agents, corrosion inhibitors and antioxidants.
  • bleach activators include N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), nonanoyl-caprolactam phenylsulfonate ester (APES), glucose pentaacetate (GPA), xylose tetraacetate (TAX), acyloxybenzenesulfonates (eg nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), sodium 4-benzoyloxybenzenesulfonate ( SBOBS), sodium trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate (STHOBS)), diacetyldioxohexahydrotriazine (DADHT), tetraacetylglucoluril (TAGU), tetraacetylcyanoic acid (TACA), di-N-acetyldimethylglyoxine (ADMG) and 1-phenyl-3-acetylhydantoin (PAH)
  • Examples include perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, percarbonates, alkali persulfates, persilicates and percitrates, with sodium being the preferred alkali metal, as well as hydrogen peroxide adducts of urea or amine oxides.
  • peroxycarboxylic acids for example dodecanedioic acid or phthalimidopercarboxylic acids, which may optionally be substituted on the aromatic, may be present.
  • bleach stabilizers such as phosphonates, borates, or metaborates and metasilicates, and magnesium salts such as magnesium sulfate may be advantageous.
  • the agents may contain as optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonklare and their alkali metal salts. Suitable examples are salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar construction, which instead of the morpholino group a Diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-Methoxyethylamino distr carry.
  • substituted diphenylstyryls for example alkali metal salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl).
  • the maximum content of brighteners in the compositions according to the invention is 0.5% by weight, preferably amounts of 0.02 to 0.25% by weight are used.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the loosened soil suspended in the liquor.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch and cellulose and their derivatives, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose, in amounts of from 0.3% by weight to 5% by weight, based on the finished composition.
  • Suitable color transfer inhibitors are polyvinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles, polymeric N-oxides such as poly (vinylpyridine-N-oxide) and copolymers of vinylpyrrolidone with vinylimidazole.
  • color protective additives such as e.g. quaternary polyamine derivatives, cationic methylolamides or formaldehyde condensation products can be used.
  • compositions according to the invention may contain, as foam inhibitors, fatty acid alkyl ester alkoxylates, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanated silica.
  • foam inhibitors fatty acid alkyl ester alkoxylates, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanated silica.
  • mixtures of various foam inhibitors may also be used, e.g. those made of silicone oil, paraffin oil or waxes.
  • the desired viscosity of the agents can be adjusted by adding water and / or organic solvents or by adding a combination of organic solvents and thickeners.
  • organic solvents all mono- or polyhydric alcohols are suitable as organic solvents.
  • Alcohols having 1 to 4 carbon atoms, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, straight-chain and branched butanol, glycerol and mixtures of the alcohols mentioned are preferably used.
  • Further Preferred alcohols are polyethylene glycols having a molecular weight below 2000.
  • polyethylene glycol having a molecular weight of between 200 and 600 and in amounts of up to 45% by weight and of polyethylene glycol having a molecular weight of between 400 and 600 in amounts of 5 to 25 wt .-% preferred.
  • An advantageous mixture of solvents consists of monomeric alcohol, for example ethanol and polyethylene glycol in a ratio of 0.5: 1 to 1.2: 1, wherein the liquid detergent according to the invention may contain 8 to 12 wt .-% of such a mixture.
  • suitable solvents include triacetin (glycerol triacetate) and 1-methoxy-2-propanol.
  • Preferred thickeners are hardened castor oil, salts of long-chain fatty acids, preferably in amounts of from 0 to 5% by weight and in particular in amounts of from 0.5 to 2% by weight, for example sodium. Potassium, aluminum, magnesium and titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid, and also polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone. Also suitable are copolymers based on acryloyldimethyltaurine, as in EP 10 60142 . EP 10 28129 . EP 11 16 733 and Hostacerin® AMPS.
  • Suitable hydrotropes are, for example, sodium toluene sulphonate, sodium cumulosulphonate, sodium xylene sulphonate, alkanephosphonic acids and alkenyldicarboxylic acids and also their anhydrides.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases and cellulases or mixtures thereof. Their proportion can be 0.2 to 3 wt .-%.
  • the enzymes can be adsorbed to carrier substances and / or embedded in encapsulating substances.
  • the salts of polyphosphoric acids such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), Ethylenediamine tetramethylenephosphonic acid (EDTMP) and Diethylentriaminpentamethylenphosphonklare (DTPMP) can be used.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • ETMP Ethylenediamine tetramethylenephosphonic acid
  • DTPMP Diethylentriaminpentamethylenphosphonklare
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, isothiazolinones, pentanediol or sorbic acid.
  • Suitable pearlescing agents are, for example, glycol distearate esters, such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters.
  • the preparation of the liquid detergents according to the invention can be carried out by simply mixing the ingredients, which can be added in bulk or as a solution in an automatic mixer.
  • the optical brightener is first pasted with the nonionic surfactant Genapol UD 030 with a glass rod, then mixed if necessary alkyl sulfate and TEA and then the Hostapur SAS 60 also stirred with a glass rod (mixture 1).
  • the clear mixture 2 is then stirred into the mixture 1 with a glass rod until no more particles of the surfactant phase are on the wall of the beaker.
  • the resulting mixture is further stirred with a magnetic stirrer until a homogeneous dispersion is formed. It will be the rest Amount of STPP or PTPP (3% or 5%) and then added the sodium disilicate.

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Description

  • Flüssigwaschmittel in disperser Form auf wässriger Basis, enthaltend Tenside, quaternäres Alkyldimethylhydroxyethyl-ammoniumsalz und/oder Alkylmethylbishydroxyethylammoniumsalz, einen oder mehrere Elektrolyte und einen oder mehrere Builder.
    Durch Zusatz von Hydroxyethyl-Quats zu einer wässrigen Lösung aus Tensiden, Elektrolyten und Builder wird eine sehr stabile Dispersion mit gutem Waschvermögen und günstigem Viskositätsverhalten erhalten.
  • Flüssige Waschmittel haben gegenüber festen, pulverförmigen oder teilchenförmigen Produkten einige anwendungstechnische Vorteile. Sie lassen sich leicht abmessen, lösen sich schnell im Waschwasser und können in konzentrierten Lösungen oder Dispersionen auf verschmutzte Stellen der zu waschenden Textilien aufgebracht werden. Darüber hinaus kann man in flüssige Waschmittelformulierungen Substanzen einbauen, die sich bei Trocknungsvorgängen zersetzen würden und für feste Mittel nicht geeignet sind.
    In klaren Flüssigwaschmittel-Formulierungen können infolge begrenzter Löslichkeit nur begrenzte Mengen löslicher Inhaltsstoffe, z.B. Builder und Tenside, eingearbeitet werden und dementsprechend muss im Waschgang höher dosiert werden, um auch bei hohen Wasserhärten und entsprechender partieller Inaktivierung der anionischen Tenside eine gute Waschleistung sicherzustellen.
    In Flüssigwaschmittel-Dispersionen können sehr viel größere Mengen an Inhaltsstoffen eingesetzt werden und damit kann eine Verminderung der Dosierung pro Waschgang erzielt werden. Zudem erlauben Flüssigwaschmittel-Dispersionen die Verwendung von nur schlecht wasserlöslichen Inhaltsstoffen. Des weiteren haben Flüssigwaschmittel-Dispersionen in der Regel deutlich höhere Viskositäten als klare Flüssigwaschmittel-Formulierungen.
    Flüssigwaschmittel-Dispersionen tendieren auf der anderen Seite zur Phasentrennung bei längeren Lagerzeiten und größeren Temperaturschwankungen.
  • So erfahren manche Produkte eine Trennung beim Lagern, andere beim Kühlen und lassen sich nicht leicht wieder dispergieren. In manchen Fällen ändert sich die Viskosität des Produktes, das entweder zu dick und nicht mehr fließfähig wird oder zu wässrig dünn erscheint.
  • Es stellte sich die Aufgabe, flüssig-disperse Waschmittelformulierungen zu bereiten, die neben einem guten Reinigungsvermögen über lange Zeiträume und auch bei großen Temperaturschwankungen keine Phasentrennung zeigen, ein günstiges rheologisches Verhalten aufweisen und kostengünstig hergestellt werden können.
  • In EP 0 405 967 werden flüssige Waschmittel beschrieben, die mindestens ein ethoxyliertes nichtionisches Tensid, mindestens ein Alkylpolyglykosid und mindestens einen Waschmittel-Builder enthalten.
  • In US 6,017,874 werden flüssige Waschmittel offenbart enthaltend ein Tensidsystem, welches frei ist von linearen Alkylbenzolsulfonaten. Die Waschmittel enthalten ein ausgewähltes quaternäres Ammonium-Tensid und ein anionisches Tensid, welches aus der Gruppe bestehend aus Alkylalkoxysulfaten und Alkylsulfaten ausgewählt ist.
  • In EP 170 091 werden disperse Flüssigwaschmittel auf wässriger Basis beansprucht, enthaltend lineares Alkylbenzolsulfonat, Kalium- oder Natriumtripolyphosphat und einen festen Builder. Die Formulierungen zeichnen sich dadurch aus, dass in Gegenwart des Elektrolyten die Löslichkeit des Tensides in Wasser reduziert wird und dieses infolge des Aussalzeffektes dispergiert in der wässrigen Phase vorliegt.
    Eigene Untersuchungen zeigen, dass Tenside mit besserer Wasserlöslichkeit im Vergleich zu Alkylbenzolsulfonat, beispielsweise sek. Alkansulfonate, in Gegenwart von Elektrolyten einen geringen Aussalzeffekt zeigen und sich folglich nicht in gleicher Weise als Dispersionen formulieren lassen.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass durch Zusatz geringer Mengen einer quaternären Alkylhydroxyethylammoniumverbindung bestehend aus C12-C14-Alkyldimethyl-hydroxyethyl-ammonium-chlorid oder -methosulfat zu einer wässrigen Mischung, enthaltend anionische Tenside betehend aus sek. Alkansulfonat, Builder und gegebenenfalls Elektrolyte, die Phasenstabilität und Löslichkeit von Flüssigwaschmittel-Dispersionen verbessert werden kann.
    Neben der verbesserten Lagerstabilität wurde für spezielle Anschmutzungen, insbesondere gegenüber öl- oder fetthaltigen Flecken, eine bessere Waschleistung der erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel-Dispersionen gefunden.
  • Gegenstand der Erfindung sind wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen, die
    5 bis 35, vorzugsweise 5 bis 25, insbesondere 5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid bestehend aus sek. Alkansulfonat,
    10 bis 50, vorzugsweise 10 bis 40, insbesondere 10 bis 30 Gew.-% Builder,
    0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 7, insbesondere 0 bis 4 Gew.-% Elektrolyten und
    0,1 bis 10 Gew.-% quaternäres Alkylhydroxyethylammoniumsalz bestehend aus C12-C14-Alkyldimethyl-hydroxyethyl-ammonium-chlorid oder -methosulfat enthalten, wobei das Gew.-%-Verhältnis anionisches Tensid zu quaternärem Alkylhydroxyethylammoniumsalz 50:1 bis 2:1, vorzugsweise 30:1 bis 2:1, insbesondere 15:1 bis 2:1 beträgt.
    • Sekundäre Alkansulfonate
  • Sekundäre Alkansulfonate sind Tenside der Formel R-SO3M, deren Alkylgruppe R gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt ist und die auch Hydroxylgruppen tragen können, wobei die endständigen Kohlenstoffatome der Alkylkette keine Sulfonatgruppe aufweisen.
    Bevorzugt sind sekundäre Alkansulfonate mit linearen Alkylgruppen mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen. Gegenion M kann Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Tri-Alkanol-Ammonium, Calcium-, Magnesiumion oder Mischungen daraus sein. Bevorzugt sind Natriumsalze der sekundären Alkansulfonate.
  • Die erfindungsgemäßen dispersen Flüssigwaschmittel enthalten als weitere Komponente einen oder mehrere Builder.
    Als organische und anorganische Builder eignen sich neutral oder insbesondere alkalisch reagierende Salze, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Builder wie Orthophosphate und kondensierte Phosphate, z.B. Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Polyphosphate und Metaphosphate, sowie feinkristalline, synthetische wasserhaltige Zeolithe sind bevorzugt. Besonders geeignet sind Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können. Beispiele hierfür sind Trinatriumphosphat, Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogenphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat, oligomeres Trinatriumphosphat mit Oligomerisierungsgraden von 5 bis 1000, insbesondere 5 bis 50, sowie Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Neben Phosphaten und Zeolithen werden auch bevorzugt Schichtsilikate und amorphe Silikate sowie Carbonate und Hydrogencarbonate eingesetzt.
  • Brauchbare organische Builder sind beispielsweise Citronensäure, Nitriloacetat (NTA) sowie Ethylendiamintetraessigsäure die bevorzugt in Form ihrer Salze eingesetzt werden, und Phosphon- und Polyphosphonsäuren . Analog hierzu können auch polymere Carboxylate und deren Salze eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die Salze homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 % Maleinsäure, sowie Polyasparaginsäure und auch Polyvinylpyrrolidon und Urethane. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf die freie Säure, insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1 % eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbopol 940 und 941 erhältlichen Polymere. Als Phosphonate kommen beispielsweise Acetodiphosphonate, Aminotrismethylenphosphonate und Ethylentetramethylenphosphonate in Frage.
  • Unter "Elektrolyte" werden nicht-grenzenflächenaktive, wasserlösliche, ionische Verbindungen verstanden, die die Löslichkeit oder die Micellkonzentration von Tensiden in der wässrigen Formulierung herabsetzen und einen "Aussalz-Effekt" bewirken. Geeignet sind Alkali- oder Ammoniumchloride, -nitrate, -phosphate, - carbonate, -sulfate, -silikate, -acetate, -citrate oder -polyphosphate. Bevorzugt eingesetzt werden Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Pentanatriumtriphosphat und Pentakaliumtriphosphat.
  • Die erfindungsgemäßen dispersen Flüssigwaschmittel können zusätzlich zu den anionischen Tensiden noch nichtionische, amphotäre, aber auch kationische Tenside enthalten.
  • Bevorzugte nichtionische Tenside sind Fettalkoholoxethylate mit ca. 1 bis ca. 25 mol Ethylenoxid. Die Alkylkette der aliphatischen Alkohole kann linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein, und enthält im allgemeinen von 8 bis 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen, die eine Alkylkette von 10 bis 20 Kohlenstoffen enthalten, mit 2 bis 18 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol. Die Alkylkette kann gesättigt oder auch ungesättigt sein. Ebenso können die Alkoholethoxylate eine enge Homologenverteilung des Ethylenoxides ("Narrow Range Ethoxylates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides ("Broad Range Ethoxylates") aufweisen. Beispiele von kommerziell erhältlichen nichtionischen Tensiden dieses Types sind Tergitol™ 15-S-9 (Kondensationsprodukt eines C11-C15 linearen sekundären Alkohols mit 9 mol Ethylenoxid), Tergitol™ 24-L-NMW (Kondensationsprodukt eines C12-C14-linearen primären Alkohols mit 6 mol Ethylenoxid mit enger Molgewichtsverteilung). Ebenfalls unter diese Produktklasse fallen die Genapol™-Marken der Clariant GmbH.
  • Darüber hinaus kommen erfindungsgemäß auch andere bekannte Typen von nichtionischen Tensiden in Frage, wie Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidaddukte von Fettalkoholen mit 8 bis 22 C-Atomen in der Alkylkette sowie von Alkylphenolen mit 6 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, Additionsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, gebildet aus der Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol oder Additionsprodukte von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Ethylendiamin, aber auch Fettsäurepolyhydroxyamide und Fettsäureamidoalkoxylate.
  • Des weiteren können semipolare nichtionische Tenside, beispielsweise Aminoxide der Formel
    Figure imgb0001
     eingesetzt werden, worin R8 eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe oder Mischungen hiervon darstellt mit einer Kettenlänge von 8 bis 22 Kohlenstoffatome; R9 ist eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon; R10 ist eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit. 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten. Die R10/R9-Gruppen können miteinander über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom verbunden sein und somit einen Ring bilden.
    Diese Aminoxide umfassen besonders C10-C18-Alkyldimethylaminoxide und C8-C12-Alkoxyethyl-Dihydroxyethylaminoxide.
  • Beispiele für amphotäre Tenside, die in den Formulierungen der vorliegenden Erfindung Einsatz finden können, sind vor allem solche, die als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, in denen der aliphatische Rest linear oder verzweigt sein kann und in denen einer der aliphatischen Substituenten zwischen 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und eine anionische, wasserlösliche Gruppe, wie z.B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat enthält. Amphotäre Tenside in diesem Zusammenhang schließen amphotäre Imidazolinium-Tenside ein, wie sie in der nachfolgenden Formel dargestellt sind:
    Figure imgb0002
     worin R11 C8-C22-Alkyl oder Alkenyl, bevorzugt C12-C16, R12 Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel CH2CO2M, R13 eine Gruppe der Formeln CH2CH2OH oder CH2CH2OCH2CHCOOM, R14 Wasserstoff oder eine Gruppe der Formeln CH2CH2OH oder CH2CH2OCH2CHCOOM, Z CO2M oder CH2CO2M bedeutet,
    n ist 2 oder 3, bevorzugt 2, M ist Wasserstoff oder ein Kation wie Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniak oder Alkanolammonium.
  • Bevorzugte amphotäre Tenside der obigen Formel sind Monocarboxylate und Dicarboxylate. Bespiele dieser Verbindungen schließen Cocoamphocarboxypropionat, Cocoamidocaboxypropionsäure, Cocoamphocarboxyglycinat (oder auch als Cocoamphodiacetat bezeichnet) und Cocoamphoacetat ein.
  • Weitere bevorzugte amphotäre Tensid sind Alkyldimethylbetaine, Alkylamidobetaine und Alkyldipolyethoxybetaine mit einem Alkylrest, der linear oder verzweigt sein kann, mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen werden z.B. von der Clariant GmbH unter dem Handelnamen Genagen® vermarktet.
  • Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäurealkanolaminester-Salze und Dialkylaminopropylaminester-Salze.
    • Hilfs- und Zusatzstoffe
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel können die für diese Produkte üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe, beispielsweise Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Lösungsvermittler, Hydrotrope, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Verdickungsmittel , Konservierungsmittel, Duft- und Farbstoffe, Perlglanzmittel, Schauminhibitoren, Sequestriermittel, Korrosionsinhibitoren und Antioxidantien enthalten.
  • Repräsentative Beispiele für Bleichaktivatoren sind etwa N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), Nonanoylcaprolactamphenylsulfonatester (APES), Glucosepentaacetat (GPA), Xylosetetraacetat (TAX), Acyloxybenzolsulfonate (z.B. Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS), Natrium-4-benzoyloxybenzolsulfonat (SBOBS), Natriumtrimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (STHOBS)), Diacetyldioxohexahydrotriazin (DADHT), Tetraacetylglucoluril (TAGU), Tetraacetylcyansäure (TACA), Di-N-acetyldimethylglyoxin (ADMG) und 1-Phenyl-3-acetylhydantoin (PAH) und Nitrilotriacetat (NTA), sowie Ammoniumnitrile ("Nitrilquats"), die in Kombination mit einer Wasserstoffperoxidquelle eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Perborat-Monohydrat, Perborat-Tetrahydrat, Percarbonate, Alkalipersulfate, -persilikate und -percitrate, wobei Natrium das bevorzugte Alkalimetall ist, sowie Wasserstoffperoxid-Addukte an Harnstoff oder Aminoxiden. Zusätzlich oder alternativ können Peroxycarbonsäuren, zum Beispiel Dodecandipersäure oder Phthalimidopercarbonsäuren, die gegebenenfalls am Aromaten substituiert sein können, enthalten sein. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten, beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten, sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann vorteilhaft sein.
    Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure und deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Ebenso eignen sich substituierte Diphenylstyryle, z.B. Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls.
    Der maximale Gehalt an Aufhellern in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 0,5 Gew.-%, vorzugsweise werden Mengen von 0,02 bis 0,25 Gew.-% eingesetzt.
  • Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke und Cellulose sowie deren Derivate, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, z.B. Aldehydstärken.
    Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose in Mengen von 0,3 Gew.-% bis 5 Gew.-% bezogen auf das fertige Mittel eingesetzt.
  • Als Farbübertragungsinhibitoren eignen sich Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly-(vinylpyridin-N-oxid) und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol. Auch Farbschutzadditive wie z.B. quaternäre Polyaminderivate, kationische Methylolamide oder Formaldehydkondensationsprodukte, können eingesetzt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können als Schauminhibitoren Fettsäurealkylesteralkoxylate, Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure, enthalten. Mit Vorteil können auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet werden, z.B. solche aus Silikonöl, Paraffinöl oder Wachsen.
  • Die gewünschte Viskosität der Mittel kann durch Zugabe von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln oder durch Zugabe einer Kombination aus organischen Lösungsmitteln und Verdickungsmitteln eingestellt werden.
    Prinzipiell kommen als organische Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, geradkettige und verzweigtes Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt. Eine vorteilhafte Mischung aus Lösungsmitteln besteht aus monomerem Alkohol, beispielsweise Ethanol und Polyethylenglykol im Verhältnis 0.5 : 1 bis 1.2 : 1, wobei die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel 8 bis 12 Gew.-% einer solchen Mischung enthalten können. Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2-propanol.
  • Als Verdickungsmittel werden bevorzugt gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-. Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium und/oder KaliumSalze der Behensäure, sowie Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon eingesetzt. Ebenso geeignet sind Copolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure, wie in EP 10 60142 , EP 10 28129 , EP 11 16 733 und Hostacerin® AMPS beschrieben.
  • Als Hydrotrope eignen sich beispielsweise Natriumtoluolsulphonat, Natriumcumolsulphonat, Natriumxylolsulphonat, Alkanphosphonsäuren und Alkenyldicarbonsäuren sowie deren Anhydride.
  • Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen und Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 bis 3 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägersubstanzen adsorbiert werden und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.
  • Um Spuren von Schwermetallen zu binden, können die Salze von Polyphosphorsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure (DTPMP) eingesetzt werden.
  • Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Isothiazolinone, Pentandiol oder Sorbinsäure.
  • Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearinsäureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglycolester in Betracht.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel kann durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, erfolgen.
  • Nachfolgende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie darauf einzuschränken. Alle Prozentangaben verstehen sich als Gewichtsprozent.
    • Beispiele: 1. Formulierungen I (* Vergleichsbeispiele)
  • Inhaltsstoffe Gehalt [%]
    1* 2* 3 4 5 6
    LAS 9 - - - - -
    Alkylsulfat 1 1 1 1 - -
    TEA 0,5 0,5 0,5 0,5 - -
    Hostapur SAS - 9 9 9 9 9
    Genapol DU 030 2 2 2 2 2 2
    STPP 14 14 14 - 14 14
    PTPP - - - 14 - -
    Natriumdisilikat 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
    Praepagen HY - - 2,0 1,0 0,8 1,4
    KCl - - - - 2,3 -
    K2SO4 - - - - - 2,0
    Opt. Aufheller 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Enzym (Cellulase) 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
    Viskosität [mPa·s] 2750 - 2200 950 1650 1650
    (Brookfield RVT, 20 rpm, 22°C) (Spdl 3) - (Spdl 3) (Spdl 3) (Spdl 3) (Spdl 3)
    • 2. Lagertest mit Formulierungen I
  • Bedingungen 1* 2* 3 4 5 6
    RT, 28 Tage ok zwei Phasen ok ok ok ok
    40°C, 28 Tage zwei Phasen zwei Phasen ok ok ok ok
    5°C, 28 Tage ok zwei Phasen ok ok ok ok
    ok = homogene Dispersion, keine Phasentrennung beobachtbar
    • 3. Waschversuche mit Formulierungen I
    • Bedingungen:
    LINITEST
    Temperatur: 40°C Waschzeit: 30 min Wasserhärte: 12 °d
    Dosierung: 10 g/l
    Testgewebe Remission (457 nm, UV-Filter) [%]
    1* 3 4 5 6
    Rotwein 51 51 50 51 51
    Kaffee 57 58 58 59 59
    Tee 43 43 43 - -
    Chlorphyll/Pflanzenöl 43 42 42 41 41
    Pigment/Öl 48 49 48 n.d. n.d.
    Hautfett 57 58 58 58 60
    Blut/Milch/Tusche 34 34 33 31 32
    Kakao 38 39 39 - -
    4. Formulierungen II (* Vergleichsbeispiele)
  • Inhaltsstoffe Gehalt [%]
    1* 7* 8 9
    LAS 9 - - -
    Alkylsulfat 1 - - -
    TEA 0,5 - - -
    Hostapur SAS - 9 9 9
    Genapol UD 030 2 1 1 1
    STPP 14 12 12 12
    PTPP - - - -
    Natriumdisilikat 0,5 0,5 0,5 0,5
    Praepagen HY - - 2,1 1,5
    KCI - - - 2,0
    K2SO4 - - - -
    Opt. Aufheller 0,1 0,05 0,05 0,05
    Enzym (Cellulase) 0,25 0,25 0,25 0,25
    Viskosität [mPa·s] 2750 - 680 740
    (Brookfield RVT, 20 rpm, 22°C) (Spdl 3) - (Spdl 2) (Spdl 2)
    • 5. Lagertest mit Formulierungen II
  • Bedingungen 1* 7* 8 9
    RT, 28 Tage ok zwei Phasen ok ok
    40°C, 28 Tage zwei Phasen zwei Phasen ok ok
    5°C, 28 Tage ok zwei Phasen ok ok
    ok = homogene Dispersion, keine Phasentrennung beobachtbar
    • 6. Waschversuche mit Formulierungen II
    • Bedingungen:
    LINITEST
    Temperatur: 40°C Waschzeit: 30 min Wasserhärte: 12 °d
    Dosierung: 10 g/l
    Testgewebe Remissionsdifferenz (457 nm, UV-Filter) [%]
    1* 7* 8 9
    Lippenstift 14 12 20 20
  • Dieses Beispiel zeigt, dass die erfindungsgemäßen Formulierungen mit sek. Alkansulfonat und quaternärem Alkylhydroxyethylammoniumsalz deutliche Vorteile in der Waschleistung an bestimmten Anschmutzungen gegenüber den Vergleichsbeispielen haben.
    • 7. Herstellung der Formulierungen im Labor
  • In einem Becherglas wird zunächst der optische Aufheller mit dem nichtionischen Tensid Genapol UD 030 mit einem Glasstab angeteigt, dann falls erforderlich Alkylsulfat und TEA zugemischt und anschließend das Hostapur SAS 60 ebenfalls mit einem Glasstab eingerührt (Mischung 1).
  • In einem zweiten Becherglas wird die benötigte Menge VE-Wasser vorgelegt und unter Rühren mit einem Magnetrührer zunächst 9 % STPP bzw. PTPP gelöst (Mischung 2).
  • Die klare Mischung 2 wird anschließend mit einem Glasstab in die Mischung 1 eingerührt, bis sich keine Teilchen der Tensidphase mehr an der Wandung des Becherglases befinden.
  • Danach wird die resultierende Mischung so lange mit einem Magnetrührer weitergerührt, bis sich eine homogene Dispersion bildet. Dabei wird die restliche Menge STPP bzw. PTPP (3 % bzw. 5 %) und anschließend das Natriumdisilikat zugegeben.
  • Nach Korrektur des pH-Wertes auf einen Wert von pH 8.3 wird die erforderliche Menge Praepagen HY und Kaliumsalz eingerührt. Zum Schluss wird die Cellulase untergemischt und eventuell verdampftes VE-Wasser ersetzt.
    • Chemische Bezeichnung der eingesetzten Handelsprodukte
    • LAS
    lineares C12/14-Alkylbenzolsulfonat
    Alkylsulfat
    C12/14-Alkylsulfat
    TEA
    Triethanolamin
    Hostapur SAS
    sek. C13-17-Alkansulfonat
    Genapol DU 030
    C11-Oxalkoholpolyglykolether, 3EO
    STPP
    Natriumtripolyphosphat
    PTPP
    Kaliumtripolyphosphat
    Praepagen HY
    C12/14-Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid

Claims (11)

  1. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen, die
    5 Gew.-% bis 35 Gew.-% anionisches Tensid, bestehend aus sek. Alkansulfonat,
    10 Gew.-% bis 50 Gew.-% Builder,
    0 Gew.-% bis 10 Gew.-% Elektrolyten und
    0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% quaternäres Alkylhydroxyethylammoniumsalz, bestehend aus C12-C14-Alkyldimethyl-hydroxyethyl-ammonium-chlorid oder -methosulfat
    enthalten, wobei das Gew.-%-Verhältnis anionisches Tensid zu quaternärem Alkylhydroxyethylammoniumsalz 50:1 bis 2:1 beträgt.
  2. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, enthaltend C13-C17-sek. Alkansulfonat-Na-Salz als anionisches Tensid .
  3. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 25 Gew.-% anionisches Tensid enthalten.
  4. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid enthalten.
  5. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 bis 40 Gew.-% Builder enthalten.
  6. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 bis 30 Gew.-% Builder enthalten.
  7. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0 bis 7 Gew.-% Elektrolyt enthalten.
  8. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0 bis 4 Gew.-% Elektrolyt enthalten.
  9. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis anionisches Tensid zu quaternärem Alkylhydroxyethylammoniumsalz 30:1 bis 2:1 beträgt.
  10. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis anionisches Tensid zu quaternärem Alkylhydroxyethylammoniumsalz 15:1 bis 2:1 beträgt.
  11. Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
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