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EP1187691B1 - Procede de coulee continue entre cylindres de bandes d'acier inoxydable ferritique exemptes de microcriques - Google Patents

Procede de coulee continue entre cylindres de bandes d'acier inoxydable ferritique exemptes de microcriques Download PDF

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Publication number
EP1187691B1
EP1187691B1 EP00915238A EP00915238A EP1187691B1 EP 1187691 B1 EP1187691 B1 EP 1187691B1 EP 00915238 A EP00915238 A EP 00915238A EP 00915238 A EP00915238 A EP 00915238A EP 1187691 B1 EP1187691 B1 EP 1187691B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cylinders
steel
liquid metal
microcracks
ferritic stainless
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP00915238A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP1187691A1 (fr
Inventor
Frédéric Mazurier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
USINOR SA
Original Assignee
USINOR SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by USINOR SA filed Critical USINOR SA
Priority to SI200030034T priority Critical patent/SI1187691T1/xx
Publication of EP1187691A1 publication Critical patent/EP1187691A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP1187691B1 publication Critical patent/EP1187691B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Definitions

  • the invention relates to the continuous casting of metals, and more precisely the casting continuous, directly from liquid metal, of stainless steel strips of the type ferritic whose thickness is of the order of a few mm, by the process known as "casting between cylinders ".
  • the process mainly used today is pouring said liquid metal between two internally cooled cylinders, rotating around their horizontal axes in opposite directions, and arranged opposite one another, the minimum distance between their surfaces being substantially equal to the thickness that is desired impart to the cast strip (for example a few mm).
  • the casting space containing liquid steel is defined by the lateral surfaces of the cylinders, on which the solidification of the strip, and by side refractory closing plates applied against the ends of the cylinders.
  • the liquid metal initiates its solidification on contact with external surfaces of the cylinders, on which it forms solidified "skins", of which ensures that they meet at the "neck", that is to say the area where the distance between cylinders is minimum.
  • microcracks are cracks of small dimensions which are nevertheless sufficient to make them unfit for use cold processed products produced therefrom. They form during solidification steel and have a depth of about 40 ⁇ m and an opening of about 20 ⁇ m. Their appearance is linked to the conditions of contact, during solidification, between the steel and the surface of the cylinders along the length of their contact arc. These conditions can be described as comprising two successive stages. The first step concerns contact initial between the liquid steel and the surface of the cylinder, which leads to the formation of a skin solid steel on the surface of the cylinders.
  • the second step concerns the growth of this skin up to the neck, where as we said, it joins the skin formed on the other cylinder to constitute the fully solidified strip.
  • Contact between steel and cylinder surface is conditioned by the topography of the surface of the casting cylinders, combined with the nature of the inerting gas and the chemical composition of the steel. All these parameters involved in establishing heat transfers between the steel and the cylinder and govern the conditions of solidification of the skins.
  • document EP-A-0 796 685 teaches to cast a steel whose Cr eq / Ni eq ratio is greater than 1.55 so as to minimize the phase changes at high temperature, and to carry out this casting by using cylinders the surface of which comprises contiguous dimples of diameter 100-1500 ⁇ m and depth 20-150 ⁇ m and by inerting the casting space with a gas soluble in steel, or a mixture of gases mainly composed of such a soluble gas.
  • document JP-A-5337612 proposes cast a steel with low carbon contents (less than 0.05%) and nitrogen (less than 0.05%) and containing niobium (0.1 to 5%) and titanium. It is also necessary to cool the output strip cylinders at high speed, and then control the winding temperature of the bandaged. These preparation and pouring conditions are costly and restrictive, and the particular characteristics of the nuances required limit the fields of use of products thus obtained.
  • the object of the invention is to propose a method for casting thin strips in ferritic stainless steel, the surface of which would be free of microcracks. This process does not would not require particularly restrictive casting conditions for its implementation work, and could be applied to a wide range of grades of such steels.
  • the invention consists in combining conditions on the composition of the metal, governing the possibilities of high austenite formation temperature after metal solidification, a condition on roughness minimum pour surfaces and a condition on the composition of the inerting gas. In respecting this combination, we manage to avoid the formation of micro-cracks on the surface of the band without having to impose too restrictive limitations on the process without overly restricting the areas of use of the products which will be made from cast strips.
  • This phase transformation causes local contractions of the metal, resulting from the density differences between these two phases which are sensitive to the level microscopic. These contractions can be significant enough to cause local loss of contact between the solidified skin and the surface of the cylinder. As we understands, these losses of contact radically modify the local conditions of transfers thermal. In conjunction with the surface condition of the cylinders and the nature of the inerting gas present in the depressions of said surface, the magnitude of this phase transformation, linked to the composition of the metal, therefore influences the intensity of heat transfers.
  • ⁇ p The extent of the phase transformation ⁇ ⁇ ⁇ in ferritic stainless steels can be described by the index ⁇ p .
  • ⁇ p constituted a good indicator of the level of the heat flux extracted by the casting rolls during solidification, all other things being equal.
  • the heat flux extracted from the metal by the cylinders can be quantified experimentally by an average value, calculated from a measurement of the heating of the coolant of the cylinders.
  • the average heat flux extracted from the metal by the cylinders is lower the higher the index ⁇ p .
  • the inerting gas surrounding the surface of the liquid metal in the vicinity of the meniscus contains a gas soluble in l steel, or is entirely constituted by such a gas.
  • Nitrogen is conventionally used for this purpose, but the use of hydrogen, ammonia or CO 2 would also be possible.
  • insoluble gas ensuring the possible complement to 100% of the inerting atmosphere argon is conventionally used, but the use of another insoluble gas, such as helium, would also be possible.
  • This last parameter is represented by the average roughness Ra, defined according to standard ISO 4287-1997 by the arithmetic mean of the deviations of the roughness profile on the average line within the measurement run 1 m .
  • the mean line is defined as the line, produced by filtering, which cuts the palpated profile so that the surfaces which are greater than it are equal to those which are less than it.
  • the microcracks are absent when the nitrogen content of the inerting gas (which is a nitrogen-argon mixture) is at least 60%. All these steels have a ⁇ p index of 45.7 to 53.4%, and were cast with cylinders having an Ra of 7 or 11 ⁇ m.
  • the experiment carried out on steel C shows that, even with a Ra of 8.5 ⁇ m and an inert gas rich in nitrogen, microcracks are systematically obtained when a steel is cast with a low ⁇ p index. (29.5%).
  • the flow must first thermal extract during the first contact between the metal and the cylinder is high. If the gas is not sufficiently soluble in steel, the average heat flux extracted is too weak, the steel does not solidify fairly uniformly and this favors the appearance of micro cracks. From this point of view, it would a priori also be desirable to have a low cylinder roughness. But if the roughness Ra is too low, the number and the area total of the solidification initiation sites becomes very high, which leads to a Too brutal cooling which causes the appearance of micro cracks. In addition, it is also necessary take into account the conditions required by the following stages of the solidification process and cooling the skins. Experience shows that by combining a gas content soluble at least 60% in the inerting gas and a roughness of the cylinders Ra greater at 5 ⁇ m, satisfactory results are obtained.
  • the minimum roughness Ra of 5 ⁇ m is justified in that the roughness peaks serve as sites for initiation and development of solidification, and the parties hollow, in which the metal penetrates without necessarily going to the bottom of the hollow, act as contraction joints, absorbing changes in skin volume during its solidification and cooling. It is, however, not advisable to have a roughness Ra greater than 20 ⁇ m, because otherwise the roughness which is printed "in negative "on the tape surface is high, and will be difficult to reduce during the steps subsequent cold rolling and processing. We would therefore risk ending up with a final product whose surface appearance would not be satisfactory.
  • the roughness of the cylinders sought can be obtained by any known means for this purpose, such as shot blasting, laser machining, photoengraving, EDM, etc.
  • a high value of the index ⁇ p imposed by the composition of the metal amplifies the transformation ⁇ ⁇ ⁇ over the entire contact arc.
  • the solidified skins are therefore subjected, on said contact arc, to detachments which moderate the extracted heat flux and maintain it at a suitable level, without however leading to microcracks which would be due to the fragility of the skin, when this- this is already sufficiently solidified.
  • the lower limit to set for the index ⁇ p is 35%. Beyond a ⁇ p index of 60%, the detachments caused by the transformation ⁇ ⁇ ⁇ become too large, and lead to the appearance of microcracks by excessive embrittlement of the skins.
  • the invention therefore achieves a compromise between requirements sometimes contradictory, dictated by the need to avoid the presence on the casting tape of surface micro-cracks, with multiple formation mechanisms. She permits to dispense with the compulsory presence of expensive alloying elements (elements stabilizers such as aluminum, titanium, zirconium, niobium may be present optionally). Similarly, it does not require cooling conditions and particular winding of the strip after it has left the cylinders.

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Description

L'invention concerne la coulée continue des métaux, et plus précisément la coulée continue, directement à partir de métal liquide, de bandes d'acier inoxydable de type ferritique dont l'épaisseur est de l'ordre de quelques mm, par le procédé dit de «coulée entre cylindres ».
Ces dernières années ont vu s'accomplir des progrès sensibles dans le développement des procédés de coulée de minces bandes d'acier au carbone ou inoxydable directement à partir de métal liquide. Le procédé principalement utilisé aujourd'hui est la coulée dudit métal liquide entre deux cylindres refroidis intérieurement, tournant autour de leurs axes horizontaux dans des sens opposés, et disposés en regard l'un de l'autre, la distance minimale entre leurs surfaces étant sensiblement égale à l'épaisseur que l'on désire conférer à la bande coulée (par exemple quelques mm). L'espace de coulée renfermant l'acier liquide est défini par les surfaces latérales des cylindres, sur lesquelles s'initie la solidification de la bande, et par des plaques de fermeture latérale en réfractaire appliquées contre les extrémités des cylindres. Le métal liquide initie sa solidification au contact des surfaces extérieures des cylindres, sur lesquelles il forme des « peaux» solidifiées, dont on fait en sorte qu'elles se rejoignent au niveau du « col », c'est à dire de la zone où la distance entre les cylindres est minimale.
Un des principaux problèmes rencontrés lors de la fabrication de bandes minces d'acier inoxydable ferritique par coulée entre cylindres est le risque important d'une apparition sur la bande de défauts de surface appelés microcriques. Il s'agit de fissures de faibles dimensions qui sont néanmoins suffisantes pour rendre impropres à l'utilisation les produits transformés à froid qui en sont issus. Elles se forment au cours de la solidification de l'acier et ont une profondeur de l'ordre de 40 µm et une ouverture d'environ 20 µm. Leur apparition est liée aux conditions de contact, lors de la solidification, entre l'acier et la surface des cylindres sur la longueur de leur arc de contact. Ces conditions peuvent être décrites comme comportant deux étapes successives. La première étape concerne le contact initial entre l'acier liquide et la surface du cylindre, qui entraíne la formation d'une peau d'acier solide à la surface des cylindres. La seconde étape concerne la croissance de cette peau jusqu'au col, où comme on l'a dit, elle rejoint la peau formée sur l'autre cylindre pour constituer la bande entièrement solidifiée. Le contact entre l'acier et la surface du cylindre est conditionné par la topographie de la surface des cylindres de coulée, conjuguée à la nature du gaz d'inertage et à la composition chimique de l'acier. Tous ces paramètres interviennent dans l'établissement des transferts thermiques entre l'acier et le cylindre et régissent les conditions de solidification des peaux.
Diverses tentatives ont été faites pour mettre au point des procédés de coulée entre cylindres permettant l'obtention, de manière fiable, de bandes exemptes de défauts de surface rédhibitoires tels que des microcriques.
Les solutions évoquées dans le cas des aciers au carbone s'appuient sur la nécessité d'une bonne maítrise des échanges thermiques entre l'acier et la surface des cylindres. On cherche, en particulier, à augmenter le flux thermique extrait de l'acier, à l'amorce de sa solidification, par les cylindres de coulée. Dans ce but, le document EP-A-0 732 163 propose d'utiliser des cylindres à très faible rugosité (Ra inférieur à 5 µm), en les associant à une composition de l'acier et à des conditions d'élaboration qui favorisent la formation, au sein du métal, d'oxydes liquides qui viennent mouiller les interfaces surface de l'acier/cylindre. En ce qui concerne les aciers inoxydables austénitiques, le document EP-A-0 796 685 enseigne de couler un acier dont le rapport Creq/Nieq est supérieur à 1,55 de manière à minimiser les changements de phase à haute température, et de réaliser cette coulée en utilisant des cylindres dont la surface comporte des fossettes jointives de diamètre 100-1500 µm et de profondeur 20-150 µm et en inertant l'espace de coulée avec un gaz soluble dans l'acier, ou un mélange de gaz composé majoritairement d'un tel gaz soluble.
Pour les aciers inoxydables ferritiques, le document JP-A-5337612 propose de couler un acier à basses teneurs en carbone (moins de 0,05%) et azote (moins de 0,05%) et contenant du niobium (0,1 à 5%) et du titane. Il faut également refroidir la bande en sortie des cylindres à une vitesse élevée, et contrôler ensuite la température de bobinage de la bande. Ces conditions d'élaboration et de coulée sont coûteuses et contraignantes, et les caractéristiques particulières des nuances exigées limitent les domaines d'emploi des produits ainsi obtenus.
Le but de l'invention est de proposer un procédé de coulée de bandes minces en acier inoxydable ferritique dont la surface serait exempte de microcriques. Ce procédé ne nécessiterait pas de conditions de coulée particulièrement contraignantes pour sa mise en oeuvre, et pourrait s'appliquer à une large gamme de nuances de tels aciers.
A cet effet, l'invention a pour objet un procédé de coulée continue d'une bande d'acier inoxydable ferritique d'épaisseur inférieure ou égale à 10 mm directement à partir de métal liquide entre deux cylindres à axes horizontaux refroidis et mis en rotation, caractérisé en ce que :
  • le métal liquide a la composition en pourcentages pondéraux C% + N% ≤ 0,12, Mn% ≤ 1, P% ≤ 0,04, Si% ≤ 1, Mo% ≤ 2,5, Cr% compris entre 11 et 19, Al ≤ 1%, Ti% + Nb% + Zr% ≤ 1, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration ;
  • l'indice γp du métal liquide est compris entre 35% et 60%, γp étant défini par la formule : γp = 420 C% + 470 N% + 23 Ni% + 9 Cu% + 7 Mn% - 11,5 Cr% - 11,5 Si% - 12 Mo% - 23 V% - 47 Nb% - 49 Ti% - 52 Al% + 189 ;
  • la rugosité Ra des surfaces desdits cylindres est supérieure à 5 µm ;
  • on utilise au voisinage du ménisque du métal liquide présent entre les cylindres un gaz d'inertage composé à au moins 60% en volume d'un gaz soluble dans l'acier.
Comme on l'aura compris, l'invention consiste à combiner des conditions sur la composition du métal, régissant les possibilités de formation d'austénite à haute température postérieurement à la solidification du métal, une condition sur la rugosité minimale des surfaces de coulée et une condition sur la composition du gaz d'inertage. En respectant cette combinaison, on parvient à éviter la formations de microcriques en surface de la bande sans pour autant devoir imposer des limitations trop contraignantes au process de coulée et sans restreindre trop largement les domaines d'utilisation des produits qui seront fabriqués à partir des bandes coulées.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui suit.
Un des paramètres essentiels de la réussite d'une coulée de bandes minces entre cylindres est la maítrise des échanges thermiques entre la bande en cours de solidification et les cylindres. Une bonne maítrise de ces transferts exige que les conditions d'adhérence des peaux solidifiées sur les parois des cylindres soient connues et reproductibles. Or, lors de la coulée des bandes d'acier inoxydable ferritique contenant 11 à 19% de chrome, il se produit après la solidification complète de la peau contre le cylindre le phénomène suivant. La peau solidifiée présente d'abord une structure entièrement ferritique (phase δ), puis au cours de son refroidissement, alors qu'elle adhère toujours à la surface du cylindre, elle subit une transformation de phase ferrite δ-austénite γ dans une gamme de températures de 1300-1400°C. Cette transformation de phase provoque des contractions locales du métal, résultant des différences de densité entre ces deux phases qui sont sensibles au niveau microscopique. Ces contractions peuvent être suffisamment importantes pour entraíner des pertes locales de contact entre la peau solidifiée et la surface du cylindre. Comme on le comprend, ces pertes de contact modifient radicalement les conditions locales des transferts thermiques. Conjointement à l'état de surface des cylindres et à la nature du gaz d'inertage présent dans les dépressions de ladite surface, l'ampleur de cette transformation de phase, liée à la composition du métal, influence donc l'intensité des transferts thermiques.
L'ampleur de la transformation de phase δ → γ dans les aciers inoxydables ferritiques peut être décrite par l'indice γp. Celui-ci représente la quantité maximale d'austénite présente dans le métal à haute température. Cet indice γp est calculé, de manière connue, à partir de la composition du métal, selon la relation dite « de Tricot et Castro » (les pourcentages sont des pourcentages pondéraux) : γp = 420 C% + 470 N% + 23 Ni% + 9 Cu% + 7 Mn% - 11,5 Cr% - 11,5 Si% - 12 Mo% - 23 V% - 47 Nb% - 49 Ti% - 52 Al% + 189
Lors des études qui ont conduit à l'invention, on s'est aperçu que la valeur de γp constituait un bon indicateur du niveau du flux thermique extrait par les cylindres de coulée lors de la solidification, toutes choses étant égales par ailleurs. Le flux thermique extrait du métal par les cylindres peut être quantifié expérimentalement par une valeur moyenne, calculée à partir d'une mesure de l'échauffement du fluide de refroidissement des cylindres. L'expérience montre que le flux thermique moyen extrait du métal par les cylindres est d'autant plus faible que l'indice γp a une valeur élevée.
Une condition nécessaire pour éviter l'apparition de criques sur des bandes minces en acier inoxydable ferritique coulées entre cylindres est que, lors du contact initial entre le métal liquide et les cylindres, le flux thermique extrait soit élevé. A cet effet, il est préférable que le gaz d'inertage environnant la surface du métal liquide au voisinage du ménisque (nom que l'on donne à l'intersection entre les surfaces du métal liquide et des cylindres) contienne un gaz soluble dans l'acier, ou soit entièrement constitué par un tel gaz. On utilise classiquement à cet effet de l'azote, mais l'utilisation d'hydrogène, d'ammoniac ou de CO2 serait aussi envisageable. Comme gaz insoluble assurant l'éventuel complément à 100% de l'atmosphère d'inertage, on utilise classiquement de l'argon, mais l'utilisation d'un autre gaz insoluble, tel que l'hélium, serait aussi envisageable. Avec un gaz majoritairement soluble dans l'acier, on réalise un meilleur contact entre l'acier et le cylindres, car un gaz insoluble modère davantage qu'un gaz soluble la pénétration du métal dans les dépressions de la surface du cylindre. De même, une faible rugosité de la surface des cylindres procure un flux thermique élevé car il en résulte un contact étroit entre le cylindre et le métal.
Toutefois, postérieurement à l'initiation de la solidification, un flux thermique moyen très élevé augmente les risques d'hétérogénéités entre les valeurs locales de ce flux. Or, ces hétérogénéités peuvent être à l'origine de criques superficielles sur la bande, car elles provoquent des tensions entre les différentes zones de la surface, qui est encore fragile. Il y aurait donc, si possible, un compromis à trouver entre les différents impératifs à respecter sur les conditions de coulée, si on veut éviter la formation de microcriques lors de toutes les étapes de la solidification et du refroidissement des peaux contre les cylindres.
A cet effet, on a expérimenté différentes conditions de coulée de bandes d'acier inoxydable ferritique à partir de métal liquide. Les expériences ont eu lieu en coulant des bandes de 2,9 à 3,4 mm d'épaisseur entre des cylindres dont les surfaces extérieures refroidies par circulation interne d'eau étaient en cuivre et revêtues de nickel. Le tableau 1 suivant montre les compositions du métal coulé lors des différents essais (désignées de A à F), et les valeurs de l'indice γp correspondantes, et le tableau 2 présente les résultats obtenus lors des différents essais, en termes de qualité de surface obtenue, en fonction de la composition de l'acier, de la composition du gaz d'inertage et de la rugosité des cylindres. Ce dernier paramètre est représenté par la rugosité moyenne Ra, définie selon la norme ISO 4287-1997 par la moyenne arithmétique des écarts du profil de rugosité sur la ligne moyenne au sein de la course de mesure 1m. La ligne moyenne est définie comme étant la ligne, produite par filtrage, qui coupe le profil palpé de telle sorte que les surfaces qui lui sont supérieures soient égales à celles qui lui sont inférieures. Selon cette définition :
Figure 00050001
Figure 00050002
Influence des paramètres de coulée sur la présence de microcriques
Acier γp (%) N2% dans gaz d'inertage Ra (µm) Qualité de surface
A 20 microcriques
A 52,1 50 7 microcriques
A 60 pas de microcriques
A 95 pas de microcriques
B 20 microcriques
B 45,7 50 11 microcriques
B 60 pas de microcriques
B 95 pas de microcriques
C 20 microcriques
C 29,5 60 8,5 microcriques
C 95 microcriques
D 62,0 90 7,5 microcriques
E 42,3 90 4 microcriques
F 53,4 60 7 pas de microcriques
Pour les aciers A, B et F, les microcriques sont absentes lorsque la teneur en azote du gaz d'inertage (qui est un mélange azote-argon) est d'au moins 60%. Tous ces aciers ont un indice γp de 45,7 à 53,4%, et ont été coulés avec des cylindres ayant un Ra de 7 ou 11 µm.
L'expérience menée sur l'acier C montre que, même avec un Ra de 8,5 µm et un gaz d'inertage riche en azote, on obtient systématiquement des microcriques lorsqu'on coule un acier dont l'indice γp est bas (29,5%). L'expérience menée sur l'acier D, dont l'indice γp est de 62,0%, montre qu'à l'inverse, on obtient aussi des microcriques lorsque l'acier coulé a un indice γp très élevé.
L'expérience menée sur l'acier E montre que même lorsque les conditions de composition de l'acier et d'inertage sont convenables au vu des essais précédents, une faible rugosité des cylindres (Ra de 4 µm) conduit à l'apparition de microcriques.
On explique ces différents résultats de la manière suivante.
Pour obtenir une bande exempte de criques, il faut en premier lieu que le flux thermique extrait lors du premier contact entre le métal et le cylindre soit élevé. Si le gaz d'inertage n'est pas suffisamment soluble dans l'acier, le flux thermique moyen extrait est trop faible, l'acier ne se solidifie pas de façon assez homogène et cela favorise l'apparition de microcriques. De ce point de vue, il serait a priori également désirable d'avoir une rugosité des cylindres faible. Mais si la rugosité Ra est trop faible, le nombre et la surface totale des sites d'amorçage de la solidification devient très élevé, ce qui conduit à un refroidissement trop brutal qui provoque l'apparition de microcriques. De plus, il faut aussi tenir compte des conditions requises par les étapes suivantes du processus de solidification et de refroidissement des peaux. L'expérience montre qu'en combinant une teneur en gaz soluble d'au moins 60% dans le gaz d'inertage et une rugosité des cylindres Ra supérieure à 5 µm, on obtient des résultats satisfaisants.
Dans la suite du processus de solidification et de refroidissement des peaux contre les cylindres, il faut, comme on l'a dit, éviter d'avoir un flux extrait trop intense afin d'éviter les hétérogénéités thermiques, qui sont elles aussi sources de microcriques. De ce point de vue, la rugosité minimale Ra de 5 µm se justifie en ce que les pics de rugosité servent de sites d'amorçage et de développement de la solidification, et les parties en creux, dans lesquelles le métal pénètre sans forcêment aller jusqu'au fond des creux, agissent comme des joints de contraction, absorbant les variations de volume de la peau lors de sa solidification et de son refroidissement. Il n'est, cependant, pas conseillé d'avoir une rugosité Ra supérieure à 20 µm, car sinon la rugosité qui se retrouve imprimée «en négatif» sur la surface de la bande est élevée, et sera difficile à réduire lors des étapes ultérieures de laminage et transformation à froid. On risquerait, donc, de se retrouver avec un produit final dont l'aspect de surface ne serait pas satisfaisant. La rugosité des cylindres recherchée peut être obtenue par tout moyen connu à cet effet, tel qu'un grenaillage, un usinage laser, une opération de photogravure, d'électroérosion, etc.
Une forte valeur de l'indice γp imposée par la composition du métal, amplifie la transformation δ → γ sur l'ensemble de l'arc de contact. Les peaux solidifiées sont donc soumises, sur ledit arc de contact, à des décollements qui modèrent le flux thermique extrait et le maintiennent à un niveau convenable, sans pour autant conduire à des microcriques qui seraient dues à la fragilité de la peau, lorsque celle-ci est déjà suffisamment solidifiée. L'expérience montre que la limite inférieure à fixer pour l'indice γp est de 35%. Au-delà d'un indice γp de 60%, les décollements provoqués par la transformation δ → γ deviennent trop importants, et conduisent à l'apparition de microcriques par fragilisation excessive des peaux.
L'invention réalise donc un compromis entre des exigences parfois contradictoires, dictées par la nécessité d'éviter la présence sur la bande coulée de microcriques superficielles, dont les mécanismes de formation sont multiples. Elle permet de se passer de la présence obligatoire d'éléments d'alliage coûteux (des éléments stabilisants tels que l'aluminium, le titane, le zirconium, le niobium peuvent être présents de manière optionnelle). De même elle ne nécessite pas de conditions de refroidissement et de bobinage particulières de la bande après que celle-ci a quitté les cylindres.

Claims (3)

  1. Procédé de coulée continue d'une bande d'acier inoxydable ferritique d'épaisseur inférieure ou égale à 10 mm directement à partir de métal liquide entre deux cylindres à axes horizontaux refroidis et mis en rotation, caractérisé en ce que :
    le métal liquide a la composition en pourcentages pondéraux C% + N% ≤ 0,12, Mn% ≤ 1, P% ≤ 0,04, Si% ≤ 1, Mo% ≤ 2,5, Cr% compris entre 11 et 19, Al ≤ 1%, Ti% + Nb% + Zr% ≤ 1, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration ;
    l'indice γp du métal liquide est compris entre 35% et 60%, γp étant défini par la formule : γp = 420 C% + 470 N% + 23 Ni% + 9 Cu% + 7 Mn% - 11,5 Cr% - 11,5 Si% - 12 Mo% - 23 V% - 47 Nb% - 49 Ti% - 52 Al% + 189 ;
    la rugosité Ra des surfaces desdits cylindres est supérieure à 5 µm ;
    on utilise au voisinage du ménisque du métal liquide présent entre les cylindres un gaz d'inertage composé à au moins 60% en volume d'un gaz soluble dans l'acier.
  2. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le gaz d'inertage est un mélange d'azote et d'argon, dans des proportions respectives de 60-100% et 0-30%.
  3. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la rugosité Ra des surfaces des cylindres est comprise entre 5 et 20 µm.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100887119B1 (ko) * 2002-08-30 2009-03-04 주식회사 포스코 쌍롤형 박판 주조기를 이용한 고 망간 강의 박판 제조 방법
US7484551B2 (en) * 2003-10-10 2009-02-03 Nucor Corporation Casting steel strip
AU2004279474B2 (en) * 2003-10-10 2010-05-27 Nucor Corporation Casting steel strip
DE10349400B3 (de) * 2003-10-21 2005-06-16 Thyssenkrupp Nirosta Gmbh Verfahren zum Herstellen von gegossenem Stahlband
KR100674618B1 (ko) 2005-09-16 2007-01-29 주식회사 포스코 쌍롤형 박판 주조기를 이용한 고 망간강의 박판 제조 방법
US7975754B2 (en) * 2007-08-13 2011-07-12 Nucor Corporation Thin cast steel strip with reduced microcracking
EP2047926A1 (fr) 2007-10-10 2009-04-15 Ugine & Alz France Procéde de fabrication d'aciers inoxydables comportant de fins carbonitrures, et produit obtenu à partir de ce procédé
JP5387057B2 (ja) * 2008-03-07 2014-01-15 Jfeスチール株式会社 耐熱性と靭性に優れるフェライト系ステンレス鋼
KR101242776B1 (ko) * 2011-05-13 2013-03-12 주식회사 포스코 쌍롤형 연속박판 주조기를 이용한 Ti 함유 스테인레스 강판의 제조방법
UA111115C2 (uk) * 2012-04-02 2016-03-25 Ейкей Стіл Пропертіс, Інк. Рентабельна феритна нержавіюча сталь
KR20180114240A (ko) * 2014-01-08 2018-10-17 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 페라이트계 스테인리스강 및 그 제조 방법
EP3093362B1 (fr) * 2014-01-08 2018-11-28 JFE Steel Corporation Acier inoxydable de type ferritique et son procédé de fabrication
CN116287942B (zh) * 2023-03-30 2025-02-18 张家港中美超薄带科技有限公司 一种降低生产中碳高强钢的裂纹发生率的方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2733776B2 (ja) * 1988-12-28 1998-03-30 日新製鋼株式会社 薄板連鋳方法および装置
JPH0377747A (ja) * 1989-08-17 1991-04-03 Nippon Steel Corp 薄肉鋳片の連続鋳造方法
JPH04187346A (ja) * 1990-11-22 1992-07-06 Nippon Yakin Kogyo Co Ltd 薄鋳片の連続鋳造方法
JP3145766B2 (ja) * 1992-02-06 2001-03-12 日新製鋼株式会社 2相系ステンレス鋼の薄板連続鋳造法
JPH05337612A (ja) * 1992-06-12 1993-12-21 Nippon Steel Corp 双ロール式連続鋳造法によるNb含有フェライト系ステンレス鋼の鋳造方法
JP2637013B2 (ja) * 1992-06-17 1997-08-06 新日本製鐵株式会社 フェライト系ステンレス鋼薄肉鋳片の製造方法
JP3314834B2 (ja) * 1993-10-19 2002-08-19 新日本製鐵株式会社 リビング性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法
US5983980A (en) * 1993-11-18 1999-11-16 Isahikawajima-Harima Heavy Industries Co., Ltd. Casting steel strip
JPH08150442A (ja) * 1994-11-28 1996-06-11 Sumitomo Metal Ind Ltd 金属薄板の連続鋳造用ロール
JP3273227B2 (ja) * 1995-02-16 2002-04-08 新日本製鐵株式会社 耐リビング性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法
FR2732627B1 (fr) * 1995-04-07 1997-04-30 Usinor Sacilor Procede et dispositif de reglage du bombe des cylindres d'une installation de coulee de bandes metalliques
JP2831297B2 (ja) * 1995-04-19 1998-12-02 新日本製鐵株式会社 表面性状の優れたステンレス薄帯板の製造方法
JPH08295943A (ja) * 1995-04-27 1996-11-12 Nippon Steel Corp 冷延表面性状の優れたフェライト系ステンレス鋼薄板の製造方法
JP3593182B2 (ja) * 1995-07-07 2004-11-24 新日本製鐵株式会社 フェライト系ステンレス熱間圧延鋼帯の表面疵防止方法
FR2746333B1 (fr) * 1996-03-22 1998-04-24 Usinor Sacilor Procede de coulee continue d'une bande d'acier inoxydable austenitique sur une ou entre deux parois mobiles dont les surfaces sont pourvues de fossettes, et installation de coulee pour sa mise en oeuvre
JPH10219358A (ja) * 1997-02-05 1998-08-18 Nippon Steel Corp ステンレス鋼の薄鋳片から熱延鋼板を製造する方法及び装置

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