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EP0918085B1 - C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate in hautmilden Tensidkombinationen - Google Patents

C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate in hautmilden Tensidkombinationen Download PDF

Info

Publication number
EP0918085B1
EP0918085B1 EP98121749A EP98121749A EP0918085B1 EP 0918085 B1 EP0918085 B1 EP 0918085B1 EP 98121749 A EP98121749 A EP 98121749A EP 98121749 A EP98121749 A EP 98121749A EP 0918085 B1 EP0918085 B1 EP 0918085B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
skin
surfactant
formula
ether sulfates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP98121749A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0918085A1 (de
Inventor
Jutta Franklin
Thomas Dr. Gassenmeier
Stefan Dr. Podubrin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0918085A1 publication Critical patent/EP0918085A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0918085B1 publication Critical patent/EP0918085B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the present invention relates to the use of C 8 -C 22 carboxamide ether sulfates in skin-friendly hand dishwashing detergents and skin-friendly hand dishwashing detergents which, in addition to C 8 -CC 22 carboxylic acid amide ether sulfates, have betaine compounds and alkyl polyglycosides as further surfactant components, and moreover C 8 ⁇ C 22 alkyl ether sulfates can contain, skin-friendly means in particular that the swelling of the skin is promoted as little as possible or even inhibited by hand contact with the rinsing liquor.
  • Liquid cleaning agents mostly consist of aqueous solutions of synthetic anionic and / or nonionic surfactants and conventional additives. You will be special for cleaning hard surfaces, e.g. of glass, ceramic materials, Plastics, painted and polished surfaces are used.
  • An important Field of application for liquid detergents is the manual rinsing of food and Cookware. The dishes are usually cleaned at slightly elevated temperatures from about 25 to 45 ° C in very dilute liquors. It is from Consumers generally rate the cleaning power of an agent the better the stronger and the longer the cleaning liquor foams. Because of the contact of the hands with the cleaning liquor over a longer period, the skin among other things swells, is the skin-friendliness of the product when washing dishes manually really important. The unwanted swelling of the skin puts her physiological side effects such as drying out the skin Consumers perceived and perceived as disturbing effect. From these The expert provides reasons for the selection of the components and the Composition of an agent for manual cleaning of dishes others Considerations of liquid cleaning agents for other hard surfaces.
  • Hand dishwashing detergents contain high levels of anionic surfactants as an active ingredient. These anionic surfactants are both the high performers for the rinsing process and the Components that make the greatest contribution to foam formation. Look disadvantageous However, the anionic surfactants affect human skin during the rinsing process swells, degreases and is attacked. For this reason, one tries to find new ones To develop anionic surfactants or combinations of surfactants that are very kind to the skin, other parameters of the agents, such as cleaning power, are not impaired should be.
  • dishwashing detergents which contain 20 to 30% by weight of secondary alkali metal alkanesulfonates, 10 to 20% by weight of carboxamide ether sulfates and 0.1 to 1% by weight. -% lactic acid contained in aqueous solution.
  • dishwashing detergents which contain 20 to 30% by weight of secondary alkali metal alkanesulfonates, 10 to 20% by weight of carboxamide ether sulfates and 0.1 to 1% by weight. -% lactic acid contained in aqueous solution.
  • the skin-friendliness of these agents is unsatisfactory due to the high proportion of secondary alkanesulfonates.
  • the swelling value of the water-treated skin is 0%.
  • a doubling of the water content caused by the surfactant corresponds to a value of 100%.
  • the scale is open upwards for positive values according to increasing swelling ( t > w ), but for negative values it is theoretically limited to -100%, ie the dry weight. Accordingly, a swelling value around 0% means swelling-neutral behavior, while positive swelling values characterize swelling-promoting surfactant solutions and negative swelling values represent swelling-inhibiting solutions.
  • the object of the present invention was to provide surfactant combinations for skin-friendly to provide aqueous hand dishwashing detergent that will cause the skin to swell promote or even inhibit as little as possible when washing dishes.
  • C 8 -C 22 carboxamide ether sulfates in hand dishwashing detergents and hand dishwashing detergents based on the special surfactant combinations of C 8 ⁇ C 22 carboxylic acid amide ether sulfates, betaine compounds and alkyl polyglycosides and optionally C 8 ⁇ C 22 alkanol ether sulfates largely swell are or can even reduce swelling.
  • the present application therefore relates to the use of C 8 -C 22 -carboxamide ether sulfates of the formula I, R 1 ⁇ CO ⁇ NH (CH 2 CH 2 O) n ⁇ SO 3 - M + in which R 1 stands for a saturated or unsaturated C 8 -C 22 alkyl group, n for numbers from 1 to 10 and M + for an alkali metal, alkaline earth metal or quaternary ammonium ion, in hand dishwashing detergents, the surfactant combinations contained in the hand dishwashing detergents in in vitro Q-test show a swelling value of not more than 25%.
  • the subject of the present application is also skin-friendly aqueous Hand dishwashing liquid containing these skin-friendly surfactant combinations.
  • Particularly low swelling values are obtained in the in vitro Q-test if the mixing ratios of C 8 -C 22 -carboxamide amide sulfates to the sum of betaine compounds and alkyl polyglycosides, based on their amounts by weight, in the surfactant combinations according to the invention, at least 5 to 3, preferably at least 2 to 1. Furthermore, it has a favorable effect in this regard if components B) and C) are present in mixing ratios, based on the amounts by weight, of between 1 to 1 and 3 to 1, preferably 2 to 1, in the surfactant combinations according to the invention.
  • the surfactant used in manual dishwashing detergents with the present invention using the C 8 -C 22 -Carbon Textreamidethersulfate or surfactant combinations according to the invention, the constituent of the aqueous manual dishwashing detergent according to the invention, resulting in vitro Q test preferably swell values less than 20%, in particular less than 10%, most preferably less than 0%.
  • the C 8 -C 22 -carboxamide amide sulfates used in accordance with the invention are known anionic surfactants which have a pronounced foaming power and low sensitivity to hardness (cf. A. Reng Parf. And Cosmetics 1980, 61 , 87-97). They can be produced by processes known from the prior art (cf., for example, J. Falbe Surfactants in Consumer Products 1987, Springer Verlag, p. 93 ff.).
  • C 8 ⁇ C 22 carboxamide amide ether sulfates are the sulfated adducts of 1 to 10 moles of ethylene oxide (conventional or narrow homolog distribution) with 1 mole of carboxylic acid alkanolamide, such as the amide of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid , Oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolinic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid.
  • carboxylic acid alkanolamide such as the amide of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid , Oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolinic acid,
  • the fatty acid component of the amides can also be derived from technical fatty acid cuts, such as those that occur in the pressure splitting of natural fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, coconut oil, beet oil or beef tallow.
  • Preferred starting materials are the carboxamide ether sulfates of coconut fatty acid.
  • the C 8 -C 22 -carboxamide ether sulfates can be used in the hand dishwashing detergents according to the invention in amounts of 1 to 70% by weight, based on the finished agent, preferably 3 to 50% by weight, in particular 5 to 35% by weight, extremely preferred 10 to 25 wt .-%, may be included.
  • the surfactant combination according to the invention contains, as component B) betaine compounds, which are known amphoteric surfactants, as further constituents. Preferred are C 10 -C 18 alkyl dimethyl carboxymethyl betaine and C 11 C 17 alkyl amidopropyl dimethyl carboxymethyl betaine.
  • the betaine compounds with the formula II can be present in the hand dishwashing detergent composition according to the invention in an amount of up to 10% by weight.
  • the surfactant combination according to the invention also contains, as component C), alkyl polyglycosides (APG), which are known nonionic surfactants and can be obtained by the relevant preparative organic chemistry processes.
  • APG alkyl polyglycosides
  • the alkyl or alkenyl radical R 5 (formula III) can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 5 is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures are also to be mentioned.
  • the surfactant combinations according to the invention can also contain further anionic, nonionic and amphoteric surfactants as long as these additional surfactant components do not significantly reduce the skin-friendliness of the surfactant combinations, ie the surfactant combinations in the in vitro Q test do not provide swelling values of more than 25%.
  • C 8 -C 22 -alkyl ether sulfates of the formula IV can preferably be used as additional anionic surfactants, the amounts, in% by weight, based on the composition, of component A) and the C 8 -C 22 - in the surfactant combinations according to the invention Alkyl ether sulfates in ratios of at least 2.5 to 1 may be present.
  • Typical examples are the sulfation products of adducts from 0.5 to 10 mol Ethylene oxide (conventional or narrow homolog distribution) to 1 mol each Caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, Stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, Arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures.
  • Sulfates of adducts of 1 to 7 moles of ethylene oxide are preferred of saturated coconut oil alcohols in the form of their sodium, potassium and / or Magnesium salts and ammonium salts such as monoisopropanol ammonium salts.
  • fatty alcohol ether sulfates can be used, which differ from derive corresponding fatty alcohol polyglycol ethers, which in turn in the presence of calcined or in particular hydrophobized hydrocalcite have been produced and therefore have a particularly advantageous narrow homolog distribution.
  • Particularly low swelling values are obtained in the in-vitro Q test if component A) and the C 8 -C 22 -alkyl ether sulfates in mixture ratios, based on the weight amounts, of at least 3.5 to 1, in particular at least 5, in the surfactant combinations according to the invention to 1.
  • the C 8 -C 22 -alkyl ether sulfates are preferably used in amounts of not more than 15% by weight, based on the composition of the agent, preferably not more than 8% by weight, in particular not more than 3% by weight. used.
  • C 8 -C 22 alkyl ether sulfates can also be completely dispensed with.
  • Anionic surfactants such as alkyl sulfates with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical, n- alkylbenzenesulfonates with 9 to 16 carbon atoms in the alkyl radical, alkanesulfonates with 10 to 20 carbon atoms in the alkyl radical or olefin sulfonates with 12 to 16 carbon atoms in the alkyl radical are preferred because of their unfavorable swelling behavior in the surfactant combinations according to the invention only contained in minor quantities or not at all.
  • the renunciation of C 8 -C 22 alkyl sulfates and the even less skin-friendly C 10 -C 20 alkanesulfonates is propagated.
  • Soaps ie alkali or ammonium salts of saturated or unsaturated C 8 -C 22 fatty acids, are preferably not contained in the surfactant combinations according to the invention because of their foam-suppressing properties.
  • the feature "preferably not included” is intended to mean that very small amounts of soap of up to 2% by weight, based on the total composition, can still be tolerated in the sense of the invention.
  • C 8 -C 18 alcohol alkoxylates of the formula V can be used as further nonionic surfactants, R 6 O- (CH 2 CH 2 O) i -H wherein R 6 represents a saturated or unsaturated C 8 ⁇ C 18 alkyl group and i represents numbers from 1 to 20.
  • the fatty alcohol alkoxylates are known compounds which can be obtained by alkoxylation of the Fatty alcohols can be obtained.
  • the fatty alcohol alkoxylates can be used in an amount up to 15% by weight can be contained in the agent according to the invention.
  • nonionic surfactants that can be used are fatty acid alkanolamides, for example C 10/22 fatty acid monoethanolamide or addition products of 4 to 20, preferably 4 to 10, moles of C 2-3 alkylene oxide, preferably ethylene oxide at C 10 -C 20 -, preferably C 12 - C 18 alkanols, but also the addition products of ethylene oxide onto propylene glycols, which are known under the name Pluronics®, and addition products of 1 to 7 mol ethylene oxide onto C 12 -C 18 alkanols reacted with 1 to 5 mol propylene oxide are suitable.
  • Fatty alkyl amine oxides are also suitable.
  • fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides which are also known substances which are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or one Fatty acid chloride can be obtained.
  • fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides which are preferably used are the fatty acid N-alkylglykamides which are derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose.
  • the total surfactant content of the hand dishwashing detergents according to the invention is preferably over 15% by weight, based on the total agent.
  • the surfactant content is preferably not more than 75% by weight, in particular not more than 50% by weight.
  • the solvents to be added if necessary were low molecular weight Alkanols with 1 to 4 carbon atoms in the molecule, preferably around ethanol and Isopropanol.
  • As a further solubilizer for example for dyes and perfume oils optionally, for example, alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, Glycerol and alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical are used.
  • Preferred thickeners include urea, sodium chloride and Ammonium chloride, polysaccharides and the like, which are also used in combination can be.
  • preservatives are sodium benzoate, To name formaldehyde and sodium sulfite.
  • the agents according to the invention can also Common disinfectants included.
  • the pH of the agents according to the invention is preferably between 5.0 and 7.5.
  • the surfactant combinations and hand dishwashing detergents according to the invention were made by stirring the individual components in any Preserve the order and allow the mixture to stand until there are no bubbles.
  • the agents according to the invention can also contain perfume, dyes and opacifiers as further constituents, as well as skin protection components, such as are known, for example, from EP-A 1-522 756 .
  • Substances such as gelatin or casein can be used to adjust the viscosity of the agents without impairing the performance of the agents according to the invention.
  • Agents E1 to E4 according to the invention were produced and their skin-friendliness was checked by means of the in vitro Q-test .
  • component E1 E2 E3 E4 A C 12 fatty acid amide ether (2EO) sulfate Na salt 15.0 12.5 12.0 11.25 B Kokosfett Textreamidopropylbetain 5.0 5.0 5.0 5.0 C C 8/14 alkyl polyglucoside 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 D Lauryl ether sulfate sodium salt 0.0 2.5 3.0 3.75 water ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von C8-C22-Carbonsäureamidethersulfaten in hautfreundlichen Handgeschirrspülmitteln und hautfreundliche Handgeschirrspülmittel, die neben C8―C22-Carbonsäureamidethersulfaten als weitere tensidische Komponenten Betain-Verbindungen und Alkylpolyglykoside aufweisen und darüber hinaus C8―C22-Alkylethersulfate enthalten können, wobei unter hautfreundlich insbesondere zu verstehen ist, daß die Quellung der Haut durch den Handkontakt mit der Spülflotte möglichst wenig gefördert oder sogar gehemmt wird.
Flüssige Reinigungsmittel bestehen meist aus wäßrigen Lösungen von synthetischen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden und üblichen Zusatzstoffen. Sie werden besonders zum Reinigen harter Oberflächen, z.B. von Glas, keramischen Materialien, Kunststoffen, lackierten und polierten Oberflächen verwendet. Ein wichtiges Anwendungsgebiet für flüssige Reinigungsmittel ist das manuelle Spülen von Eß- und Kochgeschirr. Die Geschirreinigung wird üblicherweise bei leicht erhöhten Temperaturen von etwa 25 bis 45 °C in stark verdünnten Flotten durchgeführt. Dabei wird vom Verbraucher die Reinigungskraft eines Mittels im allgemeinen als um so besser beurteilt, je stärker und je länger die Reinigungsflotte schäumt. Wegen des Kontakts der Hände mit der Reinigungsflotte über einen längeren Zeitraum, wobei die Haut unter anderem aufquillt, ist beim manuellen Spülen von Geschirr auch die Hautfreundlichkeit des Mittels von besonderer Bedeutung. Die unerwünschte Quellung der Haut stellt über ihre physiologischen Nebenwirkungen wie dem Austrocknen der Haut hinaus einen vom Verbraucher stark wahrgenommenen und als störend empfundenen Effekt dar. Aus diesen Gründen stellt der Fachmann bei der Auswahl der Komponenten und der Zusammensetzung eines Mittels für das manuelle Reinigen von Geschirr andere Überlegungen an als bei flüssigen Reinigungsmitteln für sonstige harte Oberflächen.
In jüngerer Vergangenheit gingen die Entwicklungen von wäßrigen Handgeschirrspülmitteln insbesondere dahin, den Tensidgehalt in diesen Mitteln zu erhöhen, um sogenannte Handgeschirrspülmittel-Konzentrate zu erhalten. Bei der Entwicklung von solchen Konzentraten treten dann insbesondere Probleme hinsichtlich der Löslichkeitsgrenzen der gewünschten hohen Tensidgehalte auf.
Handgeschirrspülmittel enthalten als aktiven Bestandteil hohe Anteile an Aniontensiden. Diese Aniontenside sind sowohl die Leistungsträger für den Spülvorgang, als auch die Komponenten, die den größten Beitrag zur Schaumbildung beitragen. Nachteilig wirken sich die Aniontenside jedoch auf die menschliche Haut aus, die bei dem Spülvorgang aufquillt, entfettet und so angegriffen wird. Aus diesem Grund ist man bemüht, neue Aniontenside oder Tensidkombinationen zu entwickeln, die sehr hautfreundlich sind, wobei andere Parameter der Mittel, wie beispielsweise die Reinigungskraft, nicht beeinträchtigt werden sollten.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 195 34 269 A1 sind hautfreundliche Handgeschirrspülmittel bekannt, die 3 bis 30 Gew.-% Carbonsäureamidethersulfate und 2,5 bis 45 Gew.-% Fettalkylsulfate in wäßriger Lösung enthalten. Die Hautfreundlichkeit der beschriebenen Mittel ist jedoch weder in ihrer Qualität noch Quantität spezifiziert, insbesondere auch nicht bezüglich des beim Handgeschirrspülen unerwünschten Effektes der Hautquellung.
Die in der Offenlegungsschrift DE 195 34 269 A1 zitierten japanischen Patentanmeldungen JP 05339596 A und JP 05339597 A beschreiben Tensidzusammensetzungen, die ebenfalls Carbonsäureamidethersulfate enthalten, jedoch eine fiir wäßrige Handgeschirrspülmittel nicht ausreichende Reinigungswirkung aufweisen.
Laut der in der Schrift DE 195 34 269 A1 weiterhin zitierten deutschen Patentschrift DE 39 14 336 C2 sind Geschirrspülmittel bekannt, die 20 bis 30 Gew.-% sekundärer Alkalialkansulfonate, 10 bis 20 Gew.-% Carbonsäureamidethersulfate und 0,1 bis 1 Gew.-% Milchsäure in wäßriger Lösung enthalten. Die Hautfreundlichkeit dieser Mittel ist jedoch aufgrund des hohen Anteils sekundärer Alkansulfonate nicht zufriedenstellend.
Die durch Einwirken wäßriger Lösungen auf die Haut, dem insbesondere die Hände beim manuellen Geschirrspülen ausgesetzt sind, bedingten Quellungsvorgänge lassen sich quantifizieren. Eine Möglichkeit der Quantifizierung dieses unerwünschten Effektes in Tensidlösungen besteht in der gravimetrischen Untersuchung des Quellungsverhaltens isolierter Schweineepidermis in Gegenwart von Tensiden (U. Zeidler, G. Reese Ärztliche Kosmetologie 1983, 13, 39-45), die hier als in-vitro-Q-Test bezeichnet sei. Dieser Test liefert als Ergebnis die standardisierte, relative Quellungsänderung Q, die im folgenden auch als Quellwert referenziert sei, gegenüber Wasser als Standard gemäß Gleichung 1,
Figure 00030001
in der t und w das Wassergewicht der behandelten Haut in Vielfachen des Trockengewichtes gemäß Gleichung 2 angeben, wobei t der Wert für die tensidbehandelte Haut und w der Wert für die wasserbehandelten Haut ist. t, w = Gewicht der gequollenen Epidermis - Gewicht der trockenen EpidermisGewicht der trockenen Epidermis
Per definitionem beträgt der Quellwert der wasserbehandelten Haut 0 %. Eine durch das Tensid verursachte Verdoppelung des Wassergehalts entspricht einem Wert von 100 %. Die Skala ist für positive Werte nach oben offen gemäß einer steigenden Quellung (t > w), für negative Werte jedoch theoretisch auf-100 %, d.h. das Trockengewicht, begrenzt. Demgemäß bedeutet ein Quellwert um 0% quellungsneutrales Verhalten, während positive Quellwerte quellungsfördernde Tensidlösungen charakterisieren und negative Quellwerte quellungshemmende Lösungen repräsentieren.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Tensidkombinationen für hautfreundliche wäßrige Handgeschirrspülmittel zur Verfügung zu stellen, die die Quellung der Haut beim Handgeschirrspülen möglichst wenig fördern oder sogar hemmen.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Verwendung von C8-C22-Carbonsäureamidethersulfaten in Handgeschirrspülmitteln sowie Handgeschirrspülmittel auf der Basis der speziellen Tensidkombinationen aus C8―C22-Carbonsäureamidethersulfaten, Betain-Verbindungen und Alkylpolyglykosiden sowie gegebenenfalls C8―C22-Alkanolethersulfaten weitgehend quellungsneutral sind oder sogar quellungshemmend wirken können.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher die Verwendung von C8―C22-Carbonsäureamidethersulfaten der Formel I, R1―CO―NH(CH2CH2O) n ―SO3 -M+ in der R1 für eine gesättigte oder ungesättigte C8―C22-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und M+ für ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder quartäres Ammoniumion stehen, in Handgeschirrspülmitteln, wobei die in den Handgeschirrspülmitteln enthaltenen Tensidkombinationen im in-vitro-Q-Test einen Quellwert von nicht mehr als 25 % ergeben.
Ein weiterer Gegenstand vorliegender Anmeldung sind hautfreundliche Tensidkombinationen, enthaltend
  • A) C8―C22-Carbonsäureamidethersulfaten der Formel I,
  • B) Betain-Verbindungen der Formel II, (R2)(R3)(R4)N+―CH2COO- in der R2 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R3 und R4 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, und
  • C) Alkylpolyglykoside der Formel III, R5O[G] x in der R5 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen,
    • die keine weiteren anionischen Tensidkomponenten oder als einzige zusätzliche anionische Tenside D) Fettalkoholethersulfate der Formel IV, R6―(CH2CH2O) m ―SO3M' in der R6 für eine gesättigte oder ungesättigte C8―C22-Alkylgruppe, m für Zahlen von 1 bis 10 und M' für ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall stehen, wobei dann das Verhältnis von Komponente A) zu Komponente D), bezogen auf die Gewichtsmengen, mindestens 2,5 zu 1 beträgt, enthalten.
    Weiterhin Gegenstand vorliegender Anmeldung sind hautfreundliche Tensidkombinationen, enthaltend
  • A) C8―C22-Carbonsäureamidethersulfate der Formel I,
  • B) Betain-Verbindungen der Formel II und
  • C) Alkylpolyglykoside der Formel III,
    • die als weitere anionische Tensidkomponente D) Fettalkoholethersulfate der Formel IV enthalten können, wobei dann das Verhältnis von Komponente A) zu Komponente D), bezogen auf die Gewichtsmengen, mindestens 2,5 zu 1 beträgt, und die im in-vitro-Q-Test einen Quellwert kleiner als 25 % ergeben.
    Schließlich sind Gegenstand vorliegender Anmeldung auch hautfreundliche wäßrige Handgeschirrspülmittel, enthaltend diese hautfreundlichen Tensidkombinationen.
    Besonders niedrige Quellwerte werden im in-vitro-Q-Test erhalten, wenn in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen die Mischungsverhältnisse von C8―C22-Carbonsäureamidethersulfaten zur Summe von Betain-Verbindungen und Alkylpolyglykosiden, bezogen auf ihre Gewichtsmengen, mindestens 5 zu 3, bevorzugt mindestens 2 zu 1, betragen. Weiterhin wirkt es sich diesbezüglich günstig aus, wenn in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen die Komponenten B) und C) in Mischungsverhältnissen, bezogen auf die Gewichtsmengen, zwischen 1 zu 1 und 3 zu 1, bevorzugt von 2 zu 1, vorliegen.
    Die in Handgeschirrspülmitteln verwendeten Tensidzusammensetzungen unter erfindungsgemäßer Verwendung der C8―C22-Carbonsäureamidethersulfate bzw. die erfindungsgemäßen Tensidkombinationen, die Bestandteil der erfindungsgemäßen wäßrigen Handgeschirrspülmittel sind, ergeben in-vitro-Q-Test vorzugsweise Quellwerte kleiner 20 %, insbesondere kleiner 10 %, äußerst bevorzugt kleiner 0 %.
    Die erfindungsgemäß eingesetzten C8―C22-Carbonsäureamidethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die über ein ausgeprägtes Schaumvermögen und geringe Härteempfindlichkeit verfügen (vgl. A. Reng Parf. u. Kosmetik 1980, 61, 87-97). Sie können nach aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. z.B. J. Falbe Surfactants in Consumer Products 1987, Springer Verlag, S. 93 ff.).
    Typische Beispiele für C8―C22-Carbonsäureamidethersulfate sind die sulfatierten Addukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Carbonsäurealkanolamid, wie z.B. das Amid von Caprylsäure, Caprinsäure, Laurylsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure. Wie in der Fettchemie üblich, kann sich die Fettsäurekomponente der Amide auch von technischen Fettsäureschnitten ableiten, wie sie bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, beispielsweise Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl, Rüböl oder Rindertalg anfallen. Bevorzugte Einsatzstoffe sind die Carbonsäureamidethersulfate von Kokosfettsäure.
    Die C8―C22-Carbonsäureamidethersulfate können in den erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmitteln in Mengen von 1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, vorzugsweise 3 bis 50 Gew.-%, insbesondere 5 bis 35 Gew.-%, äußerst bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, enthalten sein.
    Als weitere Bestandteile enthält die erfindungsgemäße Tensidkombination als Komponente B) Betain-Verbindungen, die bekannte amphotere Tenside darstellen. Bevorzugt sind C10―C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C11―C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl-betain. Die Betain-Verbindungen mit der Formel II können in einer Menge bis zu 10 Gew.-% in der erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittelzusammensetzung enthalten sein.
    Als weitere Bestandteile enthält die erfindungsgemäße Tensidkombination außerdem als Komponente C) Alkylpolyglykoside (APG), die bekannte nichtionische Tenside darstellen und nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP 0 301 298 A1 und WO 90/03977 verwiesen.
    Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel III gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidische Zucker werden vorzugsweise Glucose und Xylose verwendet.
    Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R5 (Formel III) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
    Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R5 aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
    Die erfindungsgemäßen Tensidkombinationen können noch weitere anionische, nichtionische und amphotere Tenside enthalten, solange diese zusätzlichen Tensidkomponenten die Hautfreundlichkeit der Tensidkombinationen nicht entscheidend herabsetzen, d.h. die Tensidkombinationen im in-vitro-Q-Test keine Quellwerte über 25 % liefern.
    Bevorzugt können als zusätzliche anionische Tenside C8―C22-Alkylethersulfate gemäß der Formel IV eingesetzt werden, wobei in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen die Mengen, in Gew.-% bezogen auf die Zusammensetzung, der Komponente A) und der C8―C22-Alkylethersulfate in Verhältnissen von mindestens 2,5 zu 1, vorliegen können.
    Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von C8―C22-Alkoholpolyglykolethern erhalten werden können. Auch C8―C22-Alkylethersulfate mit eingeengter Homologenverteilung (NRE = narrow range ethoxylates), wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/05764 sowie in der Übersicht von D.L. Smith (J. Am. Oil. Chem. Soc. 1991, 68, 629) beschrieben werden, können eingesetzt werden.
    Typische Beispiele sind die Sulfatierungsprodukte von Addukten von 0,5 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische. Bevorzugt sind Sulfate von Addukten von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an gesättigte Kokosfettalkohole in Form ihrer Natrium,- Kalium- und/oder Magnesiumsalze und Ammoniumsalze, wie Monoisopropanolammoniumsalze. Beispielsweise können Fettalkoholethersulfate eingesetzt werden, die sich von entsprechenden Fettalkoholpolyglykolethern ableiten, die ihrerseits in Gegenwart von calciniertem oder insbesondere hydrophobiertem Hydrocalcit hergestellt worden sind und daher eine besonders vorteilhafte eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
    Besonders niedrige Quellwerte werden im in-vitro-Q-Test erhalten, wenn in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen Komponente A) und die C8-C22-Alkylethersulfate in Mischungsverhältnissen, bezogen auf die Gewichtsmengen, von mindestens 3,5 zu 1, insbesondere mindestens 5 zu 1, vorliegen. Weiterhin werden die C8―C22-Alkylethersulfate bevorzugt in Mengen von nicht mehr als 15 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung des Mittels, bevorzugt nicht mehr als 8 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 3 Gew.-%, eingesetzt. Auf C8―C22-Alkylethersulfate kann diesbezüglich auch vollständig verzichtet werden.
    Aniontenside wie z.B. Alkylsulfate mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, n-Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Alkansulfonate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder Olefinsulfonate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest sind aufgrund ihres ungünstigen Quellungsverhaltens in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen vorzugsweise nur in untergeordneten Mengen oder gar nicht enthalten. Insbesondere wird nach der erfindungsgemäßen Lehre der Verzicht auf C8―C22-Alkylsulfate sowie auf die noch weniger hautfreundlichen C10―C20-Al-kansulfonate propagiert.
    Seifen, d.h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C8―C22-Fettsäuren, sind wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen vorzugsweise nicht enthalten.
    Das Merkmal "vorzugsweise nicht enthalten" soll dabei bedeuten, daß sehr geringe Mengen an Seife von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, im Sinne der Erfindung noch tolerierbar sein können.
    Als weitere nichtionische Tenside können C8―C18-Alkoholalkoxylate der Formel V eingesetzt werden, R6O-(CH2CH2O) i -H worin R6 für eine gesättigte oder ungesättigte C8―C18-Alkylgruppe und i für Zahlen von 1 bis 20 steht.
    Die Fettalkoholalkoxylate sind bekannte Verbindungen, die durch Alkoxylierung der Fettalkohole erhalten werden können. Die Fettalkoholalkoxylate können in einer Menge bis zu 15 Gew.-% im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein.
    Als weitere nichtionische Tenside können Fettsäurealkanolamide eingesetzt werden, z.B. C10/22-Fettsäuremonoethanolamid oder Anlagerungsprodukte von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 Mol C2-3-Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid an C10―C20-, vorzugsweise C12―C18-Alkanole, aber auch die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Propylenglykole, die unter dem Namen Pluronics® bekannt sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte C12―C18-Alkanole geeignet. Auch Fettalkylaminoxide sind geeignet.
    Als weitere nichtionische Tenside können Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide eingesetzt werden, bei denen es sich ebenfalls um bekannte Stoffe handelt, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 1988, 25, 8. Bevorzugt eingesetzte Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen die Fettsäure-N-alkylglykamide dar, die sich von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von Glucose ableiten.
    Vorzugsweise liegt der Gesamttensidgehalt den erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmitteln über 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Der Tensidgehalt liegt bevorzugt nicht über 75 Gew.-%, insbesondere nicht über 50 Gew.-%.
    Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelte es sich um niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise um Ethanol und Isopropanol. Als weitere Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle, können fakultativ beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.
    Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln zählen Harnstoff, Natriumchlorid und Ammoniumchlorid, Polysaccharide und dergleichen, die auch kombiniert eingesetzt werden können. Als Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Formaldehyd und Natriumsulfit zu nennen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch übliche Desinfektionsmittel enthalten.
    Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise zwischen 5,0 und 7,5.
    Im folgenden werden Beispiele für Rezepturen der erfindungsgemäßen Tensidkombinationen gegeben. Die erfindungsgemäßen Tensidkombinationen und Handgeschirrspülmittel wurden durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Stehenlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten.
    Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäßen Mittel auch Parfüm, Farbstoffe und Trübungsmittel enthalten, sowie Hautschutzkomponenten, wie sie z.B. aus der EP-A 1-522 756 bekannt sind. Zur Einstellung der Viskosität der Mittel können Substanzen wie z.B. Gelatine oder Casein eingesetzt werden, ohne das Leistungsvermögen der erfindungsgemäßen Mittel zu beeinträchtigen.
    Beispiele
    Es wurden die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E4 (Zusammensetzung in Gew.-% nach Tabelle 1) hergestellt und auf ihre Hautfreundlichkeit mittels des in-vitro-Q-Tests überprüft.
    Komponente E1 E2 E3 E4
    A C12-Fettsäureamidether(2EO)-sulfat-Na-Salz 15,0 12,5 12,0 11,25
    B Kokosfettsäureamidopropylbetain 5,0 5,0 5,0 5,0
    C C8/14-Alkylpolyglucosid 2,5 2,5 2,5 2,5
    D Laurylethersulfat-Na-Salz 0,0 2,5 3,0 3,75
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Bestimmung des Quellwertes Q von Carbonsäureamidethersulfat- und/oder Fettalkoholethersulfat-haltigen Tensidlösungen mittels des in-vitro-Q-Tests
    Das Quellungsverhalten von erfindungsgemäßen und vergleichsrelevanten Tensidlösungen wurde im in-vitro-Q-Test bestimmt. Hierbei werden ausgestanzte Schweineepidermisstreifen der Größe 1 × 6 cm für eine Dauer von 30 Minuten in wäßrige Tensidlösungen getaucht, die einheitlich 2 Gew.-% Aktivsubstanz, worunter hier die Gesamtheit der enthaltenen Tenside zu verstehen ist, aufweisen, auf 40 °C temperiert und auf einen pH-Wert von 6,5 eingestellt sind. Nach kurzem Spülen und Entfernen des anhaftenden Wassers durch leichtes Abpressen wird das Gewicht der gequollenen Streifen bestimmt, die anschließend 24 Stunden über Calciumchlorid entwässert und erneut gewogen werden. Die Berechnung des Quellwerts Q erfolgt nach Gleichungen 1 und 2 (s. o.).
    Als Tensidkomponenten wurden eingesetzt
  • A: C12-Fettsäureamidether(2EO)-sulfat-Na-Salz,
  • B: Kokosfettsäureamidopropylbetain,
  • C: C8/14-Alkylpolyglucosid und
  • D: Laurylethersulfat-Na-Salz
    • in den in Tabelle 2 angegebenen Gew.-%-Verhältnissen, wobei gemäß den Bedingungen des in-vitro-Q-Tests die Gesamttensidmenge jeweils 2 Gew.-% betrug und der Rest zu 100 Gew.-% Wasser war.
    A B C D Q [%]
    E1 6 2 1 0 -1
    E2 5 2 1 1 19
    E3 4,8 2 1 1,2 22
    E4 4,5 2 1 1,5 22
    V1 9 0 0 0 37
    V2 4 2 1 2 38
    V3 3 2 1 3 42
    V4 0 2 1 6 38
    V5 0 0 0 9 220
    Die Ergebnisse der in-vitro-Q-Test-Reihe zeigen, daß die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen (E1 bis E4) eine deutlich geringere Quellwirkung zeigen als nicht erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen (V2 bis V4) und die Einzelsubstanzen A (V1) bzw. D (V5).

    Claims (13)

    1. Verwendung von C8―C22-Carbonsäureamidethersulfaten der Formel I, R1―CO―NH(CH2CH2O) n ―SO3 -M+ in der R1 für eine gesättigte oder ungesättigte C8―C22-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und M+ für ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder quartäres Ammoniumion stehen, in Handgeschirrspülmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Handgeschirrspülmitteln verwendeten Tensidkombinationen im in-vitro-Q-Test einen Quellwert kleiner 25% ergeben.
    2. Verwendung von C8―C22-Carbonsäureamidethersulfaten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Handgeschirrspülmitteln verwendeten Tensidkombinationen im in-vitro-Q-Test einen Quellwert kleiner 20%, vorzugsweise kleiner 10%, insbesondere kleiner 0%, ergeben.
    3. Hautfreundliche Tensidkombination, enthaltend
      A) C8―C22-Carbonsäureamidethersulfate der Formel I, R1―CO―NH(CH2CH2O) n ―SO3 -M+ in der R1 für eine gesättigte oder ungesättigte C8―C22-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und M+ für ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder quartäres Ammoniumion stehen,
      B) Betain-Verbindungen der Formel II, (R2)(R3)(R4)N+―CH2COO- in der R2 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R3 und R4 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, und
      C) Alkylpolyglykoside der Formel III, R5O[G] x in der R5 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstorfatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 steht,
      dadurch gekennzeichnet, daß sie keine weiteren anionischen Tensidkomponenten oder als einzige zusätzliche anionische Tenside D) Fettalkoholethersulfate der Formel IV, R6―(CH2CH2O) m ―SO3M' in der R6 für eine gesättigte oder ungesättigte C8―C22-Alkylgruppe, m für Zahlen von 1 bis 10 und M' für ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall stehen, wobei dann das Verhältnis von Komponente A) zu Komponente D), bezogen auf die Gewichtsmengen, mindestens 2,5 zu 1 beträgt, enthält.
    4. Hautfreundliche Tensidkombination, enthaltend
      A) C8―C22-Carbonsäureamidethersulfate der Formel I, R1―CO―NH(CH2CH2O) n ―SO3 -M+ in der R1 für eine gesättigte oder ungesättigte C8―C22-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und M+ für ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder quartäres Ammoniumion stehen,
      B) Betain-Verbindungen der Formel II, (R2)(R3)(R4)N+―CH2COO- in der R2 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R3 und R4 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, und
      C) Alkylpolyglykoside der Formel III, R5O[G] x in der R5 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 steht,
      dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere anionische Tensidkomponente D) Fettalkoholethersulfate der Formel IV enthalten kann, wobei dann das Verhältnis von Komponente A) zu Komponente D), bezogen auf die Gewichtsmengen, mindestens 2,5 zu 1 beträgt, und weiter dadurch gekennzeichnet, daß sie im in-vitro-Q-Test einen Quellwert kleiner 25% ergibt.
    5. Tensidkombination nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mischungsverhältnis von C8―C22-Carbonsäureamidethersulfaten A) zur Summe von Betain-Verbindungen B) und Alkylpolyglykosiden C), bezogen auf ihre Gewichtsmengen, von mindestens 5 zu 3, bevorzugt mindestens 2 zu 1, aufweist.
    6. Tensidkombination nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten B) und C) in einem Mischungsverhältnis, bezogen auf die Gewichtsmengen, zwischen 1 zu 1 und 3 zu 1, bevorzugt von 2 zu 1, aufweist.
    7. Tensidkombination nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten A) und D) in einem Mischungsverhältnis, bezogen auf die Gewichtsmengen, von mindestens 3,5 zu 1, bevorzugt mindestens 5 zu 1, enthält.
    8. Hautfreundliches wäßriges Handgeschirrspülmittel, enthaltend eine hautfreundliche Tensidkombination nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den tensidischen Komponenten A), B), C) und D) keine weiteren anionischen Tenside, insbesondere keine Alkylsulfate oder Alkylsulfonate, aufweist.
    9. Hautfreundliches wäßriges Handgeschirrspülmittel, enthaltend eine hautfreundliche Tensidkombination nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als tensidische Bestandteile ausschließlich die Komponenten A), B) und C) enthält.
    10. Hautfreundliches wäßriges Handgeschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die enthaltene Tensidkombination im in-vitro-Q-Test einen Quellwert kleiner als 25%, vorzugsweise kleiner als 20%, insbesondere kleiner als 10%, äußerst bevorzugt kleiner als 0%, ergibt.
    11. Hautfreundliches wäßriges Handgeschirrspülmittel, enthaltend eine hautfreundliche Tensidkombination nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komponente A) in Mengen von 1 bis 70 Gew.-% enthält.
    12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es Komponente A) in Mengen von 3 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 25 Gew.-%, enthält.
    13. Mittel nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komponente D) in Mengen von nicht mehr als 15 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 8 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 3 Gew.-%, enthält.
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