EP0324335B1 - Überlauffreies farbfotografisches Entwicklungssystem - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
Definitions
- the invention relates to an overflow-free color photographic development solution system comprising a refill solution and a ready-to-use ready-to-use color photographic developer solution.
- a disadvantage of the process according to EP-A-173 203 is that the photographic recording material to be developed must contain silver halide with at least 40 mol%, in particular at least 70 mol%, of chloride.
- Such high chloride Silver halides tend to be unstable.
- photographic recording materials for producing colored images have predominantly light-sensitive emulsion layers with silver halide grains, the chloride content of which is less than 40 mol%, in particular less than 30 mol%.
- the object of the invention was also to provide a development solution system for such color photographic negative papers in which there is no longer any overflow.
- This task is solved with a development solution system consisting of a refill solution and a ready-to-use developer solution supplemented with it, in which both solutions contain known development solution components in certain concentrations.
- the invention therefore relates to a development solution system for the development of color photographic negative papers with a chloride content of less than 30 mol%, consisting of a refill solution and a ready-to-use developer solution supplemented therewith, characterized in that the ready-to-use developer solution contains the following constituents in the amounts indicated per 1 aqueous solution and, if appropriate, other conventional constituents contains: 0 - 20 g benzyl alcohol, 3-15 g of the color developer compound of the formula or a corresponding amount of their salts, 0-2 g of the color developer compound of the formula or a corresponding amount of their salts, 8 - 35 g PO43 ions at least 0.2 g antioxidant and 2.1 - 4.2 g KBr and is adjusted to a pH of 10.5 to 12.5, that the regeneration rate is 50 to 120 ml / m2, preferably 60 to 100 ml / m2 developed material and the refill solution contains the individual components in a concentration that at the specified regeneration rate, the developer solution in use always
- Other constituents are other developer substances, optical brighteners, lubricants, for example polyalkylene glycols, surfactants, sodium and potassium sulfite, anti-limescale agents, stabilizers and and agents for adjusting the desired pH.
- lubricants for example polyalkylene glycols, surfactants, sodium and potassium sulfite, anti-limescale agents, stabilizers and and agents for adjusting the desired pH.
- Suitable antioxidants which are preferably used in an amount of 0.2 to 4 g, are e.g. Hydroxylamine, diethylhydroxylamine and sulfites.
- the developer substance or developer substances are preferably used in an amount (based on free base) such that the weight ratio of developer substance to KBr is ⁇ 4 and is in particular 1.5 to 3.5.
- CD 3 and optionally CD 4 are used as developer substances.
- a commercial color paper (Agfacolor type 8) was exposed imagewise, bleached, fixed, washed and dried. The processing was set to type with respect to minimum densities, ⁇ -1 values, ⁇ -2 values and maximum densities.
- the aqueous developer contained the following substances per liter: 15 ml Benzyl alcohol 8.5 ml Diethylene glycol 3.0 g Hydroxylamine sulfate 5.5 g CD-3 2.0 g K2SO3 34 g K2CO3 and 0.6 g KBr as well as surfactants, optical brighteners, stabilizers and anti-limescale in the usual amount and is adjusted to pH 10.2 with KOH.
- the developer was supplemented with 325 ml / m2 of developed paper from a refill solution, the composition of which was adjusted so that the aqueous developer always contained the specified substances in the stated amounts, resulting in an overflow of approx. 250 ml / m2 of developed paper.
- the development time was 210 seconds and the development temperature was 33 ° C.
- the comparative example was repeated, with K2CO3 replaced by the equimolar amount of tripotassium phosphate, the CD-3 amount doubled and the amount of KBr increased to 3.0 g.
- the pH was adjusted to 11.7.
- the developer was regenerated with 80 ml / m2 developed paper of a refill solution of the following composition, with no overflow.
- the development time was 210 seconds at 27 ° C developer temperature.
- Benzyl alcohol 320.0 ml Ethylene glycol 320.0 ml Polyethylene glycol, MW: 400 320.0 ml Diethylhydroxylamine 85 wt .-% aqueous solution 33.3 ml as well as surfactants and optical brighteners in the usual amount; pH 9.5
- Part B contained per liter:
- Part C contained per liter:
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein überlauffreies farbfotografisches Entwicklungslösungssystem aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen farbfotografischen Entwicklerlösung.
- Aus der EP-A-173203 ist ein Verfahren bekannt, bei dem die Entwicklung eines belichteten Silberhalogenidaufzeichnungsmaterials mit einer Farbstoffentwicklerlösung durchgeführt wird, der nur soviel Nachfüllösung zur Ergänzung der verbrauchten Chemikalien zugegeben wird, daß kein Überlauf entsteht. Dieses Verfahren hat gegenüber allen vorbekannten Verfahren mit Überlauf den Vorteil, daß keine Entsorgung des Überlaufs, der aus ökologischen Gründen nicht in das Abwasser eingeleitet werden kann, erforderlich wird.
- Nachteilig bei dem Verfahren nach EP-A-173 203 ist, daß das zu entwickelnde fotografische Aufzeichnungsmaterial Silberhalogenid mit wenigstens 40 Mol-%, insbesondere wenigstens 70 Mol-% Chlorid enthalten muß. Solche chloridreichen Silberhalogenide neigen aber zu Instabilitäten. Aus diesem Grund haben fotografische Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung farbiger Bilder überwiegend lichtempfindliche Emulsionsschichten mit Silberhalogenidkörnern, deren Chloridanteil kleiner 40 Mol-%, insbesondere kleiner 30 Mol-%, ist.
- Aufgabe der Erfindung war es, auch für solche farbfotografischen Negativpapiere ein Entwicklungslösungssystem bereitzustellen, bei dem kein Überlauf mehr anfällt.
- Diese Aufgabe wird mit einem Entwicklungslösungssystem aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Entwicklerlösung gelöst, bei dem beide Lösungen an sich bekannte Entwicklungslösungsbestandteile in bestimmten Konzentrationen enthalten.
- Gegenstand der Erfindung ist daher ein Entwicklungslösungssystem für die Entwicklung von farbfotografischen Negativpapieren mit einem Chloridanteil kleiner als 30 Mol-%, bestehend aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Entwicklerlösung, dadurch gekennzeichnet, daß die gebrauchsfertige Entwicklerlösung die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen pro 1 wäßriger Lösung sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile enthält:
0 - 20 g Benzylalkohol,
3 - 15 g der Farbentwicklerverbindung der Formel
oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,
0 - 2 g der Farbentwicklerverbindung der Formel
oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,
8 - 35 g PO₄³- Ionen
wenigstens 0,2 g Oxidationsschutzmittel und
2,1 - 4,2 g KBr
und auf einen pH-Wert von 10,5 bis 12,5 eingestellt ist, daß die Regenerierquote 50 bis 120 ml/m², vorzugsweise 60 bis 100 ml/m² entwickeltes Material beträgt und die Nachfüllösung die einzelnen Bestandteile in einer Konzentration enthält, daß bei der angegebenen Regenerierquote die Entwicklerlösung im Gebrauch die oben angegebenen Bestandteile stets in den angegebenen Mengen enthält. - Als weitere Bestandteile kommen andere Entwicklersubstanzen, optische Aufheller, Gleitmittel, z.B. Polyalkylenglykole, Tenside, Natrium-und Kaliumsulfit, Kalkschutzmittel, Stabilisatoren und und Mittel zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes in Frage.
- Geeignete Oxidationsschutzmittel, die vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 4 g eingesetzt werden, sind z.B. Hydroxylamin, Diethylhydroxylamin und Sulfite.
- Die Entwicklersubstanz oder Entwicklersubstanzen werden vorzugsweise in einer Menge eingesetzt (bezogen auf freie Base), daß das Gewichtsverhältnis Entwicklersubstanz zu KBr < 4 ist und insbesondere 1,5 bis 3,5 beträgt.
- Als Entwicklersubstanzen werden insbesondere nur CD 3 und gegebenenfalls CD 4 eingesetzt.
- Der derzeit in großem Umfang weltweitbenutzte Entwicklungsprozeß EP 2 wird bei 33°C durchgeführt und benötigt 210 Sekunden. Es entsteht ein erheblicher Überlauf von ca. 250 ml/m² entwickeltem Papier.
- Mit dem erfindungsgemäßen Entwicklungssystem wird nicht nur der Überlauf vollständig vermieden, man kann wahlweise gegenüber EP 2 niedrigere Entwicklungstemperaturen oder kürzere Entwicklungszeiten einstellen.
- Ein handelsübliches Colorpapier (Agfacolor Typ 8) wurde bildmäßig belichtet, gebleicht, fixiert, gewaschen und getrocknet. Die Verarbeitung wurde bezüglich Minimaldichten, γ-1-Werten, γ-2-Werten und Maximaldichten jeweils auf Typ eingestellt.
- Der wäßrige Entwickler enthielt pro Liter die folgenden Substanzen:
15 ml Benzylalkohol 8,5 ml Diethylenglykol 3,0 g Hydroxylaminsulfat 5,5 g CD-3 2,0 g K₂SO₃ 34 g K₂CO₃ und 0,6 g KBr
sowie Tenside, optische Aufheller, Stabilisatoren und Kalkschutzmittel in üblicher Menge und ist mit KOH auf pH 10,2 eingestellt. - Der Entwickler wurde mit 325 ml/m² entwickeltem Papier einer Nachfüllösung, deren Zusammensetzung so eingestellt war, daß der wäßrige Entwickler die angegebenen Substanzen stets in den angegebenen Mengen enthielt, ergänzt, wobei ein Überlauf von ca. 250 ml/m² entwickeltem Papier entstand.
- Die Entwicklungszeit betrug 210 Sekunden, die Entwicklungstemperatur 33°C.
- Das Vergleichsbeispiel wurde wiederholt, wobei K₂CO₃ durch die equimolare Menge Trikaliumphosphat ersetzt, die CD-3-Menge verdoppelt und die KBr-Menge auf 3,0 g erhöht wurden. Der pH-Wert auf 11,7 eingestellt.
- Der Entwickler wurde mit 80 ml/m² entwickeltem Papier einer Nachfüllösung der nachfolgenden Zusammensetzung regeneriert, wobei kein Überlauf entstand.
- Die Entwicklungszeit betrug 210 Sekunden bei 27°C Entwicklertemperatur.
- Es wurden folgende Maximaldichten erzielt:
Gelb Purpur Blaugrün Vergleichbeispiel 2,40 2,50 2,60 Beispiel 2,45 2,80 2,50 - Bei Steigerung der Entwicklertemperatur wurden bei etwa gleichen Maximaldichten die folgenden Entwicklungszeiten erreicht:
33°C / 120 Sekunden
36°C / 80 Sekunden
41°C / 45 Sekunden -
775 ml Wasser 75 ml Teil A 75 ml Teil B 75 ml Teil C -
Benzylalkohol 320,0 ml Ethylenglykol 320,0 ml Polyethylenglykol, MG:400 320,0 ml Diethylhydroxylamin 85 gew.-%ige wäßrige Lösung 33,3 ml
sowie Tenside und optische Aufheller in üblicher Menge; pH Wert 9,5 -
KOH 390,0 g Monokaliumphosphat 346,7 g Kaliumsulfit 21,5 g
sowie Kalkschutzmittel in üblicher Menge; pH-Wert 14 -
CD-3 213,3 g Kaliumsulfit 13,0 g KOH 17,3 g
pH-Wert 2,0
Claims (2)
- Entwicklungslösungssystem für die Entwicklung von farbfotografischen Negativpapieren mit einem Chloridanteil kleiner als 30 Mol-%, bestehend aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Entwicklerlösung, dadurch gekennzeichnet, daß die gebrauchsfertige Entwicklerlösung die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen pro 1 wäßriger Lösung sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile enthält:
0 - 20 g Benzylalkohol
3 - 15 g der Farbentwicklerverbindung der Formel
0 - 2 g der Farbentwicklerverbindung der Formel
8 - 35 g PO₄³-Ionen
wenigstens 0,2 g Oxidationsschutzmittel und
2,1 - 4,2 g KBr
und auf einen pH-Wert von 10,5 bis 12,5 eingestellt ist,
daß die Nachfüllösung die einzelnen Bestandteile in einer Konzentration enthält, daß bei einer Regenerierquote von 50 bis 120 ml/m² entwickelten Materials die Entwicklerlösung im Gebrauch die oben angegebenen Bestandteile stets in den angegebenen Mengen enthält. - Entwicklungslösungssystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Entwicklersubstanzen (bezogen auf freie Base) zu KBr < 4 ist.
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