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EP0000110A1 - Procédé d'obtention d'acide acrylique à partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle. - Google Patents

Procédé d'obtention d'acide acrylique à partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle. Download PDF

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Publication number
EP0000110A1
EP0000110A1 EP78400011A EP78400011A EP0000110A1 EP 0000110 A1 EP0000110 A1 EP 0000110A1 EP 78400011 A EP78400011 A EP 78400011A EP 78400011 A EP78400011 A EP 78400011A EP 0000110 A1 EP0000110 A1 EP 0000110A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acrylic acid
tri
butyl phosphate
column
distillation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP78400011A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0000110B1 (fr
Inventor
Georges Biola
Yves Komorn
Gérard Schneider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc Chimie de Base SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie de Base SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie de Base SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie de Base SA
Publication of EP0000110A1 publication Critical patent/EP0000110A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0000110B1 publication Critical patent/EP0000110B1/fr
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Definitions

  • the subject of the present invention is a process for the separation of acrylic acid from its solutions in tri-n-butyl phosphate, by a particular distillation technique.
  • tri-n-butyl phosphate is particularly effective.
  • the separation of acrylic acid from its solutions in this solvent encounters many difficulties.
  • tributyl phosphate degrades when it is subjected to high temperatures; especially in the presence of acids and / or water, so that the depletion of acrylic acid in the solution, by distillation at normal pressure or under a slightly reduced pressure results in a significant loss of solvent.
  • to obtain a good absorption or extraction yield of acrylic acid using the tributyl phosphate recycled after distillation it is necessary that the latter have as low an acid titer as possible. acrylic.
  • the starting solution can be of any origin. It can result, for example, from the absorption of acrylic acid by tri-n-butyl phosphate from the gas mixture obtained by oxidation of propylene and / or acrolein, as described in French patent 1 558 432 already cited. It can also be obtained from the liquid-liquid extraction of aqueous solutions of acrylic acid with tri-n-butyl phosphate. It can also contain without disadvantage small quantities of other organic acids lighter than acrylic acid, in particular acetic acid, formed (s) at the same time as acrylic acid and driven (s) by the solvent . As we will see later, these acids can easily be isolated in a complementary stage, within the framework of the process of the invention.
  • the concentration of acrylic acid in the starting solution is indifferent, the process of the invention applying as well and being as interesting in the case of concentrated or diluted solutions of acrylic acid.
  • the initial solution may contain from 5 to 50% by weight of acrylic acid.
  • a vapor phase is formed comprising substantially all of the acrylic acid and part of the tri-n-butyl phosphate, by heating the initial liquid under conditions which avoid degradation of the tributyl phosphate.
  • the upper temperature limit is an essential factor. Noticeably not to exceed 160 ° C, the most advantageous temperature range being between 110 "C and 150 ° C.
  • the duration of the heating is also of some importance and must be controlled; the residence times are as shorter as the temperature adopted is higher; for the aforementioned temperature range, residence times of between approximately 30 minutes and 5 seconds are generally suitable for obtaining a vapor phase containing, according to the invention, almost -all of the acrylic acid and a fraction of the tributyl phosphate without degradation of the solvent in the liquid or vapor phase.
  • the pressure to be applied is deduced from the other operating conditions; its determination is therefore within the reach of those skilled in the art.
  • the liquid remaining after this vaporization phase consists of tri-n-butyl phosphate substantially free from acrylic acid and from any other light organic acid which may have been present in the starting liquid.
  • Obtaining tri-n-butyl phosphate depleted of organic acid, after this first operating stage, represents one of the important advantages of the process according to the invention. Indeed, thanks to this rapid recovery of a large fraction of the solvent, it is subjected for a minimum period to a thermal effect and the best conditions are met to avoid degradation of the phosphate; Moreover; as the solvent recovered is not charged with acid, it can be recycled directly to the operations of extraction or absorption of acrylic acid from solutions or gases containing it, where it gives its maximum extraction yield or absorption.
  • the vapor phase formed in the first stage is subjected to a distillation making it possible to collect acrylic acid of high purity.
  • the temperature conditions of this distillation are critical: in fact, the boiling point of the liquid must not exceed the temperature at which the tributyl phosphate degrades appreciably, i.e. around 160 ° C, the range most advantageous working temperature between 120 and 150 ° C. This result cannot be achieved in a conventional manner by a sufficient reduction in pressure since acrylic acid crystallizes in the overhead condenser when the pressure prevailing in the column is lowered to one. value less than 5 mm Hg.
  • an amount of acrylic acid is maintained at the bottom of the column at least sufficient to be able to carry out the distillation under the desired temperature conditions.
  • the amount of acrylic acid to be maintained in the solution can be between 1 and 20%, "preferably 2 to 10% for the preferred temperature range mentioned above.
  • the residence tempo assumes a certain importance; it is also the shorter the higher the temperature for a temperature of 120 ° to 150 "C, it is between 1 hour and 30 seconds.
  • the pressure is adjusted according to the temperature and the acrylic acid content chosen in each particular case and its determination is within the reach of those skilled in the art. A pressure range between 5 and 30 mm Hg is generally suitable for all cases.
  • the liquid leaving the bottom of the column composed of tri-n-butyl phosphate and a certain amount of acrylic acid, is advantageously recycled to the vaporization stage which constitutes the first stage of the process according to the present invention. It is easy to see the advantage of this recycling, which makes it possible to collect, over the whole process, all of the acrylic acid and tri-n-butyl phosphate contained in the starting solution.
  • An embodiment of the process can moreover constitute regulating the operation of the distillation column so that the liquid leaving the bottom of the column and recycled at the first stage has a concentration of the same order as that of the solution. of departure. However, this mode of implementation is not imperative and it is perfectly possible to work with initial and recycling solutions having different concentrations.
  • the method according to the present invention may include a number of variants which can be applied separately or simultaneously.
  • the starting solution contains, alongside acrylic acid, other light organic acids, in particular acetic acid
  • acetic acid one proceeds in a complementary stage, to the distillation of this acid.
  • This separation takes place prior to the distillation of acrylic acid.
  • the conditions of temperature and pressure are to be compared to those of the distillation of acrylic acid, that is to say that it is necessary to apply a temperature at the bottom of the column which does not cause the degradation of the phosphate. of tributyl and not to lower the pressure to such an extent that freezing of acetic acid results.
  • a temperature of the order of 120-150 ° C and a pressure of 30 to 100 mm of mercury are favorable working conditions.
  • a second variant which is particularly advantageous when the method is applied to solutions that are relatively concentrated in acrylic acid
  • all or part of the solution to be treated is introduced, downstream of the vaporization device, preferably in the distillation column itself. , at a level where the acrylic acid concentration is substantially identical to that of the feed solution. Part of the acrylic acid distills and the liquid remaining in the bottom of the column is sent to the vaporization device. In other words, the entire operating cycle remains otherwise unchanged.
  • the vaporization device for example a thin film evaporator, is supplied with solution to be treated via line 2.
  • the tri-n-butyl phosphate freed from acrylic acid and any other acid any is withdrawn and sent via line 3 at the absorption or extraction stage of acrylic acid, upstream of the process. according to the invention.
  • the vapor phase containing acrylic acid, possibly light acids such as acetic acid and a certain amount of tri-n-butyl phosphate leaves the device 1 via line 4, then after partial or total condensation, is introduced. in column 5 where the acetic acid passes overhead and is collected by the pipe 6.
  • the remaining liquid phase flows through line 7 and feeds the distillation column 8 where the acrylic acid escapes through 9 while the liquid withdrawn at the foot of the column is recycled via line 10 to the supply of the device 1.
  • the column 5 is optional and is eliminated if the supply solution does not contain acids other than acrylic acid.
  • the process according to the present invention can be carried out continuously or batchwise.
  • the thin-film evaporator (1) is supplied via the tubing (2) with 108.78 parts by weight of a mixture containing 6.52% by weight of acrylic acid 93.30% of tributylphosphate, 0.01% of and 0.17% acetic acid.
  • 82.66 parts of this mixture come from an acrylic acid absorption system by tri-n-butyl phosphate and 26.12 parts from a recycling by this line 10.
  • the evaporator (1) is maintained, by means of an appropriate system, under a pressure of 5 mm of mercury and at a temperature of 128 ° C. A separation takes place into a liquid fraction and a vapor fraction.
  • the liquid fraction drawn off by (3), at the bottom of the apparatus, represents 76.77 parts containing 0.1% by weight of acrylic acid and 99.9% of tributylphosphate. This liquid, after proper cooling is returned to the acrylic acid extractor.
  • the steam fraction, leaving in (4), after partial or total condensation is sent to the distillation column (5). It represents 32.01 parts by weight containing 21.90% by weight of acrylic acid, 77.46% of tributylphosphate, 0.59% of acetic acid and 0.03% of water.
  • This product is sent to column (8) operating under 10 mm of mercury at the top and 12 mm at the bottom.
  • the temperatures are 40 and 130 ° C respectively.
  • the overhead fraction (9) of 5.7 parts by weight corresponds to the production of acrylic acid at a purity of 99.65%.
  • the effluent flowing by 10 composed of 26.12 parts of a liquid containing 94.95% of tributyl phosphate and 5.05% of acrylic acid, is recycled to the supply of the apparatus 1.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

Séparation d'acide acrylique à partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle, consistant: a) à constituer une phase vapeur comprenant tout l'acide acrylique et une partie du phosphate de tri-n-butyle par chauffage de la solution de départ dans ses conditions qui évitent la dégradation du phosphate de tri-n-butyle, (b) puis, après condensation partielle ou totale de la phase vapeur, à effectuer, à partir de cette phase, une distillaton d'acide acrylique en maintenant dans le pied de la colonne une teneur en acide acrylique suffisante pour éviter la dégradation du phosphate de tri-n-butyle dans les conditions opératoires, (c) éventuellement à recycler à l'alimentation du stade (a) le résidu de distillation du stade (b).

Description

  • La présente invention a pour objet un procédé de séparation d'acide acrylique à partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle, par une technique particulière de distillation.
  • On sait que la séparation de l'acide acrylique à partir de ses milieux réactionnels de fabrication, par exemple à partir du produit brut d'oxydation du propylène et/ou de l'acroléine, pose un problème délicat et de nombreux procédés ont été proposés à cet effet. On connait notamment une technique d'absorption en phase gazeuse ou d'extraction en phase liquide de l'acide acrylique au moyen de divers solvants. L'acide acrylique est ensuite isolé par distillation ou directement estérifié dans le milieu d'extraction (Brevet français 1 558 432 du 14 décembre 1967 - Brevet français 1 452 566 du 5 novembre 1965).
  • Parmi les solvants déjà préconisés, le phosphate de tri-n-butyle est particulièrement efficace. Mais la séparation de l'acide acrylique à partir de ses solutions dans ce solvant se heurte à de nombreuses difficultés. En effet, le phosphate de tributyle se dégrade lorsqu'il est soumis à des températures élevées; spécialement en présence d'acides et/ou d'eau, de sorte que l'épuisement en acide acrylique de la solution, par distillation à la pression normale ou sous une pression légèrement réduite se traduit par une perte non négligeable de solvant. D'autre part, pour obtenir un bon rendement d'absorption ou d'extraction de l'acide acrylique à l'aide du phosphate de tributyle recyclé après distillation, il est nécessaire que celui-ci ait un titre aussi faible que possible en acide acrylique. Pour éviter la dégradation du solvant et abaisser le plus possible la teneur de celui-ci en acide acrylique, on pourrait envisager d'effectuer la distillation sous vide poussé. Mais, dans ce cas, on rencontre des difficultés de récupération de l'acide acrylique en raison de son point de cristallisation relativement élevé (l3,5°C) correspondant à une pression de vapeur de quelques mm de mercure.
  • Il a maintenant été trouvé un procédé qui remédie aux inconvénients précités dans la mesure où il permet de séparer sans difficultés l'acide acrylique, de recueillir le phosphate de tri-n-butyle sensiblement exempt de cet acide et d'éviter la dégradation du phosphate. D'autres avantages de ce procédé apparaitront dans la description qui va suivre.
  • La présente invention a donc pour objet un procédé de séparation d'acide acrylique à partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle qui consiste à :
    • - constituer une phase vapeur comprenant sensiblement tout l'acide acrylique et une partie du phosphate de tri-n-butyle, par chauffage du liquide de départ dans des conditions qui évitent la dégradation du phosphate de tri-n-butyle,
    • - puis, après condensation partielle ou totale de la phase vapeur, à effectuer à partir de cette phase, une distillation d'acide acrylique, en maintenant dans le pied de la colonne une teneur en acide acrylique telle que l'on puisse appliquer des conditions opératoires qui évitent la dégradation du phosphate de tri-n-butyle et la cristallisation de l'acide acrylique en tête de colonne,
    • - enfin, de préférence, à recycler au premier stade le résidu de distillation.
  • La solution de départ peut être d'origine quelconque. Elle peut résulter par exemple dé l'absorption de l'acide acrylique par le phosphate de tri-n-butyle à partir du mélange gazeux obtenu par oxydation du propylène et/ou de l'acroléine, comme il est décrit dans le brevet français 1 558 432 déjà cité. Elle peut également être issue de l'extraction liquide-liquide de solutions aqueuses d'acide acrylique par le phosphate de tri-n-butyle. Elle peut en outre contenir sans inconvénient de faibles quantités d'autres acides organiques plus légers que l'acide acrylique, en particulier d'acide acétique, formé (s) en même temps que l'acide acrylique et entrainé (s) par le solvant. Comme on le verra plus loin, ces acides peuvent aisément être isolés dans un stade complémentaire, dans le cadre du procédé de l'invention. Par ailleurs, si au cours des opérations d'absorption ou d'extraction de l'acide acrylique par le phosphate de tributyle, de l'acroléine et/ou de l'eau ont été entrainées, il est avantageux de débarrasser la solution de ces composés, préalablement à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, par exemple par chauffage, éventuellement avec injection d'un gaz.
  • La concentration en acide acrylique de la solution de départ est indifférente, le procédé de l'invention s'appliquant aussi bien et présentant autant d'intérêt dans le cas des solutions concentrées ou diluées d'acide acrylique. A titre purement indicatif, on peut dire que la solution initiale peut renfermer de 5 à 50% en poids d'acide acrylique.
  • Suivant le premier stade opératoire de la technique selon l'invention, on constitue une phase vapeur comprenant sensiblement tout l'acide acrylique et une partie du phosphate de tri-n-butyle, par chauffage du liquide initial dans des conditions qui évitent la dégradation du phosphate de tributyle. A cet égard la limite supérieure de température constitue un facteur essentiel. Il convient de ne pas dépasser notablement 160° C, la gamme de températures la plus avantageuse se situant entre 110" C et 150° C. La durée du chauffage a également une certaine importance et doit être contrôlée ; les temps de séjour sont d'autant plus courts que la température adoptée est plus élevée ; pour la gamme de températures précitée, des temps de séjour compris entre environ 30 minutes et 5 secondes conviennent généralement pour l'obtention d'une phase vapeur contenant, selon l'invention, la quasi-totalité de l'acide acrylique et une fraction du phosphate de tributyle sans dégradation du solvant en phase liquide ou vapeur.
  • La pression à appliquer se déduit des autres conditions opératoires ; sa détermination est donc à la portée de l'homme de l'art. A titre indicatif, on peut dire que l'on travaille de préférence à une pression inférieure à la pression atmosphérique, dans une gamme se situant généralement entre 1 et 30 mm de mercure.
  • En pratique, pour la réalisation du premier stade opératoire, qui peut comprendre un ou plusieurs étages, on a recours aux divers moyens de type connu permettant une vaporisation dans les conditions qui viennent d'être décrites : par exemple, on peut effectuer une série de vaporisations instantanées en continu, ou utiliser une colonne à plateaux chauffants, ou mieux appliquer la technique bien connue du film mince (voir par exemple M. Loncin "Les opérations unitaires de génie chimique" pp. 408-411), ou encore combiner ces diverses techniques.
  • Le liquide restant après cette phase de vaporisation est constitué par du phosphate de tri-n-butyle sensiblement exempt d'acide acrylique et de tout autre acide organique léger qui aurait pu être présent dans le liquide de départ. L'obtention de phosphate de tri-n-butyle épuisé en acide organique, après ce premier stade opératoire, représente un des importants avantages du procédé selon l'invention. En effet, grâce à cette récupération rapide d'une fraction importante du solvant, celle-ci est soumise pendant une période minimale à un effet thermique et les meilleures conditions sont remplies pour éviter la dégradation du phosphate ; de plus; comme le solvant récupéré n'est pas chargé en acide, il peut être recyclé directement aux opérations d'extraction ou d'absorption de l'acide acrylique à partir de solutions ou gaz en contenant, où il donne son rendement maximum d'extraction ou d'absorption.
  • Suivant le deuxième stade opératoire caractéristique du procédé de l'invention, on soumet la phase vapeur formée dans le premier stade, après condensation partielle ou totale, à une distillation permettant de recueillir de l'acide acrylique de haute pureté. Les conditions de température de cette distillation sont critiques : en effet, le point d'ébullition du liquide ne doit pas dépasser la température à laquelle le phosphate de tributyle se dégrade sensiblement, c'est-à-dire environ 160° C, la gamme de travail la plus avantageuse se situant entre 120 et 150°C. Ce résultat ne peut pas être atteint de manière classique par une réduction suffisante de la pression car l'acide acrylique cristallise dans le condenseur de tête lorsque la pression régnant dans la colonne est abaissée à une. valeur inférieure à 5 mm Hg. Suivant un trait fondamental de l'invention, on maintient dans le pied de la colonne une quantité d'acide acrylique au moins suffisante pour pouvoir effectuer la distillation dans les conditions de températures recherchées. La quantité d'acide acrylique à maintenir dans la solution peut se situer entre 1 et 20 %, "de préférence 2 à 10 % pour la gamme de températures préférée citée plus haut. Comme dans le stade précédent, le tempo de séjour revêt une certaine importance ; il est également d'autant plus court que la température est plus élevée pour une température de 120° à 150" C, il est compris entre 1 heure et 30 secondes. La pression est ajustée en fonction de la température et de la teneur en acide acrylique choisis dans chaque cas particulier et sa détermination est à la portée de l'homme de l'art. Une gamme de pression comprise entre 5 et 30 mm Hg convient généralement pour l'ensemble des cas.
  • Le liquide sortant au pied de la colonne, composé de phosphate de tri-n-butyle et d'une certaine quantité d'acide acrylique, est avantageusement recyclé au stade de vaporisation qui constitue le premier stade du procédé selon la présente invention. On conçoit aisément l'intérêt de ce recyclage grâce auquel on peut recueillir, sur l'ensemble du procédé, la totalité de l'acide acrylique et du phosphate de tri-n-butyle contenus dans la solution de départ. Un mode de mise en oeuvre du procédé peut d'ailleurs constituer à régler le fonctionnement de la colonne de distillation de telle sorte que le liquide sortant au pied de la colonne et recyclé au premier stade ait une concentration du même ordre que celle de la solution de départ. Toutefois ce mode de mise en oeuvre n'est pas impératif et l'on peut parfaitement travailler avec des solutions initiales et de recyclage ayant des concentrations différentes.
  • Bien entendu, on ne sort pas du cadre de l'invention en ne recyclant pas au premier stade le liquide soutiré du pied de la colonne de distillation, et en utilisant ce liquide dans une autre application.
  • Le procédé selon la présente invention peut comporter un certain nombre de variantes applicables séparément ou simultanément.
  • Selon une première variante, si la solution de départ contient, à côté d'acide acrylique, d'autres acides organiques légers, notamment de l'acide acétique, on procède dans un stade complémentaire, à la distillation de cet acide. Cette séparation s'effectue préalablement à la distillation de l'acide acrylique. Les conditions de température et de pression sont à rapprocher de celles de la distillation de l'acide acrylique c'est-à-dire qu'il est nécessaire d'appliquer une température en pied de colonne qui n'entraîne pas la dégradation du phosphate de tributyle et de ne pas abaisser la pression à un point tel qu'il en résulte une congélation de l'acide acétique. Une température de l'ordre de 120-150° C et une pression de 30 à 100 mm de mercure sont des conditions de travail favorables.
  • Selon une seconde variante, particulièrement intéressante lorsqu'on applique le procédé à des solutions relativement concentrées en acide acrylique, on introduit tout ou partie de la solution à traiter, en aval du dispositif de vaporisation, de préférence dans la colonne de distillation elle-même, à un niveau où la concentration en acide acrylique est sensiblement identique à celle de la solution d'alimentation. Une partie de l'acide acrylique distille et le liquide restant dans le pied de la colonne est envoyé dans le dispositif de vaporisation. En d'autres termes, l'ensemble du cycle opératoire reste par ailleurs inchangé.
  • On peut aussi introduire dans le circuit des fluides, par exemple dans le condenseur de tête de la ou des colonnes de distillation, des inhibiteurs de polymérisation de type connu, comme l'hydroquinone, l'éther méthylique de l'hydroquinone ou autres.
  • L'invention sera mieux comprise par la description ci-après. d'un mode de mise en oeuvre du procédé, où l'on se réfère au schéma de principe de la figure 1 annexée. Le dispositif de vaporisation 1, par exemple un évaporateur à film mince, est alimenté en solution à traiter par la conduite 2. Au bas du dispositif 1, le phosphate de tri-n-butyle débarrassé de l'acide acrylique et de tout autre acide éventuel est soutiré et envoyé par la ligne 3 au stade d'absorption ou d'extraction d'acide acrylique, en amont du procédé. selon l'invention. La phase vapeur contenant l'acide acrylique, éventuellement des acides légers comme l'acide acétique et une certaine quantité de phosphate de tri-n-butyle sort de l'appareil 1 par la conduite 4, puis après condensation partielle ou totale, est introduite dans la colonne 5 où l'acide acétique passe en tête et est recueilli par la canalisation 6. La phase liquide restante s'écoule par la conduite 7 et alimente la colonne de distillation 8 où l'acide acrylique s'échappe par 9 tandis que le liquide soutiré au pied de la colonne est recyclé par la conduite 10 à l'alimentation du dispositif 1. La colonne 5 est facultative et est supprimée si la solution d'alimentation ne contient pas d'acides autres que l'acide acrylique. Le procédé selon la présente invention peut être réalisé en continu ou en discontinu.
  • . L'exemple ci-après illustre l'invention sans toutefois la limiter.
    • Exemple :
  • Dans cet exemple, on se réfère au schéma de la figure 1 annexée. L'évaporateur à film mince (1) est alimenté par la tubulure (2) avec 108,78 parties en poids d'un mélange contenant 6,52 % poids d'acide acrylique 93,30 % de tributylphosphate, 0,01 % d'eau et 0,17 % d'acide acétique. Ce mélange provient pour 82,66 parties d'un système d'absorption d'acide acrylique par le phosphate de tri-n-butyle et pour 26,12 parties d'un recyclage par là conduite 10.
  • L'évaporateur (1) est maintenu, au moyen d'un système approprié, sous une pression de 5 mm de mercure et à une température de 128° C. Il se produit une séparation en une fraction liquide et une fraction vapeur.
  • La fraction liquide soutirée par (3), en bas de l'appareil, représente 76,77 parties contenant 0,1 % poids d'acide acrylique et 99,9 % de tributylphosphate. Ce liquide, après un refroidissement convenable est renvoyé à l'appareil d'extraction d'acide acrylique.
  • La fraction vapeur, sortant en (4), après condensation partielle ou totale est envoyée dans la colonne à distiller (5). Elle représente 32,01 parties en poids contenant 21,90 % poids d'acide acrylique, 77,46 % de tributylphosphate, 0,59 % d'acide acétique et 0,03 % d'eau.
  • La colonne (5) fonctionne sous 35 mm de mercure en tête et 42 mm en pied correspondant à des températures respectives de 40° C et 120" C. La présence du phosphate de tributyle permet la séparation en tête par (6) de 0,19 parties en poids d'un effluent contenant 89,47 % poids d'acide acétique avec 5,26 % d'acide acrylique et 5,26 % d'eau. Le liquide sortant du pied de la colonne en (7) représente 31,82 parties en poids contenant 77,94 % de tributylphosphate, 22,00 % d'acide acrylique et 0,06 % d'acide acétique.
  • Ce produit est envoyé dans la colonne (8) fonctionnant sous 10 mm de mercure en tête et 12 mm en pied.Les températures sont respectivement de 40 et 130° C.
  • La fraction de tête (9) de 5,7 parties en poids correspond à la production d'acide acrylique à une pureté de 99,65 %. L'effluent s'écoulant par 10, composé de 26,12 parties d'un liquide contenant 94,95 % de phosphate de tributyle et 5,05 % d'acide acrylique, est recyclé à l'alimentation de l'appareil 1.

Claims (5)

1) Procédé de séparation d'acide acrylique à partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle caractérisé en ce que :
a) l'on constitue une phase vapeur comprenant sensiblement tout l'acide acrylique et une partie du phosphate de tri-n-butyle par chauffage de la solution de départ dans des conditions qui évitent la dégradation du phosphate de tri-n-butyle.
b) puis, après condensation partielle ou totale de la phase vapeur, on effectue, à partir de cette phase, une distillation d'acide acrylique, en maintenant dans le pied de la colonne une teneur en acide acrylique telle que l'on puisse appliquer des conditions opératoires qui évitent la dégradation du phosphate de tri-n-butyle et la cristallisation de l'acide acrylique en tête de colonne.
2) Procédé selon 1) caractérisé en ce que l'on recycle à l'alimentation du stade a) le résidu de distillation du stade b).
3) Procédé selon 1) ou 2) caractérisé en ce que l'on constitue la phase vapeur par chauffage de la solution à une température ne dépassant pas 160° C, plus spécialement comprise entre 110 et 150° C, avec un temps de séjour de 30 minutes à 5 secondes sous une pression de 1 à 30 mm de mercure.
4) Procédé selon 1) 2) ou 3) caractérisé en ce que l'on effectue la distillation d'acide acrylique en maintenant dans le liquide une quantité d'acide acrylique comprise entre 1 et 20 % en poids et en opérant à une température du liquide ne dépassant pas 160° C, plus spécialement comprise entre 120 et 150° C, sous une pression de 5 à 30 mm de mercure avec un temps de séjour compris entre 1 heure et 30 secondes.
5) Procédé selon les revendications 1) 3) ou 4) et la revendication 2) caractérisé en ce que l'on introduit tout ou partie de la solution à traiter, en aval du dispositif de vaporisation et de préférence dans la colonne de distillation.
EP78400011A 1977-06-14 1978-06-05 Procédé d'obtention d'acide acrylique à partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle. Expired EP0000110B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7718136 1977-06-14
FR7718136A FR2394512A1 (fr) 1977-06-14 1977-06-14 Procede de separation d'acide acrylique a partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0000110A1 true EP0000110A1 (fr) 1978-12-20
EP0000110B1 EP0000110B1 (fr) 1984-08-29

Family

ID=9192057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP78400011A Expired EP0000110B1 (fr) 1977-06-14 1978-06-05 Procédé d'obtention d'acide acrylique à partir de ses solutions dans le phosphate de tri-n-butyle.

Country Status (10)

Country Link
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