EA038866B1 - Способ очистки этиленгликоля - Google Patents
Способ очистки этиленгликоля Download PDFInfo
- Publication number
- EA038866B1 EA038866B1 EA202090178A EA202090178A EA038866B1 EA 038866 B1 EA038866 B1 EA 038866B1 EA 202090178 A EA202090178 A EA 202090178A EA 202090178 A EA202090178 A EA 202090178A EA 038866 B1 EA038866 B1 EA 038866B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- stream
- distillation column
- ethylene glycol
- crude
- kpa
- Prior art date
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 392
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 83
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 114
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 110
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 89
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 39
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 26
- -1 glycolic acid ester Chemical class 0.000 description 25
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 24
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 21
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 15
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 13
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 7
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000013460 polyoxometalate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 238000009905 homogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical group [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N methoxyacetic acid Chemical compound COCC(O)=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 3
- UEFGLENGHNNEBY-UHFFFAOYSA-N 1-methoxyethanol hydrate Chemical compound O.COC(C)O UEFGLENGHNNEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBVXRNIPAILLQM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-hydroxyacetate Chemical compound OCCOC(=O)CO WBVXRNIPAILLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100021277 Beta-secretase 2 Human genes 0.000 description 2
- 101710150190 Beta-secretase 2 Proteins 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUCRTUQUAYLJDC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-methoxy-2-oxoethoxy)acetate Chemical compound COC(=O)COCC(=O)OC KUCRTUQUAYLJDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAGUSKAXELYWCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolan-2-ylmethanol Chemical compound OCC1OCCO1 ZAGUSKAXELYWCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWMCVUROTJLNQY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methoxyacetate Chemical compound COCC(=O)OCCO SWMCVUROTJLNQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010954 commercial manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTNGTIMIEJADLN-UHFFFAOYSA-N ethene;2-hydroxyacetic acid Chemical compound C=C.OCC(O)=O PTNGTIMIEJADLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 230000036967 uncompetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
- C07C29/84—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
- C07C31/202—Ethylene glycol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Данное изобретение относится к способу очистки этиленгликоля из неочищенного потока. Способ включает пропускание потока неочищенного этиленгликоля в первую дистилляционную колонну, в которой легкие соединения в неочищенном потоке отделяют в верхней части и неочищенный поток этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты, удаляют из донной части или рядом с донной частью первой дистилляционной колонны; пропускание неочищенного потока этиленгликоля с удаленными легкими веществами, удаленного со дна первой дистилляционной колонны, во вторую дистилляционную колонну, в которой очищенный этиленгликоль отделяют и извлекают из тяжелых компонентов, присутствующих в неочищенном потоке этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты; удаление потока донной части или рядом с донной частью второй дистилляционной колонны, где поток содержит остаточный этиленгликоль вместе с диэтиленгликолем и тяжелыми соединениями, и пропускание указанного потока в третью дистилляционную колонну, в которой тяжелые соединения отделяют от потока, содержащего этиленгликоль и диэтиленгликоль; удаление потока, содержащего этиленгликоль и диэтиленгликоль, из третьей дистилляционной колонны и пропускание указанного потока в четвертую дистилляционную колонну, в которой этиленгликоль отделяют от диэтиленгликоля.
Description
Данное изобретение относится к способу очистки этиленгликоля. Более конкретно, он относится к способу очистки этиленгликоля, полученного из гликолевой кислоты через сложный эфир гликолевой кислоты. Еще более предпочтительно он относится к очистке этиленгликоля из гликолевой кислоты, которая образуется из формальдегида и синтез-газа.
Этиленгликоль имеет два основных применения - в качестве компонента в композициях антифриза и в качестве предшественника в производстве сложных полиэфиров. В частности, его применяют в производстве полиэтилентерефталата, который сам по себе имеет множество применений, включая производство пластиковых бутылок. Поэтому понятно, что каждый год производится значительный объем этиленгликоля.
Были предложены различные способы производства этиленгликоля. Например, он может быть получен из этилена через этиленоксид. В одном альтернативном предложении этиленгликоль может быть получен эстерификацией и последующим гидрированием гликолевой кислоты.
Гликолевая кислота, применяемая в производстве этиленгликоля, может быть получена множеством путей. Например, она может быть получена способами ферментации, такими как описаны в US 2012/0178136, US 2012/0315682 и WO 2007/141316, или электрохимическими способами, такими как описаны в US 2014/027303. Однако основную часть произведенной коммерчески гликолевой кислоты получают гидрокарбонилированием формальдегида.
Реакция получения гликолевой кислоты карбонилированием формальдегида окисью углерода с применением катализаторов на основе сильной кислоты хорошо известна. Основной способ впервые был раскрыт DuPont в US 2152852. Способ включал получение гликолевой кислоты в жидкой фазе взаимодействием формальдегида, воды и окиси углерода в присутствии гомогенного кислотного катализатора при температурах 50-350°C и давлении 5-1500 атм. Серная кислота, хлористоводородная кислота, фосфорная кислота, фторид бора, муравьиная кислота и гликолевая кислота описаны как подходящие катализаторы.
DuPont продолжил получать другие патенты для производства гликолевой кислоты, такие как US 2285444, в котором описан непрерывный способ гидрирования гликолевой кислоты до этиленгликоля, и US 2443482, в котором описан непрерывный способ карбонилирования формальдегида.
Способ получения этиленгликоля был коммерциализирован и управлялся DuPont до конца 1960-х, когда этот способ получения этиленгликоля стал неконкурентоспособным. Затем завод эксплуатировался для производства гликолевой кислоты, в которой серную кислоту применяли в качестве катализатора при температуре 200°C и давлении 400-700 бар.
Способы, описанные в этих начальных ранних случаях, страдали от многочисленных проблем. Эти проблемы были связаны с необходимостью работать при очень высоком давлении. Кроме того, селективность была плохой. Также необходимо было бороться с высокоагрессивной реакционной смесью и трудностью удаления гомогенного кислотного катализатора, такого как серная кислота, из продукта реакции.
Различные предложения были сделаны для решения некоторых или всех этих проблем. Например, в US 3859349 есть предложение по решению проблем, связанных с отделением сернокислотного катализатора, и предлагается использовать ионообменные смолы в качестве альтернативы нейтрализации карбонатом кальция, что было в предыдущем подходе. Однако ионообменные смолы имеют ограниченную термическую стабильность в водных средах, что приводит к потере кислотных групп.
Другое предложение было описано в US 4431486, в котором в качестве средства снижения содержания воды в рециркулирующей жидкости в реакторы карбонилирования была предложена азеотропная перегонка неочищенной гликолевой кислоты, таким образом, сводя к минимуму образование побочных продуктов и увеличивая выход из исходного формальдегида.
Другой подход состоял в том, чтобы рассматривать альтернативные каталитические системы в качестве средства снижения рабочего давления реактора. Фторид водорода был предложен в качестве подходящего катализатора в US 3911003, US 4016208, US 4087470, US 4136112 и US 4188494. Предполагается, что способы, в которых вместо серной кислоты в качестве катализатора используется фторид водорода, позволяют обеспечить рабочее давление 1-275 бар.
Другой альтернативный способ описан в US 4052452, в котором соли Cu(I) или Ag в концентрированной серной кислоте предложены в качестве средства повышения растворимости окиси углерода, и предполагается, что это позволяет снизить рабочее давление до 0,1-30 атм. Хотя это может решить проблемы с рабочим давлением, такие системы чрезвычайно чувствительны к отравлению водой, и отделение металлического катализатора затруднено.
В US 6376723 предложено, что реакция должна проводиться с кислым катализатором, имеющим значение pKa менее -1, в присутствии сульфона в качестве средства смягчения условий реакции. Также выдвинуто предположение, что могут применяться гетерогенные катализаторы.
В US 4140866 рассматриваются проблемы, связанные с удалением сернокислотного катализатора из гликолевой кислоты, полученной карбонилированием формальдегида. Предложенный раствор сначала обрабатывают реакционной смесью с гидроксидом щелочного металла с получением растворенного сульфата, и его затем осаждают эстерификацией гликолевой кислоты с этиленоксидом и удалением воды.
Широко принятая стратегия преодоления проблем, связанных с отделением гомогенных катализа- 1 038866 торов от реакционных смесей, заключается в замене гомогенных катализаторов гетерогенными катализаторами, которые можно легко отделить механически. Несколько твердых кислотных материалов были предложены в качестве подходящих катализаторов для использования в реакциях карбонилирования формальдегида. К ним относятся ионообменные смолы сульфоновой кислоты, алюмосиликатные цеолиты, полиоксометалатные соли и полисилоксаны алкилсульфоновой кислоты.
Использование твердых нерастворимых порошковых кислотных катализаторов, имеющих обменную способность по иону водорода, превышающую 0,1 миллиэквивалента на грамм, впервые было описано в GB 1499245. Ионообменные смолы на основе сульфоновой кислоты, кислотные глины и цеолиты перечислены в качестве подходящих катализаторов для карбонилирования формальдегида. К ним относятся ионообменные смолы сульфоновой кислоты, алюмосиликатные цеолиты, полиоксометалатные соли и полисилоксаны алкилсульфоновой кислоты.
Альтернативный способ получения гликолевой кислоты или ее сложных эфиров описан в DE 3133353 C2. В этом способе формальдегид взаимодействует с окисью углерода и водой или спиртом в инертном разбавителе в двухстадийной реакции. На первой стадии формальдегид взаимодействует с окисью углерода с применением кислотного нерастворимого тонкоизмельченного катализатора при отношении обменной способности катализатора по иону водорода к молярному количеству формальдегида 1:1-5:1, при температуре 30-200°C и давлении 10-325 бар. На второй стадии воду или спирт, имеющий 120 атомов углерода, добавляют при температуре 20-200°C и давлении 1-325 бар. Катализатор затем механически отделяют от реакционной среды.
KR 19950013078 B1 относится к способу получения гликолевой кислоты, в котором формальдегид и окись углерода взаимодействуют в присутствии воды или смеси вода-метанол с применением гетерогенного твердого катализатора, которым является полимерный катализатор на основе сильной кислоты, подвергнутый ионному обмену с одновалентным металлом группы IB на 5-40 мас.% в водорастворимом инертном растворителе. Диоксан применяют в качестве водорастворимого инертного растворителя.
Подобный способ описан в KR 19950013079 B1, в котором формальдегид и окись углерода взаимодействуют в присутствии воды или смеси вода-этанол с применением полимерного катализатора на основе сильной кислоты в водорастворимом инертном растворителе.
Способ непрерывного производства метилгликолята из формальдегида, окиси углерода и метанола описан в KR 19950009480 В1, в котором применяют реактор проточного типа, заполненный полимерным катализатором на основе сильной кислоты. Смесь реагента из формальдегида, воды и инертного растворителя и окись углерода подают в верхнюю часть реактора, и метанол подают в нижнюю часть. В верхней части реактора гликолевую кислоту получают кислотным катализом. В нижней части реактора метилгликолят получают из метанола и полученной гликолевой кислоты. Давление окиси углерода составляет 500-6000 ф/д2 и температура составляет 80-200°C. Предполагаемая селективность для этого одностадийного способа относительно высока.
KR 0124821 В1 относится к отделению метилгликолята из кислотного раствора. В этом случае реакционный раствор, образованный реакцией карбонилирования и реакцией эстерификации, содержит метилгликолят, диоксан, воду, метанол и ион водорода. Этот реакционный раствор направляют в реактор нейтрализации и нейтрализуют добавлением щелочи для получения соли. Реакционный раствор, содержащий соль, дистиллируют для отделения метанола, воды и диоксана от метилгликолята, соли и диоксана. Метанол, отделенный из диоксана, рециркулируют в реактор карбонилирования. Раствор, который выделяют из нижней части дистилляционной колонны, содержит метилгликолят, соль и диоксан. Его направляют в сепаратор жидкой и твердой фаз для отделения метилгликолята от растворителя.
Другой способ получения метилгликолята описан в KR 19950011114 В1. В этом способе формальдегид взаимодействует с окисью углерода с получением гликолевой кислоты. Гликолевая кислота затем взаимодействует с метанолом с получением метилгликолята. Остаточный формальдегид затем взаимодействует с метанолом с получением метилаля. Метилгликолят и метилаль затем разделяют дистилляцией. Метилаль взаимодействует с Fe-Mo катализатором для обратного превращения в формальдегид, который затем восстанавливают и концентрируют до рециркуляции.
Альтернативный гетерогенный кислотный катализатор для реакции карбонилирования формальдегида описан в US 6376723. Ионообменные смолы на основе сульфоновой кислоты, такие как Amberlyst 38W и Nafion SAC13, указаны как подходящие коммерчески доступные катализаторы. Deloxan ASP 1/9, полисилоксан алкилсульфоновой кислоты, также указан как подходящий катализатор. Этот материал получают со-поликонденсацией пропил(3-сульфоновой кислоты)силоксана и SiO2.
В Не et al., Catalysis Today, 51 (1999), 127-134, описано применение гетерополикислот в качестве гомогенных катализаторов для конденсации формальдегида и метилформиата.
Другой способ описан в JP 2503178. В этом способе гликолевую кислоту получают гидролизом полигликолида, полученного из формальдегида и окиси углерода в присутствии твердой гетерополикислоты.
WO 2009/140787, WO 2009/140788 и WO 2009/140850 относится к способам, применяющим нерастворимые полиоксометалатные соединения. Эти соединения либо имеют определенные кислотные свойства, либо инкапсулированы в цеолитные матрицы, в качестве твердокислотных катализаторов, с получением гликолевой кислоты из окиси углерода и формальдегида. Однако соли металлов склонны к вы- 2 038866 щелачиванию металлического компонента, что приводит к уменьшению количества активных кислотных центров. В случае цеолита, пропитанного полиоксометаллатными солями, кислотное выщелачивание воздействует как на цеолитный субстрат, так и на сами соли.
Также существует ряд случаев, относящихся к различным замещенным соединениям органополисилоксана и их применению. Эти случаи могут быть сгруппированы в пять семейств, которые охватывают разные классы полисилоксановых соединений. Пять групп могут быть охарактеризованы в ЕР 1360222, ЕР 1786850, WO 2006/013080, WO 2007/090676 и US 2010/0290962, в которых описаны различные семейства соединений. В этих документах полагают, что соединения могут применяться для реакций карбонилирования, но нет подробного описания ни того, как эти соединения могут быть использованы в реакциях карбонилирования в целом, ни того, где и как они могут применяться при карбонилировании формальдегида.
Было высказано предположение, что использование гетерогенных катализаторов уменьшит коррозию реакционной системы. Ни один из гетерогенных катализаторов, предложенных в предшествующем уровне техники, не был принят для коммерческого использования.
Хотя было получено множество патентов и публикаций, касающихся производства этиленгликоля из гликолевой кислоты, которая образуется в результате карбонилирования формальдегида, остается потребность в улучшенном способе, который может экономически конкурировать с установленным промышленным способом производства.
Различные подходы к решению проблем, связанных с реакцией, можно разделить на две категории. Первый относится к исследованию гомогенных каталитических систем, которые работают при более низком давлении и более низкой концентрации кислоты, чем это было достигнуто ранее.
Второй относится к исследованию гетерогенных твердых кислотных катализаторов, поскольку они имеют преимущества в виде более легкого отделения катализатора и уменьшения коррозии реактора. Однако твердые катализаторы, предложенные к настоящему времени, также имеют ряд недостатков и не были приняты для коммерческого использования. Этим катализаторам обычно не хватает термической и химической стабильности, необходимой для того, чтобы выдерживать жесткие условия реакции.
Например, алюмосиликатные цеолиты не являются стабильными в сильно кислых условиях, так как алюминий выщелачивается из структуры, приводя к ее разрушению. Это вызывает потерю активности и в конечном итоге полный распад катализатора (Pan et al., 1994, Studies in Surface Science and Catalysis). Для того, чтобы избежать этой проблемы, предложено в ЕР 0114657, чтобы реакция проходила так, чтобы количество полученной кислоты было ограниченным, но это снижает эффективность реактора и усугубляет проблемы отделения.
Хорошо известно, что ионообменные смолы на основе сульфоновой кислоты имеют ограниченную термостабильность в водных средах, что приводит к потере кислотных групп. Кроме того, было обнаружено, что формальдегид воздействует на ароматические кольца в смолах на основе стирола/дивинилбензола, вызывая набухание и дальнейшую потерю кислотных групп.
Было показано, что могут применяться замещенные соединения органополисилоксана, такие как Deloxan ASP 1/9, Quadrasil-SA и Silicycle (SCX-2), и полисилоксаны алкилсульфоновой кислоты, но было обнаружено, что они быстро теряют каталитическую эффективность в эффективных условиях процесса. Это было связано с потерей связанных органических кислотных групп в результате гидролиза.
Поэтому идет поиск способов получения этиленгликоля карбонилированием формальдегида до гликолевой кислоты, которые являются экономически ценными.
При исследовании проблемы стабильности твердого кислотного катализатора в среде карбонилирования формальдегида было испытано большое количество материалов. В ходе этого испытания было замечено, что начальная активность функционализированного каталитического материала на основе двуокиси кремния со временем снижается. Под функционализированным подразумевается, что материал на основе двуокиси кремния имеет кислотные группы, например группы алкилсульфоновой кислоты, связанные с подложкой из двуокиси кремния. Было обнаружено, что снижение активности является функцией удаления связанных функционализированных групп.
Альтернативный катализатор и способ карбонилирования альдегида с получением карбоновой кислоты или ее производного описан в WO 2016/162663. Описанный здесь катализатор содержит гомогенный кислотный каталитический компонент и пористый твердый компонент.
Альтернативный улучшенный способ получения гликолевой кислоты описан в WO 2016/162662. Этот способ относится к открытию того, что при проведении реакции в присутствии небольшого количества гомогенной алкилсилилсульфоновой кислоты снижение активности кремниевого материала может быть восстановлено или предотвращено. В некоторых ситуациях может быть достигнута улучшенная активность. Заявка № WO 2016/162662 относится к способу получения гликолевой кислоты или ее производных из формальдегида, включающему взаимодействие формальдегида с окисью углерода и водой в присутствии кремниевого катализатора, где от около 200 до около 1000 ч./млн алкилсилилсульфоновой кислоты подают в реакцию.
Еще один способ описан в заявке GB № 1615762.0. Этот способ предназначен для получения очищенной гликолевой кислоты, где гликолевую кислоту, полученную взаимодействием формальдегида с
- 3 038866 окисью углерода и водой в присутствии серного катализатора, эстерифицируют с применением катализатора реакции карбонилирования для катализа реакции эстерификации, с последующим удалением серного катализатора из алкилгликолятной эстерификации дистилляцией и последующим превращением алкилгликолята в гликолевую кислоту.
Какой бы способ ни применялся для производства гликолевой кислоты, она может быть затем превращена в этиленгликоль. Это может быть достигнуто любым подходящим способом. Однако, как правило, это достигается путем эстерификации гликолевой кислоты с алканолом, таким как метанол, и последующей гидрогенизацией до этиленгликоля.
Были сделаны различные предложения по проведению эстерификации гликолевой кислоты. Там, где вышеупомянутые способы включают серу в качестве катализатора, первой стадией обычно является удаление серного катализатора. Один пример способа получения сложного эфира описан в US 4140866. В этом случае гликолевую кислоту, которая была получена в результате катализируемого серной кислотой карбонилирования формальдегида, отделяют от серной кислоты путем взаимодействия с гидроксидом или карбонатом щелочного металла перед эстерификацией с алканолом, таким как метанол.
В тех случаях, когда способ получения гликолевой кислоты является таким, как описан в заявке GB № 1615762.0, в том, что стадию эстерификации проводят в присутствии катализатора карбонилирования, продукт эстерификации может быть гидрирован с образованием этиленгликоля, а не превращен в гликолевую кислоту или, альтернативно, гликолевая кислота, полученная способом из GB № 1615762.0, может быть далее гидрирована с получением этиленгликоля. В любом случае катализатор, перенесенный для эстерификации, может быть удален перед началом последующей очистки.
Обычно сразу после получения сложного эфира его гидрируют с получением этиленгликоля. Опять-таки, было выдвинуто несколько предложений относительно этой стадии реакции. Большая часть предложений связана с выбором катализатора для гидрирования. В одном предложении может применяться гетерогенный катализатор. Предложенные гетерогенные катализаторы включают смешанные оксиды меди и одного или более из магния, марганца, никеля, железа, кобальта, хрома, кальция, бария, стронция, калия, цезия, цинка, кадмия и серебра, и они описаны в US 4283581, US 4366333, US 7709689, WO 2012/024253, US 7538060 и WO 2008/100389.
Гидрирование также может проводиться в присутствии гомогенного катализатора. Один из примеров гомогенных систем гидрирования описан в US 7709689, который включен сюда в качестве ссылки. В этом способе катализатор содержит рутений, родий, железо, осмий или палладий и органический фосфин. В этом способе по крайней мере 1 мас.% воды может присутствовать во время гидрирования.
Другой способ, в котором гомогенный катализатор применяют для гидрирования гликолевой кислоты и производных гликолевой кислоты, описан в US 7615671, в котором применяют рутениевый катализатор, трехвалентное фосфорное соединение и промотор.
Альтернативно этиленгликоль может быть получен непосредственно из гликолевой кислоты гидрированием. Гидрированием может быть гидрирование в паровой фазе, гидрирование в жидкой фазе, которой может быть неподвижный слой или суспензия, или им может быть гомогенное гидрирование.
В то время как различные процессы позволяют получать этиленгликоль, полученный продукт, хотя и является приемлемым для некоторых конечных применений, не достигает высокой чистоты по спецификации, требуемой для других применений, таких как использование в производстве полиэтилентерефталата.
Спецификация Chinese National Standard GB/T 4649/2008 Super-grade и спецификация ASTM E247009 подробно описаны в таблице.
- 4 038866
| Наименование | Единица | GB/T | ASTM |
| Этиленгликоль | % масс. | 99,8 мин | 99,9 мин |
| Диэтиленгликоль | % масс. | 0,1 макс | 0,05 макс |
| Кислотность (по уксусной кислоте) | масс, ч./млн. | 10 макс | 20 макс |
| Вода | % масс. | 0,1 макс | 0,05 макс |
| Цвет (Pt-Co) до нагревания | 5 макс | 5 макс | |
| После нагревания с НС1 | 20 макс | ||
| Плотность (при 25°С) | г/см3 | 1,1128-1,1138 | 1,1129-1,1134 |
| Интервал кипения | °C | 196-199 | 196-200 |
| Альдегид (в виде формальдегида) | масс, ч./млн. | 8 макс | |
| Альдегид (в виде ацетальдегида) | масс, ч./млн. | 10 макс | |
| Железо | масс, ч./млн. | 0,1 макс | 0,1 макс |
| Содержание золы | масс, ч./млн. | 10 макс | 40 макс |
| Хлориды (на С1) | масс, ч./млн. | 0,5 макс | 0,2 макс |
| Пропускание ультрафиолета | % | ||
| 200 нм | 75 | 70 | |
| 250 нм | 90 | ||
| 275 нм | 92 | 94 | |
| 350 нм | 99 | 98 |
Требование к пропусканию УФ, изложенное в таблице, является особенно проблематичным, и способы известного уровня техники не дают продукты, которые отвечают этому требованию. Не желая быть связанными какой-либо теорией, полагают, что мера пропускания УФ чувствительна к незначительному загрязнению этиленгликолевого продукта сложными эфирами гликолята.
Другими ключевыми примесями в этиленгликоле являются 1,2-пропиленгликоль и 1,2бутиленгликоль. Эти примеси образуются в незначительных количествах во время процесса гидрогенизации. К сожалению, их нельзя легко отделить от этиленгликоля дистилляцией. Поскольку аналитические методы, использованные в описанных выше стандартах, не способны количественно определить количество этих присутствующих компонентов, они не идентифицируются отдельно и, следовательно, включены в количество этиленгликоля, идентифицированного как присутствующий. Однако их присутствие снижает качество продукта, достигнутое в представленных ниже способах.
Какой бы метод ни использовался для производства этиленгликоля, возникают проблемы, связанные с очисткой продукта. Например, когда в потоке этиленгликоля переносится не гидрированный сложный эфир, это может привести к чрезмерному времени пребывания или концентрациям в разделительной колонне, что, в свою очередь, может привести к образованию соединений, которые служат ингибиторами УФ, что делает невозможным соответствие требованиям к УФ для некоторых конечных применений, таких как использование при получении прозрачных пластиковых бутылок и тому подобные. Кроме того, соединения, которые являются ингибиторами УФ, могут присутствовать в потоке, выделяемом из реакции гидрирования, и может быть трудно отделить их от желательного этиленгликоля.
Другая проблема относится к присутствию диэтиленгликоля в потоке продукта, удаляемом после реакции гидрогенизации. Также может быть трудно отделить его от этиленгликоля. Еще более проблематичным является отделение соединений, которые имеют летучесть между этим показателем для этиленгликоля и диэтиленгликоля. Одним таким соединением является сложный эфир этиленгликоля и алкоксиуксусной кислоты, такой как метоксиуксусная кислота. Принимая во внимание количество потенциальных реакций, которые могут протекать либо при гидрогенизации, либо во время самого разделения, вероятно, что будут образовываться другие трудноотделимые компоненты. Хотя они могут присутствовать только в незначительных количествах, их присутствие будет снижать качество продукта, и поэтому желательно, чтобы они были отделены.
Помимо того, что удаление сложного эфира алкоксиуксусной кислоты является проблематичным, присутствие алкоксиуксусной кислоты, такой как метоксиуксусная кислота, является проблематичным, поскольку ее трудно отделить от этиленгликоля, так как они имеют близкие температуры кипения и могут образовывать азеотроп. Кроме того, как подробно описано выше, она может эстерифицироваться с
- 5 038866 этиленгликолем.
Другим компонентом, который может присутствовать там, где произошла этерификация в восходящем потоке, и который может образовывать азеотроп с этиленгликолем, затрудняя его отделение, является диметилдигликолят. Подобные проблемы могут быть отмечены с другими диалкилдигликолятами. В связи с этим следует понимать, что диалкилдигликолят является диалкиловым эфиром дигликолевой кислоты. Аналогично диметилдигликолят является диметиловым эфиром дигликолевой кислоты.
Поэтому желательно предложить способ очистки этиленгликоля, полученного любым способом, который позволяет уменьшить и предпочтительно решить одну или более из проблем, связанных со способами известного уровня техники. Особенно желательно предоставить способ, который позволяет получать продукт этиленгликоля, который соответствует и предпочтительно превосходит стандарт для требуемого продукта.
Таким образом, согласно первому аспекту данного изобретения представлен способ очистки этиленгликоля из неочищенного потока этиленгликоля, где способ включает:
(а) пропускание потока неочищенного этиленгликоля в первую дистилляционную колонну, в которой легкие соединения в неочищенном потоке отделяют в верхней (головной) части, и неочищенный поток этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты, удаляют из донной части или рядом с донной частью первой дистилляционной колонны;
(b) пропускание неочищенного потока этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты, удаленного из нижней (донной) части или рядом с нижней (донной) частью первой дистилляционной колонны, во вторую дистилляционную колонну, в которой очищенный этиленгликоль отделяют и извлекают из тяжелых компонентов, присутствующих в неочищенном потоке этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты;
(c) удаление потока из донной части или рядом с донной частью второй дистилляционной колонны, где поток содержит остаточный этиленгликоль вместе с диэтиленгликолем и тяжелыми соединениями, и пропускание указанного потока в третью дистилляционную колонну, в которой тяжелые соединения отделяют от потока, содержащего этиленгликоль и диэтиленгликоль;
(d) удаление потока, содержащего этиленгликоль и диэтиленгликоль из третьей дистилляционной колонны и пропускание указанного потока в четвертую дистилляционную колонну, в которой этиленгликоль отделяют от диэтиленгликоля.
Если этиленгликоль был получен эстерификацией гликолевой кислоты с последующей гидрогенизацией, неочищенный поток этиленгликоля обычно сначала обрабатывают в алканольной дистилляционной колонне, в которой воду и спирт удаляют до того, как неочищенный поток пропускают в первую дистилляционную колонну на стадии (а).
Способом в соответствии с данным изобретением, по крайней мере, некоторые из проблем, связанных со способом известного уровня техники, решаются и предпочтительно преодолеваются.
Алканольная дистилляционная колонна может иметь любую подходящую конфигурацию. В общем, она является насадочной колонной. Она может работать в любых подходящих условиях при условии, что они позволяют отделять воду и спирт из потока этиленгликоля. В общем, она работает под давлением ниже атмосферного давления. В одном варианте она может работать под давлением в головной части колонны от около 20 до около 40 кПа или при около 30 кПа. Алканольная дистилляционная колонна может работать при любых подходящих давлениях, подходящие давления включают от около 155 до около 175°C или около 165°C.
Вода и алканол, отделенные от этиленгликоля, могут быть рециркулированы в предыдущие реакции. Если предыдущие реакции включают эстерификацию, рециклом может быть реактор эстерификации. Вода может быть отделена от алканола до возврата алканола в реактор эстерификации. Если эстерификацию проводят с метанолом, то это метанол или метанол и вода, которые рециркулированы в реактор эстерификации.
Любой 2-алкоксиэтанол, присутствующий в потоке, пропускаемом в алканольную дистилляционную колонну, удаляют из потока этиленгликоля потоком алканола, такого как метанол, и/или воды, и тем самым отделяют от любого алкилгликолята, присутствующего в неочищенном потоке этиленгликоля. Это является особым преимуществом данного изобретения. Алкилгликолят пропускают в потоке этиленгликоля в первую дистилляционную колонну. Если эстерификацию проводят с метанолом, воду/2метоксиэтанол отделяют от любого метилгликолята, который присутствует в неочищенном потоке этиленгликоля, и воду/2-метоксиэтанол пропускают в этом потоке в первую дистилляционную колонну.
Первая дистилляционная колонна может иметь любую подходящую конфигурацию. В общем, она является насадочной колонной. Она может работать в любых подходящих условиях при условии, что она позволяет отделять легкие компоненты, присутствующие в потоке, от потока, содержащего поток этиленгликоля. В связи с этим должно быть понятно, что легкими компонентами являются такие, которые имеют более низкую температуру кипения, чем этиленгликоль, и поэтому могут быть удалены из потока этиленгликоля и удалены в головной части колонны.
В общем, первая дистилляционная колонна может работать под давлением ниже атмосферного давления. В одном варианте она может работать под давлением в головной части колонны от около 10 до
- 6 038866 около 20 кПа или при около 15 кПа. Температура в донной части колонны может составлять от около 140 до около 160°C, или от около 145 до около 150°C, или около 147°C.
В первой дистилляционной колонне легкие вещества отделяют от этиленгликоля. Если этиленгликоль получен эстерификацией с последующей гидрогенизацией, легкие вещества могут содержать один или оба из алкилгликолята, 2-гидроксиалкил-1,3-диоксолана. Если метанол применяют в процессе эстерификации, легкие вещества могут содержать один или оба из метилгликолята и 2-гидроксиметил-1,3диоксолана. Легкие вещества также могут включать, например, 1,2-пропиленгликоль и/или 1,2бутиленгликоль. Эти легкие промежуточные соединения удаляют из головной части колонны. Особенным преимуществом способа является способность удалять легкие вещества, такие как диоксолан, при низком давлении. Если виды алкила, применяемые для получения алкилгликолята, достаточно большие, алкилкликолят не будет являться частью удаленного потока легких веществ.
Чтобы обеспечить полное отделение легких компонентов, некоторая часть этиленгликоля может быть пропущена сверху. Удаленный поток легких компонентов может быть рециркулирован в предыдущие способы. В одном варианте он может быть рециркулирован в реакцию гидрогенизации. Так как удаленный поток легких веществ рециркулирован, любой этиленгликоль, удаленный из потока, не будет потерян из всего процесса и, следовательно, экономичность системы не будет нарушена.
Неочищенный поток этиленгликоля, имеющий более высокую концентрацию этиленгликоля, чем поток, подаваемый в первую дистилляционную колонну, который выделяют из донной части первой дистилляционной колонны, пропускают во вторую дистилляционную колонну.
Вторая дистилляционная колонна может иметь любую подходящую конфигурацию. В общем, она является насадочной колонной. Она может работать в любых подходящих условиях при условии, что она позволяет отделять этиленгликоль от тяжелых компонентов, включая диэтиленгликоль и гликолят этиленгликоля. Должно быть понятно, что тяжелыми компонентами являются такие, которые имеют более высокую температуру кипения, чем этиленгликоль.
В общем, вторая дистилляционная колонна может работать под давлением ниже атмосферного давления. В одном варианте, она может работать под давлением от около 6 до около 10 кПа или при около 8 кПа в головной части колонны. Температура в донной части колонны может составлять от около 140 до около 160°C или от около 145 до около 150°C. Давление в донной части колонны может быть от около 8 до около 11 кПа или от около 9 до около 10 кПа.
Этиленгликоль обычно восстанавливают в виде боковой фракции. Боковая фракция берется из любой подходящей точки, но обычно ее удаляют в момент, предшествующий моменту, в который поток из первой дистилляционной колонны загружают во вторую дистилляционную колонну.
Для того, чтобы способствовать чистому отделению этиленгликоля от тяжелых компонентов без нарушения операционной способности второй дистилляционной колонны, незначительной части этиленгликоля позволяют проскользнуть в поток, выделенный из донной части второй дистилляционной колонны, содержащий диэтиленгликоль и сложные эфиры.
Любое подходящее количество этиленгликоля может проскальзывать в поток, выделенный из донной части второй дистилляционной колонны, содержащий диэтиленгликоль и сложные эфиры, при условии, что оно является незначительным количеством.
Нижний поток (поток из донной части) из второй дистилляционной колонны, который содержит некоторое количество этиленгликоля, диэтиленгликоль и сложные эфиры, пропускают в третью дистилляционную колонну. В одном варианте от около 2 до около 5% или от около 3 до около 4% моноэтиленгликоля может проскальзывать в нижние части колонок.
Третья дистилляционная колонна может иметь любую подходящую конфигурацию. В общем, она является насадочной колонной. Она может работать в любых подходящих условиях при условии, что она позволяет отделять тяжелые сложные эфиры этиленгликоля от диэтиленгликоля и оставшегося этиленгликоля.
В общем, третья дистилляционная колонна может работать под давлением ниже атмосферного давления. В одном варианте, она может работать под давлением от около 2 до около 8 кПа, или при от около 3 до около 6 кПа, или при около 4 кПа в головной части колонны.
Тяжелые сложные эфиры удаляют из донной части третьей дистилляционной колонны. Сложными эфирами, удаленными в этом потоке, могут быть один или более из гликолята этиленгликоля, продукта эстерификации алкилгликолята, обычно моноэтиленгликолята и гликолевой кислоты. В предпочтительном варианте третья дистилляционная колонна работает так, что поток, удаленный из головной части колонны, который содержит этиленгликоль и диэтиленгликоль, по существу не содержит сложные эфиры.
Поток, выделенный из донной части третьей дистилляционной колонны, который содержит сложные эфиры и любые другие тяжелые побочные продукты, может быть рециркулирован в предыдущий реактор гидрогенизации, где может образовываться дополнительный этиленгликоль, и, таким образом, удаление тяжелых продуктов не являются потерей продукта для системы. Однако обычно производится продувка из потока рецикла, чтобы предотвратить накопление тяжелых компонентов в системе.
Поток, содержащий этиленгликоль и диэтиленгликоль, пропускают в четвертую дистилляционную колонну. Четвертая дистилляционная колонна может иметь любую подходящую конфигурацию. В об- 7 038866 щем, она является насадочной колонной. Она может работать в любых подходящих условиях при условии, что она позволяет отделять этиленгликоль от диэтиленгликоля.
В общем, четвертая дистилляционная колонна может работать под давлением ниже атмосферного давления. В одном варианте она может работать под давлением от около 2 до около 4 кПа или при около кПа в головной части колонны. Температуры на дне составляют от около 150 до около 175°C.
Диэтиленгликоль, который сам является полезным продуктом, удаляют со дна четвертой дистилляционной колонны. Этиленгликоль, который проскакивает из второй дистилляционной колонны, удаляют из четвертой дистилляционной колонны из потока, выделенного из ее головной части. Он может быть выделен или он может быть возвращен во вторую делительную колонну.
С помощью цепочки дистилляционных колонн в соответствии с данным изобретением, особенно при работе в вакууме, можно осуществить желаемое разделение и получить этиленгликоль высокой чистоты. Это также позволяет отделить диэтиленгликоль, полезный побочный продукт. Способ позволяет преодолеть риск возникновения реакций транс-эстерификации, происходящих во время разделения, что является проблемой способов известного уровня техники.
В альтернативном варианте третья дистилляционная колонна может быть сконфигурирована для отделения моноалкиленгликолята и других компонентов, которые легче, чем головной погон диэтиленгликоля. В этом варианте восстановленный поток может быть возвращен во вторую дистилляционную колонну так, что моноэтиленгликоль может быть восстановлен.
Компоненты, имеющие летучесть между моноэтиленгликолем и диэтиленгликолем, могут накапливаться в петле между второй и третьей колоннами, и, таким образом, может производиться продувка. Этими компонентами могут быть метоксиуксусная кислота и этиленгликоль-метоксиацетат. Продувка может быть возвращена к гидрирогенизации.
В этом варианте четвертая колонна отделяет диэтиленгликоль в боковом погоне над подачей тяжелых сложных эфиров на дно колонны. В этом варианте нижний поток может быть рециркулирован в гидрогенизацию с продувкой для контроля накопления любых тяжелых веществ, которые не гидрируются. Головной поток из четвертой колонны будет содержать диэтиленгликоль и любые легкие компоненты, такие как моноэтиленгликоль и вода, которые образуются в результате реакций в этой колонне. Головной поток рециркулируют во вторую колонну для восстановления моноэтиленгликоля с продувкой до гидрирогенизации для контроля потенциального накопления компонентов в этом цикле рециркуляции.
Способом в соответствии с данным изобретением может быть получен моноэтиленгликоль высокой чистоты. Может быть достигнута чистота порядка 99,9% или выше.
Далее способ описан с помощью примера со ссылкой на прилагаемый чертеж, в котором на чертеже представлена схема одного варианта в соответствии с данным изобретением.
Специалистам в данной области техники будет понятно, что чертежи являются схематичными и что другие элементы оборудования, такие как барабаны с обратным холодильником, насосы, вакуумные насосы, компрессоры, рециркуляционные газовые компрессоры, датчики температуры, датчики давления, предохранительные клапаны, регулирующие клапаны, регуляторы потока, регуляторы уровня и тому подобное, могут потребоваться на коммерческой установке. Предоставление таких вспомогательных элементов оборудования не является частью настоящего изобретения и соответствует общепринятой практике химической инженерии.
Способ будет обсуждаться в связи со способом, в котором этиленгликоль получен эстерификацией гликолевой кислоты с метанолом с последующей гидрогенизацией. Однако следует понимать, что он может быть в равной степени подходящим для очистки этиленгликоля, полученного альтернативными способами.
Там, где произошла эстерификация и гидрогенизация, поток неочищенного этиленгликоля будет проходить по линии 1 в алканольную дистилляционную колонну 2, где алканол, такой как метанол и вода, удаляют по линии 3 из головной части алканольной дистилляционной колонны. Таким образом, могут быть рециркулированы в предыдущие способы.
Оставшийся неочищенный поток этиленгликоля удаляют из донной части алканольной дистилляционной колонны и пропускают по линии 4 в первую дистилляционную колонну 5. Там, где нет необходимости в алканольной дистилляционной колонне, например, где этиленгликоль получают способом, отличным от способа, требующего эстерификации с последующей гидрогенизацией, этиленгликоль пропускают непосредственно в первую дистилляционную колонну 5.
Легкие компоненты, отделенные от этиленгликоля, удаляют из головной части дистилляционной колонны 5 по линии 6. Некоторое количество этиленгликоля проскальзывает в этот поток для того, чтобы обеспечить полное отделение.
Поток этиленгликоля с пониженным содержание легких компонентов удаляют из донной части дистилляционной колонны 5 и пропускают по линии 7 во вторую дистилляционную колонну 8, где этиленгликоль отделяют от тяжелых компонентов. Очищенный этиленгликоль восстанавливают из второй дистилляционной колонны 8. Это обычно происходит в виде бокового погона через линию 9. Головной поток может быть удален. Он может содержать моноэтиленгликоль и незначительные количества воды и других легких составляющих, которые получены реакцией в колонне.
- 8 038866
Этот головной поток, если присутствует, может быть пропущен в алканольную делительную колонну для отделения воды и так, чтобы моноэтиленгликоль был восстановлен.
Поток 10 восстанавливают из донной части второй дистилляционной колонны 8, и поток, содержащий остаточный этиленгликоль вместе с диэтиленгликолем и тяжелые соединения, пропускают в третью дистилляционную колонну 11. В третьей дистилляционной колонне 11 тяжелые соединения, такие как сложные эфиры, отделяют и удаляют из донной части колонны по линии 12. Этиленгликоль и диэтиленгликоль удаляют из головной части третьей дистилляционной колонны 11 по линии 13 и пропускают в четвертую дистилляционную колонну 14, где разделяют этиленгликоль и диэтиленгликоль. Этиленгликоль восстанавливают из головной части четвертой дистилляционной колонны 14 по линии 15. Он может быть восстановлен непосредственно, или он может быть рециркулирован во вторую дистилляционную колонну 8. Диэтиленгликоль восстанавливают по линии 16 из донной части четвертой дистилляционной колонны 14.
Данное изобретение далее описано со ссылкой на следующие примеры.
Пример 1.
Способ в соответствии с данным изобретением может быть исследован с применением ряда из трех пилотных колонн диаметром 1 дюйм, соединенных в ряд. Неочищенный поток моноэтиленгликоля получают серией реакций, содержащей гидрокарбонилирование формальдегида, эстерификацию продукта гликолевой кислотой с метанолом и гомогенную гидрогенизацию сложного эфира гликолевой кислоты.
Этот неочищенный поток загружают в колонну с низким кипением, где выделяют верхний и нижний потоки. Нижний поток затем пропускают в колонку с неочищенным моноэтиленгликолем, где выделяют верхний и нижний потоки. Нижний поток затем пропускают в колонну с моноэтиленовым продуктом, из которое восстанавливают моноэтиленгликоль в виде бокового погона.
Рабочие условия и результаты представлены в табл. 1.
Таблица 1
| Колонна с низким кипением | Колонка с неочищенными | Колонна с продуктом МЭГ | Итог | |||
| легкими МЭГ | ||||||
| Скорость подачи | 100 г/ч | Скорость подачи | 63 г/ч | Скорость подачи | 60 г/ч | Общее восстановление моноэтиленгликол я 90,2% |
| Температура подачи | 30 С | Температура подачи | 80 С | Температура подачи | 80 С | Чистота моноэтиленгликол я 99,96% масс. |
| Разделение кубового остатка | 63% | Разделение кубового остатка | 95% | Разделение кубового остатка | 8% | |
| Флегмовое число | 140 г/ч | Флегмовое число | 210 г/ч | Флегмовое число | 400 г/ч | |
| Температура кипения с обратным холодильнике м | 33 С | Температура кипения с обратным холодильнике м | 125 С | Температура кипения с обратным холодильнике м | 82С | |
| Давление | 225 мм. рт. ст. | Давление | ИЗ мм. рт. ст. | Давление | 68 мм. рт. ст. |
Типовые концентрации, найденные в потоках из трех колонн, представлены в табл. 2.
- 9 038866
Таблица 2
| Сырье | Верхние погоны | Нижние погоны | Боковой погон | |
| Колонна 1 | ||||
| Концентрация потока моноэтиленгликоля % масс. | 59,7 | 0,0 | 94,5 | Не присутствует |
| Разделение потока % | 100 | 36,8 | 63,2 | Не присутствует |
| Колонна 2 | ||||
| Концентрация потока моноэтиленгликоля % масс. | 94,5 | 88,7 | 94,7 | Не присутствует |
| Разделение потока % | 100 | 4,9 | 95,1 | Не присутствует |
| Колонна 3 | ||||
| Концентрация потока моноэтиленгликоля % масс. | 94,7 | 98,6 | 51,3 | 99,9 |
| Разделение потока % | 100 | 10 | 80 | 10 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (16)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ очистки этиленгликоля из неочищенного потока этиленгликоля, включающий:(а) пропускание потока неочищенного этиленгликоля в первую дистилляционную колонну, в которой легкие соединения в неочищенном потоке отделяют в верхней части и неочищенный поток этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты, удаляют из донной части или рядом с донной частью первой дистилляционной колонны;(b) пропускание неочищенного потока этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты, удаленного из донной части или рядом с донной частью первой дистилляционной колонны, во вторую дистилляционную колонну, в которой очищенный этиленгликоль отделяют и извлекают из тяжелых компонентов, присутствующих в неочищенном потоке этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты;(c) удаление потока из донной части или рядом с донной частью второй дистилляционной колонны, где поток содержит остаточный этиленгликоль вместе с диэтиленгликолем и тяжелыми соединениями, и пропускание указанного потока в третью дистилляционную колонну, в которой тяжелые соединения отделяют от потока, содержащего этиленгликоль и диэтиленгликоль;(d) удаление потока, содержащего этиленгликоль и диэтиленгликоль, из третьей дистилляционной колонны и пропускание указанного потока в четвертую дистилляционную колонну, в которой этиленгликоль отделяют от диэтиленгликоля.
- 2. Способ по п.1, где поток неочищенного этиленгликоля сначала обрабатывают в алканольной дистилляционной колонне, в которой удаляют воду и алканол до пропускания неочищенного потока в первую дистилляционную колонну на стадии (а).
- 3. Способ по п.1 или 2, где каждая дистилляционная колонна работает под давлением ниже атмосферного давления.
- 4. Способ по п.2, где алканольная дистилляционная колонна работает под давлением в верхней части колонны от около 20 до около 40 кПа или под давлением около 30 кПа.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, где первая дистилляционная колонна работает под давлением в верхней части колонны от около 10 до около 20 кПа или под давлением около 15 кПа.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, где вторая дистилляционная колонна работает под давлением в верхней части колонны от около 6 до около 10 кПа или под давлением около 8 кПа.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, где третья дистилляционная колонна работает под давлением в верхней части колонны от около 4 до около 8 кПа или под давлением около 6 кПа.
- 8. Способ по любому из пп.1-7, где четвертая дистилляционная колонна работает под давлением от около 2 до около 4 кПа или под давлением около 3 кПа в верхней части колонны.
- 9. Способ очистки этиленгликоля из неочищенного потока, включающий:(a) пропускание потока неочищенного этиленгликоля в первую дистилляционную колонну, в которой легкие соединения в неочищенном потоке отделяют в головной части колонны и неочищенный по-- 10 038866 ток этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты, удаляют из донной части или рядом с донной частью первой дистилляционной колонны;(Ь) пропускание неочищенного потока этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты, удаленного из донной части или рядом с донной частью первой дистилляционной колонны, во вторую дистилляционную колонну, в которой очищенный этиленгликоль отделяют и извлекают из тяжелых компонентов, присутствующих в неочищенном потоке этиленгликоля, из которого удалены легкие компоненты;(с) удаление потока из донной части или рядом с донной частью второй дистилляционной колонны, который содержит остаточный этиленгликоль вместе с диэтиленгликолем и тяжелыми соединениями, и пропускание указанного потока в третью дистилляционную колонну, в которой компоненты, которые легче, чем диэтиленгликоль, отделяют в потоке из головной части колонны;(d) удаление потока, содержащего диэтиленгликоль, из третьей дистилляционной колонны и пропускание указанного потока в качестве сырья в четвертую дистилляционную колонну, в которой поток диэтиленгликоля отделяют в боковой погон.
- 10. Способ по п.9, где поток из головной части третьей дистилляционной колонны рециркулируют во вторую дистилляционную колонну.И. Способ по п.10, где проводят выдувание из рециркулированного потока из третьей дистилляционной колонны.
- 12. Способ по п.11, где продукт выдувания возвращают на находящуюся выше по потоку стадию гидрогенизации для получения этиленгликоля.
- 13. Способ по любому из пп.9-12, где поток из донной части колонны рециркулируют из четвертой дистилляционной колонны на находящуюся выше по потоку стадию гидрогенизации.
- 14. Способ по п.13, где проводят выдувание из потока из донной части колонны для регулирования накопления любых тяжелых компонентов, которые не являются гидрированными.
- 15. Способ по любому из пп.9-14, где из головной части четвертой дистилляционной колонны отводят поток, содержащий диэтиленгликоль и любые легкие компоненты, такие как моноэтиленгликоль и вода, которые образуются при реакциях в четвертой дистилляционной колонне.
- 16. Способ по п.15, где поток из головной части четвертой дистилляционной колонны рециркулируют во вторую дистилляционную колонну.
- 17. Способ по п.16, где из верхнего потока из четвертой дистилляционной колонны отбирают продукт выдувки, направляемый на находящуюся выше по потоку стадию гидрогенизации.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB1710508.1A GB201710508D0 (en) | 2017-06-30 | 2017-06-30 | Process |
| PCT/GB2018/051775 WO2019002839A1 (en) | 2017-06-30 | 2018-06-26 | PROCESS FOR PURIFYING ETHYLENE GLYCOL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA202090178A1 EA202090178A1 (ru) | 2020-07-06 |
| EA038866B1 true EA038866B1 (ru) | 2021-10-29 |
Family
ID=59592637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA202090178A EA038866B1 (ru) | 2017-06-30 | 2018-06-26 | Способ очистки этиленгликоля |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11198664B2 (ru) |
| EP (1) | EP3645488B1 (ru) |
| JP (1) | JP7105814B2 (ru) |
| KR (1) | KR102598463B1 (ru) |
| CN (1) | CN110831918B (ru) |
| AU (1) | AU2018293409B2 (ru) |
| BR (1) | BR112019027907B1 (ru) |
| EA (1) | EA038866B1 (ru) |
| FI (1) | FI3645488T3 (ru) |
| GB (2) | GB201710508D0 (ru) |
| MY (1) | MY199518A (ru) |
| TW (1) | TWI775884B (ru) |
| WO (1) | WO2019002839A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201908413B (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109052522B (zh) * | 2018-08-21 | 2024-05-28 | 李明 | 一种乙二醇生产废水预处理系统及方法 |
| CN111905395A (zh) * | 2019-05-07 | 2020-11-10 | 上海浦景化工技术股份有限公司 | 一种合成气制乙二醇的精馏分离系统及分离工艺 |
| CA3162159A1 (en) * | 2019-12-16 | 2021-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the separation of glycols |
| AU2021325856A1 (en) * | 2020-08-10 | 2023-03-09 | Auriga Polymers, Inc. | Process for purification of recovered glycol from chemical recycling of waste polyester |
| GB202013908D0 (en) * | 2020-09-04 | 2020-10-21 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process for refining a crude ethylene glycol stream |
| GB202117726D0 (en) | 2021-12-08 | 2022-01-19 | Johnson Matthey Plc | Process |
| EP4567020A1 (de) * | 2023-12-06 | 2025-06-11 | Basf Se | Reinigung von kühlmittelzusammensetzungen |
| WO2026024698A1 (en) * | 2024-07-22 | 2026-01-29 | Cameron International Corporation | Systems and methods for reclaiming monoethylene glycol (meg) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4349417A (en) * | 1980-01-18 | 1982-09-14 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of extremely pure monoethylene glycol |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT972794B (it) * | 1972-12-22 | 1974-05-31 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento perfezionato per la produzione del glicole etilenico |
| US4087470A (en) * | 1976-06-23 | 1978-05-02 | Chevron Research Company | Process for the production of ethylene glycol |
| US4113662A (en) * | 1976-08-05 | 1978-09-12 | Chevron Research Company | Catalyst for ester hydrogenation |
| US4140866A (en) * | 1978-03-30 | 1979-02-20 | Ppg Industries, Inc. | Preparation of sulfate free glycolic acid ester |
| US4830712A (en) | 1987-09-29 | 1989-05-16 | Union Carbide Corporation | Process for refining ethylene glycol |
| GB8722968D0 (en) | 1987-09-30 | 1987-11-04 | Shell Int Research | Preparing diphenyl ethers |
| US5831120A (en) * | 1996-11-19 | 1998-11-03 | Watson; Derrick John | Process for the production of acetic acid |
| DE19843652A1 (de) | 1998-09-23 | 2000-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Monoethylenglykol |
| DE19843697A1 (de) * | 1998-09-23 | 2000-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Monoethylenglykol |
| US6437199B1 (en) * | 1999-07-14 | 2002-08-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of high-purity monoethylene glycol |
| JP3960528B2 (ja) | 2002-04-11 | 2007-08-15 | 三菱化学株式会社 | ジメチルカーボネート及びエチレングリコールの製造方法 |
| US20120228979A1 (en) * | 2011-03-09 | 2012-09-13 | Novatorque, Inc. | Outer rotor assemblies for electrodynamic machines |
| TW200738602A (en) * | 2006-02-01 | 2007-10-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Industrial process for producing high-purity diol |
| WO2008057317A1 (en) * | 2006-10-27 | 2008-05-15 | Archer-Daniels-Midland Company | Processes for isolating or purifying propylene glycol, ehtylene glycol and products produced therefrom |
| US8002953B2 (en) * | 2007-07-13 | 2011-08-23 | Amt International Inc. | Low-energy extractive distillation process for dehydration of aqueous ethanol |
| US7615671B2 (en) * | 2007-11-30 | 2009-11-10 | Eastman Chemical Company | Hydrogenation process for the preparation of 1,2-diols |
| JP2012505180A (ja) * | 2008-10-09 | 2012-03-01 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | モノエチレングリコールの回収方法 |
| EP2389347B1 (de) * | 2009-01-21 | 2015-12-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von desodoriertem 1,2-propandiol |
| US9227896B2 (en) * | 2010-08-18 | 2016-01-05 | Eastman Chemical Company | Process for the separation and purification of a mixed diol stream |
| US8802900B2 (en) * | 2010-11-29 | 2014-08-12 | Shell Oil Company | Process for the preparation of ethylene glycol |
| JP2014514276A (ja) | 2011-03-10 | 2014-06-19 | ジーティーシー テクノロジー ユーエス， エルエルシー | グリセリンをプロピレングリコールに転換する方法 |
| GB201115617D0 (en) * | 2011-09-09 | 2011-10-26 | Davy Process Techn Ltd | Proacess |
| CN103193594B (zh) * | 2012-01-10 | 2015-01-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于分离乙二醇和1,2-丁二醇的方法 |
| CN105209415B (zh) * | 2013-05-31 | 2017-05-03 | 国际壳牌研究有限公司 | 分离亚烷基二醇的方法 |
| CN105085165B (zh) * | 2014-05-14 | 2017-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙二醇和二乙二醇的分离方法 |
| WO2016075531A1 (en) * | 2014-11-14 | 2016-05-19 | Abengoa Bioenergia Nuevas Tecnologias, S.A. | Process for the preparation of higher alcohols from ethanol and n-hexanol by guerbet condensation |
| CN105622348B (zh) * | 2014-11-28 | 2018-06-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种沸点接近的多元醇混合物的分离方法 |
| GB201504948D0 (en) * | 2015-03-24 | 2015-05-06 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process |
| CN107428644B (zh) * | 2015-04-07 | 2020-09-25 | 国际壳牌研究有限公司 | 用于分离二醇的方法 |
| CN106146299B (zh) | 2015-04-13 | 2019-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产乙酸酯和乙二醇的方法 |
| CN106866373B (zh) * | 2015-12-12 | 2020-04-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种乙二醇精馏精制的方法 |
| CN107200678B (zh) * | 2016-03-17 | 2021-05-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乙二醇的脱醛及提纯方法 |
-
2017
- 2017-06-30 GB GBGB1710508.1A patent/GB201710508D0/en not_active Ceased
-
2018
- 2018-06-26 US US16/625,015 patent/US11198664B2/en active Active
- 2018-06-26 AU AU2018293409A patent/AU2018293409B2/en active Active
- 2018-06-26 MY MYPI2019007641A patent/MY199518A/en unknown
- 2018-06-26 WO PCT/GB2018/051775 patent/WO2019002839A1/en not_active Ceased
- 2018-06-26 EA EA202090178A patent/EA038866B1/ru unknown
- 2018-06-26 JP JP2019571277A patent/JP7105814B2/ja active Active
- 2018-06-26 CN CN201880043928.4A patent/CN110831918B/zh active Active
- 2018-06-26 KR KR1020207002465A patent/KR102598463B1/ko active Active
- 2018-06-26 GB GB1810434.9A patent/GB2567032B/en not_active Expired - Fee Related
- 2018-06-26 FI FIEP18739578.5T patent/FI3645488T3/fi active
- 2018-06-26 BR BR112019027907-5A patent/BR112019027907B1/pt active IP Right Grant
- 2018-06-26 EP EP18739578.5A patent/EP3645488B1/en active Active
- 2018-06-28 TW TW107122239A patent/TWI775884B/zh active
-
2019
- 2019-12-17 ZA ZA2019/08413A patent/ZA201908413B/en unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4349417A (en) * | 1980-01-18 | 1982-09-14 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of extremely pure monoethylene glycol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112019027907B1 (pt) | 2023-04-04 |
| FI3645488T3 (fi) | 2024-03-12 |
| CN110831918A (zh) | 2020-02-21 |
| TW201904923A (zh) | 2019-02-01 |
| JP7105814B2 (ja) | 2022-07-25 |
| AU2018293409B2 (en) | 2021-09-23 |
| MY199518A (en) | 2023-11-02 |
| GB201810434D0 (en) | 2018-08-08 |
| BR112019027907A2 (pt) | 2020-07-14 |
| WO2019002839A1 (en) | 2019-01-03 |
| JP2020525449A (ja) | 2020-08-27 |
| TWI775884B (zh) | 2022-09-01 |
| GB2567032B (en) | 2019-11-20 |
| ZA201908413B (en) | 2025-04-30 |
| AU2018293409A1 (en) | 2020-01-16 |
| EP3645488A1 (en) | 2020-05-06 |
| US11198664B2 (en) | 2021-12-14 |
| KR20200023424A (ko) | 2020-03-04 |
| US20200216377A1 (en) | 2020-07-09 |
| GB201710508D0 (en) | 2017-08-16 |
| EA202090178A1 (ru) | 2020-07-06 |
| EP3645488B1 (en) | 2024-02-14 |
| GB2567032A (en) | 2019-04-03 |
| KR102598463B1 (ko) | 2023-11-07 |
| CN110831918B (zh) | 2023-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2567032B (en) | Purification process for ethylene glycol via sequential distillation | |
| EP3512828B1 (en) | Process for the production of glycolic acid | |
| UA54592C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| US10335774B2 (en) | Carbonylation process and catalyst system therefor | |
| US10087131B2 (en) | Process for the production of glycolic acid | |
| JP7505199B2 (ja) | エチレングリコール類の製造方法 | |
| TWI462895B (zh) | 從三羥甲基丙烷蒸餾純化所得高沸餾份和殘餘物獲得双三羥甲基丙烷和富三羥甲基丙烷生成物流之製法（二） |