EA035905B1 - Способ эпоксидирования пропена - Google Patents
Способ эпоксидирования пропена Download PDFInfo
- Publication number
- EA035905B1 EA035905B1 EA201891215A EA201891215A EA035905B1 EA 035905 B1 EA035905 B1 EA 035905B1 EA 201891215 A EA201891215 A EA 201891215A EA 201891215 A EA201891215 A EA 201891215A EA 035905 B1 EA035905 B1 EA 035905B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- propene
- propane
- column
- stream
- recovered
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 464
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 244
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 122
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 67
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazonane Chemical group CN1CCN(C)CCN(C)CC1 WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 22
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 21
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 14
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- ABKDZANKXKCXKG-UHFFFAOYSA-B P(=O)([O-])([O-])[O-].[W+4].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-].[W+4].[W+4] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[W+4].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-].[W+4].[W+4] ABKDZANKXKCXKG-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/32—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/80—Water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
В изобретении описан способ эпоксидирования пропена, включающий стадии введения пропена в реакцию с пероксидом водорода, выделения из реакционной смеси пропеноксида и извлеченного потока пропена, проводимого в колонне для отгона соединений Cвыделения пропана из всего извлеченного потока пропена или из его части, и направления потока головного продукта, полученного в колонне для отгона соединений C, на стадию эпоксидирования, используют исходное вещество - пропен, обладающее долей пропана, составляющей от 0,002 до 0,10, эпоксидирование проводят таким образом, что получают реакционную смесь, обладающую долей пропана, составляющей от 0,05 до 0,20, и колонна для отгона соединений Cработает таким образом, что получают поток головного продукта, который обладает долей пропана, составляющей не менее 0,04, чтобы уменьшить размер колонны для отгона соединений Cи затраты энергии, связанные с ее работой.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу эпоксидирования пропена с использованием пероксида водорода, в котором исходное вещество - пропен, содержащий пропан, можно использовать эффективно.
Уровень техники
Эпоксидирование пропена с использованием пероксида водорода в присутствии катализатора эпоксидирования обычно проводят при молярном избытке пропена по отношению к количеству пероксида водорода, чтобы избежать разложения пероксида водорода и обеспечить высокие селективности образования пропеноксида. Эпоксидирование пропена с использованием гетерогенного титаново-силикалитного катализатора известно из EP 0100119 A1. Эпоксидирование пропена с использованием гомогенного катализатора на основе марганца известно из WO 2011/063937. Эпоксидирование пропена с использованием гомогенного вольфрамофосфатного катализатора известно из US 5274140.
Для эффективного использования пропена непрореагировавший пропен извлекают из реакционной смеси, полученной при эпоксидировании, и рециркулируют для использования в реакции эпоксидирования. Вследствие особенностей технологии производства пропена имеющиеся в продаже марки пропена обычно содержат в качестве примеси пропан. Поскольку катализаторы эпоксидирования, использующиеся для эпоксидирования пропена, обладают небольшой способностью к окислению пропана или не обладают такой способностью, использование в реакции эпоксидирования марок пропена, содержащих пропан, приведет к накапливанию пропана в реакционной смеси. Для последующего эффективного рециркулирования пропена необходимо отделение пропана от пропена и удаление пропана из реакционной смеси.
В WO 2005/103024 раскрыто использование обычной колонны для отгона соединений C3 для выделения пропана из смеси пропена и пропана, извлеченной из отходящего газа, полученного при реакции эпоксидирования, до рециркулирования пропена на стадию реакции эпоксидирования. Необходимо, чтобы такая обычная колонна для отгона соединений C3 работала при высоком флегмовом числе, что приводит к большим затратам энергии.
В WO 2004/018088 раскрыто извлечение пропена и пропана из газового продувочного потока, полученного при производстве пропиленоксида, путем абсорбции в жидком пропане и последующего разделения в колонне для отгона соединений C3 с получением отводимого с верха потока, содержащего 31,2 мас.% пропена и 65,2 мас.% пропана, который рециркулируют на стадию получения пропиленоксида. Однако вследствие высокого содержания пропана в рецикловом потоке использование этой методики приводит к накапливанию большого количества пропана в реакционной смеси и это приводит к необходимости использования для проведения реакции эпоксидирования и обработки реакционной смеси оборудования, обладающего существенно большими размерами, и повышает затраты энергии при обработке реакционной смеси.
Поэтому сохраняется необходимость разработки способа эпоксидирования пропена с использованием пероксида водорода, в котором можно использовать исходное вещество - пропен, содержащий пропан, и пропан можно удалить из реакционной смеси с использованием меньшего количества оборудования и при меньших затратах энергии.
Краткое изложение сущности изобретения
Согласно настоящему изобретению было установлено, что, если эпоксидирование проводят с получением доли пропана в непрореагировавшем пропене, составляющей от 0,05 до 0,20, и извлечение непрореагировавшего пропена в колонне для отгона соединений C3 проводят в верхней чести колонны получением пара, обладающего долей пропана, составляющей не менее 0,04, то дополнительные расходы, связанные с использованием для проведения реакции эпоксидирования и обработки реакционной смеси оборудования, обладающего большими размерами, и повышенные затраты энергии при обработке реакционной смеси более, чем скомпенсированы за счет уменьшения размера оборудования и затрат энергии при использовании колонны для отгона соединений C3 по сравнению с работающей в обычном режиме колонны для отгона соединений C3.
Поэтому объектом настоящего изобретения является способ эпоксидирования пропена, включающий стадии:
a) проводимого в непрерывном режиме введения пропена в реакцию с пероксидом водорода в присутствии катализатора эпоксидирования с использованием молярного избытка пропена по отношению к количеству пероксида водорода с получением жидкой реакционной смеси, содержащей пропеноксид, непрореагировавший пропен и пропан;
b) выделения из реакционной смеси, полученной на стадии а), пропеноксида и извлеченного потока пропена, обладающего суммарным содержанием пропена и пропана, составляющим более 90 мас.%;
c) загрузки всего указанного извлеченного потока пропена или его части в колонну для отгона соединений C3 для разделения пропена и пропана и отбор из указанной колонны потока головного продукта, обедненного пропаном по сравнению с указанным извлеченным потоком пропена, и кубового продукта, обогащенного пропаном по сравнению с указанным извлеченным потоком пропена; и
d) направления на стадию а) потока кубового продукта, полученного на стадии с);
где в реакцию эпоксидирования пропена вводят исходное вещество - пропен, содержащий пропан,
- 1 035905 при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем от 0,002 до 0,10;
реакционная смесь, полученная на стадии а), содержит пропан при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем от 0,05 до 0,20; и поток головного продукта, отбираемый из колонны для отгона соединений C3, содержит пропан при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем не менее 0,04.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1-3 представлены предпочтительные варианты осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении.
На фиг. 1 - вариант осуществления, в котором исходное вещество - пропен - направляют непосредственно на стадию проведения реакции а);
на фиг. 2 - вариант осуществления, в котором исходное вещество - пропен - загружают в виде жидкости в положении загрузки, находящемся менее чем на 10 теоретических ступеней ниже капители колонны для отгона соединений C3;
на фиг. 3 - вариант осуществления, в котором на стадии b) исходное вещество - пропен - загружают в ректификационную колонну для соединений C3.
Подробное описание изобретения
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, используют исходное вещество - пропен, которое содержит пропан при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем от 0,002 до 0,10. Предпочтительно, если отношение масс составляет от 0,003 до 0,08 и наиболее предпочтительно от 0,004 до 0,05. Предпочтительно, исходное вещество - пропен - содержит менее 1 мас.% компонентов, отличающихся от пропена и пропана, более предпочтительно менее 0,1 мас.%. Подходящими исходными веществами - пропенами - являются имеющиеся в продаже продукты - обладающий химической чистотой пропен и обладающий полимерной чистотой пропен.
На стадии а) способа, предлагаемого в настоящем изобретении, пропен в непрерывном режиме вводят в реакцию с пероксидом водорода в присутствии катализатора эпоксидирования и получают реакционную смесь, содержащую пропеноксид, непрореагировавший пропен и пропан. Пропен используют в избытке по отношению к количеству пероксида водорода, предпочтительно при исходном отношении количества молей пропена к количеству молей пероксида водорода, составляющем от 1,1:1 до 30:1, более предпочтительно от 2:1 до 10:1 и наиболее предпочтительно от 3:1 до 5:1. Предпочтительно, если пропен используют в избыточном количестве, достаточном для обеспечения дополнительной обогащенной пропеном жидкой фазы во время проведения стадии а). Использование избытка пропена обеспечивает высокие скорость протекания реакции и степень превращения пероксида водорода и одновременно высокую селективность образования пропеноксида.
Пероксид водорода можно использовать в виде водного раствора, предпочтительно содержащего от 30 до 75 мас.% пероксида водорода, и наиболее предпочтительно содержащего от 40 до 70 мас.%.
Катализатором эпоксидирования может являться гомогенный катализатор или гетерогенный катализатор. Подходящими гомогенными катализаторами эпоксидирования являются комплексы марганца с полидентантными азотсодержащими лигандами, в частности 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононановыми лигандами, известные из WO 2011/063937. Другими подходящими гомогенными катализаторами эпоксидирования являются гетерополивольфраматы и гетерополимолибдаты, в частности, полифосфаты вольфрама, известные из US 5274140, предпочтительно четвертичные аммониевые соли полифосфата вольфрама. Подходящими гетерогенными катализаторами эпоксидирования являются содержащие титан цеолиты, содержащие в кристаллической решетке атомы титана в положениях атомов кремния. Предпочтительно, если используют титаново-силикалитный катализатор, предпочтительно обладающий кристаллической структурой MFI или MEL. Наиболее предпочтительно если используют титановосиликалитный катализатор 1, обладающий структурой MFI, известный из EP 0100119 A1. Предпочтительно, если титаново-силикалитный катализатор используют в виде формованного катализатора, находящегося в виде гранул, экструдатов или формованных материалов. Для проведения формования катализатор может содержать от 1 до 99% материала связующего или носителя, подходящими являются все материалы связующих и носителей, которые не вступают в реакцию с пероксидом водорода или пропеноксидом в условиях проведения реакции, использующихся при эпоксидировании, причем в качестве связующего предпочтительным является диоксид кремния. В случае использования неподвижных слоев катализаторов предпочтительно использовать экструдаты диаметром от 1 до 5 мм.
Если катализатором эпоксидирования является силикалит титана, то предпочтительно, если пропеновое сырье вводят в реакцию с пероксидом водорода в растворителе-метаноле с получением жидкой реакционной смеси, содержащей метанол. Растворителем-метанолом может являться метанол технической чистоты, поток растворителя, извлеченный при обработке реакционной смеси, полученной при эпоксидировании, или смесь их обоих. Предпочтительно, если затем реакцию эпоксидирования проводят при температуре, равной от 30 до 80°С, более предпочтительно от 40 до 60°С, и при давлении, равном от 1,9 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 2,1 до 3,6 МПа и наиболее предпочтительно от 2,4 до 2,8 МПа. Предпочтительно, если реакцию эпоксидирования проводят с добавлением аммиака для улучшения селективности образования пропеноксида, как это описано в EP 0230949 A2. Предпочтительно, если амми- 2 035905 ак добавляют в количестве, составляющем от 100 до 3000 част./млн в пересчете на массу пероксида водорода. Предпочтительно, если реакцию эпоксидирования проводят в реакторе с неподвижным слоем путем пропускания смеси, содержащей пропен, пероксид водорода и метанол, над неподвижным слоем, содержащим формованный титаново-силикалитный катализатор. Предпочтительно, если реактор с неподвижным слоем снабжен охлаждающим устройствами и его охлаждают жидкой охлаждающей средой. Предпочтительно, если используют охлаждаемый кожухотрубный реактор, содержащий неподвижный слой катализатора, расположенный внутри труб, и такой профиль температуры вдоль оси трубы, что при охлаждении температура ниже 5°С, поддерживается вдоль по меньшей мере 80% толщины неподвижного слоя катализатора. Предпочтительно, если смесь для реакции эпоксидирования пропускают через слой катализатора в виде нисходящего потока, предпочтительно с поверхностной скоростью, равной от 1 до 100 м/ч, более предпочтительно равной от 5 до 50 м/ч, наиболее предпочтительно равной от 5 до 30 м/ч. Поверхностная скорость определена как отношение (объемная скорость потока)/(поперечное сечение слоя катализатора). Кроме того, предпочтительно, если смесь пропускают через слой катализатора при часовой объемной скорости жидкости (ЧОСЖ), равной от 1 до 20 ч-1, предпочтительно равной от 1,3 до 15 ч-1. Во время реакции эпоксидирования особенно предпочтительно поддерживать слой катализатора в режиме орошения. Условия, подходящие для поддержания режима орошения во время реакции эпоксидирования, раскрыты в WO 02/085873, от стр. 8 строка 23 до стр. 9 строка 15. Предпочтительно, если растворитель-метанол используют в реакции эпоксидирования при отношении массы метанола к массе водного раствора пероксида водорода, составляющем от 0,5 до 20. Количество использующегося катализатора может меняться в широких пределах и его предпочтительно выбирать таким, чтобы при использованных условиях проведения реакции эпоксидирования расход пероксида водорода, превышающий 90%, предпочтительно превышающий 95%, устанавливался за время, составляющее от 1 мин до 5 ч. Наиболее предпочтительно, если реакцию эпоксидирования проводят с использованием неподвижного слоя катализатора, поддерживаемого в режиме орошения при давлении, близком к давлению пара пропена при температуре проведения реакции, с использованием избытка пропена, что обеспечивает получение реакционной смеси, содержащей две жидкие фазы, обогащенную метанолом фазу и обогащенную пропеном жидкую фазу. Для обеспечения протекания эпоксидирования в непрерывном режиме при регенерации катализатора эпоксидирования можно использовать два или большее количество реакторов с неподвижным слоем, расположенных параллельно или последовательно. Регенерацию катализатора эпоксидирования можно провести путем прокаливания, путем обработки с нагретым газом, предпочтительно содержащим кислород газом, или путем промывки растворителем, предпочтительно путем периодической регенерации, описанной в WO 2005/000827.
На стадии а) пропен вводят в реакцию в присутствии пропана, вводимого в реакцию способа, предлагаемого в настоящем изобретении, вместе с исходным веществом - пропеном. Количество пропана, использующегося на стадии а), и исходное отношение количества молей пропена к количеству молей пероксида водорода выбирают таким образом, чтобы реакционная смесь, полученная на стадии а), содержала пропан при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем от 0,05 до 0,20, предпочтительно от 0,10 до 0,15.
На стадии b) способа, предлагаемого в настоящем изобретении, из реакционной смеси, полученной на стадии а), выделяют пропеноксид и извлеченный поток пропена. Выделение проводят с получением извлеченного потока пропена, обладающего суммарным содержанием пропена и пропана, составляющим более 90 мас.%, предпочтительно более 95 мас.%. Выделение пропеноксида и извлеченного потока пропена можно провести по методикам, известным в данной области техники, таким, как перегонка. Предпочтительно, если стадия выделения b) включает проводимую в ректификационной колонне для соединений C3 стадию отделения пропена вместе с головным продуктом от кубового продукта, содержащего пропеноксид. Предпочтительно, если весь головной продукт, полученный в ректификационной колонне для соединений C3, или его часть отбирают в виде извлеченного потока пропена.
Предпочтительно, если на стадии b) в реакционной смеси снижают давление. Пары пропена, образующиеся при снижении давления, можно повторно сжать и охладить и путем конденсирования получить извлеченный поток пропена. Предпочтительно, если пары пропена, образующиеся при снижении давления, повторно сжимают и сжатые пары пропена загружают в ректификационную колонна для соединений C3, в которой их разделяют и получают извлеченный поток пропена в виде головного продукта и кубовой продукт, содержащий пропеноксид и другие компоненты, обладающие более высокой температурой кипения, чем пропен, например растворитель. Кубовой продукт можно объединить с жидкой смесью, оставшейся после понижения давления.
Если в качестве растворителя используют метанол, то предпочтительно, если из жидкую смесь, оставшуюся после понижения давления, разделяют путем перегонке в колонне для предварительного разделения и получают головной продукт, содержащий пропеноксид, метанол и остаточное количество пропена, и кубовой продукт, содержащий метанол, воду и непрореагировавший пероксид водорода. Предпочтительно, если колонна для предварительного разделения работает таким образом, что получают головной продукт, содержащий от 20 до 60% метанола, содержащегося в жидкой фазе, полученной на последней стадии понижения давления. Предпочтительно, если колонна для предварительного разделения
- 3 035905 содержит от 5 до 20 теоретических ступеней разделения в секции отпаривания и менее 3 теоретических ступеней разделения в ректификационной секции, и наиболее предпочтительно, если она работает без кипячения и без ректификационной секции для сведения к минимуму времени нахождения пропеноксида в колонне для предварительного разделения. Предпочтительно, если колонна для предварительного разделения работает при давлении, равном от 0,16 до 0,3 МПа. Пропеноксид и метанол конденсируют из головного продукта, полученного в колонне для предварительного разделения, и предпочтительно, если пропен извлекают из полученного конденсата в колонне для отпаривания пропена, что обеспечивает получение кубового потока, содержащего пропеноксид и метанол, который в основном не содержит пропен. Предпочтительно, если пропеноксид извлекают из кубового потока, полученного в колонне для отпаривания пропена, путем экстрактивной дистилляции с использованием воды в качестве растворителя для экстракции. Предпочтительно, если экстрактивную дистилляцию проводят с дополнительным добавлением реакционноспособного соединения, содержащего незамещенную группу NH2 и способного во время экстракционной дистилляции вступать в реакцию с ацетальдегидом, как это описано в WO 2004/048335. Проведение экстрактивной дистилляции с использованием реакционноспособного соединения обеспечивает получения обладающего высокой чистотой пропеноксида, содержащего менее 50 част./млн карбонильных соединений.
На стадии с) способа, предлагаемого в настоящем изобретении, весь извлеченный поток пропена или его часть загружают в колонну для отгона соединений C3 для разделения пропена и пропана и из колонны отбирают поток головного продукта, обедненный пропаном по сравнению с извлеченным потоком пропена, и кубовой продукт, обогащенный пропаном по сравнению с извлеченным потоком пропена. Предпочтительно, если извлеченный поток пропена загружают в колонну для отгона соединений C3 в виде жидкости в положении загрузки, находящемся в верхней трети колонны для отгона соединений C3. Предпочтительно, если положение загрузки находится менее чем на 35 теоретических ступеней ниже капители колонны, более предпочтительно менее чем на 20 теоретических ступеней ниже. Если в колонну для отгона соединений C3 не загружают другое вещество, то предпочтительно, если извлеченный поток пропена загружают в виде жидкости в положении, находящемся на самой верхней ступени колонны. Колонна для отгона соединений C3 может включать отдельные тарелки или насадки колонны.
Колонна для отгона соединений C3 работает таким образом, что получают поток головного продукта, который содержит пропан при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем не менее 0,04, предпочтительно от 0,04 до 0,15, более предпочтительно от 0,05 до 0,12. Необходимую долю пропана в потоке головного продукта можно обеспечить путем регулирования количества ступеней разделения в ректификационной секции между положением загрузки извлеченного потока пропена и капителью колонны и путем регулирования флегмового числа колонны. Предпочтительно, если колонна для отгона соединений C3 работает таким образом, что получают поток головного продукта, который обладает более высоким значением отношения массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, чем исходное вещество - пропен. Работа колонны для отгона соединений C3, обеспечивающая получение потока головного продукта, обладающего более высокой долей пропана, чем исходное вещество - пропен, позволяет увеличить содержание пропана в извлеченном потоке пропена, что дает возможность использовать колонну для отгона соединений C3 меньшего размера и уменьшить затраты энергии, связанные с работой колонны.
Предпочтительно, если колонна для отгона соединений C3 работает таким образом, что получают поток кубового продукта, который обладает отношением массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем не менее 0,8, предпочтительно от 0,9 до 0,98.
На стадии d) способа, предлагаемого в настоящем изобретении, поток головного продукта, полученного на стадии с), направляют на стадию а).
Предпочтительно, если на стадии с) только часть извлеченного потока пропена загружают в колонну для отгона соединений C3 и остаток направляют на стадию а). Более предпочтительно, если от 1 до 50 мас.% извлеченного потока пропена загружают в колонну для отгона соединений C3 и остаток направляют на стадию а). Предпочтительно, если часть извлеченного потока пропена, который загружают в колонну для отгона соединений C3, выбирают таким образом, чтобы поддерживать постоянным отношение массы пропана к суммарной массе пропена и пропана в извлеченном потоке пропена. Загрузка только части извлеченного потока пропена в колонну для отгона соединений C3 дает возможность использования колонны для отгона соединений C3 меньшего размера и рециркуляция части извлеченного потока пропена непосредственно на стадию проведения реакции эпоксидирования приводит к повышению содержания пропана в реакционной смеси и в извлеченном потоке пропена, что позволяет использовать колонну для отгона соединений C3, включающую меньшее количество ступеней разделения, и осуществлять работу колонны при более низком флегмовом числе, что экономит энергию.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, исходное вещество - пропен - можно загружать на разных стадиях.
Исходное вещество - пропен - можно загружать непосредственно на стадии а) способа.
В предпочтительном варианте осуществления на стадии с) все исходное вещество - пропен - или его часть загружают в колонну для отгона соединений C3. Предпочтительно, если на стадии с) не менее 20%
- 4 035905 и более предпочтительно не менее 50% исходного вещества - пропена - загружают в колонну для отгона соединений C3 и остаток направляют на стадию а), на стадию b) или на обе стадии. Наиболее предпочтительно, если на стадии с) все исходное вещество - пропен - загружают в колонну для отгона соединений C3. В этом варианте осуществления предпочтительно, если колонна для отгона соединений C3 работает таким образом, что получают поток головного продукта, который обладает более высоким значением отношения массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, чем исходное вещество - пропен. Работа колонны для отгона соединений C3, обеспечивающая получение пара, обладающего более высокой долей пропана, чем исходное вещество - пропен, обеспечивает то преимущество, что исходное вещество - пропен, загружаемое в колонну для отгона соединений C3, может заменить всю флегму колонны или ее часть, что уменьшает затраты энергии, связанные с работой колонны для отгона соединений C3. Предпочтительно, если исходное вещество - пропен - загружают в колонну для отгона соединений C3 в виде жидкости в положении загрузки, находящемся выше положения загрузки извлеченного потока пропена. Загрузка исходного вещества - пропена - в колонну для отгона соединений C3 обладает тем преимуществом, что нелетучие и обладающие высокой температурой кипения примеси удаляют из исходного вещества - пропена - без необходимости использования дополнительного оборудования. Если исходное вещество - пропен - не содержит значительное количество углеводородов С4+, т.е. углеводородов, содержащих 4 или большее количество атомов углерода, то предпочтительно, если исходное вещество - пропен загружают в положении самой верхней тарелки или в верхнюю часть самой верхней насадки колонны для отгона соединений C3. Этот вариант осуществления также можно использовать для удаления углеводородов С4+ вместе с кубовым продуктом, полученным в колонне для отгона соединений C3, если используют исходное вещество - пропен, содержащее значительные количества углеводородов С4+. Предпочтительно, если исходное вещество - пропен, содержащее значительные количества углеводородов С4+, загружают в колонну для отгона соединений C3 в положении загрузки, находящемся по меньшей мере на одну теоретическую ступень ниже капители колонны, предпочтительно на от 5 до 12 теоретических ступеней ниже капители колонны, чтобы обеспечить получение потока головного продукта, обладающего низким содержанием углеводородов С4+.
В другом предпочтительном варианте осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении, стадия b) включает проводимое в ректификационной колонне для соединений C3 отделение извлеченного потока пропена в виде головного продукта от кубового продукта, содержащего пропеноксид, и загрузку всего указанного исходного вещества - пропена - или его части в указанную ректификационную колонну для соединений C33. Предпочтительно, если не менее 20% и более предпочтительно не менее 50% исходного вещества - пропена - загружают в ректификационную колонну для соединений C3 и на стадии с) остаток загружают в колонну для отгона соединений C3. Предпочтительно, если исходное вещество - пропен - загружают в ректификационную колонну для соединений C3 в виде жидкости в положении загрузки, находящемся менее, чем на 10 теоретических ступеней ниже капители колонны. Предпочтительно, если исходное вещество - пропен загружают в положении самой верхней тарелки или в верхнюю часть самой верхней насадки ректификационной колонны для соединений C3. В этом варианте осуществления предпочтительно, если извлеченный поток пропена загружают в виде жидкости в положении самой верхней теоретической ступени колонны для отгона соединений C3. Загрузка исходного вещества - пропена - в ректификационную колонну для соединений C3 обладает тем преимуществом, что нелетучие и обладающие высокой температурой кипения примеси удаляют из исходного вещества - пропена - без необходимости увеличения размера колонны для отгона соединений C3 или затрат энергии, связанных с ее работой. Этот вариант осуществления предпочтительно применяют, если используют исходное вещество - пропен, которое содержит лишь небольшие количества углеводородов С4+. Загрузка исходного вещества - пропена - в ректификационную колонну для соединений C3 позволяет дополнительно уменьшить размер колонны для отгона соединений C3 или затраты энергии, связанные с ее работой, по сравнению со случаем загрузки исходного вещества - пропена - непосредственно в колонну для отгона соединений C3.
На фиг. 1-3 представлены предпочтительные варианты осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении.
На фиг. 1 представлен вариант осуществления, в котором исходное вещество - пропен - направляют непосредственно на стадию проведения реакции а). В этом варианте осуществления исходное вещество пропен (1), пероксид водорода (2) и растворитель-метанол (3) направляют на стадию проведения реакции (4), где пропен и пероксид водорода вступают в реакцию в присутствии катализатора эпоксидирования, и получают реакционную смесь (5), содержащую пропеноксид, непрореагировавший пропен, пропан, растворитель-метанол и воду. Эту реакционную смесь разделяют на стадии разделения (6) с получением извлеченного потока пропена (7), продукта - пропеноксида (8), извлеченного потока растворителяметанола (9), который рециркулируют на стадию проведения реакции (4), и водного потока (10). Часть извлеченного потока пропена (7) загружают в колонну для отгона соединений C3 (11) в положении загрузки (12), находящемся в верхней трети колонны для отгона соединений C3 (11), и остаток извлеченного потока пропена (7) рециркулируют на стадию проведения реакции (4). В колонне для отгона соединений C3 (11) получают поток головного продукта (13), обедненный пропаном по сравнению с извлечен- 5 035905 ным потоком пропена (7), который направляют на стадию проведения реакции (4), и поток кубового продукта (14), обогащенный пропаном по сравнению с извлеченным потоком пропена (7).
Вариант осуществления, представленный на фиг. 2, отличается от варианта осуществления, представленного на фиг. 1, тем, что исходное вещество - пропен (1) - загружают в виде жидкости в положении загрузки (15), находящемся выше положения загрузки извлеченного потока пропена (12), вместо его загрузки на стадию проведения реакции (4). Загрузка исходного вещества - пропена - в виде жидкости в положении, находящемся рядом с капителью колонны для отгона соединений C3, предотвращает загрязнение катализатора эпоксидирования обладающими высокой температурой кипения и нелетучими примесями, содержащимися в исходном веществе - пропене, и обеспечивает возможность работы колонны для отгона соединений C3 при низком флегмовом числе, что экономит энергию. Этот вариант осуществления является предпочтительным, если исходное вещество - пропен - содержит значительные количества углеводородов С4+, поскольку удаление углеводородов С4+ в колонне для отгона соединений C3 предотвращает эпоксидирование олефинов С4+, содержащихся в исходном веществе - пропене, на стадии проведения реакции и позволяет избежать затруднения, связанные с отделением продукта - пропеноксида (8) от углеводородов С4+, обладающих температурой кипения, близкой к температуре кипения пропеноксида.
Вариант осуществления, представленный на фиг. 3, отличается от варианта осуществления, представленного на фиг. 2, тем, что на стадии разделения (6) исходное вещество - пропен (1) - загружают не в колонну для отгона соединений C3, а в ректификационную колонну для соединений C3 (не показана), где в ректификационной колонне для соединений C3 извлеченный поток пропена (7) отделяют в виде потока головного продукта от кубового продукта, содержащего пропеноксид. Проводимая на стадии разделения (6) загрузка исходного вещества - пропена - в ректификационную колонну для соединений C3 предотвращает загрязнение катализатора эпоксидирования обладающими высокой температурой кипения и нелетучими примесями, содержащимися в исходном веществе - пропене, обеспечивает возможность использования колонны для отгона соединений C3 меньшего размера и уменьшает затраты энергии, связанные с удалением пропана. Этот вариант осуществления является предпочтительным, если исходное вещество - пропен - содержит лишь небольшие количества углеводородов С4+.
Список обозначений
- Исходное вещество - пропен;
- пероксид водорода;
- растворитель-метанол;
- стадия проведения реакции;
- реакционная смесь;
- стадия разделения;
- извлеченный поток пропена;
- продукт - пропеноксид;
- извлеченный растворитель-метанол;
- водный поток;
- колонна для отгона соединений C3;
- положение загрузки извлеченного пропена;
- поток головного продукта, обедненный пропаном;
- поток кубового продукта, обогащенный пропаном;
- положение загрузки исходного вещества - пропена.
Примеры
Пример 1. Загрузка исходного вещества - пропена - в колонну для отгона соединений C3.
Для варианта осуществления, представленного на фиг. 2, и проведения реакции эпоксидирования с использованием титаново-силикалитного катализатора и растворителя-метанола с получением реакционной смеси, содержащей 28,2 мас.% пропена и 3,7 мас.% пропана, с помощью программного обеспечения Aspen Plus®, выпускающегося фирмой Aspen Technology, разрабатывали конструкцию и определяли рабочие параметры колонны для отгона соединений C3 при изменении количества извлеченного пропена, загружаемого в колонны для отгона соединений C3. Расчеты проводили для исходного вещества - пропена, содержащего 97,5 мас.% пропена и 2,5 мас.% пропана. Жидкое исходное вещество - пропен - при скорости, равной 32,5 т/ч, загружали в верхнюю часть колонны для отгона соединений C3, включающую 101 теоретических ступеней и работающую при давлении, равном 2,3 МПа. После проведения стадии реакции а) и стадии разделения b) получали извлеченный поток пропена, обладающий скоростью, равной 135 т/ч, содержащий 87,2 мас.% пропена и 11,5 мас.% пропана. Часть этого извлеченного потока пропена, указанную в табл. 1, загружали в положении 12-й теоретической ступени (считали от капители колонны) колонны для отгона соединений C3. Оставшуюся часть извлеченного потока пропена объединяли с потоком головного продукта, полученного в колонне для отгона соединений C3, и рециркулировали на стадию проведения реакции а). Кубовой продукт извлекали из колонны для отгона соединений C3 при скорости, равной 0,973 т/ч, и флегмовое число регулировали таким образом, чтобы обеспечить содержание пропена в кубовом продукте, составляющее 7,8 мас.%. В табл. 1 приведена скорость загрузки извле- 6 035905 ченного пропена в колонну для отгона соединений C3 и рассчитанные значения массовой доли пропана в потоке головного продукта, флегмового числа, мощности ребойлера (энергия, затраченная на испарение) и диаметра колонны.
Таблица 1. Результаты расчетов для колонны для отгона соединений C3 при загрузке исходного вещества - пропена - в колонну для отгона соединений C3
| Извлеченный пропен, загружаемый в колонну для отгона соединений С3, т/ч | Массовая доля пропана в потоке головного продукта | Мощность ребойлера, кВт | Флегмовое число | Диаметр колонны, м |
| 15 | 0,037 | 11322 | 1,711 | 5,69 |
| 20 | 0,045 | 8503 | 0,822 | 4,32 |
| 25 | 0,051 | 7571 | 0,472 | 3,90 |
| 30 | 0,056 | 7226 | 0,287 | 3,75 |
| 35 | 0,061 | 7098 | 0,167 | 3,70 |
| 40 | 0,065 | 7059 | 0,078 | 3,68 |
Результаты расчетов показывают, что работа колонны для отгона соединений C3 с получением потока головного продукта, обладающего отношением массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющим не менее 0,04, дает возможность уменьшить размер колонны и затраты энергии, необходимые для работы колонны.
Пример 2.
Загрузка исходного вещества - пропена - в ректификационную колонну для соединений C3.
Повторяли расчеты, проведенные в примере 1, но вместо загрузки исходного вещества - пропена - в колонну для отгона соединений C3 на стадии разделения b) жидкое исходное вещество - пропен - загружали в положении первой теоретической ступени (считали от капители колонны) ректификационной колонны для соединений C3 и получали в качестве головного продукта извлеченный поток пропена, обладающий скоростью, равной 167 т/ч, содержащий 87,2 мас.% пропена и 11,5 мас.% пропана, часть которого в виде жидкости загружали в верхнюю часть колонны для отгона соединений C3. В табл. 2 приведена скорость загрузки извлеченного пропена в колонну для отгона соединений C3 и рассчитанные значения массовой доли пропана в потоке головного продукта, флегмового числа, мощности ребойлера (энергия, затраченная на испарение) и диаметра колонны.
Таблица 2. Результаты расчетов для колонны для отгона соединений C3 при загрузке исходного вещества - пропена - в ректификационную колонну для соединений C3
| Извлеченный пропен, загружаемый в колонну для отгона соединений С3, т/ч | Массовая доля пропана в потоке головного продукта, полученного в колонне для отгона соединений Сз | Мощность ребойлера, кВт | Флегмовое число | Диаметр колонны, м |
| 10 | 0,033 | 30192 | 39,591 | 13,79 |
| 12 | 0,048 | 17898 | 18,371 | 8,55 |
| 20 | 0,078 | 9935 | 5,039 | 4,99 |
| 30 | 0,091 | 8124 | 2,191 | 4Д5 |
| 40 | 0,098 | 7441 | 1,159 | 3,85 |
| 50 | 0,102 | 7081 | 0,629 | 3,69 |
| 60 | 0,104 | 6856 | 0,306 | 3,60 |
| 70 | 0,106 | 6703 | 0,090 | 3,53 |
Результаты расчетов показывают, что по сравнению с загрузкой исходного вещества в колонну для отгона соединений C3 проводимая на стадии b) загрузка исходного вещества в ректификационную колонну дает возможность дополнительно уменьшить размер колонны для отгона соединений C3 и затраты энергии, необходимые для работы колонны.
Пример 3.
Загрузка исходного вещества - пропена - в ректификационную колонну для соединений C3.
Повторяли расчеты, проведенные в примере 2, при загрузке извлеченного потока пропена при скорости, равной 70 т/ч, в колонну для отгона соединений C3 с получением потока головного продукта, обладающего массовой долей пропана, составляющей 0,106, и при изменении положения загрузки в колонну для отгона соединений C3. В табл. 3 приведено положение загрузки, обозначенное, как количество теоретических ступеней от капители колонны для отгона соединений C3, и рассчитанные значения флегмового числа, мощности ребойлера (энергия, затраченная на испарение) и диаметра колонны.
- 7 035905
Таблица 3. Результаты расчетов для колонны для отгона соединений С3 при загрузке исходного вещества - пропена - в ректификационную колонну для соединений C3 и при изменении положения загрузки в колонну для отгона соединений C3
| Положение загрузки извлеченного пропена, количество теоретических ступеней от капители колонны | Мощность ребойлера, кВт | Флегмовое число | Диаметр колонны, м |
| 1 | 6703 | 0,090 | 3,53 |
| 7 | 6862 | 0,116 | 3,60 |
| 12 | 7126 | 0,160 | 3,71 |
| 20 | 7820 | 0,274 | 4,01 |
Результаты расчетов показывают, что для варианта осуществления, в котором исходное вещество пропен - загружают в ректификационную колонну для соединений C3, загрузка извлеченного пропена в колонну для отгона соединений C3 в положении капители колонны или рядом с ней дает возможность дополнительно уменьшить размер колонны для отгона соединений C3 и затраты энергии, необходимые для работы колонны.
Пример 4.
Направление исходного вещества - пропена - непосредственно на стадию проведения реакции а).
Повторяли расчеты, проведенные в примере 1, для варианта осуществления, представленного на фиг. 1, при направлении жидкого исходного вещества - пропена - на стадию реакции эпоксидирования и загрузке всего извлеченного потока пропена в положении 12-й теоретической ступени (считали от капители колонны) колонны для отгона соединений C3. Кубовой продукт извлекали из колонны для отгона соединений C3 при скорости, равной 0,968 т/ч, при содержании пропена в кубовом продукте, составляющем 1,4 мас.%, и головной продукт при массовой доле пропана в потоке головного продукта, составляющей 0,110, обладающий скоростью, равной 131,5 т/ч, рециркулировали на стадию проведения реакции для обеспечения такого же состава реакционной смеси, как описанная в примере 1. Для такой схемы проведения способа рассчитанная мощность ребойлера (энергия, затраченная на испарение) составляла 12577 кВт и диаметр колонны составлял 6,30 м.
Пример 5 (сравнительный).
Направление исходного вещества - пропена - непосредственно на стадию проведения реакции а).
Повторяли расчеты, проведенные в примере 4, при рециркуляции головного потока, полученного в колонне для отгона соединений C3, обладающего таким же содержанием пропана, составляющим 2,5 мас.%, как исходное вещество - пропен. Более низкое содержание пропана в рециркулируемом потоке пропена приводит к более низкому значению отношения массы пропана к суммарной массе пропена и пропана в реакционной смеси и получению извлеченного потока пропена, содержащего 3,1 мас.% пропана, обладающего скоростью, равной 121 т/ч. Кубовой продукт извлекали из колонны для отгона соединений C3 при скорости, равной 1,285 т/ч, при содержании пропена в кубовом продукте, составляющем 5,9 мас.%, и головной продукт при массовой доле пропана в потоке головного продукта, составляющей 0,025, обладающий скоростью, равной 119,5 т/ч, рециркулировали на стадию проведения реакции. Для такой схемы проведения способа рассчитанная мощность ребойлера (энергия, затраченная на испарение) составляла 45101 кВт и диаметр колонны составлял 20,0 м.
Пример 6.
Направление исходного вещества - пропена - непосредственно на стадию проведения реакции а).
Повторяли расчеты, проведенные в примере 4, для исходного вещества - пропена, содержащего 95,0 мас.% пропена и 5,0 мас.% пропана, при направлении жидкого исходного вещества - пропена - при скорости, равной 33,3 т/ч, на стадию реакции эпоксидирования. Кубовой продукт извлекали из колонны для отгона соединений C3 при скорости, равной 1,933 т/ч, при содержании пропена в кубовом продукте, составляющем 3,9 мас.%, и головной продукт при массовой доле пропана в потоке головного продукта, составляющей 0,104, обладающий скоростью, равной 130,5 т/ч, рециркулировали на стадию проведения реакции для обеспечения такого же состава реакционной смеси, как описанная в примере 1. Для такой схемы проведения способа рассчитанная мощность ребойлера (энергия, затраченная на испарение) составляла 16552 кВт и диаметр колонны составлял 8,01 м.
Пример 7 (сравнительный).
Направление исходного вещества - пропена непосредственно на стадию проведения реакции а).
Повторяли расчеты, проведенные в примере 5, для исходного вещества - пропена, содержащего 95,0 мас.% пропена и 5,0 мас.% пропана, при направлении жидкого исходного вещества - пропена - при скорости, равной 33,3 т/ч, на стадию реакции эпоксидирования. Более низкое содержание пропана в рециркулируемом потоке пропена приводит к более низкому значению отношения массы пропана к суммарной массе пропена и пропана в реакционной смеси и получению извлеченного потока пропена, содержащего 6,2 мас.% пропана, обладающего скоростью, равной 125 т/ч. Кубовой продукт извлекали из колонны для отгона соединений C3 при скорости, равной 2,120 т/ч, при содержании пропена в кубовом продукте, составляющем 3,6 мас.%, и головной продукт при массовой доле пропана в потоке головного продукта, составляющей 0,05, обладающий скоростью, равной 122,7 т/ч, рециркулировали на стадию проведения
- 8 035905 реакции. Для такой схемы проведения способа рассчитанная мощность ребойлера (энергия, затраченная на испарение) составляла 39413 кВт и диаметр колонны составлял 17,8 м.
В примерах 4-7 показано, что работа колонны для отгона соединений C3 с получением потока головного продукта, обладающего более высоким значением отношения массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, чем исходное вещество - пропен, дает возможность уменьшить размер колонны и затраты энергии, необходимые для работы колонны.
Claims (16)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ эпоксидирования пропена, включающий стадии:a) непрерывного введения пропена в реакцию с пероксидом водорода в присутствии катализатора эпоксидирования с использованием молярного избытка пропена по отношению к количеству пероксида водорода с получением реакционной смеси, содержащей пропеноксид, непрореагировавший пропен и пропан;b) выделения из реакционной смеси, полученной на стадии а), пропеноксида и извлеченного потока пропена, обладающего суммарным содержанием пропена и пропана, составляющим более 90 мас.%;c) загрузки всего указанного извлеченного потока пропена или его части в колонну для отгона соединений C3 для разделения пропена и пропана и отбор из указанной колонны потока головного продукта, обедненного пропаном по сравнению с указанным извлеченным потоком пропена, и кубового продукта, обогащенного пропаном по сравнению с указанным извлеченным потоком пропена; иd) направления на стадию а) потока головного продукта, полученного на стадии с), отличающийся тем, что на одну из стадий а), b) или с) указанного способа подают исходное вещество - пропен, содержащий пропан, при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем от 0,002 до 0,10, реакционная смесь, полученная на стадии а), содержит пропан при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем от 0,05 до 0,20, и поток головного продукта, отбираемый из колонны для отгона соединений C3, содержит пропан при отношении массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющем не менее 0,04.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный поток головного продукта, отбираемый из колонны для отгона соединений C3, обладает отношением массы пропана к суммарной массе пропена и пропана от 0,04 до 0,15, это массовое отношение превышает отношение массы пропана к суммарной массе пропена и пропана в указанном исходном веществе - пропене.
- 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанный извлеченный поток пропена загружают в колонну для отгона соединений C3 в виде жидкости в положении загрузки, находящемся в верхней трети колонны для отгона соединений C3.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что все указанное исходное вещество - пропен или его часть загружают в указанную колонну для отгона соединений C3.
- 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что указанное исходное вещество - пропен - загружают в виде жидкости в указанную колонну для отгона соединений C3 в положении загрузки, находящемся выше положения загрузки извлеченного потока пропена.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что стадия b) включает проводимое в ректификационной колонне для соединений C3 отделение указанного извлеченного потока пропена в виде головного продукта от кубового продукта, содержащего пропеноксид, и загрузку всего указанного исходного вещества - пропена - или его части в указанную ректификационную колонну для соединений C3.
- 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что исходное вещество - пропен - загружают в виде жидкости в указанную ректификационную колонну для соединений C3 в положении загрузки, находящемся менее чем на 10 теоретических ступеней ниже капителя колонны.
- 8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что часть указанного извлеченного потока пропена загружают в указанную колонну для отгона соединений C3 и остаток направляют на стадию а).
- 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что часть указанного извлеченного потока пропена, который загружают в колонну для отгона соединений C3, выбирают таким образом, чтобы поддерживать постоянным отношение массы пропана к суммарной массе пропена и пропана в извлеченном потоке пропена.
- 10. Способ по п.8 или 9, отличающийся тем, что от 1 до 50 мас.% указанного извлеченного потока пропена загружают в указанную колонну для отгона соединений C3.
- 11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что указанный поток кубового продукта обладает отношением массы пропана к суммарной массе пропена и пропана, составляющим не менее 0,8.
- 12. Способ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что на стадии а) исходное отношение количества молей пропена к количеству молей пероксида водорода составляет от 3 до 5.
- 13. Способ по любому из пп.1-12, отличающийся тем, что на стадии а) катализатором эпоксидирования является содержащий титан цеолит, содержащий в кристаллической решетке атомы титана в положениях атомов кремния.
- 14. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что на стадии а) катализатором эпоксидирования является гомогенный катализатор, выбранный из группы, включающей гетерополивольфраматы и хелатные- 9 035905 комплексы марганца.
- 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что гомогенным катализатором является четвертичная аммониевая соль полифосфата вольфрама.
- 16. Способ по п.14, отличающийся тем, что гомогенным катализатором является комплекс марганца, содержащий по меньшей мере один 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононановый лиганд.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15196510 | 2015-11-26 | ||
| PCT/EP2016/078770 WO2017089516A1 (en) | 2015-11-26 | 2016-11-25 | Process for the epoxidation of propene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201891215A1 EA201891215A1 (ru) | 2018-10-31 |
| EA035905B1 true EA035905B1 (ru) | 2020-08-28 |
Family
ID=54705120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201891215A EA035905B1 (ru) | 2015-11-26 | 2016-11-25 | Способ эпоксидирования пропена |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10428036B2 (ru) |
| EP (1) | EP3380461B1 (ru) |
| KR (1) | KR102655920B1 (ru) |
| CN (2) | CN112979586A (ru) |
| AR (1) | AR106815A1 (ru) |
| EA (1) | EA035905B1 (ru) |
| ES (1) | ES2746923T3 (ru) |
| HU (1) | HUE045534T2 (ru) |
| MY (1) | MY187663A (ru) |
| PL (1) | PL3380461T3 (ru) |
| PT (1) | PT3380461T (ru) |
| TW (1) | TWI707847B (ru) |
| WO (1) | WO2017089516A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI707847B (zh) | 2015-11-26 | 2020-10-21 | 德商贏創運營有限公司 | 丙烯之環氧化方法 |
| EA033968B1 (ru) | 2015-11-26 | 2019-12-16 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ эпоксидирования олефина |
| CN108473453B (zh) | 2016-01-19 | 2020-08-04 | 赢创运营有限公司 | 烯烃的环氧化方法 |
| WO2017162446A1 (en) | 2016-03-21 | 2017-09-28 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of propene |
| EP3246323A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-22 | Evonik Degussa GmbH | Integrated process for making propene oxide from propane |
| EP3406603A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-11-28 | Evonik Degussa GmbH | Process for the epoxidation of propene |
| CN111467826A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-07-31 | 天津大沽化工股份有限公司 | 一种去除环氧丙烷产品醛类物质的装置及方法 |
| WO2022140749A1 (en) * | 2020-12-22 | 2022-06-30 | Zymergen Inc. | Decarboxylation of amino acids |
| CN115197171B (zh) * | 2021-04-13 | 2025-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产环氧丙烷的方法和系统 |
| CN113461474A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烷工业化连续制备环氧丙烷的系统及方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030040637A1 (en) * | 2001-08-23 | 2003-02-27 | Willi Hofen | Process for the epoxidation of olefins |
| WO2003018567A1 (en) * | 2001-08-22 | 2003-03-06 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
| WO2004018088A1 (en) * | 2002-08-26 | 2004-03-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propen recovery in a propylene oxide process |
| US20060058539A1 (en) * | 2002-10-23 | 2006-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | Returning an olefin which is not reacted during the oxidation of olefins |
Family Cites Families (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4308409A (en) | 1978-10-03 | 1981-12-29 | Gulf Research & Development Company | Preparation of propylene glycol from propylene |
| US5274140A (en) * | 1979-07-19 | 1993-12-28 | Instituto Guido Donegani, S.P.A. | Process for catalytically epoxidizing olefin with hydrogen peroxide |
| IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
| EP0230949B1 (en) | 1986-01-28 | 1992-07-22 | ENIRICERCHE S.p.A. | A process for the epoxydation of olefinic compounds |
| CA2137310C (en) | 1993-12-20 | 2004-02-17 | John C. Jubin Jr. | Catalytic converter and method for highly exothermic reactions |
| DE19507584C2 (de) | 1995-03-04 | 1997-06-12 | Geesthacht Gkss Forschung | Strahlenchemisch modifizierte Silikonkompositmembran für die Ultrafiltration |
| US5591875A (en) | 1995-08-02 | 1997-01-07 | Chang; Te | Epoxidation Process |
| US5599956A (en) | 1996-02-22 | 1997-02-04 | Uop | Integrated process for the production of propylene oxide |
| BE1011577A3 (fr) | 1997-11-27 | 1999-11-09 | Solvay | Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de catalyseur. |
| US6037484A (en) * | 1998-09-22 | 2000-03-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
| DE19936547A1 (de) | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung mit einem Hydroperoxid |
| DE19944839A1 (de) | 1999-09-18 | 2001-03-22 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen |
| DE10052323A1 (de) | 2000-10-21 | 2002-05-02 | Degussa | Kontinierliches Verfahren zur Hydrierung |
| EP1247806A1 (en) | 2001-03-05 | 2002-10-09 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| EP1247805A1 (en) | 2001-03-05 | 2002-10-09 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| EP1285915A1 (en) | 2001-08-16 | 2003-02-26 | Degussa AG | Continuous process to make epoxide from olefins and hydrogen peroxide |
| JP2003081954A (ja) | 2001-09-12 | 2003-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| EP1359148A1 (en) | 2002-05-02 | 2003-11-05 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| DE10233385A1 (de) | 2002-07-23 | 2004-02-12 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Propylenglykolen |
| DE10240129B4 (de) | 2002-08-30 | 2004-11-11 | Basf Ag | Integriertes Verfahren zur Synthese von Propylenoxid |
| EP1403219A1 (en) | 2002-09-30 | 2004-03-31 | Degussa AG | Novel aqueous hydrogen peroxide solutions |
| DE10249377A1 (de) | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Basf Ag | Verfahren zu kontinuierlichen Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Hydroperoxiden an einem suspendierten Katalysator |
| DE10249379A1 (de) * | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Rückführung des bei der Oxidation von Olefinen mit Hydroperoxiden nicht umgesetzten Olefins mittels Lösungsmittelwäsche |
| TW200410921A (en) | 2002-11-25 | 2004-07-01 | Hoffmann La Roche | Mandelic acid derivatives |
| EP1424332A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Degussa AG | Process for the purification of crude propene oxide |
| EP1424331A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
| US7169945B2 (en) | 2002-11-26 | 2007-01-30 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
| EP1489074A1 (en) | 2003-06-18 | 2004-12-22 | Degussa AG | Process for the epoxidation of propene |
| DE10341896A1 (de) | 2003-09-10 | 2005-04-14 | Uhde Gmbh | Mehrphasen-Flüssigkeitsverteiler für einen Rieselbettreaktor |
| DE102004003003A1 (de) | 2004-01-20 | 2005-09-01 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung einer chemischen Verbindung |
| US7223876B2 (en) | 2004-04-21 | 2007-05-29 | Basf Aktiengesellschaft | Method of separating an olefin from a gas stream |
| US20060005853A1 (en) * | 2004-07-08 | 2006-01-12 | Chien-Hung Shen | Cosmetic compact |
| US20070004926A1 (en) | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Basf Aktiengesellschaft | Process for producing propylene oxide |
| DE102005031703B3 (de) | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Kompositmembran |
| US20080132717A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bernard Cooker | Propylene oxide system |
| JP2008266304A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-11-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレンオキサイドの製造方法 |
| DE102007024029A1 (de) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Degussa Gmbh | Mehrphasen-Reaktorsumpf |
| CL2009000939A1 (es) | 2008-04-30 | 2010-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Proceso para recuperar molibdato o tungstato desde una solucion acuosa que comprende a) contactar la solucion con un material portador inorganico cationizado e insoluble en agua, b) separar el material portador de molibdato o tungstato, c) contactarlo con una solucion acuosa con un ph entre 6 a 14 y d) separar el material saturado. |
| EP2343288A1 (en) * | 2009-11-27 | 2011-07-13 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process for the manufacture of propylene oxide |
| DE102009047351A1 (de) | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung |
| US8785670B2 (en) * | 2010-12-07 | 2014-07-22 | Basf Se | Process for the production of propylene oxide |
| CN103172486B (zh) * | 2011-12-22 | 2015-07-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从直接环氧化反应产物中回收丙烯的方法 |
| CN103172596B (zh) * | 2011-12-22 | 2015-02-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环氧丙烷精制方法 |
| DE102012200990A1 (de) | 2012-01-24 | 2013-07-25 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat bei einer mit Molybdat katalysierten Delignifizierung von Zellstoff mit Wasserstoffperoxid |
| CN103788025B (zh) * | 2012-10-29 | 2015-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种精制环氧丙烷的方法 |
| CN104058920B (zh) * | 2013-12-19 | 2016-03-23 | 武汉优立克新材料科技有限公司 | 一种以烷烃为萃取剂萃取精馏分离丙烯-丙烷的方法 |
| US10100024B2 (en) | 2014-07-29 | 2018-10-16 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of an olefin |
| US10053440B2 (en) | 2015-01-14 | 2018-08-21 | Evonik Degussa Gmbh | Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether |
| US10053438B2 (en) | 2015-01-14 | 2018-08-21 | Evonik Degussa Gmbh | Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether |
| EP3059229A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-24 | Evonik Degussa GmbH | Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide |
| EP3059230A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-24 | Evonik Degussa GmbH | Method for the epoxidation of propene with hydrogen peroxide |
| US10087158B2 (en) | 2015-02-17 | 2018-10-02 | Evonik Degussa Gmbh | Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide |
| TW201700464A (zh) | 2015-02-17 | 2017-01-01 | 贏創德固賽有限責任公司 | 使用過氧化氫之使烯烴環氧化方法 |
| EA031789B1 (ru) | 2015-04-28 | 2019-02-28 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ эпоксидирования пропена |
| EA035146B1 (ru) | 2015-11-25 | 2020-05-06 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Способ получения 1,2-пропандиола из пропена и пероксида водорода |
| KR102648943B1 (ko) | 2015-11-26 | 2024-03-18 | 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 | 프로펜의 에폭시화를 위한 방법 및 반응기 |
| TWI707847B (zh) | 2015-11-26 | 2020-10-21 | 德商贏創運營有限公司 | 丙烯之環氧化方法 |
| EA033968B1 (ru) | 2015-11-26 | 2019-12-16 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ эпоксидирования олефина |
| CN108473453B (zh) | 2016-01-19 | 2020-08-04 | 赢创运营有限公司 | 烯烃的环氧化方法 |
-
2016
- 2016-11-23 TW TW105138453A patent/TWI707847B/zh active
- 2016-11-25 EP EP16802026.1A patent/EP3380461B1/en active Active
- 2016-11-25 AR ARP160103610A patent/AR106815A1/es unknown
- 2016-11-25 WO PCT/EP2016/078770 patent/WO2017089516A1/en not_active Ceased
- 2016-11-25 KR KR1020187017720A patent/KR102655920B1/ko active Active
- 2016-11-25 EA EA201891215A patent/EA035905B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2016-11-25 MY MYPI2018701990A patent/MY187663A/en unknown
- 2016-11-25 US US15/778,425 patent/US10428036B2/en active Active
- 2016-11-25 PT PT16802026T patent/PT3380461T/pt unknown
- 2016-11-25 CN CN202110256104.9A patent/CN112979586A/zh active Pending
- 2016-11-25 HU HUE16802026A patent/HUE045534T2/hu unknown
- 2016-11-25 ES ES16802026T patent/ES2746923T3/es active Active
- 2016-11-25 PL PL16802026T patent/PL3380461T3/pl unknown
- 2016-11-25 CN CN201680068829.2A patent/CN108290852B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003018567A1 (en) * | 2001-08-22 | 2003-03-06 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
| US20030040637A1 (en) * | 2001-08-23 | 2003-02-27 | Willi Hofen | Process for the epoxidation of olefins |
| WO2004018088A1 (en) * | 2002-08-26 | 2004-03-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propen recovery in a propylene oxide process |
| US20060058539A1 (en) * | 2002-10-23 | 2006-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | Returning an olefin which is not reacted during the oxidation of olefins |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US10428036B2 (en) | 2019-10-01 |
| CN108290852A (zh) | 2018-07-17 |
| US20180346432A1 (en) | 2018-12-06 |
| EP3380461A1 (en) | 2018-10-03 |
| TWI707847B (zh) | 2020-10-21 |
| KR102655920B1 (ko) | 2024-04-09 |
| EP3380461B1 (en) | 2019-07-24 |
| PL3380461T3 (pl) | 2020-01-31 |
| MY187663A (en) | 2021-10-08 |
| CN108290852B (zh) | 2022-02-22 |
| KR20180087328A (ko) | 2018-08-01 |
| HUE045534T2 (hu) | 2019-12-30 |
| WO2017089516A1 (en) | 2017-06-01 |
| PT3380461T (pt) | 2019-09-24 |
| EA201891215A1 (ru) | 2018-10-31 |
| TW201730167A (zh) | 2017-09-01 |
| ES2746923T3 (es) | 2020-03-09 |
| AR106815A1 (es) | 2018-02-21 |
| CN112979586A (zh) | 2021-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA035905B1 (ru) | Способ эпоксидирования пропена | |
| RU2717556C1 (ru) | Объединенный способ получения пропена и пропеноксида из пропана | |
| KR102641591B1 (ko) | 프로펜의 에폭시화 방법 | |
| EP3288927A1 (en) | Process for the epoxidation of propene | |
| US10870631B2 (en) | Process for the epoxidation of propene | |
| WO2017089080A1 (en) | Process for purifying propene oxide | |
| KR101536035B1 (ko) | 아크릴산의 정제방법 | |
| WO2019025184A1 (en) | PROCESS FOR EPOXYDATION OF PROPEN |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM KG TJ |