EA009039B1

EA009039B1 - Фунгицидные смеси для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности с патогенами риса

Info

Publication number: EA009039B1
Application number: EA200600614A
Authority: EA
Inventors: Хорди Тормо И Бласко; Томас Гроте; Мария Шерер; Райнхард Штирль; Зигфрид Штратманн; Ульрих Шёфль
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2003-10-17
Filing date: 2004-10-08
Publication date: 2007-10-26
Also published as: EP1677603A2; JP2007510623A; UA80501C2; NZ546518A; CN1867253A; MXPA06003401A; EA200600614A1; WO2005036960A2; AR046121A1; TW200522866A; BRPI0415393A; ZA200603847B; CA2541644A1; AU2004281523A1; WO2005036960A3; IL174442A0; NO20061913L; AU2004281523A2; US20070071833A1

Abstract

Фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов 1) производное триазолопиримидина формулы Iи 2) серу (II) в синергически эффективном количестве, их использование для борьбы с патогенами риса, способ борьбы с патогенами риса смесями соединения I с серой (II) и применение соединения I с серой (II) для получения подобных смесей, а также средства, содержащие эти смеси.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности с патогенами риса, содержащим в качестве активных компонентов

1) производное триазолопиримидина формулы I

и 2) серу (II) в синергически эффективном количестве.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с патогенами риса смесями соединения I с серой (II) и к применению соединения I с серой (II) для получения подобных смесей, а также к средствам, содержащим эти смеси.

Соединение I, а именно 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а] пиримидин, его получение и его действие против патогенных грибов известно из литературных источников (см. АО 98/46607).

Фунгицидное действие серы (II) уже давно известно. Тонко распределенная сера широко распространена в качестве фунгицида против болезней мучнистой росы, в основном при выращивании плодовых и виноградных культур.

Смеси производных триазолопиримидина с серой (II) в общем известны из ЕР-А 988790. Соединение I включено в общее содержание этого документа, однако не упомянуто конкретно. Поэтому комбинация соединения I с серой является новой.

Известные из ЕР-А 988790 синергические смеси описываются как фунгицидно активные против различных болезней на зерновых, плодовых и овощных культурах, таких как мучнистая роса на пшенице и ячмене или серая гниль на яблонях.

Вследствие специальных условий культивации рисовых растений имеются четко более другие требования к рисовым фунгицидам, чем к фунгицидам, которые применяются при выращивании зерновых или плодовых культур. Четкие отличия состоят в методе применения: в рисовых культурах фунгицид обычно выносится на почву непосредственно во время или коротко после высева. Фунгицид воспринимается растением через корни и в соке растения транспортируется к подлежащим защите частям растения. Высокая системика для фунгицида риса является поэтому существенной. При выращивании зерновых и плодовых культур фунгицид применяют обычно на листьях или плодах, поэтому в этих культурах системика играет значительно меньшую роль.

В рисе типичными являются другие патогены, чем в зерновых или плодовых. Руйси1апа огу/ае, СосЫюЪо1и§ пчуаЪеапиз и Согйсшш зазакп (син. ΚΙιίζοοΙοηία зо1аш) являются возбудителями значительных болезней на растениях риса. К^ос!оша зо1аш является единственным значительным в сельском хозяйстве патогеном подкласса Адалсошусеййае. Этот гриб поражает растение не как большинство других грибов через споры, а инфекцией мицеллы.

Вследствие этого опыт фунгицидного действия при выращивании плодовых и зерновых культур не переносим на рисовые культуры.

Практический опыт в сельском хозяйстве показал, что повторное и исключительное применение отдельного вещества при борьбе с патогенными грибами во многих случаях приводит к бысторой селективности таких штаммов грибов, которые развили натуральную или адоптированную стойкость относительно соответствующего действующего вещества. Эффективная борьба против этих грибов соответствующим действующим веществом тогда больше не возможна.

Для снижения опасности селекции стойких штаммов растений в настоящее время применяются для борьбы с патогенными грибами обычные смеси различных действующих веществ. Комбинацией действующих веществ с различным механизмом действия можно обеспечить успех борьбы продолжительное время.

При учете эффективного обращения со стойкостью и эффективной борьбы с патогенами риса при по возможности низких нормах расхода действующих веществ в основу изобретения положена задача улучшения действия смесей против патогенных грибов.

В соответствии с этим были разработаны вышеприведенные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или отдельном применении соединений I и серы (II) или при применении соединений I и серы (II) последовательно лучше бороться с патогенами риса, чем отдельными действующими веществами.

Смеси соединения I и серы (II), соответственно, одновременное общее или раздельное применение соединения I и серы (II) отличаются прекрасным действием против патогенов риса из класса Азсошусе1еп, Оен1еготусе1еп и ВазкботусеЧеи. Они могут применяться для обработки посевного материала, как

- 1 009039 в качестве лиственных, так и почвенных фунгицидов.

Особое значение они имеют при борьбе с потогенными грибами на растениях риса и на их посевном материале, таких, как виды В1ро1ап8- и Огсе1151сга. а также Рупси1апа огухае. В особенности они пригодны для борьбы против бурой пятнистости на рисе, вызванной СоеЫюЬо1и8 ш1уаЬеапи8.

Кроме того, комбинация соединения I и серы (II) согласно изобретению пригодна для борьбы с другими патогенами, такими как, например, виды 8ер1опа- и Рисаша на зерновых и виды ЛНегпапа- и ВоуΐΓΐΙίδί на овощных, плодовых и виноградных культурах.

Предпочтительно применяют при составлении смесей чистые действующие вещества I и II, к которым в зависимости от потребности можно примешивать другие действующие вещества против патогенных грибов или других вредителей, таких, как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

В качестве других действующих веществ в вышеприведенном смысле пригодны в особенности фунгициды, выбранные из группы, включающей ацилаланины, такие как беналаксил, металаксил, офураце, оксадиксил, производные амина, такие, как альдиморф, додин, додеморф, фенпропиморф, фенпропидин, гуазатин, иминоктадин, спироксамин, тридеморф; антибиотики, такие как циклогексимид, гризеофульвин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин; азолы, такие как битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, имазалил, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, симеконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол; дикарбоксимиды, такие как миклозолин, процимидон; дитиокарбаматы, такие как фербам, набам, метам, пропинеб, поликарбамат, зирам, зинеб; гетероциклические соединения, такие как анилазин, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, фамоксадон, фенамидон, фуберидазол, флутолинил, фураметпир, изопропиолан, мепронил, нуаримол, пробеназол, пироквиилон, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиадинил, трициклазол, трифорин; нитрофениловые производные, такие как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтал-изопропил; фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил; прочие фунгициды,такие как ацибензолар-8-метил, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дикломезин, диколцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фентин-ацетат, феноксанил, феримзон, фосетил, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофосметил, квинтоцен, зоксамид; стробилурины, такие как флуоксастробин, метоминостробин, орисастробин или пираклостробин; производные сульфеновой кислоты, такие как каптафол; амиды коричной кислоты и аналоги, такие как флуметовер.

При одной форме выполнения смесей согласно изобретению к соединениям I и II примешивается еще один фунгицид III или два фунгицида III и IV. Смеси соединений I и II с компонентом III предпочтительны. Особенно предпочтительны смеси соединений I и II.

Соединение I и сера (II) могут применяться одновременно совместно или раздельно или последовательно друг за другом, причем очередность раздельного применения в общем не оказывает влияния на успех борьбы.

При борьбе с патогенными грибами на рисе производят раздельное или совместное применение соединений I и II или смесей из соединений I и II опрыскиванием или опылением семян, сеянцев, растений или почвы перед или после высевания растений или перед или после всхода растений. Предпочтительно применение соединений I и серы (II) осуществляют опрыскиванием листьев. Применение соединений может также осуществляться использованием гранулята или опылением почвы.

Соединение I и сера (II) применяются обычно в весовом соотношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно, от 20:1 до 1:50, в особенности от 2:1 до 1:20.

Компоненты III и, в случае необходимости, IV примешиваются к соединению I обычно в соотношении от 20:1 до 1:20.

Нормы расхода смесей согласно изобретению составляют в зависимости от вида соединений и желаемого эффекта от 1 до 5 кг/га.

Нормы расхода соединения I соответствуют, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 750 г/га, в особенности, от 20 до 500 г/га.

Нормы расхода серы (II) составляют соответственно, как правило, от 1 до 5 кг/га.

При обработке посевного материала в общем применяют нормы расхода смесей от 0,001 до 5 кг/100 кг посевного материала, предпочтительно от 0,01 до 3 кг/100 кг, в особенности, от 0,01 до 1 кг/100 кг.

Смеси согласно изобретению, соответственно, соединения I и II могут переводиться в обычные композиции (препаративные формы), например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, тонкие порошки, пасты и гранулят.

Форма применения ориентируется на соответствующую цель применения. Она должна в любом случае обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению.

Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном вода, ароматические растворители (например, продукты §о1уе§8о, ксилол), парафины (например, фракции сы

- 2 009039 рой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутриолактон), пирролидоны (Ν-метилпирролидон, Ν-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей; наполнители, такие как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда, жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например, диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон или вода.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем.

Грануляты, например покрытые, пропитанные или гомогенные, получают обычно посредством связывания действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве твердых наполнителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые композиции содержат в общем 0,01 до 95 мас.% предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Примеры для композиций:

1. Продукты для разбавления в воде

A) Водорастворимые концентраты (БЬ) вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется.

B) Способные к диспергированию концентраты (ОС) вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в циклогексаноне при добавке диспергатора, например поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию.

C) Способные к эмульгированию концентраты (ЕС) вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Садодецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия.

Ό) Эмульсии (Ε\ν. ЕО) вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Садодецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства (и11та1итах) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия.

Е) Суспензии (БС, ΘΌ) вес. ч. соединения согласно изобретению измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества.

Р) Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (νθ, БС)

- 3 009039 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионого устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемуый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.

С) Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (\УР. БР) вес.ч. соединения согласно изобретению перемалываются при добавке диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.

2. Продукты для непосредственного применения

H) Порошки (ΌΡ) вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95% тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления.

I) Грануляты (СК, ЕС, СС, МС)

0,5 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95,5% наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для непосредственного применения.

1) ИЬУ- растворы (ИЬ) вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в органическом растворителе, например, ксилоле. Получают продукт для непосредственного применения.

Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах, например, приготавливаться в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Формы применения зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.

Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавки воды. Для получения эмульсий, паст или маслянных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты, которые пригодны для разведения водой.

Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0,0001 и до 10%, предпочтительно от 0,01 и до 1%.

Действующие вещества могут также применяться с хорошим успехом в способе с низкими объемами применения и1!га-Ьоте-Уо1ите (иЬУ), причем возможно применение композиций с более чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок.

К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты, добавки, гербициды, фунгициды, другие пестициды, бактерициды, в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1.

Соединения I и II, соответственно, смеси или соответствующие препаративные формы применяются таким образом, что патогенные грибы, подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы и помещения обрабатывают фунгицидно активным количеством смеси, соответственно, соединениями I и II при раздельном нанесении. Применение может осуществляться перед или после поражения патогенными грибами.

Фунгицидная активность соединений формулы I может быть показана с помощью следующих экспериментов.

Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве основного раствора из 0,25 мас.% действующего вещества в ацетоне или диметилсульфоксиде. К этому раствору добавляют 1 мас.% эмульгатора ишрето1® ЕЬ (смачивающий агент с эмульгирующим и диспегирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и разбавляют водой в соответствии с желаемой концентрацией.

Пример применения. Эффективность против бурой пятнистости риса, вызванной СоеЫюЬо1ик т1уаЬеаиик при защитной обработке.

Листья выращенных в горшках ростков риса сорта Таг-Лойд 67 опрыскивают водной суспензией в нижеприведенной концентрации действующего вещества до образования капель. На следующий день растения инокулируют водной суспензией спор СоеЫюЬо1ик т1уаЬеаиик. После этого опытные растения ставят на 6 дней в климатрон при 22-24°С и 95-99% относительной влажности воздуха. Потом визуально определяют степень поражения болезнью листьев.

- 4 009039

Оценку производят определением пораженной поверхности листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность.

Эффективность (XV) рассчитывают по формуле Аббота:

λν = (1 - б/в) · 100 б соответствует поражению грибами обработанных растений в % и в соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию К.8. Со1Ьу, АеесЕ 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.

Claims

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б;

х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а;

у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.

В качестве сравнительных растений применяют известные из описанных в ЕР-А 988790 смесей серы соединения А и В:

Таблица А. Отдельные действующие вещества

Пример Действующее вещество Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания [млн.ч.] Эффективность в % необработанного контроля 1 Контроль (необработанный) - (84% поражение) 2 I 4 1 28 4 3 II (сера) 4 1 4 4 4 Сравнение А 4 1 40 28 5 Сравнение В 4 1 16 0

- 5 009039

Таблица В. Смеси согласно изобретению

Пример Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси Установленная эффективность рассчитанная эффективность*) 6 Ι + ΙΙ 4+1 млн. ч 4:1 76 31 7 I + II 1+4 млн. ч 1:4 64 9

*) рассчитанная по формуле Колби эффективность

Таблица С. Сравнительные эксперименты

Пример Смесь действующих веществ Концентрация Соотношение смеси Установленная эффективность рассчитанная эффективность*) 8 А + II 4+1 млн. ч 4:1 40 43 9 А + II 1+4 млн. ч 1:4 28 31 10 В + II 4+1 млн. ч 4:1 16 20 11 В+ 11 1+4 млн. ч 1:4 4 4

*) рассчитанная по формуле Колби эффективность

Из результатов экспериментов вытекает, что смеси согласно изобретению проявляют значительно более высокую эффективность вследствие синергизма, чем известные из ЕР-А 988790 смеси серы, которые являются умеренно эффективными.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидные смеси для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащие в синергически эффективном количестве.
2. Фунгицидные смеси по п.1, отличающиеся тем, что они содержат соединение формулы I и серу (II) в весовом соотношении от 100:1 до 1:100.
3. Фунгицидное средство, содержащее жидкий или твердый носитель и смесь по п.1 или 2.
4. Фунгицидные смеси по п.1, используемые для борьбы с патогенами риса.
5. Способ борьбы с рисопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения грибами растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством соединения I и серой (II) по п.1.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что соединения I и II по п.1 применяют одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что смесь по п.1 или 2 применяют в количестве от 1 до 5 кг/га.
8. Способ по одному из пп.5-6, отличающийся тем, что смесь по п.1 или 2 применяют в количестве

- 6 009039 от 0,001 до 5 кг/100 кг посевного материала.
9. Способ по одному из пп.5-8, отличающийся тем, что производят борьбу с патогенным грибом СоеЫюЬо1и8 т1уаЬеапи8.
10. Посевной материал, содержащий смесь по п.1 или 2 в количестве от 0,001 до 5 кг/100 кг.
11. Применение соединения I и серы (II) по п.1 для получения фунгицидного средства по п.3.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ