DK173996B1 - Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis - Google Patents
Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis Download PDFInfo
- Publication number
- DK173996B1 DK173996B1 DK198807037A DK703788A DK173996B1 DK 173996 B1 DK173996 B1 DK 173996B1 DK 198807037 A DK198807037 A DK 198807037A DK 703788 A DK703788 A DK 703788A DK 173996 B1 DK173996 B1 DK 173996B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- isocyanate
- phosphanes
- diphosphanes
- foams
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 150000003002 phosphanes Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 7
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- DAPZRBJQPPDZGH-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphanyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DAPZRBJQPPDZGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract description 8
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 12
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 7
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 6
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 6
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 5
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 3
- -1 triphenylphosphane Chemical class 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 2
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical class C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000535 Tan II Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000002821 anti-nucleating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007850 degeneration Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000004759 spandex Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
i DK 173996 B1
Polyurethanskumstoffer med en lav rumvægt har på grund af den store exotermi ved store vandmængder gennem den stærke drivreaktion tilbøjelighed til kernemisfarvning.
I litteraturen kendes en række stabilisatorer mod 5 denne temperaturbetingede misfarvningsreakion.
Som den første store gruppe kan her nævnes sterisk hindrede phenoler, men også aromatiske aminer, piperidiner, de forskelligste estere af phosphorsyrling samt phenthia-ziner og phenthiazinderivater.
10 Hver af disse stofklasser har visse ulemper.
Således har de sterisk hindrede phenoler en ved forskellige faktorer begunstiget gulningsreaktion, der hovedsagelig er betinget af reaktioner i aromatens parastilling til nitro-, nitroso- samt følgeprodukter heraf (jfr. K.C.
15 Smeltz, Textile Chemist and Colorist, April 83, bind 15, nr. 4, E. Schmidt, Textilveredlung 17 (1982), nr. 6. H.-W. Hemmpel, Textil Praxis International 1983, udgivet marts/-april).
Phenthiaziner og derivater deraf er meget aktive, 20 men de har dog en ikke-ønsket egenfarve.
En yderligere stor stabilisator-gruppe er phosphor-syrlingesterne. Ulempen ved disse er hydrolyset Ubøjeligheden ved en i og for sig god antikernemisfarvningsvirkning.
Der har således ikke manglet forsøg på at forhindre 25 den hydrolytiske nedbrydning af disse estere. Dette er dog ikke muligt selv ved aromatiske estere, der endda er kraftigt substitueret. Såvel polyurethanskummet som også produktionsstedet lugter kraftigt af de phenoliske hydrolyseprodukter.
Ved polyurethanesterskumstofferne er dannelsen af 30 phosphorsyrling, der indleder en autokatalytisk nedbrydning i estersegmenterne, især en ulempe.
Dette fører især under betingelser for en fugtigheds-ældning til en hurtig nedbrydning af polymerskelettet.
Anvendelsen af estere af phosphorsyrling som regel i 35 kombination med yderligere antioxidanter som synergister er f.eks. beskrevet i: DE offentliggørelsesskrift nr.
2 DK 173996 B1 2.848.922, US patentskrift nr. 4.135.042, DE offentliggørelsesskrift nr. 2.905.808, DDR patentskrift nr. 135.208, JP 52.128.996, JP 52.093.463, DE offentliggørelsesskrift nr. 2.412.708, DE offentliggørelsesskrift nr. 2,231.069, GB 5 patentskrift nr. 1.027.057, BE 646.355, DDR patentskrift nr. 146.959, DDR patentskrift nr. 146.961, DE offentliggørelsesskrift nr. 2.945.855, US patentskrift nr. 3.459.837, US patentskrift nr. 3.354.241.
I disse offentliggørelser er der imidlertid kun nævnt 10 kombinations-antikernemisfarvningsudrustninger, der har de allerede beskrevne ulemper - dannelse af additivspecifikke chromofore - phenthiazinernes egenfarve - hydrolyse af phosphorsyrlingesterne.
15 Især ved fremstillingen af polyurethanpolyesterskum- stoffer med tekstile anvendelser stilles her særlig høje krav, da der som følge af gulninger såvel kan fås en diffusion af chromofore over i tekstilerne som en polymerbeskadigelse på grund af nedbrydningsprodukter.
20 Ganske vist er der i tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.231.069 foruden phosphiterne også nævnt phosphiner, efter den nye nomenklatur phosphaner, og sulfider i kombination med sterisk hindrede phenoler, uden at de hermed forbundne ulemper blev erkendt.
25 Endvidere kendes fra EP offentliggørelsesskrift nr.
264.262 modificerede polymerpolyoler med en flammehæmmende tilsætning af phosphaner.
Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 174.174 kendes polyhydroxybutadienharpikser med en stabiliserende tilsætning 30 af phosphaner, f .eks. triphenylphosphan, især med det formål at hindre en tiltagende reaktivitet over for isocyanater.
Endelig er det fra US patentskrift nr. 3.230.193 kendt at fremstille farvestabile polyurethanformlegemer ved indarbejdning af triphenylphosphan. Dette skrifts formål 35 var i første række at fremstille spandex-fibre, der ikke gulner under påvirkning af sure gasser, f.eks. nitrogen- 3 DK 173996 B1 oxider. Uanset hvilken metode der vælges til indarbejdning af triarylphosphanen, sættes denne farvestabilisator altid til en i forvejen formet genstand. En fagmand har ikke herfra kunnet modtage nogen tilskyndelse til at anvende dette til-5 sætningsstof ved fremstillingen af polyurethanskumstoffer, der har høj exothermi, til forhindring af kernemisfarvning.
Det har nu overraskende ifølge opfindelsen vist sig, at phosphaner og diphosphaner med formlen 10 R1 \
P-X
R27 15 i hvilken R1 og R2 er ens eller forskellige og betyder en C2_i4-al-kylgruppe, C4_i4-cycloalkylgruppe eller en Cg.iø--arylgruppe, og 20 X er lig R1 eller R2 eller er grupperingen R1 /
-P
\ 2 25 R2 med de allerede nævnte betydninger for R1 og R2, allerede alene har en fremragende virkning som hydrolysefaste antikernemisfarvningsmidler, idet polymerpolyol-disper-30 sioner er udelukkede som polyolkomponent.
Opfindelsen angår anvendelsen af phosphaner og/eller diphosphaner med den ovenfor nævnte almene formel som eneste hydrolysestabile antikernemisfarvningsmidler ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis, idet polymerpolyol-35 dispersioner er udelukkede som polyolkomponent.
Resultater af sammenligningsforsøg, jf. nedenstående tabel, viser, at de ifølge opfindelsen som antikernemisfarvningsmidler anvendte phosphaner og diphosphaner alene uden samtidig anvendelse af sterisk hindrede phenoler be- 4 DK 173996 B1 virker, at man ikke blot undgår kernemisfarvning, men også skumstofmisfarvning og gulning af tekstiler, der kommer i berøring med skumstoffet.
5 Resultater af sammenligningsforsøg
Skum- Kerne- Tekstil- Skumstof- Praktisk mønster misfarvning gulning gulning egnethed 10 i + - + - II + + III - + IV + 15 I PUR-skumstof uden antikernemisfarvningsmidler II PUR-skumstof, indeholdende 2,6-di-tert.butyl-4-methyl-phenol III PUR-skumstof, indeholdende triphenylphosphan (ifølge opfindelsen) 20 iv PUR-skumstof, indeholdende 2,6-di-tert.butyl-4-methyl-phenol + triphenylphosphan + = ja - = nej 25 Fremstillingen af disse forbindelser er i og for sig kendt.
Det foretrækkes ifølge opfindelsen at phosphanerne og/eller .diphosphanerne anvendes i en mængde på 0,01 til 5 vægt%, især i en mængde på 0,05 til l vægt% baseret på skum-30 stoffet på isocyanatbasis.
Som forbindelser, der kan anvendes ifølge opfindelsen, kan nævnes: 5 DK 173996 B1 /-χ/Φ / q y-p fortrinsvis c2h9\ p-c4h9 10 W*' 1?>ε> c4h9 15 s'Zrfiy /P*P\ C3H7 Ό3Η7 f$k k3> 20 p.p 25 ^C2H5 P-P\ : CSH5 30 CH3 CH3«jf ,_^ CH3><H3 ch3 35 6 DK 173996 B1
Antikernemisfarvningsstabiliseringen bibringer poly-esterpolyurethanfremstillerne enorme erhvervshygiejniske fordele, da de fremstillede skumstoffer og derfor også produktionskomplekset ikke mere lugter af phenoler eller creso-5 ler. De med arylphosphaner fremstillede skumstoffer er desuden praktisk taget lugtfri og har ikke mere den ved stabilisatorerne betingede forringelse af fugtighedsældningsop-førsien.
Fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis er i 10 og for sig kendt og er f.eks. beskrevet i de tyske offentliggørelsesskrifter nr. 1.694.142, 1,694.215 og 1.720.768 samt i Kunstofstoff-Handbuch bind VII, Polyurethane, udgivet af Vieweg og Hochtlen, Carl Hanser Verlag, Munchen, 1966 samt i den nye udgave af denne bog, udgivet af G. Oertel, 15 Carl Hanser Verlag, Munchen, Wien 1983.
Der er overvejende tale om skumstoffer, der indeholder urethan- og/eller isocyanurat- og/eller allophanat-og/eller urethdion- og/eller urinstof- og/eller carbodiimidgrupper. Anvendelsen ifølge opfindelsen sker fortrinsvis ved fremstil-20 lingen af polyurethan- og polyisocyanurat-skumstoffer.
Til fremstilling af skumstofferne på isocyanatbasis anvendes: 1. Som udgangskomponenter aliphatiske, cycloalipha-tiske, araliphatiske, aromatiske og heterocycliske 25 polyisocyanater, såsom de, der f.eks. er beskrevet af W. Siefken i Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, side 75-136, f.eks. sådanne med formlen Q (NCO) n 30 hvori n = 2-4, fortrinsvis 2-3, og Q betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 35 2-18, fortrinsvis 6-10, C-atomer, en cycloalipha- tisk carbonhydridgruppe med 4-15, fortrinsvis 5-10 7 DK 173996 B1 C-atomer, en aromatiske carbonhydridgruppe med 6-15, fortrinsvis 6-13 C-atomer eller en aralipha-tisk carbonhydridgruppe med 8-15, fortrinsvis 8-3 C-atomer, f.eks. sådanne polyisocyanater, som 5 de, der er beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 2.832.253, side 10-11.
Især foretrukne er i reglen de teknisk let tilgængelige polyisocyanater, f.eks. 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat, samt vilkårlige blandinger 10 af disse isomere ("TDI"); polyphenylpolymethylen- polyisocyanater, som de, der er fremstillet ved anilin-formaldehyd-kondensation og efterfølgende phosgenering ("rå MDI") og polyisocyanater, med carbodiimidgrupper, urethangrupper, allophanat-15 grupper, isocyanuratgrupper, urinstofgrupper eller biurethgrupper ("modificerede polyisocyanater"), især sådanne modificerede polyisocyanater, der er afledt af 2,4- og/eller 2,6-toluylendiisocyanat eller af 4,4'- og/eller 2,4'-diphenylmethandiiso-20 cyanat.
2. Udgangskomponenter er endvidere forbindelser med mindst to over for isocyanater reaktionsdygtige hydrogenatomer med en molekylevægt på sædvanligvis 400-10.000. Herunder forstås foruden aminogrupper-, 25 thiogrupper- eller carboxylgrupper indeholdende forbindelser, fortrinsvis hydroxylgrupper indeholdende forbindelser, især 2-8 hydroxylgrupper indeholdende forbindelser, specielt sådanne, med en molekylvægt på 1.000-6.000, fortrinsvis 2.000-30 -6.000, f.eks. mindst 2, i reglen 2-8, dog for trinsvis 2-6 hydroxylgrupper indeholdende poly-ethere og polyestere samt polycarbonater og polyesteramider, som i og for sig er kendte til fremstilling af homogene og celleformige polyurethaner, 35 og som f.eks. beskrives i DE offentliggørelses skrift nr. 2.832.253, side 11-18. Polyesterne 8 DK 173996 B1 med mindst 2 hydroxylgrupper er foretrukne ifølge opfindelsen.
3. Eventuelt er yderligere udgangskomponenter forbindelser med mindst to over for isocyanater reak- 5 tionsdygtige hydrogenatomer og med en molekylvægt på 32-399. Også i dette tilfælde forstås herunder forbindelser med hydroxylgrupper og/eller ami-nogrupper og/eller thiolgrupper og/eller carboxyl-grupper, fortrinsvis forbindelser med hydroxyl-10 grupper og/eller aminogrupper, der tjener som kædeforlængelsesmidler eller som tværbindingsmidler. Disse forbindelser har som regel 2-8, fortrinsvis 2-4 over for isocyanater reaktionsdygtige hydrogenatomer. Eksempler herpå er beskrevet i DE 15 offentliggørelsesskrift nr. 2.832.253, side 19-20.
4. Vand og/eller let flygtige organiske stoffer som drivmiddel.
5. Eventuelt medanvendes hjælpe- og tilsætningsstoffer, såsom 20 a. katalysatorer af den i og for sig kendte type, b. overfladeaktive tilsætningsstoffer, såsom emulgatorer og skumstabilisatorer, c. reaktionsforhalere, f.eks. surt reagerende stoffer, såsom saltsyre eller organiske syre- 25 halogenider, endvidere celleregulerende midler af den i og for sig kendte type, såsom paraffiner eller fedtalkoholer eller dimethylpoly-siloxaner samt pigmenter eller farvestoffer og endvidere brandbeskyttelsesmidler af den i og 30 for sig kendte type, f.eks. tricresylphosphat, endvidere stabilisatorer mod ældnings- og vejrligindflydelse, blødgøringsmidler og fungi-statisk og bakteriostatisk virkende stoffer samt fyldstoffer, såsom bariumsulfat, kiselgur, 35 sod- eller slæmmekridt.
9 DK 173996 B1
De hjælpe- og tilsætningsstoffer, der eventuelt kan medanvendes, er f.eks. beskrevet i DE offentliggørelsesskrift nr. 2.732.292, side 21-24.
Yderligere eksempler på overfladeaktive tiIsætnings-5 stoffer og skumstabilisatorer samt celleregulerende midler, reaktionsforhalere, stabilisatorer, brandhæmmende stoffer, blødgøringsmidler, farvestoffer og fyldstoffer samt fungi -statisk og bakteriostatisk aktive substanser, der eventuelt kan medanvendes ifølge opfindelsen, samt enkeltheder om disse 10 tilsætningsmidlers anvendelses- og virkningsmåde er beskrevet i Kunststoff-Handbuch, bind VII, udgivet af Vieweg og Hocht-len, Carl-Hanser-Verlag, Munchen 1966, f.eks. siderne 103--113.
Udførelse af fremgangsmåden til fremstilling af poly-15 urethanskumstoffer:
Reaktionskomponenterne bringes til omsætning efter den i og for sig kendte 1-trins fremgangsmåde, præpolymer-fremgangsmåden eller semipræpolymerfremgangsmåden, hvorved man ofte benytter sig af maskinelle anordninger, f.eks.
20 sådanne, der er beskrevet i US patentskrift nr. 2.764.565. Enkeltheder om forarbejdningsanordninger, der også kommer i betragtning ifølge opfindelsen, er beskrevet i Kunststoff-Handbuch, bind VII, udgivet af Vieweg og Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Miinchen 1966, f.eks. på siderne 121-205.
25 Opfindelsen kan også anvendes ved fremstillingen af koldthærdende skumstoffer (jfr. GB patentskrift nr. 1.162.517, DE offentliggørelsesskrift nr. 2.153.086).
Selvfølgelig kan skumstofferne dog også fremstilles ved blokforskumning eller efter den i og for sig kendt dob-30 belttransportbånd-fremgangsmåde.
Polyisocyanuratskumstoffer fremstilles efter de herfor kendt e fremgangsmåder.
De produkter, der kan fås, finder f.eks. følgende anvendelse: møbelpolstringer, tekstilindlæg, madrasser, 35 automobilsæder, armlæn, svampe og byggeelementer, samt sæde-og armaturbeklædninger.
10 DK 173996 B1
Alkyl- eller arylphosphanernes eller diphosphanernes virkninger er for så vidt overraskende, da disse forbindelsesklasser trods den hidtidige mening er aktive som eneste antikernemisfarvningsstabilisator, idet polymerpolyol-disper-5 sioner er udelukkede som polyolkomponent.
Udførelseseksempler Eksempel 1 På et handelsgængst UBT-forskumningsanlæg forskummes 10 en reaktionsblanding, der består af 75 vægtdele af en delvis forgrenet polyester med et OH-tal på 60 på basis af adipinsyre, diethylenglycol og trimethylolpropan, 25 vægtdele af en delvis forgrenet polyester med et 15 OH-tal på 210 på basis af adipinsyre, phthalsyre, trimethylolpropan og propylenglycol, 5,5 vægtdele vand, 1.0 vægtdele af en stabilisator (alkoxyleret nonyl-phenol med OH-tal på 70), 20 1,5 vægtdele af en tert.amino-aktivator (DesmorapidA- DB, Bayer AG) 1.0 vægtdele af stabilisatoren SE 232 fra BP (sili-conebasis), 70,8 vægtdele af en blanding, der består af op til 25 50 vægt% af en blanding af 80 vægt% 2,4- og 20 vægt% 2,6--toluylendiisocyanat og op til 50 vægt% af en blanding af 65 vægt% 2,4- og 35 vægt% 2,6-toluylendiisocyanat, til en blok med højden 50 cm, længden 200 cm og bredden 120 cm.
30 Den fremkomne polyurethan-skumstofs rumvægt er 20 kg/m3.
DK 173996 B1 11 in pi nr- ro t> η η h ° 0) Ό Q) ti _ TJ Φ h< O) -o JJ rH Φ co g « p
(D <ti Ό H
4J · co ε rd Φ -o tn ε p γη >
Pi · ti ti ti H Ή O
o <d ·Η Φ Pi JJ
fe CO O CO OjCTS-UCJOJ'
.. V V M T3 ti 0) Ό JJ
^ ^ Γ0 ^ rH ·Π5 0) ϋ -Η α>
0) -H tu ft O > TJ
jj tQ ·Η Λ *lfl
IM o\° TJ Φ -Η M
Φ o 0) ti <D C E
Ν· Λ O Φ C Φ O
x tn 4-> ti o T) jj 5 η -π o jj ti OD (D jJ rH JJ TJ cd > tn d h ti tn ή ti φ
CO 4-1 ti tn -H
r~ c cn φ ro in Pi φ Φ Pi Φ Φ pi COCO CO · φ tn Φ Pi Pi Td Td > ηυθΡιΦ5>Φ<ΰ
Q inUH5ddAiJJ.HrH
0) jj Pi co uh uh w · Z ti Φ jj « __ _ oV> M dp Φ Ti Φ JJ Φ T) id rH ---. ’ Q Ό dJ H 10 d Ή p φ cn cn cn σι n! -η ·η 3 η Ο > η pd κ - pjtn ίπ - -jJPdPd (3 JJ ιο ιο 10 .MoVdoV’O^'d'CS 1 Ρη 03 Ο -Η Ο ·Η 0) ·Η Ή Η C Η •Ηΐηΰιη >>>>322 τi pd ο Pd & tn^j tn ο¥> Ό Η Ό Ο Φ « φ ..........
Η ^>(0ΐ> Η ΝΙΟΒΙΟ
> TJ
6 τ) (Ν φ (Ν Φ r- Pd r- u-t in cn cn > m tnn id * ή - rnpro id Ό r· in cmn φ cd lo ti _ Q)M ^ ti -'Z^'Z ti ><£ O n w η ή jj u in Q Pi q C _ Φ > B o
% JJ JJ JJ Η U (N
Pi i i h co 4-t ra <d h 0 rH rH Ρφφφίπη
JJ >1 >1 »H _ M CQ X
id c! td TJco-dco-Hid co φ φ φ tn φ tn Ε φ o -η pd Pd dKdc! m^io rH cli Qi Ό ·Η Tj ·Η β Td η -Η η Pi Pi Pi Pi Pi Φ *<d
Pd ti Pi .rd Φ id Φ Φ E Oj td jj jj pd p Pd I At jj co Pi co Pi od Φ co φ φ tn O tn o μη Pi τ( 1 rH JJ rH id CMHJdMH Φ O Φ
> φ -Η φ cd ·· -ri φ Η φ Pd rH
« -dPdTdPd — pj τ? ΰ Td goraa
1 iQria H S
•h C inco inco > 3 >ί P S ·η h o
JJ Φ CN O CN O « JJPiJJPi rH JJ
β τ) -Pd -pd c/d E-t co E-ι φ JJ co (¾ ti O Pc O Pr Η Ό Φ ε cd ·. .« .... Ό ti λ C *<d A! 'd cn η N1 in m id, co id td ώ td ώ
Pj Pi jj & jj > r-.
Z η cn n o co Q co P H
12 DK 173996 B1
Eksempel 2
Fugtighedsældningen undersøges også på et polyure-thanskumstof med en rumvægt på 62 kg/m3, som er opnået efter den følgende opskrift: 5 100 vægtdele af en polyester med OH-tallet 60 ifølge eksempel 1, 1,65 vægtdele vand, 0,85 vægtdele skumstabilisator B 5.055 (siliconebasis) (Goldschmidt AG), 10 0,20 vægtdele amin-aktivator RC A117 (Rhein-Chemie,
Mannheim), 0,50 vægtdele dimethylethanolamin, forskummes ifølge eksempel 1 med 27 vægtdele af polyisocya-natblandingen ifølge eksempel 1 til en skumstofblok.
15
Nr. Stabilisering StH2) DVR3) StH efter DVR efter
Fordtest4^ Fordtest5) 20 1 uden 7,5 2,6 5,2 4,5 2 0,25 vægtdele 7,5 2,7 ødelagt triphenyl- phosphit 25 3 0,25 vægtdele 7,6 2,8 5,0 5,0 triphenyl- phosphan 30 Til bedømmelse af den termiske ældningsopførsel op varmes prøvelegemer med en størrelse på 5 x 5 x 8 cm før Fordtesten i et ventilationstørreskab i 5 timer til 175°C.
Resultater fra den termiske behandling af prøvelegemer fra eksempel 2: 13 DK 173996 B1
Nr. Udgangsfarve Farve efter Farve efter termoældning Fordtest 5 1 hvid gul gulbrun 2 hvid gul mørkebrun 10 3 hvid hvid gul
Det fremgår af disse eksempler, at de ifølge opfindelsen anvendte forbindelser af typen phosphaner og diphos-phaner er godt aktive antikernemisfarvningsstabilisatorer, 15 der er uden ulempe for fugtighedsældningsopførsien. Desuden påvirker de den termiske ældningsopførsel positivt.
Medens en 0,25%'s opløsning af triphenylphosphit i polyesterpolyoler efter 6 måneder allerede er op til ca.
50% hydrolyseret, viser den tilsvarende triphenylphosphan-20 -opløsning ingen aktivitetstilbagegang.
Dette er endnu mere graverende under forhøjede temperaturbetingelser. Således er der efter 2 måneders lagring ved 80°C kun bare 50% af triphenylphosphitudgangsmængden til stede.
25 Også i polyurethanpolyetherskumstoffer er stabilisa toren aktiv. Det er her en fordel, at man kan give afkald på stofgruppen af sterisk hindrede phenoler, som har tilbøjelighed til gulningsreaktioner, som stabil i satorkomponenter.
Som eksempel benyttes en kun med 0,2 vægt% triphenyl-30 phosphan stabiliseret polyetherpolyol på basis af trimethyl-propan med 15 vægt% ethylenoxid og 85 vægt% propylenoxid som opbygningskomponenter med et OH-tal på 45, der til opnåelse af en høj temperatur som tidobbelt blanding af den nedenfor anførte opskrift forskummes til en kasse med en 35 kantlængde på hver gang 45 cm: 100 vægtdele polyol, der er stabiliseret med 0,2% triphenylphosphan, OH-tal 45, 5 vægtdele vand, 0,18 vægtdele tinoctoat, 14 DK 173996 B1 1,4 vægtdele stabilisator OS 22 (siliconebasis) (Bayer AG) , 0,2 vægt% aminaktivator PS 207 (Bayer AG), 60 vaegtdele af en blanding af 80 vægt% 2,4- og 20 5 vægt% 2,6-toluylendiisocyanat.
Skumstoffet eftervarmes herefter i 20 minutter ved 100°C.
Efter opskæring fremkommer ingen misfarvning i skumstof midten .
10 Luftmodstanden (åbencelletheden) udgør 90 mm vand søjle.
Claims (4)
1. Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner med den almene formel 5 R1 \ P-X J
10 R2 i hvilken R1 og R2 er ens eller forskellige og betyder en ¢2-14-3^ kylgruppe, C4_i4-cycloalkylgruppe eller en Cg_10-15 -ary1gruppe, og X er lig R1 eller R2 eller er grupperingen R1 /
20 -P XR2 med de allerede nævnte betydninger for R1 og R2, 25 som eneste antikernemisfarvningsmidler ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis, idet polymerpolyol-dispersioner er udelukkede som polyolkomponent.
2. Anvendelse af triphenylphosphan ifølge krav 1 30 ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis.
3. Anvendelse af tetraphenyl-diphosphan ifølge krav 1 ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis.
4. Anvendelse ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at phosphanerne og/eller diphosphanerne anvendes i en mængde på 0,01 til 5 vægt% baseret på skumstoffet på isocyanatbasis.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3742986 | 1987-12-18 | ||
| DE3742986 | 1987-12-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK703788D0 DK703788D0 (da) | 1988-12-16 |
| DK703788A DK703788A (da) | 1989-06-19 |
| DK173996B1 true DK173996B1 (da) | 2002-04-02 |
Family
ID=6342933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198807037A DK173996B1 (da) | 1987-12-18 | 1988-12-16 | Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0320761B1 (da) |
| JP (1) | JPH01197558A (da) |
| AT (1) | ATE150780T1 (da) |
| CA (1) | CA1322815C (da) |
| DE (1) | DE3855842D1 (da) |
| DK (1) | DK173996B1 (da) |
| ES (1) | ES2101673T3 (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19961464A1 (de) * | 1999-12-20 | 2001-06-21 | Clariant Internat Ltd Muttenz | Mischungen aus Phosphanen und Chroman-Derivaten |
| US7083743B2 (en) | 1999-12-20 | 2006-08-01 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Mixture of phosphanes and chromane derivatives |
| GB2406974A (en) * | 2003-10-08 | 2005-04-13 | Wan-Chuan Chou | Adaptable resilient pin assembly |
| KR20120083406A (ko) * | 2009-09-14 | 2012-07-25 | 바스프 에스이 | 1종 이상의 올리고인 화합물을 함유하는 할로겐 미함유 내화성 중합체 발포체 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3230193A (en) * | 1961-05-16 | 1966-01-18 | Du Pont | Polyurethanes stabilized by phosphines |
| DE2231069A1 (de) * | 1972-06-24 | 1974-01-03 | Bayer Ag | Oxidationsstabilisatoren enthaltende polyurethane |
| US4593128A (en) * | 1984-09-07 | 1986-06-03 | Atlantic Richfield Company | Stabilized polyhydroxybutadiene compounds |
| GB8624560D0 (en) * | 1986-10-14 | 1986-11-19 | Bp Chem Int Ltd | Polymer polyols |
-
1988
- 1988-12-07 AT AT88120386T patent/ATE150780T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-07 ES ES88120386T patent/ES2101673T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-07 EP EP88120386A patent/EP0320761B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-07 DE DE3855842T patent/DE3855842D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-08 CA CA000585336A patent/CA1322815C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-16 JP JP63316639A patent/JPH01197558A/ja active Pending
- 1988-12-16 DK DK198807037A patent/DK173996B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK703788D0 (da) | 1988-12-16 |
| DE3855842D1 (de) | 1997-04-30 |
| EP0320761B1 (de) | 1997-03-26 |
| DK703788A (da) | 1989-06-19 |
| ATE150780T1 (de) | 1997-04-15 |
| ES2101673T3 (es) | 1997-07-16 |
| CA1322815C (en) | 1993-10-05 |
| JPH01197558A (ja) | 1989-08-09 |
| EP0320761A2 (de) | 1989-06-21 |
| EP0320761A3 (de) | 1989-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6380273B1 (en) | Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams | |
| US9920081B2 (en) | Halogen-free poly(alkylene phosphates) | |
| US20090136440A1 (en) | Mixtures of phosphorus-containing compounds, a process for their preparation, and their use as flame retardants | |
| CA2830446A1 (en) | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams | |
| JP5409183B2 (ja) | 低スコーチレベルの、ハロゲンを含まない難燃性ポリウレタン発泡体 | |
| KR20070050850A (ko) | 무할로겐 난연성 폴리우레탄 발포체 | |
| CN102307938B (zh) | 含阻燃剂的聚氨酯泡沫组合物及其制备方法，阻燃组合物及由其制备的聚氨酯泡沫 | |
| US3429837A (en) | Polyurethane foams containing tertiary esters of phosphorous acid | |
| US4711910A (en) | Preparation of fire retardant flexible polyester based polyurethane foams having reduced discoloration and scorch | |
| EP2531554A1 (en) | Derivatives of diphosphines as flame retardants for polyurethanes | |
| DK173996B1 (da) | Anvendelse af phosphaner og/eller diphosphaner ved fremstillingen af skumstoffer på isocyanatbasis | |
| KR102597720B1 (ko) | 저감된 흡습성을 갖는 폴리(알킬렌 포스페이트) | |
| CN105368040B (zh) | 阻燃聚氨酯泡沫、其生产方法及包含其的发泡模制品 | |
| CA2621911A1 (en) | Halogen-free, flame-retardant polyurethane foams | |
| CN101616945B (zh) | 含有阻燃剂混合物的聚氨酯泡沫 | |
| CN117222684B (zh) | 包含阻燃聚氨酯的软质泡沫、其生产方法及其用途 | |
| US5367000A (en) | Process for the production of rigid foams containing urethane and isocyanurate groups | |
| US3631146A (en) | Polymeric materials | |
| US5459171A (en) | Core discoloration preventing agents in the production of isocyanate-based foams | |
| US20090192237A1 (en) | Low scorching flame retardants for polyurethane foams | |
| EP3134490B1 (en) | Flame retardant additive composition comprising cyclic phosphonate blend and bis-phosphate ester, and polyurethane foam containing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |