DK171409B1 - Fremgangsmåde til genvinding af alkyleringskatalysatorer - Google Patents
Fremgangsmåde til genvinding af alkyleringskatalysatorer Download PDFInfo
- Publication number
- DK171409B1 DK171409B1 DK027894A DK27894A DK171409B1 DK 171409 B1 DK171409 B1 DK 171409B1 DK 027894 A DK027894 A DK 027894A DK 27894 A DK27894 A DK 27894A DK 171409 B1 DK171409 B1 DK 171409B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid catalyst
- acid
- tar
- recovery
- ammonium salts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 13
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 7
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 37
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 150000004027 organic amino compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-morpholin-4-ylpropanal Chemical compound O=CC(C)(C)N1CCOCC1 WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- TVBIVRGNYNBFCD-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound CC[NH+](CC)CC.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F TVBIVRGNYNBFCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011282 acid tar Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
- B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
- B01J31/0222—Sulfur-containing compounds comprising sulfonyl groups
- B01J31/0224—Sulfur-containing compounds comprising sulfonyl groups being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
- B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/025—Sulfonic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
DK 171409 B1 - 1 -
Den foreliggende opfindelse angår forbedringer ved alkylering af alifatiske carbonhydrider i nærvær af en fluorineret sulfonsyrekatalysator.
Nærmere bestemt angår opfindelsen genvinding af 5 fluorineret sulfonsyrekatalysatorer fra tjære, der dannes som biprodukt ved carbonhydridalkylering.
Syrekatalyseret alkylering af alifatiske carbonhydrider med olefiniske carbonhydrider er en velkendt proces til fremstilling af benzinprodukter med højt oktantal.
10 Alkylering af alifatiske carbonhydrider gennemføres almindeligvis i væskefase ved behandling af paraffiner med olefiner i nærvær af en stærk sur katalysator.
Anvendelse af fluorinerede sulfonsyrer, som alky-leringskatalysatorer ved alkylering af alifatiske carbon-15 hydrider med olefiner, er endvidere omtalt i europæisk patentansøgning nr. 433.954. Ved den i dette patentskrift omtalte proces omsættes en processtrøm indeholdende et carbonhydridfødemateriale og et olefinisk alkyleringsmiddel i nærvær af en fluorineret sulfonsyrekatalysator i et fast 20 leje af et polært kontaktmateriale. På kontaktmaterialet dannes en reaktionszone med den fluorinerede sulfonsyrekatalysator adsorberet indenfor et afgrænset område af kontaktmaterialet. I reaktionszonen omsættes processtrømmen under alkyleringsbetingelser til en produktstrøm af alky-25 lerede carbonhydrider katalyseret af den adsorberede sul-fonsyre.
Under alkyleringsreaktionen flyttes syrekatalysatoren og dermed reaktionszonen som et vel afgrænset bånd mellem reaktorens ud- og indløb, efter indvirkningen af 30 processtrømmen, der strømmer igennem og omsættes i reaktionszonen.
Under vandring på kontaktmaterialet bibeholder sulfonsyren sin katalytiske aktivitet i alt væsentligt uforandret, og syren er stadig katalytisk aktiv når reak-35 tionszonen nærmer sig reaktorudgangen.
- 2 - DK 171409 B1
Det er muligt at genanvende syrekatalysatoren uden oparbejdning når syren nærmer sig reaktorudgangen ved at vende processtrømmens retning i alkyleringsreaktoren. Små mængder af syren fanges imidlertid løbende i et tjærebipro-5 dukt, der dannes under sidereaktioner ved processen. Tjæren absorberes ligesom syrekatalysatoren som et bevægeligt bånd på kontaktmaterialet i en zone ved siden af reaktionszonen. Det er således muligt at udlede tjæren fra reaktoren, når tjærebåndet når reaktorudgangen.
10 Selvom tjæren kun indeholder små mængder brugt syrekatalysator er det ønskeligt at genvinde katalysatoren fra tjæren for at forbedre alkyleringsprocessens økonomi.
Konventionelle metoder, såsom destillation eller ekstraktion af syren direkte fra tjæren, er uvirksomme på 15 grund af syrens kraftige binding til basiske bestanddele i tjæren.
Det er således formålet med denne opfindelse at tilvejebringe en fremgangsmåde til genvinding af fluorine-ret sulfonsyrekatalysatorer fra en alkyleringsproces, hvor 20 syrekatalysatoren absorberes i et tjærebiprodukt. I tidligere dansk patentansøgning nr. DK 0287/93, beskrives en genvindingsproces, hvor brugt fluorineret sulfonsyrekataly-sator indvindes ved trinvis behandling af tjære, som indeholder brugt katalysator, med en proton donerende syre, 25 hvorved katalysatoren omdannes til dens frie syreform og herefter fjernes ved stribning af tjæren med et inert strippingmiddel.
Det har vist sig, at brugt fluorineret sulfonsyre-katalysator kan genvindes kvantitativt ved ekstraktion af 30 tjære med vand. Efter ekstraktion med vand er indholdet af fluorineret sulfonsyrekatalysator i den ekstraherede tjære mindre end 1 ppm.
Ekstraheret syrekatalysator kan indvindes fra den vandige opløsning ved neutralisering med en base, og her-35 efter protonisering i svovlsyre og destillation af syren.
- 3 - DK 171409 B1
Herved opnås i en alt væsentlig kvantitativt genvinding.
Ekstraktion med vand og neutralisering med base er således effektiv ved indvinding af værdifuld fluorineret 5 sulfonsyrekatalysator fra tjære. Genvinding af syren efter neutralisering med en base er imidlertid problematisk.
Således kræves et ekstra antal trin til den videre behandling af det indvundne salt fra neutraliseringstrinnet, hvor især saltets tørring komplicerer genvindingsprocessen med 10 en ringere procesøkonomi til følge.
Det har nu overraskende vist sig, at tørringen af genvundet syrekatalysator salt under genvinding af brugt alkyleringssyrekatalysator kan forbedres væsentligt ved at tilsætte ammoniak eller organiske aminoforbindelser til en 15 vandig ekstrakt af syrekatalysatorholdig tjære. Tilsætning af disse forbindelser resulterer i dannelse af syrekataly-satorsalte, der har et smeltepunkt, hvor det er muligt at behandle saltene i de efterfølgende genvindingstrin i flydende fase.
20 Baseret på disse observationer angår opfindelsen en fremgangsmåde til genvinding af brugt fluorineret sulfonsyrekatalysator fra tjære, der dannes ved alkylering af carbonhydrider i nærvær af en syrekatalysator, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved følgende trin; 25 vask af tjære med vand og genvinding af en vandig fase med syrekatalysator; m tilsætning af en basisk forbindelse, valgt blandt organiske aminoforbindelser, ammoniak og ammoniumsalte, hvorved der dannes ammoniumsalte af syrekatalysatoren, 30 opkoncentrering og tørring af ammoniumsaltene i form af en smeltning; og afslutningvis indvinding af syrekatalysatoren ved protonisering af den tørrede smeltning med svovlsyre og destillation af syrekatalysatoren fra svovlsyren.
- 4 - DK 171409 B1
Efter indvinding af syrekatalysatoren fra destillation af den protoniserede syre fra svovlsyre kan amino-forbindelser genvindes ved ionbytning med en ammoniumopløsning eller ammoniak.
5 Når der anvendes ammoniak ved fremstilling af ammonium salte, kan disse salte have et uhensigtsmæssigt høj smeltepunkt afhængig af den aktuelle syrekatalysator, der skal genvindes. For at sænke smeltepunktet af sådanne ammoniumsalte, foretrækkes det at tilsætte ammonium hydro-10 gensulfat eller alkylammonium hydrogensulfat, hvorved der opnås en saltblanding med et smeltepunkt, der ligger i et passende område for den efterfølgende behandling. De herved fremkomne saltblandinger tørres efterfølgende i form af en smeltning i flydende fase.
15
Eksempel
Ekstraktion af en alkyleringskatalysator bestående af trifluorometansulfonsyre fra tjære.
1790 g syretjære hældes over 2 liter knuste ister- 20 ninger.
Herved separerer en vandig fase med syrekatalysatoren fra en oliefase. Oliefasen vaskes en gang med vand, tørres over natriumsulfat og analyseres for trifluorometan-sulfonsyre salte efter kogning i ammoniakvand ved hjælp af 25 ion-kromatografi analyse. Syrekatalysatorindholdet er under detektionsgrænsen på 0,5 ppm i oliefasen.
Trifluorometansulfonsyreindholdet i den vandige fase indvindes ved neutralisering når der tilsættes trime-tyl- eller trietylamin, som fører til en opløsning med de 30 respektive ammoniumsalte. Smeltepunktet af ammoniumsaltene bestemmes til:
Et3NH+TfO" (trietylammoniumtriflate) : 40°C
Me3NH+TfO" (trietylammoniumtriflate) : 140°C 35 - 5 - DK 171409 B1 25,1 g (0,10 mol) Et3NH+TfO“ blandes med 25 ml 99,9% svovlsyre og destilleres ved 11 mm Hg i en 20 cm Vigreaux kolonne. 14,5 g trifluorometansulfonsyre indvindes ved 56-60°C, hvilket repræsenterer en genvinding på 97%. Den resterende 5 syre findes i svovlsyreremanensen.
20,9 (0,10 mol) Me3NH+TfO" behandles med 25 ml 99,9% svovlsyre og destilleres ved 10 mm Hg på samme måde som ved trietylammoniumsaltet. Ved 50-56°C, opnås 15,35 g destillat indeholdende 86% trifluorometansulfonsyre, hvil-10 ket svarer til 13,3 g trifluorometansulfonsyre og en genvinding af 89% syremængde.
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til genvinding af brugt fluorineret sulfonsyrekatalysator fra tjære, der dannes ved alkylering 5 af carbonhydrider i nærvær af en syrekatalysator, kendetegnet ved følgende trin: vask af tjære med vand og genvinding af en vandig fase med syrekatalysator; tilsætning af en basisk forbindelse, valgt blandt 10 organiske aminoforbindelser, ammoniak og ammoniumsalte, hvorved der dannes ammoniumsalte af syrekatalysatoren, opkoncentrering og tørring af ammoniumsaltene i form af en smeltning; og afslutningvis indvinding af syrekatalysatoren ved protonisering 15 af den tørrede smeltning med svovlsyre og destillation af syrekatalysatoren fra svovlsyren.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at aminoforbindelserne, der anvendes i neutraliseringstrinnet, 20 omfatter metyl- eller etylaminoforbindelser.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at smeltepunktet af det opnåede syrekatalysatorsalt yderligere sænkes ved tilsætning af ammoniumhydrogensulfat. 25
4. Fremgangsmåde ifølge krav l, kendetegnet ved at smeltepunktet af syrekatalysatorsaltet yderligere sænkes ved tilsætning af alkylammoniumhydrogensulfat med den almene formel: 30 hvor n er et tal mellem 1 og 3 og R er en alkylgruppe.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK027894A DK171409B1 (da) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Fremgangsmåde til genvinding af alkyleringskatalysatorer |
| DE69509941T DE69509941T2 (de) | 1994-03-10 | 1995-02-20 | Verfahren zur Wiedergewinnung von Alkylierungskatalysator |
| EP95102313A EP0671213B1 (en) | 1994-03-10 | 1995-02-20 | Process for the recovery of alkylation catalyst |
| ES95102313T ES2134366T3 (es) | 1994-03-10 | 1995-02-20 | Procedimiento de recuperacion de catalizador de alquilacion. |
| US08/400,859 US5618769A (en) | 1994-03-10 | 1995-03-08 | Process for the recovery of alkylation catalyst |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK027894A DK171409B1 (da) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Fremgangsmåde til genvinding af alkyleringskatalysatorer |
| DK27894 | 1994-03-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK27894A DK27894A (da) | 1995-09-11 |
| DK171409B1 true DK171409B1 (da) | 1996-10-21 |
Family
ID=8091756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK027894A DK171409B1 (da) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Fremgangsmåde til genvinding af alkyleringskatalysatorer |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5618769A (da) |
| EP (1) | EP0671213B1 (da) |
| DE (1) | DE69509941T2 (da) |
| DK (1) | DK171409B1 (da) |
| ES (1) | ES2134366T3 (da) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5837533A (en) * | 1994-09-28 | 1998-11-17 | American Home Products Corporation | Complexes comprising a nucleic acid bound to a cationic polyamine having an endosome disruption agent |
| EP0976451A1 (en) | 1998-07-31 | 2000-02-02 | Haldor Topsoe A/S | Process for the recovery of perfluorinated sulphonic acids from spent acid |
| EP1044963A3 (en) * | 1999-03-30 | 2001-05-16 | Haldor Topsoe A/S | Process for the recovery of perfluorinated sulphonic acids from spent acid |
| EP1065199B1 (en) * | 1999-06-30 | 2005-01-19 | Haldor Topsoe A/S | Process for the recovery of perfluorinated acids from aqueous solution |
| EP1258475A3 (en) * | 2001-05-19 | 2003-10-15 | Haldor Topsoe A/S | Process for the recovery of perfluorinated sulphonic acids from spent acid residue |
| US7732363B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-06-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of acidic catalysts |
| CN103073458B (zh) * | 2013-01-10 | 2014-11-19 | 广州智特奇生物科技股份有限公司 | 一种回收废水中三氟甲磺酸的方法 |
| CN111116431B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-08-05 | 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 | 一种从含三氟甲磺酸废水中回收三氟甲磺酸的装置及方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4033899A (en) * | 1974-12-30 | 1977-07-05 | Texaco Inc. | Alkylation fluosulfonic-sulfuric acid catalyst recovery process with silica-alumina removal of fluoride compounds |
| JPS6031522B2 (ja) * | 1976-02-27 | 1985-07-23 | 日石三菱株式会社 | 反応生成物から酸性物質を除去する方法 |
| DK168520B1 (da) * | 1989-12-18 | 1994-04-11 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel |
| US5237122A (en) * | 1992-08-24 | 1993-08-17 | Phillips Petroleum Company | Alkylation catalyst regeneration |
| US5306859A (en) * | 1992-08-27 | 1994-04-26 | Phillips Petroleum Company | Alkylation catalyst regeneration utilizing polyvinylpyridine and amine substituted styrene divinylbenzene copolymer contact materials |
| US5284993A (en) * | 1992-09-21 | 1994-02-08 | Phillips Petroleum Company | Alkylation catalyst regeneration |
| US5264649A (en) * | 1992-12-15 | 1993-11-23 | Phillips Petroleum Company | Alkylation catalyst regeneration |
-
1994
- 1994-03-10 DK DK027894A patent/DK171409B1/da not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-02-20 DE DE69509941T patent/DE69509941T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-20 EP EP95102313A patent/EP0671213B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-20 ES ES95102313T patent/ES2134366T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-08 US US08/400,859 patent/US5618769A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK27894A (da) | 1995-09-11 |
| EP0671213B1 (en) | 1999-06-02 |
| EP0671213A1 (en) | 1995-09-13 |
| DE69509941T2 (de) | 1999-09-23 |
| ES2134366T3 (es) | 1999-10-01 |
| US5618769A (en) | 1997-04-08 |
| DE69509941D1 (de) | 1999-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7759528B2 (en) | Acetonitrile removal from the olefinic feed of ether production processes using ionic liquids | |
| DK171701B1 (da) | Fremgangsmåde til genvinding af brugt syrekatalysator fra alkylering af carbonhydrider | |
| EP2258674A1 (en) | Method for removal of an organic amine from a hydrocarbon stream | |
| DK171409B1 (da) | Fremgangsmåde til genvinding af alkyleringskatalysatorer | |
| KR860001849B1 (ko) | 방향족 탄화수소의 알킬화공정 | |
| US5264649A (en) | Alkylation catalyst regeneration | |
| DK170019B1 (da) | Fremgangsmåde til genvinding af brugt fluoreret sulfonsyrekatalysator fra en alkyleringsproces | |
| US2806875A (en) | Preparation of alkaryl sulfonic acids | |
| SU955854A3 (ru) | Способ очистки углеводородов | |
| DK170396B1 (da) | Fremgangsmåde til genvinding af brugt fluoreret sulfonsyrekatalysator fra en alkyleringsproces | |
| DK173114B1 (da) | Fremgangsmåde til genvinding af brugt sulfonsyrekatalysator samt anvendelse af fremgangsmåden | |
| US5888920A (en) | Integrated process using in situ regenerated sulfuric acid as catalyst | |
| US3227774A (en) | Sulfuric alkylation acid recovery | |
| EP0939069B1 (en) | Method for the hydrolysis of a sulphonic acid ester in hydrocarbon substrate and recovery of the corresponding sulphonic acid | |
| DK172596B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr | |
| US6413897B1 (en) | Method for regenerating an alkylation catalyst | |
| JP3698459B2 (ja) | 水溶液から強酸を回収する方法 | |
| JP2000086540A (ja) | 有機相からの有機酸及び／又は無機酸の除去法 | |
| KR950004891B1 (ko) | 메틸-tert-아밀에테르 합성으로 나온 공급물내에서의 알킬에테르와 알코올의 선택적 촉매 분해법 | |
| KR20070029112A (ko) | 사이클로헥세닐 및 알케닐 방향족 화합물의 개선된 생산방법 | |
| SU210607A1 (ru) | Способ получения углеводородов | |
| US5753575A (en) | Method for regenerating a hydrogen fluoride and sulfone alkylation catalyst | |
| JP2501603B2 (ja) | α−メチルスチレンの製造法 | |
| US5648588A (en) | Method for removing sulfone and hydrogen fluoride from a hydrocarbon stream and producing a sulfone product free of hydrogen fluoride | |
| SU289115A1 (ru) | Способ переработки легкокипящих фракций сланцевой смоль! |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |