[go: up one dir, main page]

DK163703B - Fremgangsmaade til regulering af svampe under anvendelse af pyridylethenderivater - Google Patents

Fremgangsmaade til regulering af svampe under anvendelse af pyridylethenderivater Download PDF

Info

Publication number
DK163703B
DK163703B DK440283A DK440283A DK163703B DK 163703 B DK163703 B DK 163703B DK 440283 A DK440283 A DK 440283A DK 440283 A DK440283 A DK 440283A DK 163703 B DK163703 B DK 163703B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
pyridyl
found
calculated
analysis
phenyl
Prior art date
Application number
DK440283A
Other languages
English (en)
Other versions
DK440283D0 (da
DK440283A (da
DK163703C (da
Inventor
Pieter Ten Haken
Shirley Beatrice Webb
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10533178&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK163703(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of DK440283D0 publication Critical patent/DK440283D0/da
Publication of DK440283A publication Critical patent/DK440283A/da
Publication of DK163703B publication Critical patent/DK163703B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK163703C publication Critical patent/DK163703C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

DK 163703 B
i
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til regulering af svampevækst under anvendelse af visse pyridylethenderivater.
J. Org. Chem., 20, s. 987-989 (1955) og J. Med. Chem., 8, s. 583-588 (1965) beskriver, at visse ethenderivater kan anvendes som mellempro-5 dukter ved fremstilling af forbindelser, der er fysiologisk aktive.
J. Org. Chem., 27, s. 553-556 (1962) identificerer adskillige lignende ethenderivater. Det antydes ikke, at disse forbindelser kan have nogen anvendelse inden for landbruget. Det har nu overraskende vist sig, at visse ethenderivater af denne kemiske type udviser værdifuld 10 fungicid virkning.
Ved den foreliggende opfindelse tilvejebringes derfor en fremgangsmåde til regulering af svampe på et sted, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der til stedet påføres en forbindelse med den almene formel I
15 Ar1R1C - CAr2R2 I
eller et salt eller metalsaltcomplex deraf, hvor én af Ar1- og Ar2 er en pyridylgruppe, og den anden af Ar1- og Ar2 er en pyridylgruppe eller er en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret med én eller to substituenter valgt blandt halogen og C^.^-alkoxy; R1- er hydrogen, 20 hydroxy eller 0^.4-alkyl; og R2 er cyano, en gruppe -COOR-’, hvor R2 er hydrogen, en Cj^.4-alkylgruppe, der eventuelt er substitueret med halogenphenyl, en dihalogenphenyl, en gruppe -C0SR®, hvor R6 er Cj__4-alkyl, eller en gruppe .0 .0 / , /
25 -C^ ^8? eller -C
N Nr ^R4 hvor hver af R2 og R4 uafhængigt af hinanden er hydrogen eller C^.4-alkyl, der eventuelt er substitueret med en hydroxy-, cyano-, 0^.4-30 alkoxycarbonyl- eller C^_4-alkoxycarbonyloxygruppe, eller R2 og R4 tilsammen med det mellemstillede nitrogenatom udgør en piperidinring, og Y er halogen.
DK 163703 B
2
Acta Chim. Scan. 22, s. 1475-1481 (1968) beskriver i tabel 1 visse forbindelser, nemlig forbindelserne 1-3, 5 og 7 i tabellen, som falder inden for den almene formel I ovenfor. Der beskrives imidlertid intet om nogen fungicid aktivitet hos disse forbindelser.
5 Imidlertid afprøver modholdet også den fungicide aktivitet hos visse hydroxysubstituerede stilbazoler, der ligger uden for den ovenstående formel I, og det blev fundet, at ingen af disse stilbazoler udviste nogen signifikant fungicid aktivitet, jfr. tabellen og diskussionen på s. 1479. De eneste forbindelser, hvorom der omtales fungicid 10 aktivitet, er pinosylvin og dennes monomethylether, jfr. s. 1475, idet det angives, at disse er toxiske over for trænedbrydende svampe.
Disse forbindelser er imidlertid i strukturel henseende meget forskellige fra de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte forbindelser, og fagmanden ville ud fra kendskabet til de langt nærmere 15 beslægtede stilbazolers inaktivitet i fungicid henseende ikke forvente, at de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte forbindelser udviser den nedenfor påviste udmærkede fungicide aktivitet.
En phenylgruppe Ar*· eller Ar^ er fortrinsvis substitueret med 1 eller 2 halogenatomer.
20 Som anført ovenfor omfatter opfindelsen en fremgangsmåde i hvilken der anvendes præparater indeholdende metalsaltcomplexer og salte af forbindelserne med den almene formel I. Egnede salte omfatter salte med sulfonsyrer såsom benzen- eller toluensulfonsyre, carboxylsyrer såsom vinsyre eller eddikesyre eller uorganiske syrer såsom halogen-25 brintesyreme eller svovlsyre. Hvis er -C00H, kan et salt være et metalsalt, fx et alkali- eller jordalkalimetalsalt, ammoniumsaltet eller et substitueret ammoniumsalt, fx et alkylsubstitueret ammoniumsalt. Egnede metalsalte, der danner complexer med forbindelserne med den almene formel I, omfatter salte af tungmetaller såsom jern, 30 kobber, zink og mangan, i hvilke anioneme fx kan være afledt af én af de ovenfor angivne syrer.
Forbindelserne med den almene formel I eksisterer som geometiske isomerer. Optiske isomerer kan være til stede, idet antallet af muligheder for isomeri afhænger af de specifikke tilstedeværende 3
DK 163703 B
grupper. Den almene formel I bør derfor opfattes som omfattende alle individuelle isomerer og blandinger deraf.
Foretrukne forbindelser med den almene formel I og salte og complexer deraf er sådanne, i hvilke én af Ar*· og Ar2 er 3-pyridyl, og den 5 anden af Ar*· og Ar2 er pyridyl eller halogensubstitueret phenyl, fx mono- eller di-chlor- eller -fluorsubstitueret phenyl, fortrinsvis dichlorsubstitueret phenyl.
R*· er fortrinsvis methyl eller især hydrogen.
Forbindelserne med formlen I kan fremstilles ved, at en forbindelse 10 med den almene formel II
0
Ar-C-R1 II
omsættes med en forbindelse med den almene formel III
15 Ar2-CH2-R2 III
hvor Ar*·, Ar2, R*· og R2 har de for de hidtil ukendte forbindelser med den almene formel I angivne betydninger; og, hvis det ønskes, den resulterende forbindelse omdannes til en hvilken som helst anden forbindelse under formlen I.
20 I almindelighed kan processen føre til en blanding af geometriske isomerer med den almene formel I.. Hvis R2 er cyano, er den dominerende isomer, der dannes, sædvanligvis den isomer, i hvilken Ar*- og Ar2 sidder trans, medens den tilsvarende cis-isomer sædvanligvis dominerer, hvis R2 er andet end cyano. Det eksakte forhold mellem de 25 dannede produkter afhænger naturligvis af de specifikke reaktionsbetingelser .
Det molære forhold mellem reaktanterne er ikke kritisk og kan fx være i området fra 5:1-1:5, især 2:1-1:2. Det er ofte bekvemt at anvende omtrent støkometriske forhold.
DK 163703 B
4
Reaktionen udføres passende i nærværelse af et opløsningsmiddel; typiske opløsningsmidler omfatter fx alkoholer såsom methanol eller ethanol; ethere såsom dimethoxyethan eller tetrahydrofuran; chlorere-de carbonhydrider såsom methylenchlorid; ahhydrider såsom eddike-5 syreanhydrid; estere såsom ethylacetat; amider såsom dimethylformamid og dimethylacetamid; ketoner såsom acetone, dimethyIketon og methyl-etherketon; og nitroalkaner såsom nitromethan.
Reaktionen udføres fortrinsvis i nærværelse af en base. Hensigtsmæssige baser omfatter primære, sekundære eller tertiære aminer, fx 10 triethylamin eller piperidin; alkalimetalhydrider, -amider eller -alkoxider, fx natriumethoxid; eller alkalimetal- eller jordalkalime-talhydroxider, fx kaliumhydroxid. Reaktionstemperaturen er hensigtsmæssigt i området fra 0-180°C. Det kan i visse tilfælde være bekvemt at udføre reaktionen ved reaktionsblandingens tilbagesvalingstempera-15 tur.
Forbindelser med de almene formler II og III kan fremstilles ved metoder, der er analoge med kendte metoder.
Som anført ovenfor kan en resulterende forbindelse, hvis det ønskes, omdannes til en hvilken som helst anden forbindelse med formlen I.
20 Sådanne reaktioner kan udføres ved metoder, der er analoge med metoder, der er kendte inden for teknikken. Fx kan en forbindelse, hvor er cyano, hydrolyseres eller alkoholiseres til dannelse af den tilsvarende syre, ester eller amid. En forbindelse, hvor er -C00H, kan omdannes til en ester eller thioester ved omsætning med en pas-25 sende alkohol eller thiol, eller til syrehalogenidet ved omsætning med et halogeneringsmiddel. Et syrehalogenid kan også omdannes til en ester eller thioester ved omsætning med en passende alkohol eller thiol, eller kan omdannes til et amid med en passende amin.
Af praktiske grunde såsom tilgængelighed af udgangsmaterialer kan det 30 ofte være at foretrække som reaktant at anvende en forbindelse med den almene formel III, hvor R^ er -CN eller -C00H, og bagefter omdanne den resulterende forbindelse til det ønskede derivat. Denne fremgangsmåde kan også anvendes til fremstilling af en anden isomer,
DK 163703 B
5 hvis den indledende reaktion mellem forbindelserne II og III giver en stor dominans af én isomer. Hvis fx, som det er forklaret ovenfor, en reaktion under anvendelse af en forbindelse med den almene formel III, hvor R.2 er -C00H, fortrinsvis fører til et produkt, hvor Ar·*· og 5 Ar^ sidder cis i forhold til hinanden, medens den tilsvarende reaktion, hvor R.2 er -CN, fortrinsvis giver trans-isomeren, fremstilles trans-isomeren af et produkt, hvor er -C00H, bekvemt ved hydrolyse af trans-CN-forbindelsen.
En forbindelse med den almene formel I kan omdannes til et salt eller 10 et metalsaltcomplex deraf ved fremgangsmåder, der er analoge med kendte metoder, fx ved omsætning med en passende syre, base eller salt. Et resulterende salt kan omdannes til den fri forbindelse med omsætning med et syrebindende middel eller en syre, efter hvad der er passende.
15 Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er hensigtsmæssige doseringer fx i området fra 0,05-4 kg aktiv bestanddel pr. hektar. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særlig nyttig til behandling eller forhindring af svampeangreb i frø, jord eller planter. Fx kan afgrøder, der er følsomme over for pudderagtige meldug, fx korn eller æbler, 20 behandles.
Ved udførelse er fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes en forbindelse med formlen I fortrinsvis formuleret i form af et præparat sammen med en bærer. En bærer i et sådant præparat er et hvilket som helst materiale, med hvilket den aktive bestanddel formuleres for at 25 lette påføring til det sted, der skal behandles, hvilket fx kan være en plante, frø eller jord, eller for at lette lagring, transport eller håndtering. En bærer kan være et fast stof eller en væske, deriblandt et materiale, der normalt er gasformigt, men som er blevet komprimeret til dannelse af en væske, og en hvilken som helst af de 30 bærere, der normalt anvendes ved formulering af fungicide præparater, kan anvendes. Præparatet indeholder fortrinsvis fra 0,5-95 vægtprocent aktiv bestanddel.
Egnede faste bærere omfatter naturlige og syntetiske lerarter og silicater, fx naturlige siliciumoxider såsom diatoméjord; magnesium-
DK 163703 B
6 silicater såsom talkum; magnesiumaluminiumsilicater såsom attapulgi-ter og vermiculiter; aluminiumsilicater såsom kaoliniter, montmoril-loniter og glimmerarter; calciumcarbonat; calciumsulfat; ammoniumsul -fat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium -5 eller aluminiumsilicater; grundstoffer såsom carbon og svovl; naturlige og syntetiske harpikser såsom coumaronharpikser, polyvinylch-lorid og styrenpolymerer og -copolymerer; faste polychlorphenoler; bitumen; voksarter såsom bivoks, paraffinvoks og chlorerede mineralvokser; og faste gødningsstoffer såsom superfosfater.
10 . Egnede flydende bærere omfatter vand; alkoholer såsom isopropanol og glycoler; ketoner såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylke-ton og cyclohexanon; ethere; aromatiske eller aralifatiske carbonhy-drider såsom benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner såsom petroleum og lette mineralolier; chlorerede carborihydrider såsom carbonte-15 trachlorid, perchlorethylen og trichlorethan. Blandinger af forskellige væsker er ofte egnede.
Landbrugspræparater formuleres og transporteres ofte i koncentreret form, der derefter fortyndes af brugeren før påføring. Tilstedeværelsen af små mængder af en bærer, der er et overfladeaktivt middel, 20 letter denne fortyndingsproces. Således er fortrinsvis mindst én bærer i et præparat, som anvendes i fremgangsmåden ifølge opfindelsen, et overfladeaktivt middel. Fx kan præparatet indeholde mindst to bærere, af hvilke mindst én er et overfladeaktivt middel.
Et overfladeaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et disperge-25 ringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Eksempler på egnede overfladeaktive midler omfatter natrium- eller calciumsalte af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukter af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider, der indeholder mindst 12 carbonatomer i molekylet, med ethy-30 lenoxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, saccharose eller pentaerythritol; kondensater deraf med ethylenoxid og/eller propylenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse kondensa-35 tionsprodukter; alkali- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis
DK 163703 B
7 natriumsalte, af svovl- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natriumsekundæral-kylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie, og natriumalky-larylsulfonater såsom natriumdodecylbenzensulfonat; og polymerer af 5 ethylenoxid og copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid.
Præparaterne kan fx være formuleret som befugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere indeholder sædvanligvis 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv bestanddel og indeholder 10 sædvanligvis, ud over fast inert bærer, 3-10 vægtprocent disperge-ringsmiddel og, hvis det er nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabilisa-tor/stabilisatorer og/eller andre tilsætningsstoffer såsom penetrationsmidler eller klæbemidler. Puddere formuleres sædvanligvis som et pudderkoncentrat med en sammensætning, der minder om sammensætningen 15 af befugteligt pulver, men uden dispergeringsmiddel, og fortyndes i marken med yderligere fast bærer til dannelse af et præparat, der sædvanligvis indeholder 0,5-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler fremstilles sædvanligvis med en partikelstørrelse på mellem 10 og 100 BS mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller 20 imprægneringsteknikker. I almindelighed vil granuler indeholde 0,5-75 vægtprocent aktiv bestanddel og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, overfladeaktive midler, modificeringsmidler til langsom frigørelse og bindemidler. De såkaldte "tørt flydbare pulvere" består af relativt små granuler med en relativ høj koncentra-25 tion aktive bestanddel. Ud over et opløsningsmiddel og, hvis det er nødvendigt, et co-opløsningsmiddel indeholder emulgerbare koncentrater sædvanligvis 10-50% vægt/volumen aktiv bestanddel, 2-20% vægt/-volumen emulgatorer og 0-20% vægt/volumen andre additiver såsom stabilisatorer, penetrationsmidler og korrosionsinhibitorer. Suspen-30 sionskoncentrater sammensættes sædvanligvis på en sådan måde, at der fås et stabilt, ikke-sedimenterende, flydbart produkt, og de indeholder sædvanligvis 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 vægtprocent dispergeringsmiddel, 0,1-10 vægtprocent suspensionsmidler såsom beskyttelseskolloider og thixotropiske midler, 0-10 vægtprocent 35 andre additiver såsom antiskummidler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetrationsmidler og klæbemidler samt vand eller en organisk væske, i hvilken den aktive bestanddel er i det væsentlige
DK 163703 B
8 uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan være til stede opløst i præparatet for at hjælpe med forhindring af sedimentation eller som anti-frostmidler for vand.
Vandige dispersioner og emulsioner, fx præparater opnået ved fortyn-5 ding af et befugteligt pulver eller et koncentrat med vand, er også mulige. Disse emulsioner kan være af vand-i-olie-typen eller af olie- i- vand-typen og kan have en tyk "mayonnaise"-lignende konsistens.
Præparatet kan også indeholde andre ingredienser, fx andre forbindelser, der har herbicide, insekticide eller fungicide egenskaber.
10 Opfindelsen illustreres ved følgende eksempler. Udtrykkene "cis" og "trans" anvendes til at angive forholdet mellem Ar^- og Ar^ omkring dobbeltbindingen.
EKSEMPEL 1
Fremstilling af 2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(3-pyridyl)propensyre (cis-15 isomer)
En blanding af 21,4 g pyridin-3-aldehyd, 40,1 g 2,4-dichlorphenyled-dikesyre, 20 ml triethylamin og 160 ml eddikesyrearihydrid blev omrørt og opvarmet under tilbagesvaling i 5 timer, medens der blev opretholdt en temperatur på 150®C. Efter afkøling blev reaktionsblandingen 20 fortyndet med 150 ml vand og henstod natten over. Det krystallinske faste stof, der havde skilt sig ud, blev filtreret fra, vasket grundigt med vand og tørret. Efter omkrystallisering af 600 ml ethanol opnåedes cis 2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(3-pyridyl)propensyre som svagt gule krystaller; smeltepunkt 208-211®C; udbytte 71%. 1
Analyse;
Beregnet: C 57,14 H 3,06 N 4,76
Fundet: C 57,1 H 3,2 N 4,7
DK 163703 B
9 EKSEMPEL 2
Fremstilling af 2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(3-pyridyl)propenylchloridhy-drochlorid (cis-isomer)
En blanding af 32,1 g cis 2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(3-pyridyl)propen-5 syre og 150 ml thionylchlorid blev omrørt og opvarmet under tilbage-svaling i 3 timer. Overskydende thionylchlorid blev fjernet i vakuum, og remanensen blev tritureret med tør diethylether. Det faste syre-chloridhydrochlorid blev filtreret fra, vasket med triethylether og tørret i en vakuumovn. Produktudbyttet var 82%.
10 Analyse:
Beregnet: C 48,14 H 2,58 N 4,01
Fundet: C 47,8 H 2,6 N 4,0 EKSEMPEL 3
Fremstilling af n-butyl 2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(3-pyridyl)propen-15 syreester (cis-isomer) 0,9 g Natrium blev opløst i 70 ml tør n-butanol under nitrogen, og den resulterende opløsning blev sat til en omrørt suspension af 6,8 g 2- (2,4-dichlorphenyl)-3-(3-pyridyl)propenoylchloridhydrochlorid i tør dimethoxyethan. Blandingen blev omrørt og opvarmet under tilbage- 20 svaling i 16 timer. Efter afkøling blev blandingen filtreret, og opløsningsmidlet blev afdampet fra filtratet under reduceret tryk.
Remanensen blev taget op i methylenchlorid, vasket 3 gange med vand og tørret ved hjælp af magnesiumsulfat.
Efter filtrering og fjernelse af opløsningsmidlet i vakuum blev den 25 tilbageværende olie underkastet søjlechromatografi på silicagel ved eluering med diethylether/hexan (2:1). n-Butyl-2-(2,4-dichlorphenyl)- 3- (3-pyridyl)propensyreester blev opnået i et udbytte på 75% som en svagt gul olie.
DK 163703 B
10
Analyse:
Beregnet: C 61,71 H 4,86 N 4,00
Pundet: C 62,2 H 5,1 N 3,9 EKSEMPEL 4 5 Fremstilling af (1-methylpropyl) 2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(3-pyridyl)-thiolopropensyreester (cis-isomer)
En omrørt suspension af 6,35 g 2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(3-pyridyl)-propenoylchloridhydrochlorid i 50 ml tør dimethoxyethan under nitrogen blev behandlet med 1,85 g tørt triethylamin. En suspension af 10 natriumsaltet af 1-methylpropan-l-thiol (0,0182 mol) i 25 ml tør di-methoxyethan blev derefter tilsat, og blandingen blev omrørt og opvarmet under tilbagesvaling i 16 timer. Efter afkøling blev blandingen filtreret, og opløsningsmidlet blev genvundet fra filtratet i vakuum. Den tilbageværende olie blev taget op i diethylether, vasket 15 3 gange med vand og tørret ved hjælp af magnesiumsulfat. Efter fil trering og fjernelse af opløsningsmidlet blev den tilbageværende olie underkastet søjlechromatografi på silicagel ved eluering med diethylether/hexan (2:1). Derved opnåedes (1-methylpropyl) 2-(2,4-dichlorphenyl) -3- (3-pyridyl) thiolopropensyreester i et udbytte på 52% 20 som en svagt gul olie.
Analyse:
Beregnet for: C 59,02 H 4,64 N 3,83
Fundet: C 58,5 H 4,7 N 3,8 EKSEMPEL 5 25 Fremstilling af l-(N-piperidinylcarbonyl)-!-(2,4-dichlorphenyl)-2-(3-pyridyl)ethen
Til en omrørt suspension af 6,23 g 3-(3-pyridyl)-2-(2,4-dichlorphen-yl)propenoylchloridhydrochlorid i 50 ml tør dimethoxyethan, der i et isbad var afkølet til 5°C, blev dråbevis sat en opløsning af 4,55 g
DK 163703 B
11 piperidin i 25 ml tør dimethoxyethan. Blandingen blev omrørt ved stuetemperatur i 20 timer. Efter filtrering blev opløsningsmidlet fjernes fra filtratet i vakuum, og remanensen blev taget op i methy-lenchlorid, vasket 3 gange med vand og tørret ved hjælp af magnesium-5 sulfat. Efter filtrering og fjernelse af opløsningsmidlet i vakuum blev remanensen underkastet søjlechromatografi på silicagel ved eluering med diethylether, hvilket gav et udbytte på 47% af den ønskede forbindelse som meget svagt gule krystaller; smeltepunkt 102-104°C.
10 Analyse:
Beregnet for: C 63,16 H 4,99 N 7,76
Fundet: C 62,9 H 5,1 N 7,7 EKSEMPEL 6
Fremstilling af 1-cyano-l-(4-chlorphenyl)-2-(3-pyridyl)ethen (trans-15 isomer)
En opløsning af 7,58 g 4-chlorbenzylcyanid og 5,35 g pyridin-3-aldehyd i 50 ml absolut ethanol blev opvarmet til 50eC; 3,5 ml af en opløsning af 2,74 g natrium i 32 ml absolut ethanol blev tilsat, og blandingen hens tod uden yderligere opvarmning. Efter 1 time blev det 20 faste produkt filtreret fra, vasket med ethanol og derefter med diethylether, og tørret. Omkrystallisering af dette materiale af 150 ml ethanol med trækulbehandling gav 1-cyano-l-(4-chlorphenyl)-2-(3-pyridyl)ethen i et udbytte på 48% som svagt gule nåle; smeltepunkt 141-143°C. 1
Analyse:
Beregnet for: C 69,85 H 3,74 N 11,64
Fundet: C 69,9 H 3,7 N 11,6
DK 163703 B
12 EKSEMPEL 7
Fremstilling af kobber(II)chloridcomplexet af forbindelsen fremstillet i eksempel 6
Til en omrørt opløsning af 2,4 g 1-cyano-l-(4-chlorphenyl)-2-(3-pyri-5 dyl)ethen i 50 ml varm ethanol blev sat en opløsning af 0,6725 g kobber(II)chlorid i 15 ml ethanol. Efter 0,5 time blev det svagt blågrønne kobber(II)chloridcomplex (2 mol ethenderivat pr. mol CUCI2) filtreret fra, vasket med ethanol og derefter med diethylether og tørret. Udbyttet var 89%, smeltepunkt 290-292°C (sønderdeling).
10 Analyse:
Beregnet for: C 54,59 H 2,92 N 9,1
Fundet: G 53,8 H 2,7 N 9,0 EKSEMPEL 8-60
Ved metoder analogt med de i eksemplerne 1-7 beskrevne blev følgende 15 forbindelser fremstillet. Analysedata og fysiske data, hvor de er tilgængelige, er anført i tabel I.
TABEL 1
Eks. nr. Ar·*- Ar^ R·*- 20
8 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H C00H
phenyl
Analyse:
Beregnet: C 57,40 H 3,06 N 4,76 25 Fundet: C 56,6 H 3,1 N 4,5
Smeltepunkt 262-264°C
Eks. nr. Ar1 Ar2 R1 R2
Tabel 1 fortsat 13
DK 163703 B
5 9 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlor- H (CH2)3CH3
phenyl -CON
\cH2)3CH3
Analyse:
Beregnet: C 65,19 H 6,42 N 6,91 10 Fundet: C 65,2 H 6,9 N 6,8
Olie
Eks. nr. Ar^· Ar2 R^- R2
15 10 (trans) 4-F-phenyl 3-pyridyl H CN
Analyse:
Beregnet: C 75,00 H 4,00 N 12,50
Fundet: C 75,6 H 4,1 N 12,5
Smeltepunkt 145-147°C.
20 _
Eks. nr. Ar^ Ar2 R^- R2
11 (trans) 4-Cl-phenyl 3-pyridyl H CN
Analyse: 25 Beregnet: C 69,85 H 3,74 N 11,64
Fundet: C 70,3 H 3,7 N 11,6
Smeltepunkt 112-114°C.
Eks. nr. Ar^ Ar2 R^- R2 30 _
12 (trans) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H CN
Analyse:
Beregnet: C 61,1 H 2,91 N 10,18
Fundet: C 60,9 H 2,8 N 9,9 35 Smeltepunkt 114-116°C.
Eks. nr. Ar^- Ar2 rA R2
Tabel 1 fortsat 14
DK 163703 B
5 13 (cis) 3-pyridyl 4-Cl-phenyl H C00H
Analyse:
Beregnet: C 64,74 H 3,85 N 5,39
Fundet: C 64,7 H 3,9 N 5,4
Smeltepunkt 221-224°C.
10 _
Eks. nr. Ar^ Ar2 R^· R2 14 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H C0C1 HCl-salt phenyl 15 Analyse:
Beregnet: C 48,14 H 2,58 N 4,01
Fundet: C 46,4 H 2,9 N 4,0
Smeltepunkt 221-224°C.
20 Eks. nr. Ar*· Ar2 R1 R2 15 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H ^CH3
HCl-salt phenyl COOCH
\h2ch3 1
Analyse:
Beregnet: C 61,71 H 4,00 N 4,00
Fundet: C 61,5 H4,8 N 3,9
Olie.
30 Eks. nr. Ar^ Ar2 R1 R2 16 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H _ phenyl CON y
DK 163703 B
15
Tabel 1 fortsat Analyse:
Beregnet: C 63,16 H 4,99 N 7,76
Fundet: C 63,4 H 5,2 N 7,7 5 Smeltepunkt 157-158°C.
Eks. nr. Ar^- Ar2 _1 „2
K K
17 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H CONHC(CH3)3 10 Analyse:
Beregnet: C 61,89 H 5,16 N 8,02
Fundet: C 61,9 H 5,3 N 8,1
Smeltepunkt 116-118°C
15 Eks. nr. Ar1 Ar2 R1 R2 18 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H COSC(CH3)3 phenyl
Analyse: 20 Beregnet: C 59,02 H 4,64 N 3,83
Fundet: C 59,2 H 4,8 N 3,8
Smeltepunkt 87-89°C.
Eks. nr. Ar^- Ar2 R1 R2 25 _ 19 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H COOCH3 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 58,44 H 3,57 N 4,55 30 Fundet: C 58,3 H 3,7 N4,5
Olie.
Eks. nr. Ar^ Ar2 rA R2
Tabel 1 fortsat 16
DK 163703 B
5 20 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H COOCC^^CHj phenyl
Analyse:
Beregnet: C 61,71 H 4,86 N 4,00
Fundet: C 61,9 H 5,3 N 4,0 10 Olie.
Eks. nr. Ar^ Ar2 R2 21 (trans) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H COOCHj 15 Analyse:
Beregnet: C 58,44 H 3,57 N 4,55
Fundet:
Olie.
20 Eks. nr. Ar1 Ar2 R1 R2 22 (cis) 2,4-dichlor- 3-pyridyl H COOCH2CH3 phenyl
Analyse: 25 Beregnet: C 59,63 H 4,04 N 4,35
Fundet: C 59,6 H 4,2 N 4,5
Smeltepunkt 64-68°C.
Eks. nr. Ar-*- Ar2 R^ R2 30 _ 23 (trans) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H -->
Vinsyresalt CON y (2 mol vinsyre pr. mol pyridin-35 forbindelse)
Tabel i fortsat
DK 163703 B
17
Analyse:Beregnet: C 49,02 H 4,54 N 4,24
Fundet: C 49,2 H 4,6 N 4,3
Smeltepunkt 124-125°C.
5 _
Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2 24 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H COOCH3
Analyse: 10 Beregnet: C 58,44 H 3,57 N 4,55
Fundet: C 58,80 H 3,90 N 4,50
Smeltepunkt 41-47°C.
Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2 15 _ 25 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H Cl
K
COO-^» Cl
Analyse: 20 Beregnet: C 54,67 H 2,51 N 3,19
Fundet: C 54,7 H 2,5 N 3,1
Glas.
Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2 25 _
26 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H
C00CH
Sssch2ch3
Analyse: 30 Beregnet: C 61,71 H 4,86 N 4,00
Fundet: C 61,7 H 4,9 N 4,0
Olie.
Eks. nr. Ar^- Ar^ rA R^
Tabel 1 fortsat 18
DK 163703 B
5 27 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H ^ 0 \ xSC(CH3)3
Analyse:
Beregnet: C 59,02 H 4,64 N 3,83 10 Fundet: C 59,0 H 5,1 N 3,8
Olie.
Eks. nr. Ar-*- Ar^ R·'· R^ 15 28 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H Cl C00-Yo\ cr-'
Analyse:
Beregnet: C 66,33 H 4,27 N 3,32 20 Fundet: C 66,3 H 4,1 N 3,2
Olie.
Eks. nr. Ar-'- Ar^ R·*· R^ 25 29 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlorphenyl H ^CH3
C00CH
\θ^α
Analyse:
Beregnet: C 61,04 H 3,70 N 3,24 30 Fundet: C 61,03 H 3,9 N 3,2
Olie.
Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2
Tabel 1 fortsat 19
DK 163703 B
5 30 (cis) 3-pyridyl phenyl H COOCH2CH3
Analyse:
Beregnet: C 75,89 H 5,93 N 5,53
Fundet: C 75,09 H 6,1 N 5,5
Smeltepunkt 67-68°C.
10 _
Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2 31 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlor- H (Cl^^Cl·^
Kobber(II)chlo- phenyl CON
15 ridcomplex >'V^( 0^)3^3 (2 mol pyridin-forbindelse pr. mol CUCI2))
Analyse: 20 Beregnet: C 55,90 H 5,51 N 5,93
Fundet: C 55,6 H 5,5 N 6,0
Smeltepunkt 169-170eC (sønderdeling)
Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2 25 _ 32 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlor- H C0NHC(CH3)3
Kobber(II)chlo- phenyl ridcomplex (2 mol pyridin-30 forbindelse pr. mol CUCI2))
Analyse:
Beregnet: C 51,89 H 4,32 N 6,73
Fundet: C 51,7 H 4,6 N 6,5 35 Smeltepunkt 127-130eC (sønderdeling)
DK 163703 B
20
Tabel 1 fortsat Tabel 1 fortsat
Eks. nr. Ar^- Ar^ sA R^ 5 _ 33 (cis) 3-pyridyl 2,4-dichlor- H COOCH3
Kobber(II)chlo- phenyl ridcomplex (2 mol pyridin-10 forbindelse pr. mol CUCI2))
Analyse:
Beregnet: C 47,97 H 2,93 N 3,73
Fundet: C 46,5 H 3,1 N 3,5 15 Smeltepunkt 176-178°C (sønderdeling)
Eks. nr. Ar*· krp- R* R^ 34 (trans) 3-pyridyl 2,4-dichlor- H ^(CH2)3CH3
20 phenyl CON
\ n(CH2)3CH3
Analyse:
Beregnet: C 65,19 H 6,42 N 6,91
Fundet: C 65,4 H 6,7 N 7,0
25 Smeltepunkt 61-62°C
Eks. nr. Ar* Ar^ R* R^
35 (cis) 3-pyridyl 3-pyridyl H COOH
30 Analyse:
Beregnet: C 69,03 H 4,42 N 12,39
Fundet: C 68,1 H 4,8 N 11,6
Smeltepunkt 200-201°C.
DK 163703 B
21
Tabel 1 fortsat
Eks. nr. Ar* Ar2 R1 R2 36 (cis) 3-pyridyl 3-pyridyl H C0C1 5 HCL-salt (2 mol HCl pr. mol ethenderivat)
Analyse: 10 Beregnet: C 49,13 H 3,46 N 8,82
Fundet: C 50,3 H 5,6 N 8,7
Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2 15 37 (cis) 3-pyridyl 3-pyridyl H CH3 COOCH-CH2CH3
Analyse:
Beregnet: C 72,34 H 6,38 N 9,93
Fundet: C 72,5 H 6,4 N 10,0 20 Smeltepunkt 53-55“C.
Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2 38 (cis) 3-pyridyl 3-pyridyl H COOCH3 25 Analyse:
Beregnet: C 70,0 H 5,0 N 11,67
Fundet: C 69,8 H 5,0 N 11,6
Smeltepunkt 100-103°C.
30 Eks. nr. Ar* Ar2 R* R2
39 (trans) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl H CN
DK 163703 B
22
Tabel 1 fortsat Analyse:
Beregnet: C 61,1 H 2,91 N 10,18
Fundet: C 61,1 H 2,7 N 10,2
5 Smeltepunkt 148-151°C
Eks. nr. Ar^ Ar^ R·*·
40 (cis) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl CH3 CN
10 Analyse:
Beregnet: G 62,28 H 3,46 N 9,69
Fundet: C 62,6 H 3,6 N 9,5
Eks. nr. Ar-*- Ar^ R-*- R^ 15 _
41 (trans) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl CH3 CN
Analyse:
Beregnet: C 62,28 H 3,46 N 9,96
Fundet: C 62,2 H 3,4 N 9,7 20 Smeltepunkt 131-133°C.
Eks. nr. Ar·*- Ar^ R-*- R^
42 (trans) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl H COOH
25 Analyse:
Beregnet: C 57,4 H 3,06 N 4,76
Fundet: C 57,4 H 3,0 N 4,9
Smeltepunkt 185-190°C.
Eks. nr. Ar1 Ar2 R1 R2
Tabel 1 fortsat 23
DK 163703 B
5 43 (trans) 3-pyridyl 2,4-Cl2-phenyl H C0NH2
Analyse:
Beregnet: C 57,34 H 3,41 N 9,56
Fundet: C 57,1 H 3,2 N 9,2
Smeltepunkt 171-173°C.
10 _________
Eks. nr. Ar^ Ar2 R^ R2 44 (trans) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl H C0NH2
Analyse: 15 Beregnet: C 57,34 H 3,41 N 9,56
Fundet: C 57,3 H 3,2 N 9,4
Smeltepunkt 222-223°C
Eks. nr. Ar^- Ar2 R^· R2 20 _ 45 (cis) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl H COOCH3
CuCl2-complex
Analyse:
Beregnet: C 47,97 H 2,93 N 3,73 25 Fundet: C 47,5 H 2,8 N 3,4
Smeltepunkt 162-164°C.
Eks. nr. ArAr2 R^ R2
30 46 (cis) 3-pyridyl 2,4-Cl2-phenyl H CN
Analyse:
Beregnet: C 61,1 H 2,91 N 10,18
Fundet: C 61,1 H 2,9 N 9,9
Smeltepunkt 66-67,5°C.
Eks. nr. Ar*- Ar^ R*- R^ 24
DK 163703 B
Tabel 1 fortsat 5 47 (cis) 2,4-0½-phenyl 3-pyridyl H CONHC(CH3)3
Analyse:
Beregnet: C 61,89 H 5,16 N 8,02
Fundet: C 61,5 H 5,2 N 7,9
Smeltepunkt 114-116°C.
10 _
Eks. nr. Ar*- Ar^ R*- R^
48 (trans) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl H CN
CuCl2“ 15 complex
Analyse:
Beregnet: C 49,09 H 2,34 N 8,18
Fundet: G 48,5 H 2,5 N 8,0
Smeltepunkt 305-307°C.
20 _
Eks. nr. Ar*- Ar^ R*- R^
49 (cis) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl H CONHCH2CH2OH
Analyse: 25 Beregnet: C 56,97 H 4,15 N 8,31
Fundet: C 56,3 H 4,1 N 7,7
Smeltepunkt 120-124°C.
Eks. nr. Ar*- Ar^ R*- R^ 30 ______ 50 (cis) 2,4-0½-phenyl 3-pyridyl H 0 C0NHCH2C0Et
DK 163703 B
25
Tabel 1 fortsat Analyse:
Beregnet: C 56,99 H 4,22 N 7,39
Fundet: C 57,2 H 4,1 N 7,1 5 Smeltepunkt 101-103°C.
Eks. nr. Ar^ Ar2 bA R2 51 (trans) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl H CONHC(CH3)3 10 Analyse:
Beregnet: C 61,89 H 5,16 N 8,02
Fundet: C 60,2 H 5,2 N 7,5
Smeltepunkt 181-186°C.
15 Eks. nr. ArAr2 rA R2 52 (cis) 2,4-012' 3-pyridyl H 0 phenyl CONH(CH2)2OCCH3
Analyse: 20 Beregnet: C 56,99 H 4,22 N 7,39
Fundet: C 56,8 H 4,4 N 7,4
Smeltepunkt 105-106°C.
Eks. nr. Ar^- Ar2 R1 R2 25 _
53 (ikke 3-pyridyl 2,4-012- OH CN
bestemt) phenyl
Analyse:
Beregnet: C 57,73 H 2,75 N 9,62 30 Fundet: C 57,8 H 2,7 N 9,6
Smeltepunkt 189-191°C.
Tabel 1 fortsat 26
DK 163703 B
Eks. nr. Ar^- Ar2 „i _? R·1· R^ 2,4-Cl2-phenyl 3-Pyridyl H ^
CON
\cH2>2CN
Analyse:
Beregnet: C 60,00 H 4,17 N 11,50 10 Fundet: C 59,7 H 4,1 N 11,4
Smeltepunkt 90-92°C.
Eks. nr. Ar^ Ar2 R2 15 55 (trans) 2,4-Cl2- 3-pyridyl H 0 phenyl CONH(CH2)2OCCH3
Analyse:
Beregnet: C 56,99 H 4,22 N 7,39
Fundet: C 56,9 N4,2 N 7,2 20 Smeltepunkt 102-104°C.
Eks. nr. Ar1 Ar2 R1 R2 56 (trans) 2,4-Cl2- 3-pyridyl H ^CH3
25 phenyl CON
\
(CH2)2CN
Analyse:
Beregnet: C 60,0 H 4,17 N 11,67
Fundet: C 59,3 N 3,9 N12,5 30 Smeltepunkt 85-87°C.
Eks. nr. Ar^ Ar2 R^· R2
57 (ikke 2-0Et,4- 3-pyridyl OH CN
35 bestemt) Cl-phenyl
Tabel 1 fortsat 27
DK 163703 B
Analyse:Beregnet: C 63,89 H 4,33 N 9,32
Fundet: C 63,6 H 4,2 N 9,0
Smeltepunkt 235“C.
5 _._______
Eks. nr. Ar1 Ar2 R1 R^
58 (trans) 2,4-Cl2-pbenyl 3-pyridyl CH3 CN
MnCl2- 10 complex Analyse:
Beregnet: C 51,14 H 2,84 N 7,96
Fundet: C 51,2 H 2,7 R 7,8
Smeltepunkt 242-244°C.
15 ________
Eks. nr. Ar1 Ar2 R* R2
59 (cis) 2,4-Cl2-phenyl 3-pyridyl CH^ CN
MnCl2- 20 complex Analyse:
Beregnet: C 51,14 H 2,84 N 7,96
Fundet: C 51,6 H 2,9 N 7,9
Smeltepunkt 245-248°C.
25 _________ EKSEMPEL 60 a) Virkning mod dunet vinmeldug (Pla.smopa.ra. viticola, P.v.a.)
Testen er en direkte antisporuleringtest under anvendelse af blad-besprøjtning. De nedre overflader af blade af hele vinplanter inoku-30 leres ved sprøjtning med en vandig suspension indeholdende 10“* zoo-sporangier/ml 2 dage før behandling med testforbindelsen. De inoku-
DK 163703 B
28 lerede planter holdes i 24 timer i et rum med høj fugtighed, og derefter 24 timer ved normal drivhustemperatur og -fugtighed. Planterne tørres derefter, og inficerede blade aftages og sprøjtes på de nedre overflader med en opløsning af aktiv bestanddel i 1:1 vand/-5 acetone indeholdende 0,04% Triton® X-155. Besprøjtningen udføres ved hjælp af en bevægelig sprøjteenhed, der leverer 620 liter/ha, og koncentrationen af aktiv bestanddel beregnes til at give en påføringsmængde på 1 kg/ha. Efter tørring dyppes petiderne på de be-sprøjtede blade i vand, og bladene genaribringes i høj fugtighed til 10 yderligere 96 timers inkubering efterfulgt af bedømmelse. Bedømmelsen er baseret på den procentdel af bladarealet, der er dækket med sporu-lering, sammenlignet med det samme areal på kontrolbladene.
b) Virkning mod dunet vinmeldug (Plasmopara viticola; Pv.t)
Testen er en translaminarbeskyttelsestest ved anvendelse af bladbe-15 sprøjtning. De øvre overflader af bladene på hele vinplanter besprøj-tes ved hjælp af en bevægelig sprøjteenhed med en dosis på 1 kg aktiv bestanddel pr. ha. De nedre overflader af bladene inokuleres derefter op til 6 timer efter behandling med testforbindelsen ved besprøj tning med en vandig suspension indeholdende 10^ zoosporangier/ml. De inoku-20 lerede planter holdes i 24 timer i et rum med høj fugtighed, 4 dage ved normal drivhustemperatur og -fugtighed, og genanbringes derefter i yderligere 24 timer ved høj fugtighed. Bedømmelse er baseret på den procentdel af bladarealet, der er dækket med sporulering, sammenlignet med arealet på kontrolbladene.
25 c) Virkning mod grå vinskimmel (Botrytis cinerea; B.c.)
Testen er en direkte udryddelsestest ved anvendelse af bladbesprøjt-ning. Den nedre overflade af de afklippede vinblade inokuleres ved at der på dem pipetteres 10 store dråber af en vandig suspension indeholdende 5 x 105 konidier/ml. De inokulerede blade opbevares util-30 dækkede natten over, i løbet af hvilken tid svampen er trængt igennem bladet, og en synlig nekrotisk læsion kan forekomme, hvor dråben blev anbragt. De inficerede regioner sprøjtes direkte med en dosis på 1 kg aktiv bestanddel pr. ha ved anvendelse af en bevægelig sprøjteenhed som beskrevet under a). Efter at besprøj tningen er tørret, dækkes
DK 163703 B
29 bladene med en petriskål, og sygdommen får lov at udvikle sig under disse fugtige betingelser. Udstrækningen af den nekrotiske læsion ud over den oprindelige drypning, sammen med graden af sporulering, sammenlignes med kontrolbladenes.
5 d) Virkning mod sen kartoffelsyge (Phytophthora infes Cans; P.i.p.)
Testen måler den direkte beskyttende virkning af forbindelser påført som bladbesprøjtning. Der anvendes tomatplanter, cultivar Ailsa Craig, højde 1-15 cm i monopotter. Hele planten besprøjtes med en dosis på 1 kg aktiv bestanddel pr. ha ved anvendelse af en bevægelig 10 sprøjteenhed. Planten inokuleres derefter op til 6 timer efter behandling med testforbindelsen ved besprøjtning med en vandig suspension indeholdende 5 x 10^ zoosporangier/ml. De inokulerede planter holdes ved høj fugtighed i 3 dage. Bedømmelse baseres på sammenligning mellem sygdomsniveauerne på de behandlede planter og kontrol-15 planterne.
e) Virkning mod pulveragtig bygmeldug (Erysiphe graminis; E.g.)
Testen måler den direkte antisporulerende virkning af forbindelserne påført som bladbesprøjtning. For hver forbindelse dyrkes ca. 40 bygkimplanter til 1-bladsstadiet i en plastikpotte med steril potte-20 kompost. Inokulering foretages ved pudring af bladene med konidier af Erysiphe graminis, spp. hordei. 24 timer efter inokulering sprøjtes kimplanteme med en opløsning af forbindelsen i en blanding af acetone (50%), overfladeaktivt middel (0,04%) og vand under anvendelse af en bevægelig sprøj teerihed som beskrevet under a). Påføringsmængden 25 er ækvivalent med 1 kg aktiv bestanddel pr. ha. Første bedømmelse af sygdommen foretages 5 dage efter behandling, hvor det generelle sporuleringsniveau for de behandlede planter sammenlignes med niveauet for kontrolplanteme.
f) Virkning mod pulveragtig æblemeldug (Podsophaera leucotrica; P.l.) 30 Testen er en direkte antisporuleringstest ved anvendelse af bladbesprøjtning. De øvre overflader af bladene af hele æbleplanter inokuleres ved besprøjtning med en vandig suspension indeholdende 10^
DK 163703 B
30 konidier/ml 2 dage før behandling med testforbindelsen. De inokule-rede planter tørres med det samme og holdes ved normal drivhustemperatur og -fugtighed før behandling. Planterne sprøjtes med en dosis på 1 kg aktiv bestanddel pr. ha tinder anvendelse af en bevægelig 5 sprøjteenhed. Efter tørring returneres planterne til et rum med normal temperatur og fugtighed i op til 9 dage, efterfulgt af bedømmelse. Bedømmelsen er baseret på den procentdel af bladarealet, der er dækket af sporulering, sammenlignet med procentdelen hos kontrol-planternes blade.
10 g) Virkning mod jordnøddebladplet (Gercospora arachidicola; Ca)
Testen er en direkte udryddelsestest ved anvendelse af bladbesprøjt-ning. De øvre overflader af bladene af jordnøddeplanter (12-20 cm høje, monopotter) inokuleres ved besprøjtning med en vandig suspension indeholdende 10^ konidier/ml 4 timer før behandling med testfor-15 bindeisen. De inokulerede holdes ved høj fugtighed og får derefter lov at tørre i intervallet mellem inokulering og behandling ved besprøjtning med en dosis på 1 kg aktiv bestanddel pr. ha under anvendelse af en bevægelig sprøjteenhed. Efter besprøjtning flyttes planterne til et fugtigt rum ved 25-28°C i en yderligere periode på 20 op til 10 dage. Bedømmelse baseres på en sammenligning mellem syg-domsniveaueme hos de behandlede planter og kontrolplanterne.
Den grad af sygdomsregulering, der opnås ved disse tests, er udtrykt som en kontrolgraduering i tabel 2 herunder; mere end 80% sygdoms-regulering gives gradueringen 2 efter testen; regulering på mellem 50 25 og 80% gives gradueringen 1 efter testen.
TABEL 2
Forbindelse fra Mere end 50% sygdomsregulering opnået i de eksempel nr. herunder anførte tests 1 1 Pvt (2) PI (2) 3 Pva (1) Eg (2) PI (2) 4 Eg (2) PI (2)
Tabel 2 fortsat
DK 163703 B
31 5 Bc (2) Eg (2) Ca (2) 6 Pva (1) Eg (2) PI (2) 7 Pip (2) Eg (2) 8 Eg <1) 5 9 Pva (1) Pip (1) Eg (1) PI (1) 10 Pip (1) 11 Pvt (2) Bc (2) Pip (1) Eg Cl) 12 Eg (2) PI (2) 13 Eg (2) 10 15 Pvt (1) Eg (2) 16 Ca (1) 17 Bc (1) Eg (2) Ca (2) 18 Eg (2) Pr (1) Ca (1) 19 Eg (2) 15 20 Pip (1) Eg (2) 21 Bc (2) Pip (1) Eg (2) 22 Eg (2) 23 Eg (1) 24 PI (2) Ca (2) 20 25 Pva (1) Eg (1) PI (2) 26 Pvt (1) Eg (2) PI (2) 27 Eg (2) PI (2) 28 PI (1) 29 PI (2) 25 30 Pva (2) PI (2) 31 Pip (2) Eg (2) 32 Pip (1) Eg (1) PI (2) 33 Pip (1) Eg (2) PI (2) 34 Eg (2) 30 35 PI (2) 39 Pip (1) Eg (1) PI (1) 40 Eg (2) PI (2) 41 Eg (2) PI (2) 42 PI (2) 35 43 PI (1) 45 Pip (1) Eg (1) PI (2) 46 Eg (2) PI (2)

Claims (4)

47 Eg (2) PI (1) 48 Be (1) Pip (1) Eg (1) 49 Pip (1) Eg (2) PI (2) 5 50 Eg (1) 51 Eg (2) PI (1) 53 Eg (1) PI (2) 54 Eg (1) PI (2) 55 Eg (1) PI (1) 10 56 Eg (1) PI (2)
1. Fremgangsmåde til regulering af svampe på et sted, kendetegnet ved, at der til stedet påføres en forbindelse med den almene formel I
15 Ar1R1C = CAr2R2 I eller et salt eller me talsal tcomplex deraf, hvor én af Ar·*· og Ar2 er en pyridylgruppe, og den anden af Ar^· og Ar2 er en pyridylgruppe eller er en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret med én eller to substituenter valgt blandt halogen og C^.^-alkoxy; R^- er hydrogen, 20 hydroxy eller C^.^-alkyl; og R2 er cyano, en gruppe -C00R5, hvor R^ er hydrogen, en C]_ _ 4 -alkylgruppe, der eventuelt er substitueret med halogenphenyl, en dihalogenphenyl, en gruppe -C0SR®, hvor R^ er Cj__4-alkyl, eller en gruppe
25 -C -R·3 eller -C. \ / \ N Y hvor hver af R^ og R^ uafhængigt af hinanden er hydrogen eller 0^.4-alkyl, der eventuelt er substitueret med en hydroxy-, cyano-, 0^.4-30 alkoxycarbonyl- eller C^_4-alkoxycarbonyloxygruppe, eller R^ og R^ tilsammen med det mellemstillede nitrogenatom udgør en piperidinring, og Y er halogen. DK 163703 B
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at én af Ar^- og Ar^ er 3-pyridyl, og den anden af Ar^- og Ar^ er 3-pyridyl eller halogensubstitueret phenyl.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, 5 kendetegnet ved, at én af Ar·^ og Ar^ er 3-pyridyl, og den anden af Ar^· og Ar^ er dichlorsubstitueret phenyl.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at sA er hydrogen.
DK440283A 1982-09-27 1983-09-26 Fremgangsmaade til regulering af svampe under anvendelse af pyridylethenderivater DK163703C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8227480 1982-09-27
GB8227480 1982-09-27

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK440283D0 DK440283D0 (da) 1983-09-26
DK440283A DK440283A (da) 1984-03-28
DK163703B true DK163703B (da) 1992-03-30
DK163703C DK163703C (da) 1992-09-07

Family

ID=10533178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK440283A DK163703C (da) 1982-09-27 1983-09-26 Fremgangsmaade til regulering af svampe under anvendelse af pyridylethenderivater

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4600712A (da)
EP (1) EP0104690A3 (da)
JP (1) JPS5978162A (da)
AU (1) AU571458B2 (da)
BR (1) BR8305265A (da)
CA (1) CA1234388A (da)
CS (1) CS259863B2 (da)
DD (1) DD213348A5 (da)
DK (1) DK163703C (da)
ES (1) ES8504653A1 (da)
FI (1) FI79930C (da)
GR (1) GR79416B (da)
HU (1) HU194481B (da)
NO (1) NO165221C (da)
NZ (1) NZ205738A (da)
PL (1) PL136537B1 (da)
PT (1) PT77394B (da)
ZA (1) ZA837141B (da)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3421179A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylnitrile und diese enthaltende fungizide
DE3783503T2 (de) * 1986-04-17 1993-05-13 Ici Plc Pyridylacrylsaeureester-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide.
US5221316A (en) * 1986-04-17 1993-06-22 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
US5036074A (en) * 1989-03-01 1991-07-30 Ciba-Geigy Corporation Certain 2,4-dichloro-phenyl(loweralkylidene) pyridines having fungicidal activity
DE4003919A1 (de) * 1990-02-09 1991-08-14 Basf Ag Heteroarylalkene, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
IL97872A (en) * 1990-04-16 1996-07-23 Rhone Poulenc Rorer Int Pharmaceutical compositions containing styryl-substituted monocylic and bicyclic heteroaryl compounds which inhibit egf receptor tyrosine kinase and a compounds of this type
US5196446A (en) * 1990-04-16 1993-03-23 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Certain indole compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5418245A (en) * 1990-04-16 1995-05-23 Rhone-Poulenc Rorer International (Holdings) Inc. Styryl-substituted monocyclic and bicyclic heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5302606A (en) * 1990-04-16 1994-04-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals Inc. Styryl-substituted pyridyl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
US5656655A (en) * 1994-03-17 1997-08-12 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals, Inc. Styryl-substituted heteroaryl compounds which inhibit EGF receptor tyrosine kinase
IL126728A (en) 1996-04-25 2009-12-24 Nissan Chemical Ind Ltd Ethylene derivatives and agrochemical compositions containing said derivatives as an active ingredient
JP4883311B2 (ja) * 1996-04-25 2012-02-22 日産化学工業株式会社 エチレン誘導体および有害生物防除剤
TW513285B (en) * 1997-02-14 2002-12-11 Ishihara Sangyo Kaisha Acrylonitrile compounds, process and intermediates for their production, method for controlling pests comprising using them and pesticides, fungicides and marine antifouling agents containing them
AU763640B2 (en) 1998-12-25 2003-07-31 Nissan Chemical Industries Ltd. Acrylonitrile compounds
WO2004072066A1 (en) * 2003-02-11 2004-08-26 Prosidion Limited Tri(cyclo) substituted amide glucokinase activator compounds
EP2267446A1 (de) 2009-06-24 2010-12-29 Roche Diagnostics GmbH Spreitschicht und Verfahren zur Herstellung einer Analyseelement-Spreitschicht
EP3498273A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-19 Universität Wien Pharmaceutical composition for modulating the response of a gaba-a receptor

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3196158A (en) * 1961-07-26 1965-07-20 Ciba Geigy Corp 3-(ortho-chloro-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
US3157663A (en) * 1962-11-20 1964-11-17 Ciba Geigy Corp 3-(amino-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
US3301863A (en) * 1963-04-24 1967-01-31 Schering Corp Amino derivatives of phenethylpyridines
US3370063A (en) * 1964-10-05 1968-02-20 Mcneilab Inc Substituted dimethoxy indoles and method of making the same
US3361863A (en) * 1965-04-12 1968-01-02 Karl A. Lang Furnace
US3337568A (en) * 1965-06-24 1967-08-22 Ciba Geigy Corp Beta hydroxy heterocyclic aryl derivatives of acrylamide
US3846553A (en) * 1969-12-03 1974-11-05 Merck & Co Inc 3-substituted-2-pyridones in the treatment of pain, fever or inflammation
US3928352A (en) * 1974-05-07 1975-12-23 Lilly Co Eli Certain substituted 2-pyrazinemethanols
US4428948A (en) * 1977-02-03 1984-01-31 Rohm And Haas Company Novel heterocyclic compounds
IE56045B1 (en) * 1982-09-27 1991-03-27 Shell Int Research Fungicidally active compounds
DK429884A (da) * 1983-10-07 1985-04-08 Hoffmann La Roche Heterocycliske forbindelser

Also Published As

Publication number Publication date
HU194481B (en) 1988-02-29
ES525941A0 (es) 1985-04-16
DK440283D0 (da) 1983-09-26
CS698283A2 (en) 1988-04-15
NO165221B (no) 1990-10-08
ZA837141B (en) 1984-05-30
DK440283A (da) 1984-03-28
NZ205738A (en) 1985-09-13
CS259863B2 (en) 1988-11-15
FI833456A7 (fi) 1984-03-28
AU1956883A (en) 1984-04-05
FI79930C (fi) 1990-04-10
EP0104690A3 (en) 1985-07-31
BR8305265A (pt) 1984-05-02
US4600712A (en) 1986-07-15
AU571458B2 (en) 1988-04-21
JPS5978162A (ja) 1984-05-04
NO833450L (no) 1984-03-28
PT77394A (en) 1983-10-01
FI833456A0 (fi) 1983-09-26
ES8504653A1 (es) 1985-04-16
PL136537B1 (en) 1986-02-28
DD213348A5 (de) 1984-09-12
NO165221C (no) 1991-01-16
EP0104690A2 (en) 1984-04-04
GR79416B (da) 1984-10-22
DK163703C (da) 1992-09-07
JPH0446270B2 (da) 1992-07-29
PT77394B (en) 1986-02-18
CA1234388A (en) 1988-03-22
PL243907A1 (en) 1984-10-22
FI79930B (fi) 1989-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2050777C1 (ru) Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений
DK163703B (da) Fremgangsmaade til regulering af svampe under anvendelse af pyridylethenderivater
CA1095910A (en) Imidazole carboxylic acids and derivatives thereof
US4543413A (en) Sulphonyl derivatives of N-phenyl pyridineamines
CA1064952A (en) Microbicidal compositions
US4066770A (en) 3-Pyridylisoxazolidine fungicides
DK155772B (da) Fremgangsmaade til fremkaldelse af hansterilitet i planter med azetidinderivater samt praeparater og 3-methyl-2-carboxyazetidin til anvendelse ved en saadan fremgangsmaade
NZ199882A (en) N-heterocyclyl-methyl-amide derivatives and fungicidal and herbicidal compositions
JPH024566B2 (da)
EP0015628B1 (en) Use as fungicides of pyridyliminomethylbenzene derivatives and acid-addition salts thereof; pyridyliminomethylbenzene derivatives and their acid-addition salts; a process for preparing such compounds and intermediates for use in such process; and fungicidal compositions comprising such compounds
EP0514987A1 (en) Herbicidal compounds
DK158982B (da) 3-pyridylethanderivater, fungicide praeparater indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af svampe under anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne
CA1282419C (en) Imidazoles, their preparation and their use as fungicides
PL117085B1 (en) Fungicide
US4073925A (en) Fungicidally effective imidazoles and use thereof against fungal pests
US4073923A (en) Fungicidally effective imidazoles and use thereof against fungal pests
US5945436A (en) Pyridylmethyl nitriles, amides and thioamides useful as fungicides
US4404213A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethyl-benzenes
EP0091148B1 (en) Fungicidal heterocyclic compounds
HU195905B (en) Fungicidal compositions and process for producing betanaphthyl-alkyl-amine derivatives applicable as active ingredient
CS214710B2 (en) Fungicide means
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
RU2776177C1 (ru) Производное тиофенкарбоксамида и средство для контроля заболевания растений, содержащее его
US4355035A (en) Derivatives of certain pyridyliminomethylbenzenes
US4920142A (en) Fungicidal imidazole derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed