DK162803B

DK162803B - Flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater samt disses anvendelse

Info

Publication number: DK162803B
Application number: DK507683A
Authority: DK
Inventors: Konrad Albrecht; Gerhard Frisch
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1982-11-05
Filing date: 1983-11-04
Publication date: 1991-12-16
Also published as: CA1226210A; JPS5998002A; AU562459B2; DK162803C; GR79691B; ATE24652T1; DK507683A; DE3368854D1; JPH0348881B2; DK507683D0; US4804399A; AR239999A1; DD213345A5; CS416391A3; DE3240862A1; EP0110174A1; ZA838198B; EP0110174B1; AU2100083A; BR8306069A

Description

X

DK 162803 B

Den foreliggende opfindelse angår flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater.

I almindelighed bliver pesticidt aktive stoffer anvendt i form af emulgerbare koncentrater, sprøjtepulvere 5 eller suspensionskoncentrater. Aktive stoffer, som er tungt opløselige i tekniske opløsningsmidler, bliver i almindelighed bragt i anvendelse i form af sprøjtepulvere.

Til fremstilling af disse præparater behøves imidlertid dyre formalings- og filteranlæg og ofte dyre bærestoffer.

10 Sprøjtepulvere har desuden den ulempe, at de støver ved håndtering. De er vanskelige at dosere. Brugeren kan gennem sådanne støvende tilberedninger let blive kontamineret og tage skade. Sprøjtevæsker fremstillet ud fra sprøjtepulvere har en tendens til inhomogenitet. Partiklerne 15 af virksomt stof og faste stoffer sedimenterer relativt hurtigt.

Vandige suspensioner har derimod ikke disse ulemper, som sprøjtepulverne besidder. Da det ikke er nødvendigt at anvende filteranlæg til deres fremstilling, er udgifterne 20 til apparatur relativt ringe. Udviklingen af opbevaringsstabile og i praksis egnede suspensionskoncentrater giver dog problemer. Mens emulgerbare koncentrater og sprøjtepulvere foreligger som étfasesystemer, forekommer vandige suspensionskoncentrater af faste aktive stoffer 25 som tofasesystemer (fast/flydende). Disse er dog som regel ustabile og har en tendens til afblanding, idet denne tendens forstærkes ved længere opbevaringstid og stigende temperatur. I praksis skal suspensionskoncentrater dog være opbevaringsstabile i over 2 år, og de skal endvidere stadig 30 være hældbare. Fortykning eller størkning af suspensioner og/eller irreversible sedimentdannelser skal udelukkes.

Der foreligger ganske vist teoretiske overvejelser om betingelserne for opbygningen af stabile suspensioner, men en direkte forudsigelse om de optimale præparattilsæt-35 ninger er dog ikke mulig på grund af det store antal kriterier, som der skal tages hensyn til. Således er det for • 2

DK 162803 B

eksempel som oftest i praksis ikke tilstrækkeligt at undersøge suspensionsforholdene for en enkelt produktionscharge, da ubetydelige ændringer i andelene af biprodukter i den enkelte aktive stofcharge på afgørende vis kan skade disper-5 sionens stabilitet.

Fra litteraturen kendes talrige sammensætninger af suspensionskoncentrater. Deres anvendelse til kendte pesticider, f.eks. triphenyltinforbindelser, urinstoffer, såsom diuron eller linuron, triaziner, såsom simazin, atra-10 zin, eller de aktive stoffer carbendazim, chlortoluron, maneb, mancozeb og endosulfan, kan ikke formuleres optimalt ved hjælp af partielt hydrolyserede polyvinylacetater, som beskrevet i US patentskrift nr. 4.071.617. Ved anvendelse af disse præparattilsætninger dannes der seje sedimenter, 15 som ikke er redispergerbare. Den samme effekt optræder, når ikke-ioniske emulgatorer, vegetabilske gummiarter og anioni-ske overfladeaktive midler anvendes til præparatfremstillingen, f.eks. analogt med US patentskrift nr. 3.948.636 eller analogt med GB patentskrift nr. 148.010.

20 Ikke-ioniske emulgatorer, som indeholder polyglycol- ethergrupper, forårsager ofte krystaldannelser, f.eks. ved det relativt tungt opløselige pesticid diuron. Anvendelsen af højpolymere polyetherglycoler ved siden af dispergerings-midler giver dispersioner, som under deres opbevaring ir-25 reversibelt udskiller bundfald, også under tilsætning af kiselsyrer (se DE offentliggørelsesskrifter nr. 2.547.968 og nr. 2.651.046). Formulerer man pesticider under anvendelse af polycarboxylerede vinylpolymere, f.eks. ud fra polymeth-acrylater (US patentskrift nr. 3.060.084), udskilles der 30 ligeledes meget ofte seje sedimenter ved opbevaringen. Ubrugbare, ikke opbevaringsstabile suspensionskoncentrater, som fortykkes eller danner seje aflejringer ved 40 til 50°C, fås også, når man formulerer pesticider, f.eks. af ovennævnte aktive forbindelser, ved hjælp af en polycarboxyleret vinyl-35 polymer i henhold til DE offentliggørelsesskrift nr.

2.651.046.

3

DK 162803 B

Dispersioner, som i henhold til US patentskrift nr. 3.157.486 som formuleringshjælpemiddel indeholder ligninsul-fonater, eller sådanne, som i henhold til EP patentskrift nr. 22.925 indeholder alkalimetalsalte af ethylpolyglycol-5 etherphosphatestere i forbindelse med natriumsalte af kondensationsprodukter af sulfonerede phenoler og formaldehyd, er heller ikke opbevaringsstabile, hvor der er tale om ovennævnte aktive stoffer. De suspensionskoncentrater, der er opnået med ovennævnte formuleringshjælpestoffer, er desuden 10 ofte ikke tilstrækkeligt formalingsdygtige i de til deres fremstilling nødvendige friktionskuglemøller. Dette er især tilfældet for sådanne præparater, hvis viskositeter er stærkt temperaturafhængige, således at suspensionerne fortykkes ved temperaturer mellem 35 og 55°c, som forekommer under 15 formalingsprocessen.

Endelig er det fra DE patentskrift nr. 2.132.405 kendt at anvende sulforavsyrehalvestere som dispergerings-middel for pesticide præparater.

Det har nu vist sig, at man kan formulere et overra-20 skende stort antal pesticider, såsom insekticider, acarici-der, herbicider og fungicider, som flydende, opbevaringsstabile suspensionskoncentrater, når man som formuleringshjælpestof anvender en sulforavsyrehalvester, fremstillet ud fra natriumsulfit, maleinsyreanhydrid og en alkylphenol-25 polyglycolether, sammen med en blanding af lige dele lignin-sulfonsyre-salt og et kvældbart jordalkalimetalsilicat.

Mangler der blot én komponent af de tre præparatbe-standdele ifølge opfindelsen, sulforavsyrehalvester, lignin-sulfonsyresalt og kvældbart jordalkalimetalsilicat, fører 30 dette til et fuldstændigt tab af de fordelagtige egenskaber, som kombinationen af de tre stoffer ifølge opfindelsen ud- viser. Hertil henregnes især opbevaringsstabiliteten, hæld-barheden og viskositetsforholdene ved stigende opbevaringstemperaturer. Ligeledes går de fordelagtige egenskaber af 35 midlerne ifølge opfindelsen tabt, hvis sulforavsyreesterens sammensætning ændres, ved at man udelader eller ombytter en 4

DK 162803 B

komponent i sulforavsyrehalvesteren, f.eks. hvis sulforav-syrehalvesteren ikke indeholder en polyglycoletherkomponent.

På baggrund af den kendte teknik er det overraskende, at netop den nævnte kombination af disse tre specifikke 5 komponenter medfører de omtalte fordele.

Opfindelsen angår i overensstemmelse hermed flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater, og de her omhandlede midler er ejendommelige ved, at de foruden det aktive stof eller en blanding af aktive stoffer 10 indeholder et sulforavsyrehalvesteralkalimetalsalt, fremstillet ved omsætning af en polyglycolether af et kondensationsprodukt mellem (Cg-C12)-alkylphenol og formaldehyd i et molforhold alkylphenol til formaldehyd i området mellem 2:1 og 10:9, med maleinsyreanhydrid og et alkalimetalsulfit, 15 samt et alkalimetalsalt af ligninsulfonsyre i blanding med lige dele af et kvældbart jordalkalimetalsilicat.

Det sulforavsyrehalvesteralkalimetalsalt, som skal anvendes i midlet ifølge opfindelsen, fremstilles analogt med DE patentskrift nr. 2.132.405, idet man især anvender 20 monooctyl- eller monononylphenoler. Polyglycoletheren fra dette kondensationsprodukt mellem alkylphenol og formaldehyd indeholder fortrinsvis 2 til 8 mol alkylenoxidenheder, især ethylenoxidenheder, pr. mol alkylphenol. Som alkalimetalsulfit anvendes der fortrinsvis natriumsulfit.

25 Ved et alkalimetalsalt af sulfonravsyrehalvesteren skal der især forstås natriumsaltet.

En foretrukken sulforavsyrehalvester kan for eksempel fremstilles ud fra 3 mol nonylphenol, 18 mol ethylenoxid, 2 mol formaldehyd, 3 mol natriumsulfit og 3 mol maleinsyrean-30 hydrid, og den kan anvendes som tørt pulver eller i form af en vandig opløsning (som regel 35%'s).

Som alkalimetalsalt af en ligninsulfonsyre anvender man overvejende natriumsaltet. Som kvældbare jordalkalime-talsilicater kan der især være tale om calcium- og magnesium-35 silicater, fortrinsvis mineralet montmorillonit. En blanding af lige dele ligninsulfonsyre-natriumsalt og montmorillonit 5

DK 162803 B

er i handelen under navnet "Darvan Nr. 3" fra firmaet Vanderbilt Corp.

Som aktive stoffer til midlerne ifølge opfindelsen kan der anvendes insekticider, såsom endosulfan, fungicider, 5 såsom triphenyltinforbindelser, især fentinhydroxid samt carbendzim, maneb eller mancozeb, eller herbicider, såsom sådanne af triazintypen, fortrinsvis atrazin, simazin, eller sådanne af urinstofderivattypen, såsom diuron, linuron, monolinuron, monuron, isoproturon og chlortoluron, især 10 diuron og chlortoluron eller blandinger deraf.

Yderligere kan der i midlerne ifølge opfindelsen forekomme de sædvanlige formuleringshjælpestoffer, f.eks. sædvanlige fugte- og dispergeringsmidler, såsom polyoxyethy-lerede alkylphenoler, polyoxyethylerede fedtalkoholer, tri-15 decylalkoholpolyglycolethere, ("Genapol® X-080"), alkyl- eller alkylphenylsulfonater, ligninsulfonsurt natrium, 2,2'--dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsurt natrium, dibutylnaph-thalensulfonsurt natrium eller oleylmethyltaurinsurt natrium, dibutylnaphthalensulfonsurt natrium eller oleylmethyltaurin-20 surt natrium, kvældemidler, såsom kvældedygtige alumosili-cater eller kvældedygtige polysaccharider, f.eks. sådanne, som er fremstillet ved fermentering af carbonhydrater ved hjælp af Xanthomas-mikroorganismer, f.eks. "Kelzan®". Endvidere kan der som præparathjælpemidler tilsættes skumdæm-25 pende midler på basis af tributylphosphat eller på siliciumbasis, såsom dialkylpolysiloxaner, antifrostmidler, såsom ethylenglycol, propylenglycol, glycerol, især ethylenglycol, antidota, f.eks. urinstof, og sædvanlige konserveringsmidler, såsom benzoesyre, sorbitansyre, formaldehyd eller spor af 30 fungicidt aktive stoffer.

Til fremstilling af suspensionskoncentrateme ifølge opfindelsen kan der anvendes almindeligt drikkevand eller brugsvand eller også afsaltet vand, fortrinsvis dog sådant med hårdheden 20°DH.

35 Midlerne ifølge opfindelsen kan indeholde 5 til 60 vægtprocent, især 15 til 20 vægtprocent, af de(t) aktive 6

DK 162803 B

stof(fer), 0,5 til 30 vægtprocent, især 2 til 20 vægtprocent, af sulforavsyrehalvesteralkalimetalsaltet, og 0,5 til 4 vægtprocent af en blanding af lige dele af et ligninsulfon-syrealkalimetalsalt og et kvældbart jordalkalimetalsilicat.

5 Som formuleringshjælpestoffer kan endvidere tilsættes 0 til 0,2 vægtprocent af et kvældbart polysaccharid, 0 til 3,0 vægtprocent af de sædvanlige fugte- eller dispergeringsmid-ler, 0 til 10 vægtprocent antifrostmiddel, 0 til 8 vægtprocent antidotum, 0 til 2 vægtprocent konserveringsmiddel og 10 0,2 til 3 vægtprocent skumdæmpende middel. Resten af midlet ifølge opfindelsen op til 100 vægtprocent består af vand.

Suspensionskoncentraterne ifølge opfindelsen er tyndtflydende og godt hældbare. Ved temperaturstigninger til 60°C øges deres viskositet overraskende nok ikke, og den 15 kan endog sænkes reversibelt, uden at suspensionsegenskaberne og fortyndbarheden med vand går tabt. Dette er især af vigtighed ved opbevaring og anvendelse i varme klimazoner. Produkter sammensat ifølge opfindelsen er lette at formale.

De har gode befugtningsegenskaber og udviser gode fortyn-20 dingsegenskaber ved tilsætning af vand. Desuden udviser de fremragende forenelighed ved formulering af kombinationer af aktive stoffer, som ofte anvendes til udvidelse af det biologiske virkningsspektrum.

Til fremstilling af suspensionskoncentraterne ifølge 25 opfindelsen omrører man for eksempel det aktive stof eller blandingen af aktive stoffer i en vandig opløsning eller en suspension af præparathjælpemidlerne, findeler eventuelt den opnåede grovkornede suspension ved formaling i en korundeller tandskivemølle til en finhed på ca. 200 μια og formaler 30 derefter produktet i en friktionskuglemølle eller sandmølle, indtil partiklerne i suspensionen foreligger i partikelstørrelser fra 0,1 til 10 μια, fortrinsvis under 5 μιη. Partikelstørrelserne bestemmes ved hjælp af en pladecentrifuge eller et Coulter-Counter-tælleapparat.

35 Anvendelsen af midlerne ifølge opfindelsen sker på simpel måde derved, at man fortynder suspensionskoncen- 7

DK 162803 B

traterne med den ønskede mængde vand, omrører kortvarigt og anvender midlerne på planterne. De sprøjtevæsker, som fås ud fra suspensionskoncentraterne ifølge opfindelsen, udmærker sig i forhold til sprøjtevæsker fremstillet ud 5 fra sprøjtepulvere eller emulgerbare koncentrater ved den ensartede fordeling af det aktive stof, som også bevares efter 24 timers henstand. Sprøjtepulversuspensioner afblandes derimod meget hurtigt, og ofte er der efter 1/2 times henstand allerede udfældet halvdelen af det 10 aktive stof. Ligeledes udskiller emulsioner efter 1 til 4 timers henstand ofte igen de emulgerede koncentrater på olie- eller cremeagtig form.

Suspensionskoncentraterne ifølge opfindelsen udviser yderligere overraskende i de anvendelsesfærdige sprøjte-15 væsker en udmærket fysisk forenelighed med kendte herbicid-, insekticid- og fungicidpræparater, som kan være iblandet i form af sprøjtepulvere eller emulgerbare koncentrater.

Opfindelsen belyses nærmere i følgende eksempler.

20 Eksempler 1-17

Flydebare, vandige suspensionskoncentrater med følgende aktive stoffer og sammensætninger fremstilles ved formaling af bestanddelene i en friktionskuglemølle med glaskugler med en diameter på 2 mm (se tabel I).

25 Dispersionen formales til sådanne finheder, at 90 vægtprocent af de suspenderede partikler har en diameter under 5 μπι, og 30 til 40 vægtprocent af partiklerne har en diameter mindre end 1 /im, idet partikelstørrelserne måles med en pladecentrifuge.

30 Hælder man hver gang 2 ml af de således fremkomne suspensionskoncentrater i 99 ml vand, dannes der spontant en suspensionsfortynding, hvori der, selv efter 12 timers henstand, kun kan ses spor af sedimenterede partikler. I modsætning til sammenlignelige sprøjtepulvere udgør suspen-35 derbarheden her tilnærmelsesvis 100% (målt efter CIPAC-prø-vebestemmelserne).

DK 162803B

8

De fremkomne dispersioner er let hældbare og forbliver stabile selv efter 3 måneders opbevaring, hvor opbevaringstemperaturen varieres mellem -10°C og +50°C.

Der iagttages ingen sedimentdannelser. Undertiden 5 kan en del (5 til 10 vol.%) af bærevæsken udskilles, men denne del bliver dog spontant genopblandet ved to gange omrystning af dispersionen. Det er ikke muligt at konstatere en krystalvækst af partiklerne af det aktive stof. Med stigende opbevaringstemperatur øges viskositeten af dispersionen 10 ikke; den bliver tværimod mere tyndtflydende, uden at dens stabilitet tager skade.

15 20 25 30 35 9

DK 162803 B

r-l ^ !" I I I I I I ^ I · ^ 1-1 Q 1 1“4 lD lD m o - - - i

ID IIIIIILDII Γ~ H O

1-i un ld id m 10

" " - “ i JT

CN CN n o M

lo i i i i i i i (N (n

rH

ld m ^ m - - i J* rr i i i i i i i i Nr m o 1-1 1-1 . un Λ in un m iilllll^l rn o ° i—! ro

ΓΜ 11111^*111 *^r r—j I I

i—!

® i—I I I

Η I I I I I LO I I I

Ή if) un 00 o

QJO I I I I CN I I I I ^ H ° CM

G H

M _

Q) ° ® H I I

.μ σι iiiiniiii Ln G „ , un fl) 1/1 1-1 - ,

β 00 I I I CM I I I I I CN Ή I M

g. , , S ' ' · 1 1 S--1 ' e r- i 1 O un

UO I cc I I I I I I I *3* H I I

m H

m o

Hin i 3 I I I i I i I ^ Ή 1 1 Q) Ό

G

1,5 tj. Iiniiiiiti uncN i l

OP

L in o TL *»» ·«

Fy m m i i i..... ni o h i > rn ΓΜ i—I , I I 1 1 I 1 1 1 m η o * in tn tn •H O ·** ^ ^ m i i i i i i i i r~ ή ° 1 I r-l £-1 trj I I f-i S O Φ ._J CO W s*"** 0 X2 r£ • x c £ t1 S m Η m o ep Si Si hh .. n ø

m i s« nj i—! ØrHdiCMlC^U

Λ © H £ © § 0 G G to 01 z I >.>«

CTj Oj 0C NGG-P-H-HF-lr-CMi-HI'OOfH

Éh g ω·Γ|Λ ° 0) O in N N 31® nrrt'iu'ns S 04J<D0rQM0rtJid i? S ^ i?

CO T3CCCM3HMgCfl'dW'g^3-HH

s/» r* m (rt (d (d -H ,£J -U ·Η ·Η -ri ·Η "H rI flj ,Η S

M WfegSUQU^WQSQEO-PBCU

DK 162803 B

10 r- og 'O I Ό

I—i - '"i fM >1 G <U

OCM| 00 o ro* -G Φ # E

S Φ Φ tn ^ d u g φ V£> CN , pj H >) H S-l H - '“i G" 3 W G >1 o cn i oo 0 n E G tø w

H H -S G

in IH U-, O φ H 0 H - οΰ u-t h & h c o η i oo -^1 (OOHcn

o oo H £ 3D

co o tn tn •tf H ir, E Η -H G · H - £ tn O Ό -H &

o ni oo ° · cn £ G G M

o S tO D O

n i—i Π} tn η > h u

h m “> O rH

oni oo o i a ffl +>·

D1 CT\ H ffl · C H

^ co o £ 0\0 0) -H

G m Λ cn >H -in φ -μ η Η 54 η - in °o x: ta ta Φ O Hl 00 9 XT DWG Ti

o 3 H £ O) -P G

_ O H ta £ G E ta > h h £ °Χ. o - o tø h - G Ό ω i - o hi oo o00 -H ns s η X +> s n „ g o o *h o i ni 2 ' - £ G h +j · . H 1-1 Η Φ Η Φ 5-1

ίο η h 3 S

h >i tn H

o - ση Η x! £ (β G

o CM I i I ' 3-3 3 3 K

<U ^ 0) Η Φ > Λ G -P 54 H U £ U H -tf

C) oo - * 3 Q 3 *3 Q

+) o cn i r- I . Ό e G s Φ

G ^ 0 ~ Φ — H

d) P 3 H tn £

G Η σ> & O -H +> <D

0 r* ^ - tø et) £ Η H iG

O, o cm i in 12 G Φ G UO

g ^ . 0 B n »h 0 << 0 Π 11 3 H 3-1

χί CN Hoj-3(1)DHQJH

o - cn - * 3 p o tn h Aio; IH o cn Η I o cn tn Φ, G P 0,¾

ta ^Gd-dHOteG

QJ&HOgriJgQ) φ H Hin u +}. P G -P CQ EC

Hin » - G Φ TJ 3 G D 3

φ O CN ID I on 0>1>1H0 5-1 -P

T3 ^ ^ CQ S - ΗΦ G O . ta ta H H 00 04 ni £

•tf *· - - P P

(*o O CM ID I 02 H CN O Η ·Ρ

1 M U W M

-p HH

cn Η φ Φ Φ 5-1 ta

£ n *· o -tf Ό Ό O Φ P

> O η i η I*· Ti Ό D Q. ip « Η Η Φ £ ^ £ £ « » =

cn h cn tn tn OD

η Φ Φ w E O

QJH CN H CN &> Ci G 3 Ό

4J ^ *· ·· p P 3 Η H

-p O CN I 00 O O Q) φ N O G

£ 00 & CU Η -H O

cn tn t n Φ h j-i

+1 -Η -Η Μ H CQ

p i Q Q s tn = 0 3 IH -G ~ Il ^ --- h u+i—-mt φ 'd --- + + + + + Φ o n £+ o G > -H+ H cn n ^ m H D Φ'— SJ "tf -P ΦΗ 54 g Itl ^ ^ — — — £ tn Ό'-'οίΗΟΦω'-' η Φ >i £ G >i o tn tn Ό Φ tn· ΗτΙ354-ΗΛ>ι33Η3 xi X!M 0ΗΛίΦ5ΐ-ΡΗ0·ΗΦίβ ta MG OlOiD >

Eh 11

DK 162803 B

Sammenligningsforsøg I

Går man ved fremstilling af dispersioner af de aktive stoffer frem efter tabel I analogt med eksemplerne 2, 5, 6, 9, 12 og 13, men erstatter dispergeringsmidlet 1 med et 5 sulfogruppeholdigt kondensationsprodukt af en alkylphenol med formaldehyd (man giver altså afkald på polyglycolether-komponenten), f.eks. med "Rapidamin Reserve D", dannes der suspensionskoncentrater, som allerede bliver ustabile efter én måneds opbevaring ved 50°C. Der dannes gelagtige til 10 seje, delvis faste sedimenter, som ikke er redispergerbare.

Disse dispersioner er uanvendelige.

Sammenligningsforsøg II

Går man ved fremstilling af dispersioner af de aktive 15 stoffer frem efter eksemplerne 1, 2, 5, 6, 9, 12 og 13, men erstatter dispergeringsmidlet 2 med natriumsaltet af en med formaldehyd kondenseret naphthalensulfonsyre, f.eks.

"Tamol® NNO", eller med ligninsulfonsurt natrium alene, dannes der ved opbevaring seje sedimenter. Den samme effekt 20 observeres, når man i stedet for det ovennævnte naphthalensul fonsyrekondensationsprodukt anvender andre kendte dis-pergeringsmidler. Også disse dispersioner er uanvendelige.

25 30 35

Claims

1. Flydende pesticide midler i form af vandige suspensionskoncentrater, kendetegnet ved, at de 5 foruden det aktive stof eller en blanding af aktive stoffer indeholder et sulforavsyrehalvesteralkalimetalsalt, fremstillet ved omsætning af en polyglycolether af et kondensationsprodukt mellem (Cq-C^)-alkylphenol og formaldehyd i et molforhold alkylphenol til formaldehyd i området mellem 2:1 10 og 10:9, med maleinsyreanhydrid og et alkalimetalsulfit, samt et alkalimetalsalt af ligninsulfonsyre i blanding med lige dele af et kvældbart jordalkalimetalsilicat.

2. Flydende pesticide midler ifølge krav 1, k e n -15 detegnet ved, at polyglycoletherkomponenten af sul- foravsyrehalvesteralkalimetalsaltet indeholder monooctyl-eller monononylphenol samt 2 til 8 mol ethylenoxidenheder pr. mol alkylphenol.

3. Flydende pesticide midler ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at mineralet montmorillonit anvendes som kvældbart silicat.

4. Flydende pesticide midler ifølge krav 1 til 3, 25 kendetegnet ved, at det aktive stof eller blandingen af aktive stoffer udvælges blandt herbicider, fungicider og insekticider.

5. Flydende pesticide midler ifølge krav 4, k e n -30 detegnet ved, at der som insekticid anvendes det aktive stof endosulfan, som fungicid det aktive stof carb-endazim, maneb, mancozeb eller fentinhydroxid eller som herbicid det aktive stof diuron, chlortoluron, simazin eller atrazin. 35 DK 162803 B

6. Flydende pesticide midler ifølge krav 1 til 5, kendetegnet ved, at de indeholder 5 til 60 vægtprocent af et pesticidt aktivt stof eller stofblanding, 0,5 til 30 vægtprocent af et sulforavsyrehalvester-alkalimetal- 5 salt og 0,5 til 4 vægtprocent af en blanding af lige dele af et ligninsulfonsyrealkalimetalsalt og et kvældbart jord-alkalimetalsilicat.

7. Flydende pesticide midler ifølge krav 6, k e n -10 detegnet ved, at de yderligere indeholder o til 0,2 vægtprocent af et kvældbart polysaccharid, 0 til 3,0 vægtprocent af gængse fugte- og dispergeringsmidler, 0-10 vægtprocent antifrostmiddel, 0 til 8 vægtprocent antidotum, 0 til 2 vægtprocent konserveringsmiddel og 0,2 til 3 vægtpro-15 cent skumdæmpende middel.

8. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige insekter, planter eller svampe, kendetegnet ved, at man på disse eller de af disse angrebne planter eller arealer an- 20 bringer en virksom mængde af et pesticidt middel ifølge krav 1 til 7 fra vandige fortyndinger.

9. Anvendelse af et pesticidt middel ifølge krav 1 til 8 til brug ved plantebeskyttelse. 25