DK160819B - Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-dichlor-2-pyridon - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-dichlor-2-pyridon Download PDFInfo
- Publication number
- DK160819B DK160819B DK296986A DK296986A DK160819B DK 160819 B DK160819 B DK 160819B DK 296986 A DK296986 A DK 296986A DK 296986 A DK296986 A DK 296986A DK 160819 B DK160819 B DK 160819B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- chlorine
- pyridone
- water
- dichloro
- pyridon
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- ZICOPWJJZSJEDL-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-1h-pyridin-2-one Chemical compound OC1=NC=C(Cl)C=C1Cl ZICOPWJJZSJEDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- BLHCMGRVFXRYRN-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxynicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)N=C1 BLHCMGRVFXRYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 alkaline earth metal hypochlorites Chemical class 0.000 claims description 2
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- CNLIIAKAAMFCJG-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloropyridine Chemical compound ClC1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 CNLIIAKAAMFCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SZFUWUOHDRMCKD-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1h-pyridin-2-one Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=N1 SZFUWUOHDRMCKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hypochlorite Chemical compound CC(C)(C)OCl IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
DK 160819 B
Den foreliggende opfindelse angår en ny fremgangsmåde til fremstilling af 3,5-dichlor 2-pyridon, som let kan omsættes til 2,3,5-trichlorpyridin.
2,3/5-Trichlorpyridin er et værdifuldt udgangsmateriale 5 for fremstillingen af en lang række insekticider, jævnfør P. Sutter et al., J. Het. Chem. 1]_, 493 (1980).
Det er kendt at fremstille 3,5-dichlor-2-pyridon i et udbytte på 63% ved chlorering af 2-pyridon, jævnfør Cava et al., J. Org. Chem. _23, 1614 (1958).
10 Det er endvidere kendt at omsætte 2-pyridon med tert-butyl-hypochlorit til dannelse af 3,5~dichlor-2-pyridon i blanding med 5-chlor-pyridon, jævnfør USSR-patentskrift nr. 194.823.
Disse kendte fremgangsmåder har imidlertid den ulempe, 15 at det er nødvendigt at anvende det relativt dyre 2-pyridon som udgangsmateriale.
Det er formålet med opfindelsen at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af 3,5-dichlor-2-pyridon ud fra et billigere udgangsmateriale på enkel måde og i godt 20 udbytte og god kvalitet.
Dette opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, som er ejendommelig ved, at 6-hydroxynicotinsyre omsættes med chlor eller chlorafgivende stoffer i vand som opløsningsmiddel og ved en pH-værdi i området 7-12 og en temperatur 25 i området 0-40°C.
Som eksempel på chlorafgivende stoffer kan nævnes hypo-chloriterne, især alkalimetal- og jordalkalimetalhypo-chloriterne. Natrium- eller kaliumhypochlorit er særligt velegnede.
Hypochloriterne tilsættes hensigtsmæssigt opløst i vand i en koncentration på 5-25%, fortrinsvis 8-14%.
DK 160819 B
2
Chloreringsmidlerne tilsættes sædvanligvis i overskud, beregnet på det støkiometriske forhold. Dette overskud udgør ved hyjiochloriterne hensigtsmæssigt 0-300%, fortrinsvis 20-50%.
5 Når der anvendes chlor, udgør overskuddet ligeledes hensigtsmæssigt 0-300%, fortrinsvis 20-50%.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres som nævnt i nærværelse af vand som opløsningsmiddel.
Reaktionstemperaturen ligger hensigtsmæssigt mellem 0 og 10 20°C.
Med hensyn til pH-området drages der omsorg for, at der anvendes pH-værdier mellem 7 og 12. Ved anvendelse af chlor som chloreringsmiddel anvendes fortrinsvis en pH-værdi mellem 8 og 11.
15 Efter endt halogenering kan 3,5-dichlor-2-pyridon fjernes fra reaktionsopløsningen på simpel måde, f.eks. ved filtrering eller ekstraktion.
Udbytterne ligger sædvanligvis over 70%.
Produktet kan eventuelt renses ved omkrystallisation, 20 f.eks. i vand, ethylacetat eller toluen. Imidlertid er råproduktets kvalitet sædvanligvis tilstrækkelig god til den videre omsætning til 2,3,5-trichlorpyridin, f.eks. som beskrevet i US-patentskrift nr. 4.287.347.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen forklares nærmere ved 25 hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 70 g (0,5 mol) 6-hydroxynicotinsyre opslæmmes i 500 ml vand, hvorpå der dannes en opløsning ved tilsætning af
DK 160819B
3 natriumhydroxidopløsning (pH-værdi i opløsningen = 10).
Ved 0°C tilsættes langsomt 100 g chlor. pH-Værdien holdes mellem 10 og 11 ved tilsætning af NaOH.
Efter 2 timers forløb er chloreringen afsluttet. Ved 5 pH-værdien 5 frasuges det dannede, svagt gule bundfald, som vaskes med vand og derpå tørres under vakuum ved 50°C.
Man får 63,5 g (77,4%) 3,5-dichlor-2~pyridon.
XH-NMR (CDC13): 6 (ppm), 7,5 (d), 7,72 (d).
Eksempel 2 10 8,3 g (0,06 mol) 6-hydroxynicotinsyre opslæmmes i 30 ml vand, hvorpå der ved tilsætning af natriumhydroxidopløs-ning dannes en opløsning (pH-værdi i opløsningen = 8).
Ved 5°C tilsættes langsomt 76,5 g 13,6%'s opløsning af NaOCl i vand. Under tilsætningen holdes pH-værdien mel-15 lem 7 og 8,5.
Efter endt omsætning frasuges det dannede, svagt gule bundfald, som vaskes med vand og derpå tørres under vakuum ved 50°C. Man får 7,0 g (71,1%) 3,5-dichlor-2-pyridon.
1H-NMR (CDC13): δ (ppm), 7,5 (d), 7,72 (d).
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 3,5-dichlor-2-pyridon med formlen H 5 kendetegnet ved, at 6-hydroxynicotinsyre omsættes med chlor eller et chlorafgivende stof i vand som opløsningsmiddel og ved en pH-værdi i området 7-12 og en temperatur i området 0-40°C.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at der som chlorafgivende stof anvendes alkalimetal- eIler j ordalkalimetalhypochloriter.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2,kendetegnet ved, at der som chlorafgivende stof anvendes natriumeller kaliumhypochlorit.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH269185 | 1985-06-25 | ||
| CH2691/85A CH663957A5 (de) | 1985-06-25 | 1985-06-25 | Verfahren zur herstellung von 3,5-dichlor-2-pyridon. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK296986D0 DK296986D0 (da) | 1986-06-24 |
| DK296986A DK296986A (da) | 1986-12-26 |
| DK160819B true DK160819B (da) | 1991-04-22 |
| DK160819C DK160819C (da) | 1991-10-14 |
Family
ID=4239406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK296986A DK160819C (da) | 1985-06-25 | 1986-06-24 | Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-dichlor-2-pyridon |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4681942A (da) |
| EP (1) | EP0206293B1 (da) |
| CA (1) | CA1265807A (da) |
| CH (1) | CH663957A5 (da) |
| DE (1) | DE3678209D1 (da) |
| DK (1) | DK160819C (da) |
| IE (1) | IE59019B1 (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2046676A1 (en) * | 1990-07-17 | 1992-01-18 | Detlev Worsch | Process for the production of 2-hydroxy-3-halo-5-nitropyridines |
| CN105541699B (zh) * | 2016-01-18 | 2018-04-17 | 浙江理工大学 | 一种3,5‑二氯‑2‑吡啶醇的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE597974C (de) * | 1933-03-10 | 1934-06-02 | Chem Fab Von Heyden Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von substituierten 2-Oxypyridinen |
| CH563365A5 (da) * | 1970-08-19 | 1975-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| US4287347A (en) * | 1980-05-12 | 1981-09-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing 2,3,5-trichloropyridine |
-
1985
- 1985-06-25 CH CH2691/85A patent/CH663957A5/de not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-06-09 IE IE152886A patent/IE59019B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-06-17 CA CA000511731A patent/CA1265807A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-19 US US06/875,927 patent/US4681942A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-20 DE DE8686108475T patent/DE3678209D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-20 EP EP86108475A patent/EP0206293B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-24 DK DK296986A patent/DK160819C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE861528L (en) | 1986-12-25 |
| DK296986A (da) | 1986-12-26 |
| CH663957A5 (de) | 1988-01-29 |
| CA1265807A (en) | 1990-02-13 |
| EP0206293A2 (de) | 1986-12-30 |
| EP0206293B1 (de) | 1991-03-20 |
| US4681942A (en) | 1987-07-21 |
| IE59019B1 (en) | 1993-12-15 |
| EP0206293A3 (en) | 1988-01-20 |
| DK160819C (da) | 1991-10-14 |
| DK296986D0 (da) | 1986-06-24 |
| DE3678209D1 (de) | 1991-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1134833A (en) | Trifluoromethyl-2-(thio)pyridone compounds and process for the preparation of the same | |
| JPH0794441B2 (ja) | ５−クロロメチルピリジンの製法 | |
| EP0104715B1 (en) | 2,3-difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine and method of making and using the same | |
| US4816588A (en) | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids | |
| DK160819B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-dichlor-2-pyridon | |
| US4192946A (en) | Process for producing 3-hydroxy-5-halopyridines | |
| JP2825596B2 (ja) | 置換キノリンの逐次酸化による置換ピリジン―２，３―ジカルボン酸の製造法 | |
| RU2250900C2 (ru) | Способ получения 4-(гетероарилметил)галоген -1(2h)-фталазинонов | |
| DK169671B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af pyridin-2,3-dicarboxylsyrer | |
| EP0259687B1 (en) | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids | |
| JP3046136B2 (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| EP0028392B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dioxo-1,4-benzoxazinderivaten | |
| JPH0550514B2 (da) | ||
| JPH0616635A (ja) | ２−クロロ−５−アルキルアミノメチル−ピリジン類の製造方法 | |
| FI58917B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bis-(2-pyridyl-1-oxid)disulfid | |
| US3410852A (en) | Process for preparing 3, 4-dihydro-2, 4-dioxo-2h-pyrido[2, 3-e][1, 3]oxazine | |
| US6133447A (en) | Process for the preparation of substituted pyridines | |
| EP0934275A1 (de) | Substituierte thiopyridine | |
| AU709900B2 (en) | Process for the preparation of ((5,6-dicarboxy-3-pyridyl) methyl) ammonium halides | |
| KR100267361B1 (ko) | 클로로에틸술포닐벤즈알데히드 | |
| KR101605185B1 (ko) | 2-(2-프탈이미도에톡시)아세트산의 제조방법 | |
| US6346623B1 (en) | Method for producing substituted pyridine-carboxylic acids | |
| US5744608A (en) | Method for manufacturing 3-(aminomethyl)-6-chloropyridines | |
| JPH05125047A (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| JPWO1995026340A1 (ja) | シアノピリジン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |