DK160457B

DK160457B - Aerosol-antitranspirationsmiddel, samt fremgangsmaade til fremstilling af midlet

Info

Publication number: DK160457B
Application number: DK579282A
Authority: DK
Inventors: Alan Straw; Stewart Shields
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1981-12-30
Filing date: 1982-12-30
Publication date: 1991-03-18
Also published as: US4695451A; NO824407L; NO158085B; SE460259B; DK160457C; NO158085C; GB2113706A; DK579282A; SE8207398D0; SE8207398L; GB2113706B

Description

DK 160457 B

! !

Den foreliggende opfindelse angår et forbedret aerosol-antitranspirationsmiddel i form af en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion. Nærmere betegnet består disse forbedrede antitranspirationsmidler af et drivmiddel og et 5 basismateriale bestående i det væsentlige af en blanding af vand og et vandopløseligt antitranspirationssalt dispergeret i en kontinuerlig fase indeholdende et blødgørende og stabiliserende middel og et vand-i-olie emulgeringsmiddel.

Antitranspirationsmidler er velkendt og anvendes i vidt om-10 fang. Generelt anvender sådanne midler forbindelser eller komplekser af aluminium som det aktive antitranspirations-middel, og disse midler har stået til rådighed i form af et pulver, en lotion, en creme, en væske, en sprøjtevæske og en aerosol. I de senere år er aerosolformen blevet meget an-15 vendt, mest almindeligt som vandfrie dispersioner af partikler af antitranspirationsmidler i en væskeblanding af organisk opløsningsmiddel og drivmiddel. Opløsninger af antitranspirationsmidler i alkohol eller alkohol/vand fremdrevet af et drivmiddel frembragte våde sprøjtevæsker og gav anled-20 ning til alvorlig beholderkorrosion.

Hver type aerosol-antitranspirationsmiddel havde sine egne særlige problemer og mangler, men hver type aerosol anvendte en chlorfluorkulbrinte som drivmiddel, fordi det fremkomne produkt var ubrændbart. Den brændbare karakter af ethanol 25 og kulbrintedrivmidler var faktisk tilbøjelig til at begrænse brugen af disse materialer i aerosol-antitranspirations-midler. På baggrund af miljøfolks nylige bekymring over den mulige nedbrydning af ozonlaget i atmosfæren, som hævdedes at stå i relation til brugen af chlorfluorkulbrinte-drivmidler, 30 eksisterer der imidlertid et behov for at udvikle aerosol- antitranspirationsmidler, som ikke anvender sådanne chlorere-de drivmidler.

DK 160457 B

2

For at tilfredsstille dette behov er forskningen igen blevet rettet mod sammensætning af ikke-brændbare aerosol-antitrans-pirationsmidler, der fortrinsvis anvender kulbrintedrivmid-del. Et foreslået produkt er det vand-i-olie emuision-anti-5 transpirationsmiddel/ der er beskrevet i canadisk patent nr. 1.076.030, hvori en vandig opløsning af antitranspirations-middel er dispergeret i en flydende blanding af kulbrintedrivmiddel og en blødgørende olie. Disse midler er imidX'ertid tilbøjelige til at-efterlade en olieagtig rest på huden 10

Det forbedrede aerosol-anti transpi rat i onsmiddel ifølge opfindelsen er en forbedring sammenlignet med kendte antitranspira-ti onsmi dl er af vand-i-olie typen, fordi det efterlader en 15 aflejring på huden, der er mindre olieagtig. Desuden udviser det god stabilitet, baseret på tilstedeværelse af en blanding af dr ivmiddelop løse 1 ige vanduopløselige organiske væsker som et blødgørende og stabiliserende middel. Endelig letter fremstillingsmetoden fremstilling af stabile emulsioner indehol-2o dende maksimale mængder vand, som er mindre kostbare og lette at parfumere.

Det forbedrede aerosol-antitranspirationsmiddel i form af en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion bestående af 25 - 50 25 vægt% af et fordråbet normalt luftformigt drivmiddel og 50 - 75¾ af et basismateriale, der efter vægt indeholder 4 - 20¾ af mindst ét vandopløseligt adstringerende salt, som har anti-transpirationsvirkning, 0,5 - 5¾ af et vand-i-olie emulgeringsmiddel, et drivmiddelopløseligt blødgørende og stabilise-30 rende middel samt vand, er ejendommeligt ved, at det blødgørende og stabiliserende middel består af en blanding af vandu-opløseligt organisk flydende blødgør ingsmiddel valgt blandt gruppen bestående af isopropylestre af C^-is alkansyrer, c8-12 alkanoler og si 1iconeolier, og en kulbrinte på væske-35 form, der har et kogepunkt i intervallet fra 35 til 155°C, i-

DK 160457 B

3 det vægtforholdet mellem blødgøringsmidlet og kulbrinten er i intervallet fra 0,8:1 til 3:1, hvilket blødgørende og stabiliserende middel findes i en mængde på 10 - 25 vægt%, hvorhos vandet findes i en mængde på 55 - 78 vægt%, og basismateri-5 alet er i form af en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion.

Dette middel er stabilt ved ældning ved en temperatur i intervallet fra 4 til 43°C og er ikke-brændbart, når der anvendes kulbrintedrivmiddel.

Foretrukne midler består af 30 - 40 vægt% af et C--C. kulbrin- <5 fr tedrivmiddel, 60 - 70 vægt% af en grundmasse bestående i det 15 væsentlige efter vægt af: A. 10-16% basisk aluminiumchlorid, B. 0,75-4% sorbitansesquioleat, 20 C. 12 - 18% af en blanding af (1) en isopropylester af en C12-C16 alkansYre °9 (2) en flydende kulbrinte, der har et kogepunkt i intervallet fra 97 til 104°C, idet vægtforholdet mellem (1) og (2) er i intervallet fra 2:1 til 25 1:1, og D. 65 - 75% vand.

Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling 30 af en genstand, der består af en beholder indeholdende et anti-transpirationsmiddel omfattende følgende trin: A. Dannelse af en flydende blanding ved en temperatur fra 10 til 40°C af 12 til 18 vægtdele af en isopropylester 35 af en C]_2_c:i8 alkansyre og en flydende kulbrinte, der har et kogepunkt i intervallet 35—155°C, fortrinsvis fra

DK 160457B

4 97-104°C, idet vægtforholdet mellem esteren og kulbrinten er fra 2:1 til 1:1, B. opløsning af et olie-i-yand emulgeringsmiddel i den flydende blanding fra trin A under omrøring, 5 C. tilsætning af 8 - 22 vægtdele vand til blandingen fra trin B under kraftig omrøring til dannelse af en vand-i-olie emulsion, D. tilsætning af 50 - 80 vægtdele af en vandig opløsning af aluminiumchlorhydroxid til vand-i-olie emulsionen fra 10 trin C under kraftig omrøring, E. fyldning af 60 - 70 vægtdele af vand-i-olie emulsionen fra trin D i en aerosolbeholder og lukning af beholderen med en dampudtagningsventil, og F. tilsætning af 30 - 40 vægtdele af et C^-C^ kulbrintedriv- 15 middel under tryk til aerosolbeholderen gennem dens ventil og omrøring af indholdet , hvorved der dannes et i hoved- · sagén stabilt aerosol-antitranspirationsmiddel.

Denne fremgangsmåde letter fremstillingen af stabile emulsioner, idet emulsionen dannes, før den sættes til beholderen, 20 hvori emulsionens kontinuerlige fase blot fortyndes ved tilsætning af drivmidlet.

Som tidligere nævnt opnås emulsionens stabilitet ved passende valg og afpasning af mængderne af bestanddelene omfattende det blødgørende og stabiliserende middel. Emulsionsstabili-25 tet er meget vigtig for at undgå korrosion af metalbeholdere, hvilket ville ske, hvis en adskilt vandfase var til stede, eller hvis der var vand i den kontinuerlige fase af emulsionen. Brug af andre beslægtede blødgøringsmidler såsom enten

5 DK 160457 B

diisopropyladipat eller ætylalkohol i stedet for lige dele isopropylmyristat og en octanfraktion resulterede f.eks. i et ustabilt produkt. Denne forbedrede stabilitet er desuden overraskende, fordi mængden af den dispergerede vandfase er 5 blevet forøget. Da den dispergerede vandfase i reglen overstiger ca. 80 vægt% af grundmassen før fortynding med det flydende drivmiddel, ville man faktisk forvente, at der ville fremkomme en olie-i-vand emulsion snarere end en vand-i-olie emulsion. Desuden resulterer mængderne af væsentlige kompo-10 nenter i slutproduktet ikke i omvending af vand-i-olie emulsionen, når den sprøjtes fra beholderen.

Aerosol-arvtitranspirationsmidlerne ifølge opfindelsen i form af vand-i-olie emulsioner består som angivet ovenfor af et 15 fordråbet normalt luftformigt drivmiddel og et bas i smateri ale, som i det væsentlige består af bestemte mængder af fire komponenter, nemlig et vandopløseligt adstringerende salt, der har antitranspirationsvirkning, et vand-i-olie emulgeringsmiddel, et olieopløseligt vanduopløseligt blødgørende og stabilise-20 rende middel og vand. Valgfrie komponenter indbefatter en parfume og et fortykkelsesmiddel.

Drivmidlerne, der anvendes i antitranspirationsmidlerne iføl-25 ge opfindelsen, er velkendt. Generelt kan anvendes ethvert fordråbet normalt luftformigt organisk materiale, som er ugiftigt og ikke-reaktionsdygtigt med de andre komponenter i midlet. Egnede drivmidler indbefatter C^-C^ alifatiske kulbrinter og chlorfluorkulbrinterne indeholdende 1-4 kulstofatomer.

30 Eksempler på de alifatiske kulbrinter er fordråbet propan, n-butan og isobutan. Eksempler på chlorfluorkulbrinter er di= chlordifluormethan, monochlordifluormethan, difluormonochlor= ethan, trichlortrifluorethan, monofluordichlormethan, mono= fluordichlorethan, pentafluormonochlorethan, cyklisk hexafluor= 35 dichlorbutan, octafluorpropan og cyklisk octafluorbutan samt blandinger deraf. Af miljøgrunde er de foretrukne drivmidler 6

DK 160457B

C3-C4 kulbrinterne, idet blandinger af isobutan og propan er særligt foretrukne.

Mængden af drivmiddel i midlerne ifølge opfindelsen afhænger 5 af det eller de særligt valgte drivmidler. Typisk skal det valgte drivmiddel give et damptryk i intervallet fra 1,05 til 7 kg/cm^ ved 23°C, hvilket er effektivt til at sprede beholderens indhold. I reglen vil mængden af drivmiddel i aerosolmidlet være fra ca. 25 til 50%, fortrins-10 vis 30 - 40 vægt%.

Ligesom drivmiddelkomponenten er den aktive antitranspira-tionskomponent, som anvendes i aerosolmidlet ifølge opfindelsen, også velkendt for fagfolk. Generelt kan anvendes 15 ethvert vandopløseligt adstringerende salt, som har anti-transpirationsvirkning, forudsat at det er uopløseligt i drivmidlet. De sædvanlige adstringenter er vandopløselige salte, herunder hydrater, eller komplekser af aluminium, zink eller zirkonium. Eksempler på egnede salte er zirconium-20 tetrachlorid, zirconiumoxychlorid, zirconiumhydroxychlorid, zirconiumsultat, zinkhydroxychlorid, zinkhydroxybromid, zink-sulfat, basisk aluminiumchlorid, a 1umi niumbromid, aluminiumsulfat, aluminiumoxychlorid, aluminiumoxysulfat, aluminium-ch1 or i dhexahydrat, aluminiumlactat, aluminiumsulfamat og alu-25 miniumphenolsulfonat. De foretrukne antitranspirationsmidler er de basiske aluminiumchlorider, som har den empiriske formel Al2(OH)6-xC1x, hvor x er et positivt tal fra 1 til 5, samt de organiske komplekser, f.eks. polyol- og glycinkomplekser af disse basiske chlorider.

30 I aerosol-antitranspirationsmidlerne ifølge opfindelsen, som er vand-i-olie emulsioner, findes antitranspirations-komponenten i den dispergerede fase i basismaterialet, ffengden af antitranspirationskomponent beregnet på vægten af basismaterialet er i reglen fra 4 til 20%, fortrinsvis fra 10 til 35 16 vægt%, hvilken mængde giver effektiv antitranspirations-virkning i brugskoncentrationer.

DK 160457 B

7

Hovedkomponenten i basismaterialet er vand, og denne komponent findes i en mængde på 55 - 78%, fortrinsvis 65 - 74 vægt% af basismaterialet. Vandet virker som et opløsningsmiddel for antitranspirationsmidiet, og opløsningen af antitranspira-5 tionsmiddel og vand udgør den disperse fase af basismaterialet og den disperse fase af aerosol-antitranspirationsmidlet.

I reglen bliver en del af sammensætningens vand indført med antitranspirationsmidlet, der købes som en vandig opløsning eller dispersion. Resten af vandet er fortrinsvis enten XO destilleret eller afioniseret vand.

Den tredie komponent i basismaterialet er et blødgørende og stabiliserende middel opløseligt i drivmidlet og uopløseligt i vand. Dette middel består af en blanding af et vanduopløse-15 ligt organisk flydende blødgøringsmiddel og en kulbrinte på væskeform, der har et kogepunkt i intervallet fra ca.

35 til 155°C, fortrinsvis 65 - 130°C og bedst 97 - 104°C. Vægtforholdet mellem blødgøringsmidlet og den flydende kulbrinte er fra 0,8:1 til 3:1 og fortrinsvis fra 20 1:1 til 2:1. Brug af blandingen er væsentlig for at opnå en svagt olieagtig aflejring på huden og tilfredsstillende emulsionsstabilitet. For meget af det flydende blødgøringsmiddel resulterer i en uønsket olieagtig eller fedtet aflejring på huden, hvorimod for meget af den flydende kulbrinte 25 resulterer i reduceret emulsionsstabilitet og i, at huden føles for våd. Det blødgørende og stabiliserende middel giver således en ønskelig fornemmelse på huden, en balance mellem olieagtige og våde aflejringer på huden, som begge er uønskede, og tilfredsstillende emulsionsstabilitet i intervallet 30 fra 4 til 43°C.

De egnede blødgøringsmidler, der anvendes i aerosolmidlerne ifølge opfindelsen,kan beskrives nærmere som vanduopløselige drivmiddelopløselige flydende organiske forbindelser, valgt 35 af gruppen bestående af C^-C^ estere af alkansyrer,

Cg-C^ alkanoler og siliconeolier. Eksempler på tilfreds-

DK 160457 B

8 stillende Cg-C4 estere af C^2_C18 alkansyrer er isopropylmyri-stat/ isopropylpalmitat, isopropylisostearat, butylmyristat, butyllaurat og butylisostearat. Eksempler på egnede cg”C^2 alkanoler er octanol, decanol og dodecanol. Eksempler på eg-5 nede siliconeolier er phenylmethylpolysiloxanerne og dimethyl= polysiloxanerne, der liar en viskositet fra 5 til 10.000 centi-stoke ved stuetemperatur, og de eyklicke siliconer indeholdende 3 - 6 kulstofatomer. Disse forbindelser giver en ønskelig film, der har en blødgørende eller smørende virkning på hu-10 den, og er karakteristiske ved drivmiddelopløselighed og vand-uopløselighed, hvilke egenskaber er vigtige for emulsionens stabilitet. Foretrukne blødgøringsmidler er isopropylmyri-stat og isopropylpalmitat.

15

Den anden komponent i det blødgørende og stabiliserende middel er et vanduopløseligt drivmiddelopløseligt flydende organisk kulbrintederivat, som har et kogepunkt i intervallet fra 35 til 155°C, fortrinsvis fra 65 til 130eC. Eksempler på sådanne forbindelser er pentan, hexan, heptan, octan og decan. Fore- 20 trukne forbindelser er Cg-Cg kulbrinterne, idet blandingerne af octaner, der koger i intervallet fra 97 til 104°C, er de mest foretrukne.

25 Dette blødgørende og stabiliserende middel udgør den kontinuerlige fase af vand-i-olie emulsionen før fortynding med drivmidlet, hvilken emulsion omtales i den foreliggende beskrivelse som basismaterialet. Mængden af blødgørende og stabiliserende middel beregnet på basismaterialet er i reglen fra 10 til 25%, 30 fortrinsvis 10 - 16 vægt%. Denne komponent udgør således en mindre mængde af basismaterialet. Desuden reguleres vægtf orholdet mellem flydende blødgøringsmiddel og organisk væske i denne blødgørende og stabiliserende komponent inden for intervallet fra 0,8:1 til 3:1, fortrinsvis 1:1 - 2:1, for at regulere 35 olieagtigheden af filmen på huden og for at opnå den ønskede emulsionsstabilitet.

DK 160457 B

9

Den sidste komponent i basismaterialet af vand-i-olie antitrans-pirationsmidlet er vand-i-olie-emulgeringsmidlet. Disse emulgeringsmidler er c^2-C18 alJcansyreestere af polyhydroxyforbin-delser såsom glycol, glycerin og sorbit. Eksempler på til-_ fredsstillende emulgeringsmidler er propylenglycolstearat, b glycerylmonostearat, sorbitanmonolaurat, sorbitanmonooleat, polyglycerinoleat-sorbitansesquioleat og blandinger af disse.

Et foretrukket emulgeringsmiddel er sorbitansesquioleat.

Disse emulgeringsmidler udviser lav opløselighed i vand og god opløselighed i ikke-polære opløsningsmidler ved stuetemperatur .

I reglen vil mængden af emulgeringsmiddel i basismaterialet være lg i intervallet fra 0,5 til 5%, fortrinsvis 0,75 - 4 vægt% og tilstrækkelig til at give en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion, før og efter fortynding med drivmiddelkomponen-ten.

20 Som nævnt ovenfor omfatter basismaterialet en blanding af anti- transpirationsmiddel, vand, emulgeringsmiddel og blødgørende og stabiliserende middel. Dette basismateriale udgør i reglen 50 - 75%, fortrinsvis 60 - 70 vægt% af aerosol-antitranspira-tionsmidlet, idet resten deraf er drivmidlet. Dette basismateri-25 ale er en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion, hvori den vandige antitranspirationsmiddel-opløsning er den disperse fase, og det blødgørende og stabiliserende middel er den kontinuerlige fase.

30 Det er overraskende, at basismaterialet eksisterer i form af en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion, fordi den disperse fase i reglen overstiger 80 vægt% af basismaterialet. I almindelighed ville en fagmand forvente, at sådanne mængdeforhold skulle give en olie-i-vand emulsion i stedet for en vand-i-35 olie emulsion. Den omstændighed, at der opnås en vand-i-olie 10

DK 160457 B

emulsion med sådanne mængdeforhold, letter fremstillingen af slutproduktet i form af en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion og muliggør også en maksimal koncentration af vand i slutproduktet. En høj koncentration af vand er ønskelig i 5 slutproduktet, fordi det gør produktet ubrændbart og nedsætter dets pris.

En eventuel bestanddel i antitranspirationsmidlet ifølge opfindelsen er et fortykkelsesmiddel såsom ler eller kolloidt 1° ........

s i li c iumdi οχτd . Disse midler er findelte part i kel formede materialer. F.eks. kan kolloidt siliciumdioxid have en gennemsnitsstørrelse i intervallet fra 0,001 til 0,03 mikron. Lerarter, der kan anvendes i disse midler, vælges afgruppenaf montmori 11 on i11erarter og hydrofobt behandlede montmori 11onit-15 lerarter. Eksempler på montmori1lonitierarter er bentonit, hectorit og kolloide aluminiumsilikater. De foretrukne fortykkelsesmidler er hydrofobt behandlede montmori 1lonit- og hectoritlerarter, der fås under varemærket "Bentone", og som fremstilles ved at bringe en lerart såsom bentonit eller hecto= 20 rit til at reagere i et kationbyttersystem med forskellige aminer. Specielle eksempler på nyttige bentone ® massegivende midler er Bentone® 27, som er en stearaluminiumhectorit, Bentone® 34, som er quaternium 18 bentonit, Bentone® 38, som er quaternium 18 hectorit, og Bentone ® 14, som er en lerfyldt quaternium 18 hectorit, og som alle har en partikelstørrelse under ca. 5 mikron og fås i handelen fra NL Industries, Inc. En foretrukken lerart er Bentone® 38.

Når fortykkelsesmiddel benyttes, anvendes det i mængder fra 30 0,1 til ca. 3%, fortrinsvis fra 0,25 til 1,50 vægtfc. Mængden af emulgeringsmiddel må reguleres for at undgå uønsket fortykkelse af propduktet under ældning ved stuetemperatur, dvs.

23°C. Når emulgeringsmidlet er til stede, resulterer det imidlertid i en aflejring på huden, som er mindre våd.

35

DK 160457 B

11

Foruden de foregående komponenter kan andre komponenter eventuelt inkluderes for at forbedre de æstetiske egenskaber og gøre midlet mere acceptabelt for forbrugeren. For eksempel kan op til 1 vægt% parfume eller farve inkluderes af æsteti-S ske grunde. Endvidere kan små mængder af andre komponenter inkluderes til specielle virkninger eller formål. For eksempel kan op til 1 vægt% propylencarbonat inkluderes for at lette dispersion af det massegivende ler, når dette er til stede. På lignende måde kan fra 0,2 til 1 vægt% af et ger-micid eller baktericid såsom Irgasan DP ® inkorporeres.

Små mængder korrosionsinhibitorer såsom natriumbenzoat og små mængder antioxidanter såsom 2,6-ditertiær paracresol kan også tilsættes, hvis det ønskes. Endlig kan små mængder vanduopløselige drivmiddelopløselige blødgøringsmidler eller *5 organiske polymere, der har hudvirkninger, eller vitaminer eller talk eller drivmiddelopløselige organiske opløsningsmidler tilsættes.

Til den praktiske udførelse af opfindelsen anvendes standard-7 f) aerosolbeholdere af metal eller glas, standard-dypperør og dampudtagningsventiler med en mekanisk betjent udgangsåbning af standard-konstruktion. Ventilen, som er fastgjort i beholderen til dannelse af et lukket system, omfatter et forblande-kammer og et sekundært blandekammer. Forblandekammeret har 25 to åbninger, nemlig en åbning, der samvirker med et dypperør, således at den emulgerede væske, der kommer op gennem dypperøret, går gennem åbningen og ind i forblandekammeret, og en dampudtagningsåbning, som står i forbindelse med systemets dampfase, således at drivmiddeldamp går ind i forblandekamme-30 ret, hvor den blandes med væsken fra dypperøret. Den således frembragte blanding går derefter ind i det sekundære blandekammer, som har to åbninger, en stammeåbning og en udgangsåbning. Stammeåbningen står i forbindelse med forblandekammeret, således at blandet væske- og drivmiddeldamp let pas-35 serer derind i. Udgangsåbningen står i forbindelse med atmos færen og er konstrueret med en mekanisk spærring, således

DK 160457 B

12 at blandingen/ der kommer fra det sekundære blandekammer, brydes op i flere strømme. En udgangsåbning med en mekanisk spærring omtales i den foreliggende beskrivelse som en mekanisk opbrydende udgangsåbning.

5

Det er klart, at der er betydelig frihed ved valg af ventil til en beholder ifølge opfindelsen, men nogle generalisationer kan foretages. Åbningen, der står i forbindelse med dypperøret, kan være fra 0,5 mm til 2,5 mm i diameter og er i almindelighed lig med eller større end stammeåbningen, som er fra 0,25 mm til 0,76 mm i diameter, og i almindelighed større end dampudtagningsåbningen, som i reglen er fra 0,3 mm til 0,65 mm i diameter. Den mekaniske opbrydende åbning er altid mindre end åbningen, der kommunikerer med dypperøret.

15 Et særligt nyttigt ventilsystem er §t, hvori stammeåbningen er 0,40 mm i diameter, åbningen, der kommunikerer med dyppe-røret, er 1,57 mm i diameter, dampaftapningsåbningen er 0,58 mm i diameter, og den mekaniske opbrydende åbning er 0,50 mm i diameter. Denne foretrukne ventilsamling giver go-20 de resultater med hensyn til størrelsen af sprøjtevæskens dråber.

Generelt fremstilles aerosolmidlerne ved at blande de væsentlige komponenter med undtagelse af drivmidlet til dannelse af o c 9 en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion, som fyldes i den Ønskede beholder. En passende ventil med tilhørende dypperør anvendes til at lukke beholderen. Derefter tilsættes drivmiddelkomponenten under tryk gennem ventilen og dypperøret, og beholderen og dens indhold omrystes for at opnå aerosol-3 0 antitranspirationsmidlet ifølge opfindelsen.

Til fremstilling af basismaterialet fremstilles det blødgørende og stabiliserende middel ved at blande den blødgørende væske med den organiske væske til dannelse af en homogen væske.

35 Moderat omrøring anvendes under dannelse af væsken, og for-

DK 160457 B

13 trinsvis dannes denne blanding i et blandeapparat med kappe, således at temperaturen kan reguleres i intervallet fra 10 til 25°C for at formindske fordampning af den organiske væske. Derefter opløses emulgeringsmidlet i væskeblandingen under mo-5 derat omrøring/ efterfulgt af tilsætning af fortykkelsesmid- del, hvis et sådant benyttes. Til slut kontrolleres vægten af denne blanding, og om nødvendigt tilsættes organisk væske, der måtte være tabt ved fordampning. Derefter tilsættes en blanding af sammensætningens vægtmængde vand og antitranspi-10 rationsopløsningen langsomt til den fremkomne homogene væske under kraftig omrøring, som fortrinsvis opnås med en homogeniserende blander. Derefter tilsættes parfume og eventuel organisk væske tabt ved fordampning. Der fremkommer en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion efter endt tilsætning 15 af den homogene væske. Denne emulsion har en viskositet fra 450 centipoise til 3.000 centipoise ved 23 C uden Bentone^ 38 som massegivende middel og 43.000 centipoise til 60.000 centipoise med Bentone ® 38 som masseskabende middel, når viskositeten måles under anvendelse af et Brookfield RVT visko-20 meter med en nr.3 spindel, der drejer med 10 omdrejninger pr. minut.

En foretrukken fremstillingsmåde består i langsom tilsætning af sammensætningens vægtmængde vand til den fremkomne homogene 25 organiske væske til dannelse af en stabil vand-i-olie emulsion før tilsætning af den vandige antitranspirationsopløsning.

Igen anvendes en homogeniserende blander til omrøringen, og blandingen udføres ved en temperatur i intervallet fra 10 til 25°C. Den fremkomne vand-i-olie emulsion fremstillet ved 30 denne fremgangsmåde udviser forbedret stabilitet, både før og efter fortynding med det flydende drivmiddel.

De følgende eksempler tjener til at illustrere opfindelsen.

I eksemplerne og overalt i beskrivelsen er alle dele og pro-35 center efter vægt.

DK 160457 B

14 EKSEMPEL 1.

Et tilfredsstillende aerosol-antitranspirationsprodukt med følgende sammensætning fremstilles og pakkes i en aerosolbeholder under tryk: % 5 Del A:

Isopropylmyristat 7 (a)

Cg kulbrinteblanding 5

Parfume 1/0

Sorbitansesquioleat 0/83 /1_ \ 10 Hydrofob montmorillonitler v 1 1/0

Del B; 20% aluminiumchlorhydroxidopløsning 64

Destilleret vand 20,17 100,00

Grundmasse (blanding af del A og B) 70

Kulbrintedrivmidde1 15 (80% isobutan og 20% propan) * 30 100,00 (a)

Blanding af Cg isoparaffiner, som koger i intervallet fra 97 til 104°C, indeholdende ca. 0,2% ikke-flygtige stoffer, og som er erhvervet under navnet "Isopar" c.

20 (b) Købt af N.L.Industries under navnet "Ben-tone" 38 (varemærke).

DK 160457 B

15

Del A i ovennævnte produkt fremstilles ved at blande iso= propyImyristat, C0 kulbrinter og parfume til dannelse af

O

en enkeltfaset væske. Emulgeringsmidlet sorbitansesquiole= at blandes så med de organiske væsker. Derpå dispergeres 5 leret i den organiske væskeblanding under god omrøring.

Derpå bliver del B, omfattende den vandige opløsning af aluminiumchlorhydroxid,langsomt sat til del A under kraftig omrøring til dannelse af en stabil vand-i-olie emulsion. Endelig fyldes olie-i-vand emulsionen i en aerosolbeholder 10 lukket med en ventil, og drivmidlet tilsættes gennem dypperøret. Derefter rystes beholderen.

Når produktet afgives fra beholderen ved at betjene dampudtagningsventilen (åbning, der kommunikerer med dypperøret, på 1,57 mm,stammeåbning på 0,40 mm og dampudtagningsåbning 15 på 0,58 mm), udsprøjtes produktet med en hastighed af 0,45 -0,5 g/sek., når der anvendes et betjeningsorgan i to dele med en åbning på 0,50 mm i diameter.

Når beholderne med produktet blev afprøvet for brændbarhed under anvendelse af standardprøven for flammeforlængelse, 20 udviste produktet ingen flammeforlængelse og intet tilbage- * slag af flammen. (Flammeforlængelsesprøven er skitseret i 1980-udgaven af Standard Test Methods, udgivet af the British Aerosol Manufacturers Association). Faktisk blev flammen slukket hver gang, en enkelt beholder blev afprøvet.

25 Dette produkt blev sammenlignet med et sædvanligt aerosolprodukt af den vandfrie type, hvori et partikelformet adstringerende salt er suspenderet i en flydende bærer omfattende en større mængde chlorfluorkulbrinte som drivmiddel. Midlet ifølge dette eksempel kunne iagttages at give en varme 30 re sprøjtevæske, og denne iagttagelse var statistisk signifikant på 98%-sikkerhedsniveauet. Desuden iagttog personerne

DK 160457B

16 i 'undersøgelsespanelet, at midlet i eksemplet var mere vådt på huden, og at begge produkter yar effektive antitranspi-rationsmidler.

Produktet viste sig at være stabilt efter ældning i 6 måneder 5 ved 4, 23 og 43°C. Endvidere var produktet stabilt efter at være frosset og optøet tre gange.

\ \ EKSEMPEL 2.

Et foretrukket antitranspirationsprodukt af følgende sammensætning fremstilles ved fremgangsmåden i eksempel 1: 10 %

Del A;

Isopropylmyristat 7,5

Cg kulbrinteblanding 5,0

Parfume 0,6 15 Sorbitansesquioleat 0,75

Del B; 20% aluminiumchlorhydroxid 75,0

Destilleret vand 11,15 100,00

Grundmasse (blanding af del A og B) 60

Kulb rintedri vrai dde1 20 (80% isobutan Og 20% propan) 40 100,00

Det ovennævnte produkt er en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion. Prøver af produktet er ældet i mere end et år ved stuetemperatur i både lakerede aluminiurabeholdere og blik-

DK 160457 B

17 beholdere uden nogen synlig korrosion. Dette resultat bekræfter yderligere stabiliteten af vand-i-olie emulsionen/ for hvis vandet var i den kontinuerlige fase eller i en adskilt fase, kunne korrosion forventes.

5 Midlet i eksempel 2 fremstilles ved først at blande del A med den destillerede vanddel i del B under god omrøring og deref ter tilsætte det vandige aluminiumchlorid fra del Bf hvorved der fås en vand-i-olie emulsion med forbedret stabilitet.

EKSEMPEL 3.

10 Midlet fra eksempel 1 gentagesmed undtagelse af, at der anvendes en blanding af chlorfluorkulbrinte-drivmidler (drivmiddel 12/114 50:50) i stedet for kulbrinte-drivmidlet/ og der fås et tilfredsstillende antitranspirationsprodukt i form af en vand-i-olie emulsion.

15 Andre antitranspirationsmidler ifølge opfindelsen er anført i eksempel 4-9. Hvert middel fremstilles ved fremgangsmåden/ der er beskrevet i eksempel 1.

EKSEMPEL 4.

%

Del A: 20 Isopropylmyristat 5

Pentan 8

Sorbitansesquioleat 4

Del B: 20% aluminiumchlorhydroxid 75 25 Destilleret vand 8 100/0 (fortsættes)

DK 160457B

18 EKSEMPEL 4 % (fortsat)

Grundmasse (del A og B) 62

Drivmiddel 5 (80% isobutan og 20% propan) 38

100,Q

EKSEMPEL 5.

%

Del A:

Isopropylmyristat 5

Pentan 8 10 Sorbitansesguioleat 2

Del B; 20% aluminiumchlorhydroxid 75

Destilleret vand 10 100,0

Grundmasse (del A og B) 62

Drivmiddel 15 (80% isobutan og 20% propan) 38 100,0 EKSEMPEL 6.

%

Del A:

Isopropylmyristat 5

Pentan 13 20 Sorbitansesquioleat 4

Del B; 20% aluminiumchlorhydroxid 65

Destilleret vand 13 100,0

DK 160457 B

19 EKSEMPEL 6 % (fortsat)

Grundmasse (del A og B) 70

Drivmiddel 5 (80% isobutan og 20% propan) 30 100,0 EKSEMPEL 7.

%

Del A:

Isopropylmyristat 8

Pentan 5 10 Sorbitansesquioleat 1,5

Del B; 20% aluminiumchlorhydroxid 65

Destilleret vand 20,5 100,0

Grundmasse 70

Drivmiddel 15 (80% isobutan og 20% propan) 30 100,0 EKSEMPEL 8-9.

% 8 9

Del A:

Isopropylmyristat 8 8 n-pentan 5 20 Cg kulbrinteblanding 5

Sorbitansesquioleat 0,75 0,75 (fortsættes)

Claims

5 EKSEMPEL 8-9 % (fortsat) 8 9 Del B: 20% aluminiumchlorhydroxid 65 65 Destilleret vand 21,25 21/25 100/00 100/00 Grundmasse (del A og B) 70 70 Drivmiddel (80% isobutan og 20% propan) 30 30 100/00 100/00 15 Når isopropylmyristat i eksempel 8 og 9 erstattes med iso= propylisostearat, fås der vand-i-olie antitranspirationsmid-ler med lignende stabilitet og effektivitet. Derimod fremkom 20 der et ustabilt produkt, når diisopropyladipat blev anvendt i stedet for isopropylmyristat i midlet i eksempel 9. Anvendelse af et kompleks af aluminiumchlorhydroxid og propy= lenglycol (Rehydrol ASC) som antitranspirationssalt i midlet 25 i eksempel 9 giver også et tilfredsstillende produkt. Patentkrav. 30 i. Aerosol-antitranspirationsmiddel i form af en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion bestående af 25-50 vægt% af et fordråbet normalt luftformigt drivmiddel og 50-75% af et basismateriale, der efter vægt indeholder 4-20% af mindst ét vandopløseligt adstringerende salt, som har antitranspira-35 tionsvirkning, 0,5-5% af et vand-i-olie emulgeringsmiddel, et DK 160457 B drivmiddel op løseligt blødgørende og stabiliserende middel samt vand, kendetegnet ved, at det blødgørende og stabiliserende middel består af en blanding af vanduopløseligt organisk flydende blødgøringsmiddel valgt blandt gruppen be-5 stående af isopropylestre af C12-I8 alkansyrer, Cg-i2 alka-noler og s i 1 iconeo1 i er, og en kulbrinte på væskeform, der har et kogepunkt i intervallet fra 35 til 155°C, idet vægtforholdet mellem blødgøringsmidlet og kulbrinten er i intervallet fra 0,8:1 til 3:1, hvilket blødgørende og stabiliserende mid-10 del findes i en mængde på 10-25 vægt%, hvorhos vandet findes i en mængde på 55-78 vægt%, og basismaterialet er i form af en i hovedsagen stabil vand-i-olie emulsion.
2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at kul-15 brinten har et kogepunkt i intervallet fra 97 til 104°C.
3. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at blød-gøringsmidlet er en isopropylester af en C12-C16 alkansyre, og vægtforholdet mellem blødgør ingsmidlet og kulbrinten er i in- 20 tervallet fra 1:1 til 2:1, idet koncentrationen af det blødgørende og stabiliserende middel er fra 12 til 18 vægt%.
4. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at emulgeringsmidlet er sorbitansesquioleat. 25

5. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det fordråbede normalt luftformige drivmiddel er en C3-C4 kulbrinte .

6. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det består af 30-40 vægt% afen C3-C4 kulbrinte som drivmiddel og 60-70 vægt% af et basismateriale bestående i det væsentlige af efter vægt: 10-16% basisk aluminiumchlorid, 0,75-4% sorbitansesquioleat, 12-18% af en blanding af en isopropylester af en 35 C12-C18 alkansyre og en flydende kulbrinte, som har et koge punkt i intervallet fra 97 til 104°C, idet vægtforholdet mellem esteren og kulbrinten er i intervallet fra 2:1 til 1:1, samt 65-74% vand. DK 160457B

7. Fremgangsmåde til fremstilling af en genstand bestående af en beholder med ventil indeholdende et antitranspirationsmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den omfatter følgende trin:
5 A. dannelse af en flydende blanding ved en temperatur fra 10 til 40°C af 12 - 18 vægtdele af en isopropylester af en C12""C18 alkans2rre °9 en flydende kulbrinte, som har et kogepunkt i intervallet fra 65 til 130°C, idet vægtforholdet mellem esteren og kulbrinten er fra 2:1 til 1:1, 10 B. opløsning af et olie-i-vand emulgeringsmiddel i væskeblandingen fra trin A under omrøring, C. tilsætning til blandingen fra trin B af 8 - 22 vægtdele 15 vand under kraftig omrøring til dannelse af en vand-i-olie emulsion, D. tilsætning af fra 50 til 80 vægtdele af en vandig opløsning 20 af aluminiumchlorhydroxid til vand-i-olie emulsionen fra trin C under stærk omrøring, E. indfyldning af 6C - 70 vægtdele af vand-i-olie emulsionen fra trin D i en aerosolbeholder og lukning af beholderen 25 med en dampudtagningsventil og F. tilsætning af 30 - 40 vægtdele af et Cg-C^ kulbrintedrivmiddel under tryk til aerosolbeholderen gennem dens ventil og rystning af indholdet, hvorved der dannes et 30. hovedsagen stabilt aerosol-antitranspirationsmiddel. 35