DK160340B

DK160340B - Pulversammensaetning til paatrykning af ledermoenstre paa bilruder, pastakomposition heraf og fremgangsmaade til paatrykning af ledermoenstrene

Info

Publication number: DK160340B
Application number: DK164183A
Authority: DK
Inventors: Albert Lawrence Eustice
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1982-04-15
Filing date: 1983-04-14
Publication date: 1991-02-25
Also published as: KR840004612A; IE830838L; US4446059A; EP0092155A2; DK164183D0; DK164183A; IE54921B1; EP0092155A3; KR880000508B1; GR78561B; CA1215863A; JPS58186104A; JPH057801B2; EP0092155B1; DE3373852D1; DK160340C

Description

i

O

DK 160340 B

Den foreliggende opfindelse angår en pulversammensæt-ning til påtrykning af ledermønstre på bilruder, en pastakomposition deraf og en fremgangsmåde til påtrykning af ledermønstrene.

I de seneste år har automobilfabrikanter som valgfrit 5 udstyr tilbudt bagruder, som kan optøes og/eller afdugges ved brug af et elektrisk ledende gitter, der er permanent bundet til ruden. Til hurtig optøning skal kredsløbet kunne levere I

store mængder kraft fra en kraftkilde med lav spænding, f.eks.

12 volt. Desuden skal ledningerne i det ledende gitter være til-10 strækkeligt smalle for at bevare sigtbarheden gennem bagruden.

Hidtil har de materialer, der har været anvendt til fremstilling af rudevarmegitre, for det meste været tykfilm-sølvledere, som fremstilles ud fra pasta, der indeholder fint-delte sølvpulverpartikler og glasfritte dispergeret i et orga-15 nisk medium. Ved en typisk anvendelse trykkes en pasta, der indeholder 70 vægt% sølvpulver, 5 vægt% glasfritte og 25 vægt% organisk medium, gennem en 180 standard mesh sigtedug ud på en flad, ikke-formet glasbagrude. Den påtrykte komposition tørres i mindst 2 minutter ved ca. 150°C, og hele elementet 20 brændes derpå i luft i 2-5 minutter ved 650°C. Efter brændingen formes det blødgjorte glas ved at presse det i en form, hvorpå det hærdes ved hurtig afkøling. Under brændingscyclen fjernes det organiske medium ved bortdampning og pyrolyse.

Glasset og sølvet sintres til dannelse af en kontinuert le-25 dende bane med glasset som binder. De almindeligt anvendte sølvkompositioner giver ved brænding modstande på fra 2 til 15 mohm pr. kvadrat. Kravene til modstand varierer efter størrelsen af ruden og som en følge deraf det ledende gitter. Ledere til store rudearealer behøver mere elektrisk strøm, 30 fordi de har et større areal at optø og derfor har meget mindre krav til modstand. Således kræver et større bagrudeareal, som er typisk for en almindelig stor bil, kun en modstand på 2 mohm pr. kvadrat, medens et relativt lille bagrudeareal, som er typisk for kompakte biler, kan udnytte kompositioner 35 med modstande på op til 15 mohm pr. kvadrat.

2

O

DK 160340 B

På grund af den almindelige tendens mod mindre biler, forventer automobilindustrien et fald i behovet for sølvkompositioner med meget små modstande (2-4 mohm pr. kvadrat), og ifølge forudsigelserne kan det formodes, at i fremtiden 5 vil kravet til modstande være for kompositioner fra 3 til 8 mohm pr. kvadrat.

Sådanne modstandskrav til rudevarmere opfyldes let med ædelmetalledere, især sølv, som for tiden er det mest anvendte ledermateriale.

10 Ved fremstilling af rudevarmere har en væsentlig fak tor været udseendet af grænsefladen mellem glas- og ledermønster, især -farve. Langt den overvejende type glas, der anvendes til fremstilling af bilruder, er natronkalkglas fremstillet ved flydeglasmetoden, hvor det smeltede natron-kalkglas 15 støbes på et langt bassin med smeltet tin eller tinlegering under en kontrolleret atmosfære. Ved denne proces fås der glas, som er næsten perfekt fladt og har en meget ensartet tykkelse, således at det ikke er nødvendigt at slibe og polere det. Et typisk natron-kalkglas indeholder 72,5 vægt% SiC^r 20 15,9 vægt% Na20, 6,5 vægt% CaO, 3,0 vægt% MgO, 1,3 vægt% A^O^, 0,3 vægt% 1^0 og 0,3 vægt% andre oxider og urenheder.

Når der som ledende materiale anvendes sølv, frembringes der en naturligt mørkebrun farve ved glas-ledergrænsefla-den selv uden tilsætning af farvegivende stoffer, når lederen 25 trykkes på "tinsiden" af glasset, dvs. på den side af glasset, som er nærmest ved tinnet i flydeprocessen. Når lederen imidlertid trykkes på "luftsiden" af glasset, dvs. på den side, der vender mod atmosfæren, fremkaldes der ikke en sådan farvning. Årsagen til denne forskel mellem "luft" og "tin" siderne 30 kendes ikke med sikkerhed, men det antages, at den skyldes, at sølvet gøres uopløseligt ved grænsefladen ved omsætning med små mængder remanenstin fra flydeprocessen.

Ved fremstillingsprocessen er det imidlertid at foretrække at påtrykke lederen på luftsiden for at undgå visse 35 håndteringsvanskeligheder. Derfor har præparater af tykfilmpa-

O

3

DK 160340B

staer til dette brug indeholdt forskellige farvegivende midler, således at de kan påtrykkes på luftsiden af glasset med en passende farveudvikling.

Hidtil har der som farvegivende midler til natron-5 -kalkglas været anvendt sølvsalte, såsom Ag2S04 og Ag2S, som ved brænding deltager i ionbytningsreaktioner med komponenter fra glassubstratet til dannelse af partikler af sølv ved grænsefladen mellem substratglasset og den påtrykte lederkomposition. Disse partikler danner derefter farvede agglomerater.

10 Dette fænomen antages at finde sted ved følgende række af reaktioner : | (1> (A9+1)Pasta + (Na+> glas (A9+1> glas + 15 (Na+) pasta-remanens (2) (Ag+) glas + (Fe2+) glas —> (Ag°) glas + ‘-3+> glas 20

Det bør bemærkes, at guld og kobber optræder på samme måde som sølv og derfor kunne anvendes på samme måde som sølvet. Disse metaller anvendes imidlertid ikke til dette formål 25 i større udstrækning.

2+ I klare glassubstrater foreligger Fe ioner i små mængder som urenhed, medens der i tonet glas forefindes større mængder som et farvegivende additiv til glasset. Den ovenfor postulerede række af reaktioner er således mulig uanset om 30 jernet specifikt sættes til substratet.

Det er almindeligt ved fremstilling af bilruder med påtrykte varmekredsløb at opbevare disse udendørs et stykke tid, efter at de er blevet brændt og afkølet. Ofte tages de efter et stykke tid inden for i et varmt lokale, hvor de udsættes 35 for kondensation af atmosfærisk fugt. Det har vist sig, at

DK 160340 B

4 kondensation af denne type er af tilstrækkeligt omfang til, at natriumioner i pastaremanensen (jfr. reaktion (1)) reagerer med sulfatreller sulfidioner fra sølvsaltfarvemidlet, og efterhånden som fugten forsvinder dannes der en hvid re-5 manens på ruden i områder nær ved det påtrykte ledermønster. (Såfremt der var anvendt et kobbersaltfarvemiddel, kunne det samme fænomen finde sted ved analoge reaktioner). På grund af den uskønne natur af disse afsætninger har fremstillere af bilruder med påtrykte varmekredsløb forsøgt at overvinde 10 dette. Men hverken alternative farvegivende midler eller måder at undertrykke reaktionerne på har været fremskaffet før nu.

Den foreliggende opfindelse angår pulversammensætninger, som kan anvendes til påtrykning af varmekredsløb på 15 luftsiden af gængs natron-kalkglas, uden at der sker dannelse af hvide remanenser på det trykte varmeledermønster. Opfindelsen angår således en pulversammensætning til påtrykning af ledermønstre på bilruder, hvilken pulversammensætning er ejendommelig ved, at den indeholder en blanding af findelte 2 0 partikler af (a) 60-98,5 vægt% ledende metal, (b) 20-1,0 vægts uorganisk binder og (c) 20-0,5 vægt% farvegivende middel, som er en blanding af 5-60 vægt% oxid eller oxidforstadium af kobber, sølv 25 eller blandinger deraf, og 95-40 vægts B203 eller forstadier deraf, idet det farvegivende middel ikke indeholder mere end 40 vægt% sølvoxid eller 60 vægt% kobberoxid.

Den foreliggende opfindelse angår desuden en pastakomposition til sigtedugstrykning, hvilken patakomposition er 30 ejendommelig ved, at den indeholder den ovenfor nævnte pulversammensætning dispergeret i et organisk medium. Den foreliggende opfindelse angår desuden en fremgangsmåde til fremstilling af en bilrude med påtrykte varmetråde til fjernelse af dug og is, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved,at 35 der på ruden ved påtrykning påføres et mønster af den ovenfor anførte pastakomposition, at det trykte substrat derpå

DK 160340B

5 i opvarmes til forflygtigelse af det organiske medium og sin- i trins af den uorganiske binder, den ledende fase og det farvegivende middel.

A. Ledende metal.

5 Som egnede metaller til den ledende fase af sammensæt ningen ifølge opfindelsen skal nævnes guld og kobber såvel som sølv, blandt hvilke sidstnævnte er langt det mest anvendte og derfor vil være det vigtigste metal her.

j

Partikelstørrelsen af det ledende metal er ikke strengt 10 kritisk set ud fra teknisk effektivitet af opfindelsen. Men 1 det ledende metal bør naturligvis have en størrelse, der er hensigtsmæssig for den måde, på hvilken det skal anvendes, som sædvanligvis er ved påtrykning gennem en sigtedug, samt for brændingsbetingelserne. Den ledende fases metalpartikler bør I5 således ikke være større end ca. 10 p og fortrinsvis under ca. 5 um. Den tilgængelige partikelstørrelse af metallerne er praktisk taget kun 0,1 pm.

Der anvendes sædvanligvis metalpartikler i den ledende fase med en stor renhedsgrad (99+%), hvilket er let at få kom-20 mercielt. Men i de fleste tilfælde kan der anvendes materialer med en noget mindre renhedsgrad.

Mængden af komponenter i den ledende fase i sammensætningen (eksklusive eventuelle i det farvegivende middel) ligger almindeligvis på 60-98,5 vægt% af sammensætningen (eksklu-sive det organiske medium) og fortrinsvis på 80-90 vægt%.

B. Uorganisk binder.

Glas og andre uorganiske bindere, som anvendes i ledere, udfører flere funktioner. Den primære funktion for bindere er at tilvejebringe en kemisk eller mekanisk binding til 3 0 substratet. De kan også lette sintringen af metalfilmen ved hjælp af sintring i flydende fase, når den glasagtige binder befugter lederoverfladen. Det foretrækkes, at glasbinderen har et blødgøringspunkt under 600°C, for at glasset har tilstrækkelige sammensmeltningsegenskaber. Disse er nødvendige for ad-35 hæsionen til substratet og i nogle tilfælde for beskyttelsen af det ledende materiale.

O

6

DK 160340B

Selv om den kemiske sammensætning af bindesystemet ikke er kritisk for funktionsdygtigheden af pulversammensætningerne, bør den uorganiske binder smelte eller strømme ved en tilstrækkeligt lav temperatur, til dels for at omslut-5 te metalpartiklerne under sintringen og følgelig reducere oxidationen og forbedre lufttætheden.

Blyborsilicatglas har været anvendt i vid udstrækning ved opfindelsen og har vist sig at være udmærket set ud fra det synspunkt, at det besidder lav 10 blødgøringspunkt og god adhæsion til natron-kalkglassubstra- tet. For at sikre en god lufttæthed foretrækkes det imidlertid at anvende glas med lavt boratindhold, dvs. glas, der indeholder under ca. 20 vægt% B203 eller ækvivalenter. Der kan anvendes både reducerende og ikke-reducerende glas.

15 Mængden af organisk binder ligger almindeligvis på 1-20 vægt% af sammensætningen (eksklusive det organiske medium) og fortrinsvis på 1-10 vægt%.

Selv om der kan anvendes mange gængse glasfritter ved opfindelsen, f.eks. både reducerende og 20 ikke-reducerende glas, foretrækkes det at anvende sådant glas, som for det første har et blødgøringspunkt under 700°C, for det andet udviser en udmærket adhæsion til substratglasset, og for det tredie ikke griber forstyrrende ind i farve-dannelsen, og for det fjerde ikke er overdrevent følsom over 25 for fugt. Der foretrækkes yderligere et blødgøringspunkt på under 600°C. Som eksempler på særligt foretrukne fritter til dette brug skal nævnes følgende:

A B

30 PbO 78,1 80,5 B203 12,4 12,0

CdO

Si02 5,4 6,0

ZnO - 1,5 35 a12°3 4,1 7 ! DK 160340 B ; C. Farvegivende middel.

Den farvegivende komponent anvendt ved opfindelsen j er en blanding af 5-60 vægt% af et oxid eller metaloxidforstadium af kobber, sølv eller blandinger deraf og 95-40 5 vægt% B203 eller forstadier deraf, hvor det sølvholdige i materiale ikke udgør mere end 40 vægt% af det samlede farve- !

givende middel, og det kobberholdige materiale ikke udgør I

mere end 60 vægt%.

Som anført ovenfor anvendes oxiderne og sølv og blandin-10 ger deraf almindeligvis som farvekomponenter, fordi de sædvanligvis er de mest økonomiske. Andre forbindelser, såsom carbona-ter, oxalater og estere, som sønderdeles under brændingsbetingelserne til dannelse af de tilsvarende oxider, er ligeledes anvendelige.

15 Både kobber- og sølvoxid kan anvendes med udelukkelse af den anden i kombination med B203. Det foretrækkes imidlertid at anvende blandinger af kobber og sølv i vægtforholdet fra 0,1 til 10, fortrinsvis fra 1 til 3.

Selv om de separate farvekomponenter kan være indbefat-20 tet i pulversammensætningen, foretrækkes det at indarbejde dem som en fritte. F.eks. opvarmes en blanding af borsyrepul-ver og metaloxidpulver til 800-1050°C i 15-30 minutter og kommes derpå i koldt vand, hvorved der fås en grov fritte.

Den grove fritte reduceres derefter i partikelstørrelse ved 25 kugleformaling til et fint pulver. Ved at omdanne farvekompo-nenten til en fritte, sikres det bedre, at det farvegivende middel er homogent og således letter en bedre blanding med resten af pulversammensætningen under brændingen.

Som ved den ledende fase er partikelstørrelsen af far-vekomponenterne ikke strengt kritisk set ud fra deres tekniske effektivitet i sammensætninger ifølge opfindelsen. De skal imidlertid have en størrelse, der er hensigtsmæssig for den måde, på hvilken de skal anvendes og brændes.

Selv om mængden af farvegivende stof ikke er kritisk 35 set ud fra elektrisk funktionsdygtighed, udgør det farvegivende stof almindeligvis 0,1-20 vægt% af sammensætningen (eks-

O

8

DK 160340B

klusive det organiske medium) og fortrinsvis 2-10 vægt%.

Foruden det primære farvegivende stof kan der tilsættes en lille mængde mørkt uorganisk pigment til forstærkning af farven af den brændte sammensætning. Der må imidlertid ikke 5 anvendes mere end ca. 5 vægt% for at undgå betydelige ændringer i de funktionelle egenskaber af sammensætningen. Kobberchro-mit har vist sig at være anvendelig til dette formål. Der kan desuden anvendes andre mørke uorganiske pigmenter.

D. Organisk medium.

10 Sammensætningerne ifølge opfindelsen omdannes alminde ligvis til en pasta, som kan påtrykkes i et ønsket kredsløbsmønster .

En hvilken som helst hensigtsmæssigt indifferent væske kan anvendes som organisk bæremedium, idet der foretrækkes 15 ikke-vandige indifferente væsker. En hvilken som helst af forskellige organiske væsker med eller uden fortykkelsesmidler, stabiliseringsmidler og/eller andre almindelige additiver er anvendelig. Eksempler på organiske væsker, der kan anvendes, er alkoholer, estere af sådanne alkoholer, såsom ace-20 tater og propionater, terpener, såsom fyrreolie, terpineol og og lignende, opløsninger af harpikser, såsom polymethacrylater eller opløsninger af ethylcellulose i opløsningsmidler, såsom fyrreolie og monobutylether af ethylenglycolmonoacetat. Bæremediet kan desuden indeholde flygtige væsker til fremme 25 af en hurtig hærdning efter påtrykning på substratet.

Der foretrækkes et bæremedium, som er baseret på en kombination af et fortykkelsesmiddel, der består af ethylcellulose i terpineol (forhold 1:9), kombineret med butyl-carbitolacetat. Pastaerne fremstilles hensigtsmæssigt på en 30 mølle med tre valser. En foretrukken viskositet for disse kompositioner er ca. 30-100 Pa.S målt på et Brookfield HBT vis-kosimeter under anvendelse af en nr. 5 spindel ved 10 omdr./minut og 25°C. Den anvendte mængde fortykkelsesmiddel bestemmes af den endelige ønskede formuleringsviskositet, som igen be-35 stemmes af systemets trykningskrav.

9

DK 160340 B

E. Formulering.

Vægtforholdet mellem funktionel (ledende) fase og binderfase, som kan anvendes ifølge opfindelsen, varierer fra kun 1,5 til 50. Det er muligt at arbejde med ganske små funktio-5 nel/binderforhold uden alvorligt at forringe modstandsegenskaberne. Da nettoeffekten for anvendelse af lavere forhold imidlertid er en fortynding af den ledende fase med ikke-le-dende glas, fås der en vis forøgelse i modstand. Derfor foretrækkes det at anvende et funktionel-binderforhold på mindst 10 10, fortrinsvis 15. Et optimalt forhold har vist sig at lig ge på et vægtforhold på mellem 15 og 40.

Vægtforholdet mellem farvegivende stof og funktionel fase eller binder er slet ikke kritisk, og styres af den ønskede farvegrad. Når der desuden anvendes en større mængde 15 metaloxid i det farvegivende middel, bliver farven af varme-kredsløbet mere intens. På tilsvarende måde er mængden af organisk medium ikke kritisk og bestemmes af det rheologiske karakteristika, der ønskes ved anvendelsen af pastaen på substratet.

20 Foruden de ovenfor anførte primære funktionelle kompo nenter kan pastaerne ifølge opfindelsen også indeholde små mængder additiver til modificering af egenskaberne. F.eks. kan der tilsættes metalresinater til ændring af modstands-og adhæsionsegenskaberne, og der kan tilsættes pigmenter 25 til forstærkning af farverne. Den samlede mængde af sådanne materialer overstiger almindeligvis ikke ca. 5 vægt%.

F. Anvendelse.

Pastakompositionen ifølge opfindelsen kan påtrykkes på et substrat under anvendelse af konventionelle sigtedugs-30 trykningstekniker. Substratet er almindeligvis natron-kalk-rudeglas, selv om der kan anvendes et hvilket som helst glas.

Den følgende fremgangsmåde anvendes til fremstilling af af-dugningskredsløb i laboratoriet.

35 o 10

DK 160340 B

1. Pulversaramensætningen dispergeret i et organisk medium påtrykkes gennem en sigtedug ud på en flad glasplade under anvendelse af en almindelig sigte, typisk 200 mesh, selv om der med lige så stort held kan anvendes mesh-størrelser in-5 den for et bredt område, 2. det trykte mønster tørres ved 150°C i 15 minutter, 3. glaspladen brændes derpå i 7 minutter i en lukket ovn ved 600-700°C (ved de højere temperaturer er glasset tilstrækkeligt blødt, således at det har tendens til at bøje.

10 Derfor kan det være nødvendigt at understøtte glasset.), 4. glasset får lov at afkøle i luften.

G. Afprøvningsmetoder.

1. Modstand:

Modstanden af en 640 eller 800 kvadratserpentinstruk-15 tur med en bredde på 0,75 mm og en samlet længde på 486 eller 606 mm måles under anvendelse af et 1702 ohmmeter fremstillet af Electro Scientific Instrument Company. Antal ohm pr. kvadrat beregnes ved at dividere modstanden med henholdsvis 640 eller 800.

20 2. Ledningsadhæsion:

Omspundne trådledninger med en bredde på 0,6 cm loddes på 0,6 x 7,5 cm ledermønstre. Ved anvendelse af et Chatillon Model UTSM trækprøveapparat (John Chatillon and Sons, N.Y., N.Y.) , bestemmes ledningsadhæsionen ved et 90° 25 aftrækningsforsøg med en krydshovedhastighed på 2,5 cm/minut.

Der foretrækkes ledningsadhæsionsværdier på over 4,5 kg.

Eksempler 30 Eksempel 1-6

En serie på 6 farvegivende midler fremstilles på fritteform som beskrevet i det ovenfor anførte afsnit C. Kompositionen af udgangsmaterialerne og den fremkomne fritte er anført i den følgende tabel I. Pulverkompositioner er angi-35 vet i gram. Frittekompositioner er angivet i vægt% af det samlede farvegivende middel.

o

DK 160340 B

11

Tabel I

Frittekomposition af farvegivende middel

Beregnet fritte-

Pulverkomposition (g) komposition (vægt%) 5 Eks.

nr CuO Ag2C03 H2B03 Cu0 Ag2° B203 1 53,3 - 82,9 53,3 - 46,7 2 - 101,8 213,6 - 41,6* 58,4 3 34,3 21,1 97,8 32,0 16,6 51,4 10 4 30,0 23,8 88,8 30,0 20,0 50,0 5 30,0 35,7 71,1 30,0 30,0* 40,0 6 30,0 28,6 81,7 30,0 24,0 46,0 x Små portioner af sølvcarbonatet i eksemplerne 2 og 5 15 reduceres til metallisk sølv, hvorved det samlede ind hold af sølvoxid sænkes til under den beregnede værdi.

Dette hæmmer imidlertid ikke funktionen af fritten som et farvegivende middel.

20 Eksempel 7-16

De i eksemplerne 1-6 fremstillede farvemiddelfritter formuleres til en pasta, idet der anvendes en af de ovenfor beskrevne foretrukne glastyper. Formuleringen gennemføres som beskrevet i afsnit D, og påføringen ved sigtedugstryk-25 ning på et natron-kalkglassubstrat gennemføres som beskrevet ovenfor i afsnit F. Alle kompositionerne udviser udmærkede adhæsions- og modstandsegenskaber og er brunfarvede på substratets luftside.

30 35

O

DK 160340B

12

Tabel II

Pastakompositioner til dugfjernelse - modstand

Ledende Farvegiv. Or-

Eks. fase Fritte- middel ganisk Modstand 5 nr. (Ag) type Mgd. type Mgd. medium Andet (mJ0./O) 8 78,1 B 4,0 4 6,0 9,9 2,0 2,2 9 70,0 B 4,0 1/2 3,0/ 19,8 1,2 1,8 2,0 10 64,0 B 2,0 3 6,0 26,05 1,95 4,4 10 11 60,0 B 1,75 3 8,0 29,25 1,0 4,8 12 60,0 A 3,50 3 5,0 30,50 1,0 4,5 13 70,0 B 3,0 4 6,0 19,15 1,85 2,8 14 60,0 B 7,0 3 5,0 27,00 1,0 4,4 15 60,0 B 3,5 5 8,0 27,50 1,0 4,9 15 16 67,0 B 1,8 4 4,5 25,45 1,25 3,5

Eksempel 17-20 I de foregående eksempler er anvendt en lille mængde kobberchromit (sort) pigment til forstærkning af farven 20 af det brændte mønster. Selv om en sådan teknik kan være estetisk ønskelig,er den på ingen måde nødvendig, hvilket kan ses af den følgende direkte sammenligning mellem to pastaer, som er identiske i alle væsentlige henseender, bortset fra, at den ene ikke indeholder noget pigment. Formule-25 rings- og påføringsprocedurerne er de samme som i de foregående eksempler.

30 35

DK 160340 B

13

CD

>

S-J C C

cd a ø to 3 O M-) 2 M >i tø o U Xt Η Λ O 4-> Λ C £

^ T) Φ CD -P CD

ko C X Ti (DO

ft) M rH IJCrH rH

U S- >1 <D >1 P

CQ g tn g oc Cr> l 1) τ) v ^ c g n nju co ici h

4J \ » *· * * M

W j tC ^1* ΓΟ Φ m ζ φ o g CD 2 ^ * > s

u O

cd -d m I 4J +>

Μ o O -H

4j 0) g tn m tn Ό A O - i I O ·

C Λ Sh η η α CU

ft) O Λ g fn n W ϋ O ra

CQ M CD

W M

II C M

Mg CD «.

Φ · tn 3 m o m O røg tn Μ ·η ·Η - * * - , _ H OGOmr^iH <o -Pfi Φ d φ cn cn ro co (DO) C O' g *3 10

Lj Ή h s a Η ·ι~ι Ή * ^ H H-t CD · , iji Td Ό Ο Ο ·θ·3 H 2 Tl &i * *. 1 I tn β Φ -h s vo ^ MO) o g O g 7d H · «« tr>

Eh -H > ,'d 4J -H +J Dj tn in i-ι CD Ο CD tn φ > a ID ΚΩ I I >0 β S-i > ^ , O cd Eh •Μ frc ·ΰ© jj CD ^ η >·σ cn · -d Ο ^ΟΟΟ O (D g Q. tJ1 «. * *· ·> >

g SCNOICM CN S-l CD

o Cd Tl M ^ g

Cd i , o jj φ 4-> > CQ -l_> <D CD ·Η

fd «jj /--N /-"N. «—** «*-*· 4D

cu -ri^pqpQpQ CQ MO) HD ^ ^ ^ id > pn til 5-1

β cd Φ tw CD

$ Pi +J

β φ CD CD

φ κι tn in in in m rø T3 cd i< vo 10 10 vo tn Φ m —- «cd 5-1

Hi ή ®

Ό J-J i—I

. CD O

to · t— 00 cri O QM

M «—i —i i—! CN

H C

Claims

1. Pulversammensætning til påtrykning af ledermønstre på bilruder, kendetegnet ved, at den inde-5 holder en blanding af findelte partikler af (1) 60-98,5 vægts ledende metal, (2) 20-1 vægt% uorganisk binder og (3) 20-0,5 vægt% farvegivende middel, som er en blanding af 5-60 vægt% oxid eller oxidforstadium 10 af kobber, sølv eller blandinger deraf og 95-40 vægts eller forstadium deraf, hvorhos det farvegivende middel ikke indeholder mere end 40 vægt% af sølvoxidet eller 60 vægt% af kobberoxidet.

2. Pulversammensætning ifølge krav 1, kende tegnet ved, at den indeholder (1) 80-97 vægt% ledende metal, (2) 10-1 vægts uorganisk binder og (3) 10-2 vægts farvegivende middel. 20

3. Pulversammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at vægtforholdet mellem ledende metal og uorganisk binder er fra 15-40.

4. Pulversammensætning ifølge krav 1, kendeteg net ved, at den uorganiske binder er et blyborsilicatglas.

5. Pulversammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det farvegivende middel består af en pulveri- 30 seret fritte af metaloxid og ^2^3*

6. Pulversammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den indeholder 0,5-5 vægts uorganisk pigment. 35 DK 160340 B

7. Pastakomposition til sigtedugstrykning, kendetegnet ved, at den indeholder pulversammensætningen ifølge krav 1 dispergeret i et organisk medium.

8. Fremgangsmåde til fremstilling af en bilrude med 5 påtrykte varmetråde til fjernelse af dug og is, kendetegnet ved, at der på ruden ved påtrykning påføres et mønster af kompositionen ifølge krav 6, og at det trykte substrat derpå opvarmes til forflygtigelse af det organiske medium og sintring af den uorganiske binder, den ledende 10 fase og det farvegivende middel.