[go: up one dir, main page]

DK167242B1 - Apparat og fremgangsmaade til exoterme reaktioner - Google Patents

Apparat og fremgangsmaade til exoterme reaktioner Download PDF

Info

Publication number
DK167242B1
DK167242B1 DK071389A DK71389A DK167242B1 DK 167242 B1 DK167242 B1 DK 167242B1 DK 071389 A DK071389 A DK 071389A DK 71389 A DK71389 A DK 71389A DK 167242 B1 DK167242 B1 DK 167242B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
cooling
gas
tubes
temperature
catalyst bed
Prior art date
Application number
DK071389A
Other languages
English (en)
Other versions
DK71389D0 (da
DK71389A (da
Inventor
Henrik Otto Stahl
Original Assignee
Topsoe Haldor As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Publication of DK71389D0 publication Critical patent/DK71389D0/da
Application filed by Topsoe Haldor As filed Critical Topsoe Haldor As
Priority to DK071389A priority Critical patent/DK167242B1/da
Priority to CA002046304A priority patent/CA2046304C/en
Priority to EP90903328A priority patent/EP0458848B1/en
Priority to US07/743,393 priority patent/US5190731A/en
Priority to AU51036/90A priority patent/AU627281B2/en
Priority to DE9090903328T priority patent/DE69000483T2/de
Priority to JP50359990A priority patent/JPH0638906B2/ja
Priority to PCT/DK1990/000034 priority patent/WO1990009234A1/en
Priority to CN90106925A priority patent/CN1031110C/zh
Publication of DK71389A publication Critical patent/DK71389A/da
Priority to KR90702255A priority patent/KR0131401B1/ko
Priority to SU915001565A priority patent/RU2031702C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of DK167242B1 publication Critical patent/DK167242B1/da

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/0278Feeding reactive fluids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0005Catalytic processes under superatmospheric pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/0207Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly horizontal
    • B01J8/0214Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly horizontal in a cylindrical annular shaped bed
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/0285Heating or cooling the reactor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
    • C01C1/0417Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst characterised by the synthesis reactor, e.g. arrangement of catalyst beds and heat exchangers in the reactor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/152Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the reactor used
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28DHEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D7/00Heat-exchange apparatus having stationary tubular conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D7/16Heat-exchange apparatus having stationary tubular conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits being arranged in parallel spaced relation
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F9/00Casings; Header boxes; Auxiliary supports for elements; Auxiliary members within casings
    • F28F9/02Header boxes; End plates
    • F28F9/026Header boxes; End plates with static flow control means, e.g. with means for uniformly distributing heat exchange media into conduits
    • F28F9/027Header boxes; End plates with static flow control means, e.g. with means for uniformly distributing heat exchange media into conduits in the form of distribution pipes
    • F28F9/0273Header boxes; End plates with static flow control means, e.g. with means for uniformly distributing heat exchange media into conduits in the form of distribution pipes with multiple holes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/00132Tubes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

DK 167242 B1
Den foreliggende opfindelse angår en reaktor til gennemførelse af exoterme katalytiske reaktioner, og opfindelsen angår tillige en forbedret proces til gennemførelse af sådanne reaktioner.
5 Exoterme reaktioner optræder ofte under kataly tiske omdannelsesreaktioner gennemført ved at man fører en processtrøm af gasformigt råmateriale gennem en fast katalysator under passende tryk- og temperaturbetingelser. Vigtige industrielle eksempler på denne slags pro-10 cesser er synteser af ammoniak eller metanol samt Fi-scher-Tropsch syntesen.
Den reaktionsvarme der udvikles ved exoterme reaktioner forøger processtrømmens og katalysatorens temperatur, hvilket ofte fører til forringelse af kataly-15 satorens ydeevne og til nedsættelse af koncentrationen af ønskede produkter fordi den totale reaktionshastighed reagerer voldsomt på ændringer i temperaturen og fordelingen af temperaturen i katalysatorlaget eller -lejet. I tilfælde af reversible exoterme reaktioner går 20 ligevægtskoncentrationen af produktet ned med stigende temperaturer og bliver følgelig mere ugunstig ved høje temperaturer.
Temperaturprofilen i katalysatorlaget under exoterme reaktioner afhænger ikke blot af den hastighed 25 hvormed der udvikles reaktionsvarme men også af den måde på hvilken man fjerner varme fra katalysatorlejet for at undgå for kraftig forhøjelse af temperaturen i det reagerende gasformige materiale og katalysatoren.
Til fjernelse af reaktionsvarme fra katalysator-30 lejet bruges der i det væsentlige tre forskellige metoder: direkte afkøling ved blanding med en kold fødegas, indirekte afkøling ved hjælp af varmevekslere, eller under anvendelse af kølerør i katalysatorlejet.
%
En metode der for tiden hyppigt bruges til at 35 fjerne overskudsvarme består i varmeveksling mellem en højtemperaturgas som går ud fra katalysatorlaget og en kold fødegas, hvorved man hæver fødegassens temperatur DK 167242 B1 2 til et niveau som er nødvendigt for at sætte reaktionen i gang. Enheder til gas-gas-varmeveksling er herved som regel anbragt centralt i eller efter et eller flere katalysatorlejer. Ved denne metode vil imidlertid kun min-5 dre dele af katalysatorlejet være på optimal temperatur .
Ved denne metode lider store dele af katalysatorlejet følgelig af utilstrækkelig temperaturkontrol.
For at fjerne reaktionsvarme mere ensartet fra 10 hele katalysator le jets mængde, er der i kendt teknik udformet reaktionsbeholdere i hvilket der udnyttes kølerør som forløber gennem forskellige områder af katalysatorlejet. Derved overføres den for megen varme til en kold føde-gas eller til et eksternt kølemedium. Den gas eller det 15 medium som går ind i de kølerør som løber gennem katalysatorlejet absorberer den varme der udvikles ved reaktionen. Efterhånden som den reagerende gas' temperatur i katalysatorlejet stiger vil temperaturforskellen mellem den reagerende gas og kølerørene stige, og temperaturen 20 overstiger herved i nogle af katalysatorlejets regioner temperaturen for maksimal reaktionhastighed. Temperaturkontrollen bliver som følge heraf træg og temperatursvingninger omkring kølerørene dæmpes meget langsomt. Reaktorer baseret på en sådan konstruktion er den kend-25 te modstrøms-ammoniakkonverter med aksial strømning af Tennessee Valley Authority type (TVA) som beskrevet i Industr. Engn. Chem. 45 (1953), 1242, og den medstrøms-ammoniakkonverter med aksial strømning som er udformet af Nitrogen Engineering Corporation og nævnt i Br.
30 Chem. Eng. 8 (1963), 171.
Afkøling af en reaktor med radial strømning udgør et specielt problem: for at gennemføre afkølingen på gunstig måde må kølefladens temperatur holdes kon-stant gennem katalysatorlejets højde omend den kan va-35 riere med den radiale afstand i lejet.
En fremgangsmåde til fjernelse af reaktionsvarme i en reaktor med radial strømning er, som beskrevet i US
DK 167242 B1 3 patentskrift nr. 4.321.234, fordampning af en væske under hensigts.mæssigt tryk ved at man fører et flydende kølemedium gennem kølerør. Et kølemedium i form af en stigende strøm indføres og fordeles gennem et system af 5 fordelingsrør til et antal sekundære fordelingsrør og derpå til et stort antal kølerør som er forbundet med de sekundære fordelingsrør som kontrollerer temperaturen inde i katalysatorlejet.
Det store antal indbyrdes forbundne rør og det 10 nødvendige rørføringssystem resulterer i en kompliceret netværkskonstruktion som gør det til en noget besværlig operation at indfylde eller genindfylde katalysatorportioner.
En alvorlig ulempe ved denne metode består i ri-15 siko for at forgifte katalysatoren med kølemedier i tilfælde af lækager i rør- eller rørføringssystemet.
En anden ulempe ved den i ovennævnte US patent nævnte metode er nødvendigheden af ydre forvarmning af fødegassen til en temperatur som behøves til igangsæt-20 telse af reaktionen i katalysatorlejet samt regulering af kølemediets kogepunkt til et niveau som ligger lige under eller omkring temperaturen inde i katalysatorlejet og som er bestemt af arten af omdannelsesreaktionen.
Det er derfor den foreliggende opfindelses formål 25 at tilvejebringe et apparat i hvilket gasformige råmaterialer omsættes exotermt ved at man fører en strøm af det gasformige råmateriale i radial retning gennem et katalysatorleje under optimal temperaturkontrol med kølerør som fortrinsvis er ordnet i langstrakte kølezoner 30 for gasformigt kølemedium anbragt aksialt gennem katalysatorlejet uden de kendte komplikationer.
Ifølge opfindelsen er der konstrueret en kølet Teak-tor som omfatter en cylindrisk trykskal, mindst én rørplade (tube sheet)ogOrganer til fordeling af syntesegas i radial 35 retning gennem mindst ét katalysatorleje forsynet med et eller flere kølerør til indirekte afkøling af reagerende gas.
DK 167242 B1 4 Kølerørene omfatter et væske- og gastæt (i det følgende også betegnet fluidtæt) ydre varmevekslingsrør som er koncentrisk med og omgiver et indre rør fastgjort til det ydre rør i kølerørets indgangsende ved hjælp af 5 en fluidtæt ringformet læbe, hvorved der begrænses et ringformet rum mellem de koncentriske rør, hvilket ringformede rum er åbent ved kølerørenes udgangsende. Det indre rør, der er åbent i indgangssiden og lukket i udgangssiden, er forsynet med et antal åbninger til diri-gering af strømmen af kølegas til det ringformede rum og langs kølerørets varmevekslingsvæg.
Herved opnås det at den gas, der strømmer ind i det indre rør og langs hele dets længde, fordeles jævnt i det ringformede rum (og dermed langs hele katalysatormængden) ^ så at dette rum holdes på en konstant temperatur mellem det omgivende katalysatorlejes temperatur og gassens indgangstemperatur .
I en foretrukken udførelsesform for reaktoren i-følge den foreliggende opfindelse optimeres temperatur- 20 fordelingen i katalysatorle^et ved at kølerørene er anbragt i et antal koncentriske kølingszoner indeholdende indbyrdes forsatte rækker af kølerør for at opnå områder med adiabatisk reaktion og områder med køling i katalysatorlejet.
Ved en anden udførelsesform er de indre perforerede rør blandt kølerørene koniske.
Et yderligere formål med opfindelsen er at tilvejebringe en forbedret proces til exoterme reaktioner af gasformige råmaterialer i et eller flere katalysatorlejer ved at man fører de gasformige råmaterialer gennem mindst ét katalysatorleje, hvor kølerør er anbragt ak-sialt i mindst et af katalysatorlejerne og består af et fluidtæt ydre varmevekslingsrør som er koncentrisk med og omgiver et indre rør fastgjort til det ydre rør ved 35 indgangen til kølerøret ved hjælp af en væske- og gastæt ringformet læbe, hvorved der begrænses et ringformet rum mellem de koncentriske rør, hvilket ringformede rum DK 167242 B1 5 er åbent ved rørenes udgangsende, og ved at man fører en kølegas gennem de perforerede indre rør til det ringformede rum og langs varmevekslingsvæggen ved det ydre rør blandt nævnte kølerør, for at fjerne excessiv reak-tionsvarme fra katalysatorlejet ved indirekte varmeveksling med kølegassen.
Ved en foretrukken udførelsesform for processen ifølge opfindelsen holdes det ringformede rum inde i kølerørene på konstant temperatur mellem den omgivende ^ katalysators temperatur og den indkommende syntesegas' temperatur ved at man fører de gasformige råmaterialer i radial retning gennem katalysatorlejet. I yderligere en foretrukken udførelsesform for processen ifølge opfindelsen indeholder kølegassen de gasformige råmateria-.jj. ler, der forvarmes ved indirekte varmeveksling med reagerende gas til en temperatur der er nødvendig for at opretholde omdannelse af de gasformige råmaterialer i katalysatorlejet til en strøm af produktgas.
Med den reaktor og den fremgangsmåde der er til-2Q vejebragt ved opfindelsen forbedres udbyttet af reaktionen, hvilket gør det muligt at nedsætte katalysatormængden med ca. 20% i sammenligning med kendte reaktorer med radial strømning, hvorved de nødvendige kapitalomkostninger nedsættes med et beløb på ca. 25%.
25 Andre fordele ved den forelig gende opfindelse vil forstås af den følgende detaljerede beskrivelse og tegningen, på hvilken fig. 1 skematisk viser en reaktor ifølge opfindelsen i aksialt længdesnit, 2q fig. 2-4 er forstørrede gengivelser af henholdsvis en bunddel, en central sektion og en øvre del af et kølerør i en reaktor ifølge opfindelsen, fig. 5 er et diagram der viseret vandret snit gen-, nem en udførelsesform for en reaktor ifølge den forelig- 25 gende opfindelse med koncentriske kølezoner forsynet med kølerør i indbyrdes forskudte rækker, og fig. 6 og 7 er sammenlignelige · opstillinger af koncentrat ions/temperaturprofiler under ammoniaksyntese.
DK 167242 B1 6
Specielt viser fig. 1 i fuldstændig skematisk form de ønskelige dele af en reaktor ifølge opfindelsen.
Reaktoren har en trykskal 10 som udgør reaktorens ydre overflade. Reaktorskallen er forsynet med en 5 indgang 12 til indstrømmende gas og en udgang 14 til produktgas. Et centralt rør 16 er forbundet med udgangen 14 på konventionel måde. Det centrale rør 16 der tjener til at modtage omsat gas fra et katalysatorleje 20, har en perforeret væg 18 som forløber gennem katalysatorle-10 jet 20, og en gastæt væg 22 ved sin øvre ende? væggen 22 strækker sig fra den gastætte ende 26 til den øvre del af katalysatorlejet 20. Den nedre ende af centralrøret 16 har en gastæt væg 24 som strækker sig fra bunden af katalysatorlejet 20 til den åbne ende 28 af centralrø-15 ret 16, lige ved udgangsenden 14.
Væsentlige dele af reaktoren er blandt andet en bund-rørplade (bottom tube sheet) 30, en dækplade (cover sheet) 36, et eller flere gasfordelingsorganer 34 forbundet med periferidelen af trykskallen 10 og kølerør 38 som 20 forløber i aksial retning fra bund-rørplåden 30 gennem katalysatorlejet 20 til dækpladen 36.
Som vist i fig. 2-4 består kølerørene 38 af to koncentriske rør, et indre rør 2 og et ydre rør 4, og de definerer et ringformet rum 6 mellem sig. Inderrøret 25 2, som er åbent i indgangsenden 2a og lukket i udgangs enden 2b, har et antal åbninger 8 til at dirigere stråler af indstrømmende gas til det ringformede rum. Den nedre kant 6a på inderrøret 2 er bøjet hen imod det ydre rør 4's væg og fastgjort til den nederste kant af yderrøret 4, hvorved 30 der er tilvejebragt en gastæt læbe 6a mellem kølerøret 38's vægge. Yderrøret er fastgjort til bund-rørpladen 30 og dækpladen 36 hvorved det ringformede rum 6 er lukket i sin nedre ende 6a og åbent i sin øvre ende 6b. Kølerørene 38, som eventuelt kan være fordelt ensartet 35 i katalysatorlejet, er anbragt i katalysatorlejet 20 i et antal kølezoner 60a, 60b, 60c, 60d... som skematisk vist i fig. 5. Kølezonerne 60a, 60b, 60c, 60d..., der DK 167242 B1 7 hver indeholder et hensigtsmæssigt antal kølerør 38, er fordelt koncentrisk gennem katalysatorlejet så der er opnået områder med adiabatisk reaktion og områder med køling i katalysatorlejet 20.
Driften af den i den foregående beskrevne reaktor skal diskuteres generelt under henvisning til fig.
1-5.
En strøm af indkommende gas indføres gennem indgangen 12 ind i et rum 40 som ligger op til den nedre del af trykskallen 10 og begrænses af en dækplade 32 i gasfordelingsenheden 34 og bund-rørpladen 30, der er fastgjort til en indre periferi-position af trykskallen 10.
Fra rummet 40 løber gassen ind i det indre rør i hvert af kølerørene 38. Gassen tvinges gennem åbninger-ne 8 langs hele væggen om det indre rør 2 og fordeles derved ensartet i det ringformede rum 6 og langs varmevekslingsvæggen 7 på det ydre rør 4.
Et konisk indre rør 2, forsynet med et antal åbninger 8, leverer en ensartet gasstrøm til det ring-2Q formede rum 6 med konstant hastighed langs varmevekslingsvæggen 7 på det ydre rør 4. Eftersom den reagerende gas har radial strømningsretning vil katalysatorlejets temperatur være konstant ved og langs hele den ydre varmevekslingsvæg 7 på kølerøret 38, hvilket ved konstant varmeoverførsel giver konstant temperatur inde i det ringformede rum 6.
I tilfælde af at den indkommende kølegas er syntesegas indføres gassen i gasfordelingsenheden 34 efter at have forladt kølerørene 38/og den fordeles ensartet i katalysatorlejet 20. Den reagerende gas løber i radial retning og under i hovedsagen rette vinkler til kølerørene fra gasfordelingsenheden til centralrøret 16, hvorefter den passerer områder med adiabatisk reaktion og * områder med køling i kølezonerne 60a, 60b, 60c og 60d...
Produktstrømmen af syntesegas føres fra centralrøret 16 til udgangen 14.
DK 167242 B1 8
Opfindelsen som beskrevet i det foregående er generelt anvendelig på katalytiske reaktioner hvor gas-formige råmaterialer omsættes exotermt til dannelse af gasformige produkter. Typiske katalytiske reaktioner på ς hvilke opfindelsen er anvendelig er reaktionen mellem kuloxider og hydrogen til dannelse af metanol, oxosynte-se og katalytisk omdannelse af hydrogen og nitrogen til ammoniak.
I de følgende eksempler er opfindelsen udnyttet 10 i beregningsmodeller, computermodeller som belyser forskellige fordele ved den kølede reaktor og fremgangsmåden ifølge den foretrukne udførelsesform for henholdsvis reaktoren og fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
15 Eksempel 1
En model-procedure udnyttes i et ammoniakanlæg der simuleres som et antal tilbageblandings-reaktorer i serie og med en produktionskapacitet på 1000 metriske t om dagen ved udnyttelse af fremgangsmåden og reaktoren ifølge opfindelsen som vist i fig. 1 og 6.
Den i model-proceduren anvendte katalysator er den konventionelle ammoniakkatalysator KM 1,5-3 som leveres af Haldor Topsøe A/S, Lyngby, Danmark, og har en partikelstørrelse på 1,5-3 mm og en massefylde på 2700 25 3 kg/m . Katalysatorlejet 20 er indstillet pa et samlet rumfang på 46 m og en højde pa 10 m.
Sammensætningen af den indgående syntesegas er vist i tabellerne I-III sammen med sammensætningen af produktstrømmen og yderligere data som har relation til 30 .2 eksempel 1. Reaktoren drives ved et tryk pa 140 kg/cm g.
En processtrøm af syntesegas på 500.000 Nm^/h med en indgangstemperatur på 266°C indføres gennem indgangen ►. 12 i et ringformet rum 30 i bunden af reaktorskallen, der tjener til at fordele den indkommende gas til køle-3 5 rørene 38 som er aksialt arrangeret som to indbyrdes fortsatte rækker i hver af de tre koncentriske kølezoner DK 167242 B1 9 60a, 60b og 60c bestående af henholdsvis 72 rør, 183 rør og 226 rør. Langs varmevekslingsvæggen 7 om kølerørene antager gassen en konstant temperatur mellem temperaturen af den indgående gas og temperaturen af den 5 reagerende gas.
Efter at have forladt kølerørene tvinges processtrømmen i det væsentlige i radial retning gennem katalysatorlejet 20 via gasfordelingsenheden 34.
Mens processtrømmen passerer gennem katalysator-10 lejet stiger dens temperatur i de adiabatiske områder uden for kølezonerne på grund af den exoterme reaktion og går ned inde i kølezonerne ved indirekte varmeveksling med kold indkommende gas i kølerørene. Der optræder følgelig kun små temperatursvingninger og de dæmpes 15 og udlignes meget hurtigt som det ses i fig. 6 og fig. 7.
Ammoniakkoncentration i processtrømmen stiger fra 4,1 til 16,6 rumfangs% ved at strømmen kontinuerligt føres gennem adiabatiske områder og køleområder. Produktstrømmen af syntesegas modtages derefter i det cen-20 trale rør 16 og føres til udgangen 14 med en temperatur på ca. 450°C.
Eksempel 2 22 Reaktoren og fremgangsmåden i nærværende eksempel 2 er de samme som beskrevet i eksempel 1 med undtagelse af følgende træk:
Rumfanget af katalysatoren er hævet fra 46 til 56 3 3 m og strømmen af syntesegas er sat ned til 480.000 Nm / 30 h‘
Antallet af kølerør 38 i den første kølezone 60c er hævet fra 226 som i eksempel 1 til 348, anbragt i tre indbyrdes forsatte rækker i stedet for i to,og i den * tredje kølezone 60a fra 72 til 125. Udbyttet af ammoniak ^ forbedres herved fra 16,6 til 17,4 rumfangs% skønt gasstrømmen er reduceret med 4%. Den udstrømmende produktgas har en temperatur på 430°C.
DK 167242 B1 10
Andre parametre for processen og for reaktoren vil fremgå af tabellerne I-III. Profilen for temperatur og ammoniakkoncentration ved processen er vist i fig. 7 som en punkteret linie.
5
Eksempel 3
Processen og reaktoren ifølge nærværende eksempel 3 er det samme som beskrevet i de foregående eksemp-ler, dog med den forskel at der nu er fordelt 894 kølerør som to indbyrdes forsatte rækker og arrangeret i 5 kølezoner 60a-60e som specificeret yderligere i tabel III.
3
Katalysatorrumfanget er hævet til 128 m og strømmen af syntesegassen nedsat til 380.000 Nm^/h.
Mængden af ammoniak i produktgassen er yderligere forbedret til 21,8 rumfangs%. Temperaturen af den udstrømmende produktgas er 392°C.
Andre procesparametre vil fremgå af tabellerne 20 ^11^
Sammenligningseksempler
Fig. 6 viser koncentrations-temperaturprofilen for processen ifølge eksempel 1 i sammenligning med den 25 tilsvarende profil for en simuleret proces gennemført i den kendte radiale strømningskonverter med to lejer S-200 som nævnt i US patentskrift nr. 4.181.701 og udstyret med en central monteret varmeveksler i første katalysatorleje.
^ I fig. 6 repræsenterer kurve B den termodynamiske ligevægtskoncentration ved procesbetingelserne og ved den syntesegas-sammensætning som er brugt i eksempel 1 4 (se tabel I). Kurve A belyser en tilnærmelse til denne ligevægtstilstand ved 10°C, svarende til en fornuftig tilnærmelse som kan opnås i praksis.
DK 167242 B1 11
De øvrige kurver, C og D, repræsenterer ændringer der optræder med hensyn til temperaturen og ammoniakkoncentrationen i processtrømmen af syntesegas under dens passage gennem katalysatorlejet for så vidt angår den proces der er opnået henholdsvis i eksempel 1 og S-5 200 konverteren.
Koncentrations-temperaturprofilen for processen fra eksempel 1 ifølge opfindelsen repræsenteres af den kraftigt optrukne linie C og den punkterede linie D repræsenterer forløbet af den proces der opnås i den kend- 10 te reaktor. Alle de i S-200 reaktoren anvendte procesparametre er de samme som dem der er beskrevet i eksempel 1 med undtagelse af mængden af katalysator, der er 3 3 56 m i S-200 reaktoren i stedet for de 46 m der bruges i reaktoren ifølge opfindelsen.
15
Begge reaktorer er simuleret som et antal tilba-geblandingsreaktorer forbundet i serie. Som det fremgår af fig. 7 bevirker udskiftning af varmeveksleren med kølerør monteret i flere kølezoner en bemærkelses-værdig dæmpning af temperatursvingningerne omkring den optimale reaktions-temperaturkurve A i sammenligning med den kendte reaktor.
Mængden af ammoniak i produktstrømmen er den samme i begge tilfælde skønt katalysatorrumfanget i reakto-ren ifølge den foreliggende opfindelse er reduceret med næsten 20%.
Virkningen af den temperatur/ammoniakkoncentrationskurve der er fremkaldt af kølerørene er yderligere vist i fig. 7,som belyser en meget snær tilnærmelse til ^ den optimale reaktionshastighedskurve A som blev opnået i processen i eksempel 2 (repræsenteret af den lukkede linie D). Ved montering af et stigende antal kølerør inde i katalysatorlejet kan temperaturforskellene mellem de adiabatiske områder og køleområderne jævnes endnu tættere ud i det område hvor der hersker maksimal reaktions-35 hastighed i sammenligning med den proces der er opnået i eksempel 1 (repræsenteret som den brudte linie C).
DK 167242 B1 12
Tabel I
Eksempel 1-3, sammenligningseksempler
Sammensætning af strømmen, rumfangs% indkommende gas 5 H2 66,00% N2 22,00% NH3 4,12%
Ar 2,50% 10 CH4 5,38% o
Tryk, kg/cm g 140
Reaktorens produktionskapacitet, metriske t/dag 1000 15 Typefaktor 1,7
Katalysatorens massefylde kg/nr 2700 centralrør, udvendig diameter, mm 500 20
Tabel II
Eksempel _J_2_3 Ref. S-200
Strømhastigheder, 1000 Nm^/h 500 480 380 500
Strømtemperatur, °C
25 Fødestrøm, reaktorindgang 266°C 266°C 266°C 266°C
Fødestrøm, reaktor udgang 448 430 392 448
Strømsammensætning, rumfangs%
Produktstrøm 16,6 17,4 21,8 16,6 3
Katalysatorrumfang, m 46 56 128 56 30 Katalysatorleje, udvendig diameter, m 2,7 3,0 3,0 3,0 højde, m 10,0 10,0 25,0 10,0 * 35 13
Ulv B I
Tabel III
Kølerør, udvendig diameter, mm 50 hældning, mm 60 h^, kcal/m^h°C 1500 5
Varmetransmissions- Kølezo- Diame- Antal koefficient h , kg ner_ ter, mm rør (kcal/m^h°C) ^_
Eksempel 1 1 2166 226 274 0 2 1750 183 314 3 1333 72 373
Eksempel 2 1 2166 348 268 2 1750 183 306 ,c 3 1333 125 363 I o
Eksempel 3 1 2583 270 121 2 2166 226 134 3 1750 183 152 2Q 4 1333 125 178 5 917 90 224
Varmetransmissionskofficienten h^ på ydersiden af kølerøret er beregnet i henhold til standardformler for . 25 tværstrøm inde i et rørbundt under hensyn til det nedsatte strømningsareal der bevirkes af katalysatorpartiklerne.
30 b 35

Claims (7)

1. Kølet reaktor til exoterm katalytisk omsætning af gasformigt råmateriale, hvilken reaktor har en cylindrisk trykskal (10), mindst én røfplade (30) og organer (34) til 5 fordeling af syntesegas i radial retning gennem et eller flere katalysatorlejer (20) forsynet med et .eller flere kølerør til indirekte afkøling af reagerende gas, kendetegnet ved at disse kølerør (38) består af et fluidtæt varmevekslende yderrør (4) som er koncentrisk 10 med og omgiver et inderrør (2) der er fluidtæt fastgjort til yderrøret (4) ved indgangssiden (2a) af kølerøret og dermed begrænser et ringformet rum (6) mellem de koncentriske rør, hvilket ringformede rum (6) er åbent på udgangssiden (6b) af kølerørene (38), hvilket inderrør 15 (2), der er åbent i indgangssiden (2a) og lukket på ud gangssiden (6b), er forsynet med et antal åbninger (8) til dirigering af strømmen af kølegas til det ringformede rum (6) og langs kølerørets (38) varmevekslingsvæg (7). 20
2. Kølet reaktor ifølge krav 1, kendeteg net ved at kølerørene (38) i katalysatorlejet (20) er anbragt i koncentriske kølesoner (60a, 60b, 60c..) indeholdende indbyrdes forskudte rækker af kølerørene (38).
3. Kølet reaktor ifølge krav 1 eller 2, kende-25 tegnet ved at det indre perforerede rør (2) i kølerøret (38) er kegleformet.
4. Fremgangsmåde til exoterm omsætning af gasformi-ge råmaterialer i et eller flere katalysatorlejer (20) i en reaktor ifølge krav 1, kendetegnet ved 30 at den indbefatter trin ved hvilke man fører de gasfor-mige råmaterialer gennem mindst ét katalysatorleje (20) indeholdende kølerør (38) og fører en kølegas gennem de ' perforerede inderrør (2) til det ringformede rum (6) og langs varmevekslingsvæggen (7) og yderrøret (4) i nævnte 35 kølerør (38), for at fjerne excessiv reaktionsvarme fra katalyatorlejet (20) ved indirekte varmeveksling med kølegassen. DK 167242 B1
5. Fremgangsmåden ifølge krav 4, kendetegnet ved at temperaturen i det ringformede rum (6) i kølerørene (38) holdes på en konstant temperatur,der ligger mellem den omgivende katalysators (20) temperatur 5 og den indkommende syntesegas' temperatur, ved at man fører de gasformige råmaterialer i radial retning gennem katalysatorlejet.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 4 eller 5, kendetegnet ved at kølerørene (38) er arrangeret i kø- 10 lezoner (60a, 60b, 60c..) i et eller flere katalysatorlejer (20).
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 4-6, kendetegnet ved at kølegas^sen indeholder de gasformige råmaterialer, der forvarmes ved 15 indirekte varmeveksling med reagerende gas til en temperatur der er nødvendig til at opretholde omdannelse af de gasformige råmaterialer inde i katalysatorlejet til en strøm af produktgassen. %
DK071389A 1989-02-16 1989-02-16 Apparat og fremgangsmaade til exoterme reaktioner DK167242B1 (da)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK071389A DK167242B1 (da) 1989-02-16 1989-02-16 Apparat og fremgangsmaade til exoterme reaktioner
JP50359990A JPH0638906B2 (ja) 1989-02-16 1990-02-12 発熱反応のプロセスと装置
EP90903328A EP0458848B1 (en) 1989-02-16 1990-02-12 Process and apparatus for exothermic reactions
US07/743,393 US5190731A (en) 1989-02-16 1990-02-12 Process and apparatus for exothermic reactions
AU51036/90A AU627281B2 (en) 1989-02-16 1990-02-12 Exothermic reactions
DE9090903328T DE69000483T2 (de) 1989-02-16 1990-02-12 Vorrichtung und verfahren fuer exothermische reaktionen.
CA002046304A CA2046304C (en) 1989-02-16 1990-02-12 Process and apparatus for exothermic reactions
PCT/DK1990/000034 WO1990009234A1 (en) 1989-02-16 1990-02-12 Process and apparatus for exothermic reactions
CN90106925A CN1031110C (zh) 1989-02-16 1990-08-14 放热反应方法及所用设备
KR90702255A KR0131401B1 (en) 1989-02-16 1990-10-13 Process and apparatus for exothermic reaction
SU915001565A RU2031702C1 (ru) 1989-02-16 1991-08-15 Реактор для проведения экзотермической газофазной реакции и способ проведения экзотермической газофазной реакции

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK71389 1989-02-16
DK071389A DK167242B1 (da) 1989-02-16 1989-02-16 Apparat og fremgangsmaade til exoterme reaktioner
CN90106925 1990-08-14
CN90106925A CN1031110C (zh) 1989-02-16 1990-08-14 放热反应方法及所用设备

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK71389D0 DK71389D0 (da) 1989-02-15
DK71389A DK71389A (da) 1990-08-17
DK167242B1 true DK167242B1 (da) 1993-09-27

Family

ID=36763884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK071389A DK167242B1 (da) 1989-02-16 1989-02-16 Apparat og fremgangsmaade til exoterme reaktioner

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5190731A (da)
EP (1) EP0458848B1 (da)
JP (1) JPH0638906B2 (da)
CN (1) CN1031110C (da)
AU (1) AU627281B2 (da)
CA (1) CA2046304C (da)
DE (1) DE69000483T2 (da)
DK (1) DK167242B1 (da)
RU (1) RU2031702C1 (da)
WO (1) WO1990009234A1 (da)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2141773T5 (es) 1992-08-27 2011-04-05 Cabot Corporation Negros de humo.
DK169696B1 (da) * 1992-12-07 1995-01-16 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til køling af syntesegas i en katalytisk reaktor
US5869011A (en) * 1994-02-01 1999-02-09 Lee; Jing Ming Fixed-bed catalytic reactor
US5520891A (en) * 1994-02-01 1996-05-28 Lee; Jing M. Cross-flow, fixed-bed catalytic reactor
CN1088618C (zh) * 1996-08-21 2002-08-07 楼寿林 一种接近最佳温度的催化反应改进工艺及其合成反应器
RU2124937C1 (ru) * 1997-04-28 1999-01-20 Акционерное общество "Ново-Уфимский нефтеперерабатывающий завод" Реактор для проведения каталитических процессов
RU2152249C1 (ru) * 1999-02-05 2000-07-10 Закрытое акционерное общество "Каустик" Устройство для ввода реагентов в реактор оксихлорирования этилена
DE19937152B4 (de) * 1999-08-06 2006-09-21 Nucellsys Gmbh Kombiniertes Bauteil zur Nachverbrennung von Anodenabgasen eines Brennstoffzellensystems und zum Verdampfen von dem Brennstoffzellensystem zuzuführenden Edukten
RU2208475C2 (ru) * 2001-04-26 2003-07-20 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Каталитический реактор для получения синтез-газа
US20030039601A1 (en) * 2001-08-10 2003-02-27 Halvorson Thomas Gilbert Oxygen ion transport membrane apparatus and process for use in syngas production
DK1393798T3 (da) * 2002-08-27 2010-10-04 Methanol Casale Sa Fremgangsmåde til udførelse af kemiske reaktioner under pseudo-isoterme betingelser
MX2007001173A (es) * 2004-01-15 2007-09-25 Methanol Casale Sa Reactor catalitico de lecho fijo.
EP1610081A1 (en) * 2004-06-25 2005-12-28 Haldor Topsoe A/S Heat exchange process and heat exchanger
JP2008517864A (ja) * 2004-10-26 2008-05-29 ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット 吸熱又は発熱接触反応を実施するための反応装置及び方法
US7371361B2 (en) * 2004-11-03 2008-05-13 Kellogg Brown & Root Llc Maximum reaction rate converter system for exothermic reactions
EA009954B1 (ru) * 2006-06-07 2008-04-28 Генрих Семенович Фалькевич Способ осуществления химического превращения сырья
DE102006051899A1 (de) * 2006-10-31 2008-05-15 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur katalytischen Oxidation von SO2-haltigen Gasen mit Sauerstoff
ITMI20070627A1 (it) * 2007-03-29 2008-09-30 Polimeri Europa Spa Dispositivo miscelatore a bassa perdita di carico e suo impiego nella miscelazione di due gas-vapori
EP2070590A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-17 Methanol Casale S.A. Supporting system of heat-exchange plates in isothermal chemical reactors
EP2249958B1 (en) * 2008-02-25 2011-08-24 Haldor Topsoe A/S Reactor for the preparation of methanol
EP2192082B1 (en) * 2008-11-28 2013-07-03 Haldor Topsoe A/S Co-production of methanol and ammonia
US8092755B2 (en) * 2009-04-06 2012-01-10 Lummus Technology Inc. Devices for injection of gaseous streams into a bed of fluidized solids
SI23385A (sl) * 2010-06-09 2011-12-30 Brinox, D.O.O. Nova izvedba procesne komore z distribucijsko ploĺ äśo plina, namenjena uporabi v napravah za obdelavo trdnih delcev
RU2452559C2 (ru) * 2010-08-19 2012-06-10 Общество с ограниченной ответственностью "СинТоп" Реактор паровой и пароуглекислотной конверсии легких углеводородов для получения газа, содержащего водород и окись углерода
BR112013028447A2 (pt) * 2011-06-16 2018-06-19 Haldor Topsoe As método para executar reações catalíticas exotérmicas e reator para utilização no método
US9902668B2 (en) 2013-09-06 2018-02-27 Saudi Basic Industries Corporation Hydrogenation reactor and process
AR113649A1 (es) * 2017-12-20 2020-05-27 Haldor Topsoe As Convertidor de flujo axial enfriado
CN111115578B (zh) * 2019-12-11 2021-09-17 厦门大学 一种适用于大流量高压条件的仲氢富集装置
US12491484B2 (en) 2021-01-15 2025-12-09 CRI, hf Reactor for synthesis of methanol or other products
WO2022153214A1 (en) * 2021-01-15 2022-07-21 Cri, Ehf Methanol synthesis reactor

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1953938A (en) * 1927-11-21 1934-04-10 Selden Co Purification of by-product ammonia
US1741309A (en) * 1927-12-13 1929-12-31 Selden Co Catalytic apparatus
US2639224A (en) * 1950-08-31 1953-05-19 Gulf Oil Corp Catalytic reactor
US3459511A (en) * 1965-08-23 1969-08-05 Mitsubishi Gas Chemical Co Exothermic catalytic reaction apparatus
US3932139A (en) * 1971-07-21 1976-01-13 Combinatul Chimic Fagaras Reactor for the catalytic ammonia synthesis at high temperatures and pressures
JPS5839572B2 (ja) * 1979-04-03 1983-08-31 東洋エンジニアリング株式会社 反応器およびその使用法
EP0080270B1 (en) * 1981-11-19 1985-09-04 Imperial Chemical Industries Plc Synthesis process and reactor
JPS60225632A (ja) * 1984-04-23 1985-11-09 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 反応器

Also Published As

Publication number Publication date
DK71389D0 (da) 1989-02-15
CA2046304C (en) 1999-11-02
DE69000483T2 (de) 1993-06-03
AU627281B2 (en) 1992-08-20
DE69000483D1 (de) 1992-12-24
CN1059107A (zh) 1992-03-04
AU5103690A (en) 1990-09-05
CA2046304A1 (en) 1990-08-17
JPH0638906B2 (ja) 1994-05-25
DK71389A (da) 1990-08-17
EP0458848A1 (en) 1991-12-04
WO1990009234A1 (en) 1990-08-23
EP0458848B1 (en) 1992-11-19
RU2031702C1 (ru) 1995-03-27
CN1031110C (zh) 1996-02-28
US5190731A (en) 1993-03-02
JPH04502426A (ja) 1992-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK167242B1 (da) Apparat og fremgangsmaade til exoterme reaktioner
US4181701A (en) Apparatus and process for the synthesis of ammonia
AU2018387802B2 (en) Method and reactor for performing exothermic reactions
EP2473267B1 (en) Vertical isothermal shell-and-tube reactor and use thereof for methanol synthesis
US4696799A (en) Ammonia synthesis converter
US4452760A (en) Horizontal ammonia converter
EP0142170B1 (en) Ammonia synthesis converter
WO2023198714A1 (en) Reducing maintenance and increasing energy savings in the production of a chemical reaction product involving heat recovery
EP3319909B1 (en) A method for revamping an ammonia converter
US2861873A (en) Apparatus for effecting catalytic exothermic reactions
CA2011886C (en) Process and reactor for exothermic heterogeneous synthesis with several catalytic beds and heat exchange
US7186389B2 (en) Method for carrying out chemical reactions in pseudo-isothermal conditions
JPS60225632A (ja) 反応器
US3041150A (en) Apparatus for effecting catalytic exothermic reactions
CN218654384U (zh) 一种用于热敏性物料的多段式反应器
US3492099A (en) Parallel gas flow reactor
SU997786A1 (ru) Реактор синтеза аммиака
US2028684A (en) Method of and an apparatus for subjecting a flowing medium in a continuous operation to a reaction
WO2025261971A1 (en) Catalytic reactions
GB1223761A (en) Exothermic catalytic reactions with thermosyphon flow of cooling medium
JPS59128201A (ja) 一酸化炭素転化反応器
CS263688B1 (cs) ZaHzenf pro reakci předchlezených směsi plynů

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed