[go: up one dir, main page]

DK165408B - Phenoxyphthalidderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, herbicide praeparater, der indeholder derivaterne, samt anvendelse af derivaterne som herbicider - Google Patents

Phenoxyphthalidderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, herbicide praeparater, der indeholder derivaterne, samt anvendelse af derivaterne som herbicider Download PDF

Info

Publication number
DK165408B
DK165408B DK483588A DK483588A DK165408B DK 165408 B DK165408 B DK 165408B DK 483588 A DK483588 A DK 483588A DK 483588 A DK483588 A DK 483588A DK 165408 B DK165408 B DK 165408B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
compound
derivatives
alkyl
formula
compound according
Prior art date
Application number
DK483588A
Other languages
English (en)
Other versions
DK483588D0 (da
DK165408C (da
DK483588A (da
Inventor
Michael Thomas Clark
Ian James Gilmore
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of DK483588D0 publication Critical patent/DK483588D0/da
Publication of DK483588A publication Critical patent/DK483588A/da
Publication of DK165408B publication Critical patent/DK165408B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK165408C publication Critical patent/DK165408C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • C07D307/89—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with two oxygen atoms directly attached in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • C07D307/88—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with one oxygen atom directly attached in position 1 or 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte phenoxyphthalidder i -vater og en fremgangsmåde til fremstilling deraf, herbicide præparater, der indeholder forbindelserne, samt deres anvendelse til bekæmpelse af uønsket plantevækst.
5 EP-A2-145078 beskriver et herbicidt præparat, som omfatter en bærer
og som aktiv bestanddel et diphenyletherderivat med den almene formel I
r' X
10 hvor Rjl betegner hydrogen, halogen, alkyl eller halogenalkyl; R2 og R3, der kan være ens eller forskellige, hver især uafhængigt af hinanden betegner hydrogen, halogen, alkyl, halogenalkyl, nitro eller cyano; og B og A bl.a. betegner henholdsvis oxygen og en gruppe med formlen ~C(R^' >2, hvor hver R4', der kan være ens eller forskellig, 15 betegner hydrogen, halogen eller eventuelt substitueret alkyl, cyclo-alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aralkyl, alkaryl, alkoxy, cycloalkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkoxycarbonylalkoxy, alkylthio, acyl, acyl-oxy, carboxy, alkoxycarbonyl eller en heterocyclisk gruppe, en amino-gruppe med formlen NRgRy, eller når én R4' betegner hydrogen, alkoxy 20 eller carbonhydrid, da kan den anden betegne hydroxy, eller begge grupper R4' tilsammen kan betegne en iminogruppe med formlen -NRg;
Rg og Ry, der kan være ens eller forskellige, hver især betegner hydrogen eller eventuelt substitueret alkyl, aryl eller acyl; og X betegner oxygen eller svovl.
25 Det er kendt fra dansk patentansøgning nr. 4305/86, at substituerede phenoxyphtalidforbindelser af denne klasse, hvor hver R4' uafhængigt betegner en alkylgruppe, har øget hydrolytisk stabilitet og udviser en øget herbicid virkning under markbetingelser.
2
DK16540BB
Det har nu uventet vist sig, at en bestemt klasse af de forbindelser, der i bred forstand er beskrevet i EP-A2-145078, men ikke specifikt er beskrevet deri, har betydeligt højere selektivitet i kornafgrøder end et repræsentativt diphenyletherphthaiid, der faktisk er beskrevet 5 i EP-A2-145078, og en strukturelt lignende forbindelse, der er beskrevet i dansk patentansøgning nr. 4305/86.
Den foreliggende opfindelse angår følgelig phenoxyphthalidderivater med den almene formel II
f2 \4/R5 ° 11 AA*3 kA""
X
10 hvor R^ betegner hydrogen, halogen, fortrinsvis chlor, alkyl eller halogenalkyl, hensigtsmæssigt med 1-4 carbonatomer, fortrinsvis trif luorme thyl; R£ og R3, der kan være ens eller forskellige, hver især uafhængigt af hinanden betegner hydrogen, halogen, fortrinsvis 15 chlor, alkyl eller halogenalkyl, hensigtsmæssigt med 1-4 carbonato-mer, fx trif luorme thyl, eller nitro eller cyano; R4 betegner alkyl; R5 betegner alkenyl eller alkynyl; og X betegner oxygen eller svovl.
Foretrukne forbindelser er sådanne, hvor R^ betegner halogen, fortrinsvis chlor, eller især trifluormethyl; R2 betegner nitro, cyano, 20 trifluormethyl eller især halogen, fortrinsvis chlor; og R3 betegner halogen, især chlor, eller fortrinsvis hydrogen.
Grupperne R4 og R5 er fortrinsvis grupper med 1-5 carbonatomer. R4 er fortrinsvis methyl eller ethyl. R5 er fortrinsvis vinyl eller ethy-nyl.
25 Det er klart, at forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse kan udvise stereoisomeri, og opfindelsen skal omfatte stereospecifikke enantiomerer af forbindelserne med formlen II.
3
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af et phen-oxyphthalidderivat med formlen II som anført ovenfor, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en forbindelse med formlen III
?2 \/0H
X ΧΧ 'Xii/ 111
5 X
hvor Rj_, R2, R3, R4 og X har den ovenfor anførte betydning, omsættes med en organometallisk forbindelse med formlen
R5-M-Hal IV
hvor R5 har den ovenfor anførte betydning, M betegner et metalatom, 10 og Hal betegner halogen, eller, til dannelse af en forbindelse med formlen II, hvor R, R2, R3, R4 og X har den i krav 1 anførte betydning, og hvor R5 er alkynyl, med en organometallisk forbindelse med formlen R5M, hvor R5 er alkynyl, og M er et alkalimetalatom.
Delen Hal er fortrinsvis brom eller iod.
15 Eksempler på forbindelser med formlen R5M er lithium- og natriumace-tylider.
Det anvendte organometalliske reagens er fortrinsvis en organomagne-siumforbindelse (Grignard-reagens), som kan fremstilles ved kendte fremgangsmåder, fx ved optagelse af det relevante alkenyl- eller 20 alkynylhalogenid og magnesiummetal i en aliphatisk ether såsom dieth-ylether i fravær af vand, eller den kan fremstilles ved at lede en alken- eller alkyngas gennem en opløsning af et alkyl-Grignard-rea-gens. Omsætningen af forbindelsen med formlen III med dette Grignard-reagens udføres hensigtsmæssigt i et opløsningsmiddel, som også kan 25 være diethylether, eller det kan være et andet inert organisk opløsningsmiddel såsom tetrahydrofuran. Dannelsen af Grignard-reagenset og omsætningen deraf med forbindelsen med formlen III udføres hver især hensigtsmæssigt i temperaturområdet 0-50°C, fortrinsvis ved omgivelsestemperatur. Grignard-organomagnesiumcomplexet kan beriges
DK 165408 B
4 ved dannelse af et organocadmiumcomplex ved tilsætning af cadmium-chlorid.
Forbindelser med formlen III kan hensigtsmæssigt fremstilles ved basisk hydrolyse af en forbindelse med formlen V
5
/V
X
hvor Rj_, R2, R3 og X har den ovenfor anførte betydning, og Rg' betegner hydrogen eller mættet alkyl, fortrinsvis med 1-4 carbonatomer, fortrinsvis methyl, ved den fremgangsmåde, der er beskrevet i EP-A-10 0306096.
Forbindelser med formlen V kan hensigtsmæssigt fremstilles ud fra det tilsvarende phthalsyreanhydrid ved omsætning med en forbindelse med formlen Rg'Cl^L, hvor L er en hensigtsmæssig fraspaltelig enhed såsom en carboxylgruppe eller en carbonylalkoxygruppe, således som det er 15 beskrevet i GB patent nr. 2 182 328. Fremstillingen af hensigtsmæssige phthalsyreanhydridderivater er også beskrevet dér.
Forbindelser, hvor X er svovl, kan fås ved omsætning af den tilsvarende carbonylanalog med phosphorpentasulfid.
Forbindelserne med den almene formel II har vist sig at have en in-20 teressant virkning som herbicider, især med hensyn til deres opførsel ved selektiv bekæmpelse af ukrudt i kornafgrøder såsom hvede og ris.
Den foreliggende opfindelse angår således endvidere et herbicidt præparat, der omfatter en forbindelse med formlen II som anført ovenfor sammen med en bærer.
25 Opfindelsen angår også anvendelse af en sådan forbindelse ifølge den foreliggende opfindelse som herbicid. Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst på et sted,
DK 165408B
5 hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at stedet behandles med en forbindelse eller et præparat ifølge den foreliggende opfindelse.
Påføring på stedet kan ske før eller efter fremspiring. Den anvendte dosis aktiv bestanddel kan fx være fra 0,01 til 10 kg/ha, fortrinsvis 5 0,01-4 kg/ha. En bærer i et præparat ifølge opfindelsen er et hvilket som helst materiale, hvormed den aktive bestanddel formuleres for at lette påføring på den lokalitet, der skal behandles, og som fx kan være en plante, et frø eller jord, eller for at lette opbevaring, transport eller håndtering. En bærer kan være et fast stof eller en 10 væske, herunder et materiale, som normalt er gasformigt, men som er blevet fortættet til dannelse af en væske, og man kan anvende en hvilken som helst af de bærere, som normalt anvendes ved formulering af herbicide præparater. Præparater ifølge opfindelsen indeholder fortrinsvis 0,5-95 vægtprocent aktiv bestanddel.
15 Hensigtsmæssige faste bærere omfatter naturlige og syntetiske lerarter og silikater, fx naturlige siliciumdioxider såsom diatoméjord; magnesiumsilikater, fx talkum; magnesiumaluminiurasilikater, fx atta-pulgiter og vermiculiter; aluminiumsilikater, fx kaoliniter, mont-morilloniter og glimmer; calciumcarbonat; calciumsulfat; ammoniumsul-20 fat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calciumeller aluminiumsilikater; grundstoffer, fx carbon og svovl; naturlige og syntetiske harpikser, fx cumaronharpikser, polyvinylchlorid og styrenpolymerer og -copolymerer; faste polychlorphenoler; bitumen; voksarter; og faste gødningsstoffer, fx superphosphater.
25 Egnede flydende bærere omfatter vand; alkoholer, fx isopropanol og glycoler; ketoner, fx acetone, methylethylketon, methylisobutylketon og cyclohexanon; ethere; aromatiske eller araliphatiske carbon-hydrider, fx benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner, fx petroleum og lette mineralolier; chlorerede carbonhydrider, fx carbon-30 tetrachlorid, perchlorethylen og trichlorethan. Blandinger af forskellige væsker er ofte hensigtsmæssige.
Landbrugsmæssige præparater formuleres og transporteres ofte i koncentreret form, som derpå fortyndes af brugeren før anvendelse. Tilstedeværelse af små mængder af en bærer, som er et overfladeaktivt 35 middel, letter denne fortyndingsproces. Fortrinsvis er derfor mindst
DK 165408 B
6 én bærer i et præparat ifølge opfindelsen et overfladeaktivt middel.
Fx kan præparatet indeholde mindst to bærere, hvoraf mindst én er et overfladeaktivt middel.
Et overfladeaktivt middel kan være en emulgator, et dispergeringsmid-5 del eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk eller io-nisk. Eksempler på hensigtsmæssige overfladeaktive midler omfatter natrium- eller calciumsalte af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukter af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylen-10 oxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitol, saccharose eller pentaerythritol; kondensater af disse med ethylen-oxid og/eller propy lenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkohol-eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethy-lenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse 15 kondensationsprodukter; alkali- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovl- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natriumsekundær alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie, og natriumalkylarylsulfonater såsom dodecylbenzensulfonat; og polymerer 20 af ethylenoxid og copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid.
Præparaterne ifølge opfindelsen kan fx formuleres som befugtélige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere indeholder sædvanligvis 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv bestanddel 25 og indeholder sædvanligvis foruden en fast inert bærer 3-10 vægtprocent af et dispergeringsmiddel og om nødvendigt 0-10 vægtprocent af én eller flere stabilisatorer og/eller andre additiver såsom penetreringsmidler eller klæbemidler. Puddere formuleres sædvanligvis som et pudderkoncentrat med en sammensætning, der ligner et befugteligt pul-30 ver, men uden dispergeringsmiddel, og fortyndes på marken med yderligere fast bærer, hvilket giver et præparat, der sædvanligvis indeholder 0,5-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler fremstilles sædvanligvis i en størrelse på 1,676-0,152 mm og kan fremstilles ved agglo-mererings- eller imprægneringsteknikker. Granuler indeholder generelt 35 0,5-75 vægtprocent aktiv bestanddel og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, overfladeaktive midler, modifikatorer til lang- 7 som frigivelse og bindemidler. De såkaldte "tørre flydbare pulvere" består af relativt små granuler med en relativt høj koncentration af aktiv bestanddel. Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis foruden et opløsningsmiddel og om nødvendigt co-opløsningsmiddel 10-5 50 vægt/volumenprocent aktiv bestanddel, 2-20 vægt/volumenprocent emulgatorer og 0-20 vægt/volumenprocent andre additiver såsom stabilisatorer, penetreringsmidler og korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes sædvanligvis således, at der fås et stabilt, ikke-sedimenterende flydbart produkt, og de indeholder sædvan-10 ligvis 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 vægtprocent dis-pergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspenderingsmidler såsom beskyttende kolloider og thixotrope midler, 0-10 vægtprocent andre additiver såsom antiskummidler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetreringsmidler og klæbemidler, og vand eller en organisk 15 væske, i hvilken den aktive bestanddel er i det væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan være til stede opløst i formuleringen for at medvirke til at forhindre sedimentering eller som antifrostmidler for vand.
Vandige dispersioner og emulsioner af en forbindelse ifølge krav 1, 20 fx præparater, der fås ved fortynding af et befugteligt pulver eller et koncentrat af en forbindelse ifølge krav 1 med vand, er også omfattet af opfindelsen. Disse emulsioner kan være af vand-i-olie-eller olie-i-vand-typen og kan have en tyk "mayonnaise"-lignende konsistens.
25 Præparatet ifølge opfindelsen kan også indeholde andre bestanddele, fx andre forbindelser med herbicide, insecticide eller fungicide egenskaber.
Opfindelsen belyses ved nedenstående eksempler, hvor NMR-spektrale data blev opnået med et QE 300 Spectrometer ved 300 mHz under an-30 vendelse af CDCI3 som opløsningsmiddel.
EKSEMPEL 1
DK 165408 B
8 5- (2' - Chlor- 4' -trifluormethylphenoxy)-3-ethyl-3-ethynylphthalid
Til tørre, affedtede magnes iummetalspåner (3,0 g) sattes tør tetrahy-drofuran (240 ml), og tør nitrogen blev boblet igennem. Bromethan 5 (13,2 g) blev tilsat dråbevis under omrøring og med opretholdelse af temperaturen mellem 15 og 20°C under dannelsen af Grignard-reagenset.
Efter at alt magnesiummet var omsat (ca. 1 time), blev nitrogenet erstattet med tørt acetylen, som blev boblet igennem ved 15°C, indtil der ikke udvikledes mere ethan.
10 5- (2' -Chlor-4' -trifluormethylphenoxy) -3-ethyl-3-hydroxyphthalid (6,0 g) i tør tetrahydrofuran (100 ml) blev tilsat dråbevis ved 15°C i løbet af 1 time, mens acetylen blev boblet igennem. Efter at tilsætningen var færdig, blev reaktionsblandingen omrørt ved 15°C i 1 time og derpå hældt på 1 kg is og syrnet med koncentreret saltsyre.
15 Den resulterende blanding blev ekstraheret med methylenchlorid, vasket med vand, tørret under anvendelse af natriumsulfat og chroma-tografisk oprenset på silica under anvendelse af methylenchlorid som eluent. Titelforbindelsen blev opsamlet som den første fraktion.
Udbytte 5,6 g, smp. 57-59°C.
20 Analyse:
Beregnet: C 59,9 H 3,15.
Fundet: C 59,7 H 3,5.
NMR-resultater: 7,85 dublet (IH); 7,8 dublet (IH); 7,6 dublet af dubletter (IH); 7,2 dublet (IH); 7,1 dublet af dub-25 letter (IH); 7,05 dublet (IH); 2,7 singlet (IH); 2,2 sextet (IH); 2,0 sextet (IH); 1,05 triplet (3H).
EKSEMPEL 2
DK 165408 B
9 5- (2' -Chlor-4' -trifluormethylphenoxy) -3-ethyl-3-vinylphthaiid
Til en 1M opløsning af vinylmagnesiumbromid i tetrahydrofuran (46 ml) sattes dråbevis ved 25eC en opløsning af 5-(2'-chlor-4'-trifluormeth-5 ylphenoxy)-3-ethyl-3-hydroxyphthalid (2,3 g) i tør tetrahydrofuran (25 ml). Efter at tilsætningen var færdig, blev opløsningen omrørt i 1 time og hældt i en blanding af is og koncentreret saltsyre. Blandingen blev omrørt i 1 time, ekstraheret med methylenchlorid, vasket med vand og tørret over natriumsulfat. Chromatografi på silica med 10 methylenchlorid som eluent gav en lysorange olie, der senere blev vundet som farveløse krystaller (smp. 77-79°C).
Analyse:
Beregnet: C 59,6 H 3,7.
Fundet: C 58,5 H 3,7.
15 NMR-resultater: 7,85 dublet (IH); 7,8 dublet (IH); 7,55 dublet af dubletter (IH); 7,2 dublet (IH); 7,05 dublet af dubletter (IH); 6,9 dublet (IH); 6,05-5,2 multiplet (3H); 2,1 sextet (IH); 1,95 sextet (IH); 0,8 triplet (3H).
20 EKSEMPEL 3 5- (2' -Chlor-4' -trif luorme thylphenoxy) -3-methyl-3-ethynylphthalid
Idet der som udgangsmateriale blev anvendt 5-(2'-chlor-4'-trifluor-methylphenoxy)-3-methyl-3-hydroxyphthalid, blev ovenstående forbindelse fremstillet under anvendelse af fremgangsmåden ifølge eksempel 25 1.
Analyse:
Beregnet: C 58,9 H 2,7.
Fundet: C 58,7 H 2,9.
DK 165408 B
10 NMR-resultater: 7,88-7,04 multiplet (6H); 2,68 singlet (IH); 1,9 singlet (3H).
EKSEMPEL 4 5-(2'-Chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-3-methyl-3-vinylphthalid 5 Idet der som udgangsmateriale blev anvendt 5-(2'-chlor-4'-trifluormethylphenoxy) -3 -me thyl- 3-hydroxyph thaiid, blev ovenstående forbindelse fremstillet som farveløse krystaller (smp. 71-73eC) under anvendelse af fremgangsmåden ifølge eksempel 2.
Analyse: 10 Beregnet: C 58,6 H 3,3.
Fundet: C 58,5 H 3,3.
NMR-resultater: 7,88-6,86 multiplet (6H); 6,08-5,96 dublet af dubletter (IH); 5,46-5,18 dublet af dubletter (2H); 1,72 singlet (3H).
15 EKSEMPEL 5
Herbicid virkning
Til bedømmelse af deres herbicide virkning blev forbindelser ifølge den foreliggende opfindelse testet, idet der som repræsentative planter blev anvendt: majs, Zea mays (Mz); ris, Oryza sativa (R); 20 hanespore, Echinochloa crusgalli (BG); havre, Avena sativa (0); hørfrø, Linum usitatissimum (L); sennep, Sinapsis alba (M); sukkerroe, Beta vulgaris (SB); og sojabønne, Glycine max (S).
•Testene falder i to kategorier, før og efter fremspiring. Før-fremspiringstestene omfattede, at en flydende formulering af forbindelsen 25 blev sprøjtet på den jord, hvori frø af de ovenfor nævnte plantearter for nylig var blevet sået. Efter-fremspiringstestene omfattede to . typer tests, nemlig jordgennemvædnings- og bladsprøjtningstests. Ved
DK 165408 B
11 jordgennemvædningstestene blev den jord, hvori kimplanterne af ovenstående arter voksede, gennemvædet med en flydende formulering indeholdende en forbindelse ifølge opfindelsen, og ved bladsprøjtnings-testene blev kimplanterne sprøjtet med en sådan formulering.
5 Den jord, der blev anvendt i testene, var en præpareret havebrugslermuld.
De formuleringer, der blev anvendt i testene, blev fremstillet ud fra opløsninger af testforbindelserne i acetone indeholdende 0,4 vægtprocent af et alkylphenol/ethylenoxid-kondensat, som er tilgængeligt 10 under varemærket TRITON X-155. Disse acetoneopløsninger blev fortyndet med vand, og de resulterende formuleringer blev anvendt i dosisniveauer svarende til 5 kg eller 1 kg aktivt materiale pr. hektar i en mængde svarende til 900 liter pr. hektar ved jordsprøjtnings- og bladsprøjtningstestene og i et dosisniveau svarende til 10 15 kg aktivt materiale pr. hektar i en mængde svarende til ca. 3.000 liter pr. hektar i jordgennemvædningstestene.
I før-fremspiringstestene blev ubehandlet tilsået jord og i postemer-genstestene ubehandlet jord med kimplanter anvendt som kontroller.
Testforbindelsernes herbicide virkninger blev bedømt visuelt 12 dage 20 efter sprøjtning af bladene og jorden og 13 dage efter gennemvædning af jorden og blev angivet på en skala fra 0 til 9. En bedømmelse på 0 angiver vækst som ubehandlet kontrol, en bedømmelse på 9 angiver død.
En stigning på 1 enhed på den lineære skala svarer omtrent til en 10% stigning i virkningsgraden.
25 Testresultaterne er angivet i tabel 1 nedenfor, hvor forbindelserne er identificeret under henvisning til ovenstående eksempler.
DK 165408 B
12 ot o <r ,Ο o r~ »i r- Ό ca tji w O' eo o co ct σι » co
C
•H
*-ι £ o\ o\ σ> θ' σ> σ\ ο\ co Η Λ g iJ σν σ> θ' co O'O' co s
OJ
4_, O co o- r- so θ' Γ'· to in M ca S. ta O' O' o oo O' O' o' η- fa b* O cm cm i-( in cn in co
N
£ in co -d cm m to η- cm OT 09 CO 09 CO O' O' O'«» (0 OT O' O' O' O' O' O' O' O' ^ S O' O' O' O' O' O' O' O' c
•H
iJ O' O' O' O' O' O' O' O' ? y O O' O' O' O' O' O' O' O' . W1 'S u ¢0 O'O' O'O' O'O' O'O'
K CQ
(Q
<C d locn m cm coin voio
B
N
£ co Ό r>.\o coo eovo ' W « w*v. m r-ι m f-ι m ή in «η & 2 ot ο o o~ <r 53 «
OT Ο O O' CO
£ \ £ *d οι co rv Ή t? J o cn co co ^ O m <j- co
I W
QJ cq -d Ό co r- <? d ο ο οι oj g
P N
^ £ >i Ό in -d
S' H
4 t m * N Λ * g ί! ^_:_
DK 165408B
13 EKSEMPEL 6 Herbicid virkning
Yderligere biologiske bedømmelser blev udført med forbindelserne ifølge eksempel 1-4, hvorved deres egenskaber blev sammenlignet med 5 egenskaberne hos 5-(2'-chlor-4'-trifluormethylphenoxy)phthalid (i det følgende betegnet "A"), som specifikt er beskrevet i eksempel 1 i EP 145078.
De udførte tests var sprøj tningstests, hvor kimplanter af en rakke arter blev sprøjtet med testforbindelseme. Testplantearterne var 10 hvede (WH), fuglegræs (ST), gåseurt (MS), ærenpris (SW), vild stedmoderblomst (FP), burresnerre (GG), tvetand (DN), valmue (PO), rødben (RS), gærdesnerle (SE) og oliefrøraps (RA). Planterne var på et stadium med 1-3 ægte blade.
Den jord, der blev anvendt i testene, var en præpareret havebrugs-15 lermuld.
Forbindelserne blev testet som tekniske materialer og formuleret i en 1:1 acetone/vand-blanding indeholdende op til 0,2% af alkylphenol/-ethylenoxid-befugtningsmidlet Triton X-155 (varemærke) og påført som enkeltdosis-bladsprays i en samlet mængde på 600 liter/hektar. Påfø-20 ringen var i 4 forskellige dosisniveauer: 0,3, 0,1, 0,03 og 0,01 kg/ha, som skulle frembringe en række reaktioner. Mindst to replikat-potter blev anvendt til hver behandling. Ubehandlede kimplanter blev anvendt som kontroller.
Phytotoxicitet i sammenligning med den ubehandlede kontrol blev 25 bedømt visuelt ca. 12 dage efter behandlingen, idet standardskalaen fra 0 til 9 blev anvendt, hvor 0 angiver ingen virkning, og 9 angiver død.
Resultaterne blev underkastet en standard-probit-analyse med en computer for at beregne den dosis af hver forbindelse i g/ha, der var 30 nødvendig for at dræbe 50% af ukrudtsarterne og afgrødearterne. Disse doser betegnes GID5Q-værdien.
DK 165408 B
14 GID^q-værdierne, hvor forbindelserne ifølge eksempel 1-4 sammenlignes med A, er angivet i tabel 2 nedenfor. Disse GID^g-værdier blev derefter anvendt til at beregne selektivitetsfaktorerne i hvede ved at dividere GID^q-værdien af forbindelserne i hvede med deres GID50-5 værdi i hver ukrudtsart. Resultaterne er angivet i tabel 3. (NB. Tal større end 1 angiver selektivitet mellem afgrøde og ukrudt, og jo større tallet er, jo større er selektiviteten).
I tabel 4 er selektivitetsfaktorerne for eksempel 1-4 sammenlignet med selektivitetsfaktoren for A, hvilket viser den forøgede gennem-10 snitlige selektivitet for hvert eksempel 1-4 i sammenligning med A.
TABEL 2 GID5Q-værdier i g/ha for alle forbindelser
Art Forb. A Eks. 4 Eks. 3 Eks. 2 Eks. 1 15 WH 111 37 14 108 31 FP 14 6 3 30 5
Stf 12 8 1 63 7 GG 42 10 13 44 7 MS 279 5 3 19 8 20 ST 149 29 2 18 5 SE 591 37 10 175 18 DN 29 10 3 23 6 P0 191 10 6 26 9 RS 9 5 2 23 9 25 RA 427 8 2 30 6
DK 165408 B
15 TABEL 3
Selektxvitetsfaktorer for hvede under anvendelse af GID50-værdier
Art Forb. A Eks. 4 Eks. 3 Eks. 2 Eks. 1 5 ____ FP 7,9 6,2 4,7 3,6 6,2 SW 9,3 4,6 ' 14,0 1,7 4,4 GG 2,6 3,7 1,1 2,5 4,4 MS 0,4 7,4 4,7 5,7 3,9 10 ST 0,7 1,3 7,0 6,0 6,2 SE 0,2 1,0 1,4 0,6 1,7 DN 3,8 3,7 4,7 4,7 5,2 PO 0,6 3,7 2,3 4,2 3,4 RS 12,3 7,4 7,0 4,7 3,4 15 RA 0,3 4,6 7,0 3,6 5,2
Tabel 4
Selektivitetsfaktorer standardiseret til forbindelse A
20 Art Forb. A Eks. 4 Eks. 3 Eks. 2 Eks. 1 FP 1,0 0,8 0,6 0,5 0,8
Stf 1,0 0,5 1,5 0,2 0,5 GG 1,0 1,4 0,4 1,0 1,7 25 MS 1,0 18,5 11,8 14,3 9,8 ST 1,0 1,9 10,0 8,6 8,9 SE 1,0 5,0 7,0 3,0 8,5 DN 1,0 1,0 1,2 1,2 1,4 PO 1,0 6,2 3,8 7,0 5,7 30 RS 1,0 0,6 0,6 0,.4 0,3 RA 1,0 15,3 23,3 12,0 17,3
Gn.snit 1,0 5,1 6,0 4,8 5,5
DK 165408 B
16 EKSEMPEL 7 Herbicid virkning
For yderligere at bedømme deres herbicide virkning blev forbindelserne ifølge eksempel 1 og 4 testet til påvisning af deres selektivitet 5 i ris (Oryza sativa), idet der som et repræsentativt udvalg af planter blev anvendt: Echinochloa ems-galli (EC), Cyperns dif formis (CD) , Monochoria vaginalis (MV), Scirpus hotami (SM), Cyperns serotinus (CS), Sagittaria pygmaea (SP) og en blanding af bredbladede ukrudtsplanter (BLW).
10 Den jord, der blev anvendt til testene, blev opsamlet fra japanske rismarker og anvendt i små jordbeholdere uden dræningshullef. Vanddybden var 10-20 mm.
Risplanter på tobladsstadiet blev udplantet som 3 separate klumper, der hver indeholdt 3 planter i beholdere svarende til dem, som blev 15 anvendt for ukrudtsarterne.
Forbindelserne blev opløst i en minimal mængde acetone, fortyndet med vand og tilsat jævnt til risvandet med en pipette. Tilsætningen var i 5 forskellige dosisniveauer, nemlig 500, 250, 125, 62,5 og 31,25 g/ha.
20 Tilsætningen skete før fremspiring (PE, præemergens) eller efter fremspiring (PO, postemergens) (efter vækst til 1-2 blade). Tilsætning til ris var før udplantning (PT) eller efter udplantning (TR). Phytotoxicitet blev bedømt visuelt efter 21 dage under anvendelse af standardskalaen fra 0 til 9 (0 = ingen virkning, 9 = død). Resulta-25 terne er anført i tabel 5.
DK 165408 B
17 ΟΊ »Π
£5 CM CM CM O O
CO
H m in K H » *
fe Cl CM r-* O O
O
CM r·» tn «θ' *θ cm
pLI
w td
Cm O' cq r» m O'
O
di oo Is* vo to tn u ϋ ω Q\ On On On On
O
0*n On On On 3 CQ Id O« On O On On On
LO O
CU Ον θ' O» On On W g ffl cd rij Cm O' O' O' O' O' E-·
O
P* On On O' On ON
a
ϋ H
CM O' O' O' O' O' in
O
Ph eo eo eo id <r ϋ ω «λ
Cd
CM O' O' O' O' CD
in ω to o o to m cs •H i o tn cm i ·» MS. in CM H CM r-l g 60 vo n <D Jm . &1 C rM i-t rM fl t-l X) rH * }-) IS CD O «W M fe *H φ
DK 165408 B
18 , m tn ρί ·» ->
H CM CM T-Ι O O
w H in
pj H
fe ' m cm cm *-( o
O
fe <£> m co r-f fe
CO
fe fe oo io cn
O
fe oo n·. n* r>» id co u fe fe ot ot o> co m
O
fe O O Ot o> o> 3
^ CO W
fe O O O O O' m
CD
V o fe Ot O' o o> o 0 t> m g ω fe O' Ot Ot Ot O' in
O
W fe Ot Ot o> Ot o> §
B ° M
fe Ot Ot Ot Ot o> m in O * fe co oo r-~ m r-i
O
r u m in
W ·* N
fe O' O' o> 00 00 ω in •H o) o o m m cm cd .c o m cm ·» -*
SN m CM 1-1 CM »-I
oo vo tn 0) d • 0t d Mt vt <t Mt <t tQ H · Μ ,-Θ. tt fct *H dl
DK 165408 B
19 EKSEMPEL 8
Et sammenligningsforsøg blev udført for at studere virkningen af forbindelserne ifølge narværende ansøgnings eksempel 3 og 4 (3-me-thyl-3-ethynyl-/3-vinylphthalider) og forbindelsen ifølge eksempel 4 5 af dansk patentansøgning nr. 4305/86 (3-methyl-3-ethylanalog) (i det følgende betegnet "forbindelse A'") på et antal testplantearter, som blev behandlet som beskrevet i eksempel 6. Resultaterne for virkningen på hvede (WH) og på testplanter, der påvirker hvede, dvs. oliefrøraps (RA), burresnerre (GG), rødben (RS), fuglegras (ST), vild 10 stedmoderblomst (FP), stinkende gåseurt (MW), valmue (PO), tvetand (DN), gærdesnerle (SE) og ærenpris (SW) er angivet i tabellerne 6-8 nedenfor.
Det kan ses ud fra gennemsnitsværdierne i tabel 8, at forbindelsen ifølge eksempel 4 er næsten halvanden gang så selektiv i hvede som 15 den tilsvarende forbindelse A', og at forbindelsen ifølge eksempel 3 er dobbelt så selektiv i hvede, idet begge forbindelser har en betydelig specifik aktivitet over for ukrudtsarten RA.
TABEL 6 GID50-værdier 20 Art Forb. A' Eks. 3 Eks. 4 WH 350 67 180 RA 71 6 14 GG 97 37 31 25 RS 35 7 16 ST 170 5 50 FP 28 7 19 MW 75 10 20 P0 65 12 · 20 30 DN 92 9 34 SE 520 28 240 SW 19 5 -27
DK 165408B
20 TABEL 7
Selektivitetsfaktorer for hvede under anvendelse af GID50-værdier
Art Forb. A' Eks. 3 Eks. 4 5 -:- RA 4,5 11,2 12,9 GG 3,6 1,8 ’ 5,8 RS 10,0 9,6 11,3 ST 2,1 13,4 9,5 10 FP 12.,5 9,6 9,0 MW 4,7 6,7 9,0 PO 5,4 5,6 9,0 DN 3,8 7,4 5,3 SE 0,7 2,4 0,8 15 SW 18,4 13,4 4,9
Gn.snit 6,6 8,1 7,2 TABEL 8
Selektivitetsfaktorer standardiseret 20 til forbindelse A'
Art Forb. A' Eks. 3 Eks. 4 RA 1,0 2,3 2,6 25 GG 1,0 0,5 1,6 RS 1,0 1,0 1,1 ST 1,0 6,4 1,7 FP 1,0 0,8 0,8 MW 1,0 1,4 1,9 30 P0 1,0 1,0 1,7 DN 1,0 2,0 1,4 SE 1,0 3,4 1,1 SW 1,0 0,7 0,3
Gn.snit 1,0 2,0 1,4 35 - EKSEMPEL 9
DK 165408 B
21
Et sammenligningsforsøg blev udført for at studere virkningen af forbindelserne ifølge nærværende ansøgnings eksempler 1 og 2 (3-eth-yl-3-ethynyl-/3-vinylphthalider) og forbindelsen ifølge eksempel 2 af 5 dansk patentansøgning nr. 4305/86 (3-ethyl-3-ethylanalog) (i det følgende betegnet "forbindelse B'M) på et antal plantearter ved fremgangsmåden ifølge eksempel 6. Resultaterne for virkningen på byg (BA) og på testplanter af ukrudtsarter, der påvirker byg, dvs. hvede (WH), rævehale (AM), engrapgræs (PA), oliefrøraps (RA), burresnerre 10 (GG), fuglegræs (ST), vild stedmoderblomst (FP), valmue (P0) og ærenpris (SW) er angivet i tabellerne 9-11 nedenfor.
TABEL 9 GID50-værdier
Art Forb. B' Eks. 1 Eks. 2 15 --- WH 190 31 110 BA 120 51 130 AM 210 55 230 PA 110 37 100 20 RA 39 6 30 GG 33 7 44 SW 72 7 63 ST 11 5 18 FP 12 5 30 25 PO 34 9 26
DK 165408 B
22 TABEL 10
Selektivitetsfaktorer for byg under anvendelse af GID5Q værdier Art Forb. B' Eks. 1 Eks. 2 5 -—-— WH 0,6 1,7 1,2 AM 0,6 0,9 0,6 PA 1,1 1,4 1,3 BA 3,1 8,5 · 4,3 10 GG 3,6 7,3 3,0 SW 1,7 7,3 2,1 ST 10,9 10,2 7,2 FP 10,0 10,2 4,3 PO 3,5 5,7 5,0 15 Gn.snit 3,9 5,9 3,2 TABEL 11
Selektivitetsfaktorer standardiseret til forbindelse B' 20 Art Forb. B' Eks. 1 Eks. 2 WH 1,0 2,8 2,0 AM 1,0 1,5 1,0 PA 1,0 Ϊ,3 1,2 25 RA 1,0 2,7 1,4 GG 1,0, 2,0 0,8 SW 1,0 4,3 1,2 ST 1,0 0,9 0,7 FP 1,0 1,0 0,4 30 P0 1,0 1,6 1,4
Gn.snit 1,0 2,0 1,1
Gennemsnitsværdierne i tabel 11 viser, at forbindelsen ifølge eksempel 2 totalt set er 10% mere selektiv i byg end forbindelse B' og 35 at forbindelsen ifølge eksempel 1 er dobbelt så selektiv. Hvede er medtaget i vurderingen, fbrdi hvedeplanter i bygafgrøder kan være et

Claims (11)

1. Phenoxyph thal idderivat med den almene formel II X hvor R;l betegner hydrogen, halogen, alkyl eller halogenalkyl, R2 og 15 R3, der kan være ens eller forskellige, hver især uafhængigt af hinanden betegner hydrogen, halogen, alkyl, halogenalkyl, nitro eller cyano; R4 betegner alkyl; R5 betegner alkenyl eller alkynyl; og X betegner oxygen eller svovl.
2. Forbindelse ifølge krav 1, 20 kendetegnet ved, at R^ betegner trifluormethyl; R2 betegner halogen; og R3 betegner hydrogen.
3. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at X er 0.
4. Forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, 25 kendetegnet ved, at R4 betegner methyl eller ethyl. DK 165408B
5. Forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at Rj betegner vinyl eller ethynyl.
6. Forbindelsen 5-(2'-chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-3-ethyl-3-ethynylphthaiid.
7. Forbindelsen 5-(2'-chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-3-methyl-3- vinylphthaiid.
8. Fremgangsmåde til fremstilling af et phenoxyphthalidderivat med · den almene formel II ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at en forbindelse med den almene formel
9. Herbicidt præparat, kendetegnet ved, at det omfatter en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 sammen med en bærer.
10. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst på et sted, 25 kendetegnet ved, at stedet behandles med en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 eller et præparat ifølge krav 9. DK 165408 B
10 III *r-0^XX^° X hvor Rj[, R2, R3, R4 og X har den i krav 1 anførte betydning, omsattes 15 med en organometallisk forbindelse med formlen R5-M-Hal, hvor R5 har den i krav 1 anførte betydning, M betegner et metalatom, og Hal betegner halogen, eller, til dannelse af en forbindelse med-formlen II, hvor R, R2, R3, R4 og X har den i krav 1 anførte betydning, og hvor R5 er alkynyl, med en organometallisk forbindelse med formlen 20 R5M, hvor R5 er alkynyl, og M er et alkalimetalatom.
11. Anvendelse af en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 som herbicid.
DK483588A 1987-09-01 1988-08-30 Phenoxyphthalidderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, herbicide praeparater, der indeholder derivaterne, samt anvendelse af derivaterne som herbicider DK165408C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8720509 1987-09-01
GB878720509A GB8720509D0 (en) 1987-09-01 1987-09-01 Diphenyl ether herbicides

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK483588D0 DK483588D0 (da) 1988-08-30
DK483588A DK483588A (da) 1989-03-02
DK165408B true DK165408B (da) 1992-11-23
DK165408C DK165408C (da) 1993-04-05

Family

ID=10623091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK483588A DK165408C (da) 1987-09-01 1988-08-30 Phenoxyphthalidderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, herbicide praeparater, der indeholder derivaterne, samt anvendelse af derivaterne som herbicider

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5073192A (da)
EP (1) EP0306095B1 (da)
JP (1) JPS6471868A (da)
KR (1) KR890005079A (da)
CN (1) CN1021326C (da)
AT (1) ATE98238T1 (da)
AU (1) AU625390B2 (da)
BR (1) BR8804429A (da)
CA (1) CA1328879C (da)
DE (1) DE3886143T2 (da)
DK (1) DK165408C (da)
ES (1) ES2059494T3 (da)
GB (1) GB8720509D0 (da)
HU (2) HUT47790A (da)
IL (1) IL87601A0 (da)
MA (1) MA21366A1 (da)
NZ (1) NZ225977A (da)
OA (1) OA08909A (da)
PT (1) PT88374B (da)
RU (1) RU2055075C1 (da)
TR (1) TR25100A (da)
ZA (1) ZA886428B (da)
ZW (1) ZW11688A1 (da)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8522528D0 (en) * 1985-09-11 1985-10-16 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
GB8625106D0 (en) * 1986-10-20 1986-11-26 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
GB8722968D0 (en) * 1987-09-30 1987-11-04 Shell Int Research Preparing diphenyl ethers

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5535016A (en) * 1978-09-02 1980-03-11 Nippon Nohyaku Co Ltd Phenoxyphthalate, and herbicide containing the same
EP0145078B1 (en) * 1983-12-02 1988-10-12 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Diphenyl ether herbicides
GB8522528D0 (en) * 1985-09-11 1985-10-16 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
GB2182328B (en) * 1985-10-29 1989-09-20 Shell Int Research Diphenyl ether derivatives
GB8625106D0 (en) * 1986-10-20 1986-11-26 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
ES2059494T3 (es) 1994-11-16
DE3886143D1 (de) 1994-01-20
KR890005079A (ko) 1989-05-11
TR25100A (tr) 1992-09-23
PT88374A (pt) 1989-07-31
AU2167588A (en) 1989-03-02
RU2055075C1 (ru) 1996-02-27
EP0306095B1 (en) 1993-12-08
DK483588D0 (da) 1988-08-30
CN1021326C (zh) 1993-06-23
ATE98238T1 (de) 1993-12-15
CN1031700A (zh) 1989-03-15
CA1328879C (en) 1994-04-26
US5073192A (en) 1991-12-17
HU200889B (en) 1990-09-28
OA08909A (en) 1989-10-31
DK165408C (da) 1993-04-05
NZ225977A (en) 1990-01-29
ZW11688A1 (en) 1989-05-31
AU625390B2 (en) 1992-07-09
EP0306095A1 (en) 1989-03-08
DE3886143T2 (de) 1994-04-28
GB8720509D0 (en) 1987-10-07
IL87601A0 (en) 1989-01-31
JPS6471868A (en) 1989-03-16
BR8804429A (pt) 1989-03-28
MA21366A1 (fr) 1989-04-01
ZA886428B (en) 1989-04-26
DK483588A (da) 1989-03-02
PT88374B (pt) 1992-10-30
HUT47790A (en) 1989-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
JPH0657684B2 (ja) Ｎ―ベンジル２―（４―フルオル―３―トリフルオルメチルフェノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤
GB2095237A (en) Herbicidal and fungicidal substituted n-furyl or thienyl-methyl amides
KR20060031612A (ko) 살충제로서의 이소인돌리논 유도체의 용도
US4116669A (en) Herbicidal tetrahydrofuran derivatives
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
US4477276A (en) Heterocyclic phenyl ethers and their herbicidal use
EP0008145B1 (en) Use of phenyliminomethylpyridine derivatives as fungicides and plant growth regulants compositions containing such derivatives and phenyliminomethylpyridine derivatives and their preparation
US4692185A (en) N-(ortho-substituted) benzyl, 3-trifluoromethylphenoxy nicotinamides as herbicides
DK165408B (da) Phenoxyphthalidderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, herbicide praeparater, der indeholder derivaterne, samt anvendelse af derivaterne som herbicider
DK166495B1 (da) Phenoxyphthalidderivater, en fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, herbicidpraeparater indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse ved bekaempelse af uoensket plantevaekst
CS411386A2 (en) Fungicide and method of its active substances production
US4531966A (en) Herbicide compositions
EP0034012A2 (en) 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
EP0002842B1 (en) Propanthioic acid derivatives, herbicidal and/or plant growth regulating compositions comprising these derivatives and method of destroying or preventing undesirable plant growth
EP0182407B1 (en) Alpha-aminooxy c4-alkanoic acids and esters
EP0025345B1 (en) N-cyanoalkyl haloacetamides, preparation thereof, use thereof as herbicide antidotes and compositions comprising same
EP0184256B1 (en) Diphenyl ether herbicides
GB2165753A (en) A diamine extender for use with alpha-chloroacetamide derivative selective herbicides
US4654072A (en) Herbicidal phosphonomethyl amides
EP0286153B1 (en) Herbicidal vinylamine derivatives
US4042369A (en) Compositions and methods of combatting weeds in crops with 2,6-dihalobenzyl ether
EP0589947A1 (en) Sulphonamide herbicides
US4143138A (en) 3-chloro-5-(optionally substituted heterocycloxy)-4h-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents
US4589907A (en) Amidomethyl ester herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed