DK165182B

DK165182B - N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- og -triazinyl-urinstoffer og salte deraf, fremgangsmaader til deres fremstilling, middel med herbicid og plantevaeksthaemmende virkning samt anvendelse af forbindelserne til bekaempelse af uoensket plantevaekst

Info

Publication number: DK165182B
Application number: DK144190A
Authority: DK
Inventors: Willy Meyer; Werner Foery
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1980-07-17
Filing date: 1990-06-13
Publication date: 1992-10-19
Also published as: DK144190D0; PH18233A; US4681619A; DK166082B; DK165182C; EP0044808B1; DK163664B; US4514212A; US4479821A; DE3160818D1; IL63324A0; MY8700138A; KR850000495B1; DK166082C; DK163664C; DD220601A5; CA1330438C; BR8104618A; BR8104617A; KE3819A

Description

i

DK 165182B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte N-phenyl-sulfonyl-Ν'-pyrimidinyl- og -triazinyl -urinstoffer og salte deraf, en fremgangsmåde til deres fremstilling, 5 midler med herbicid og plantevæksthæmmende virkning indeholdende forbindelserne som virksomt stof samt deres anvendelse til bekæmpelse af ukrudt, først og fremmest til selektiv ukrudtsbekæmpelse i nytteplantekulturer eller til regulering og hæmning af plantevæksten.

10 N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- og -triazinyl-urinstofferne Ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel R1V—\ ° XN-·^3

> >-so2-m-c-tm-.( > CD

v *t·· v\ (X-A) 4 m hvori A betyder en Ci_g-halogenalkylgruppe, 15 E betyder en methingruppe eller nitrogen, X betyder oxygen eller svovl, m er 1 eller 2, en af grupperne Ri og R2 betyder hydrogen eller halogen, og den anden af grupperne R^ og R2 betyder hydrogen, 20 halogen, -COORg eller -NO2, R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, Ci_4~alkyl, Ci_4~ alkoxy, Cl-4-alkylthio, Ci_4-halogenalkyl, halogen eller alkoxyalkyl med højst 4 carbonatomer, og Rg betyder Ci_5-alkyl, 25 eller er salte deraf, med det forbehold, at ra ikke er 1, når A betyder -CHF2, -CF3, -CH2-CF3, -CF2-CHF2, -CF2-CHFC1, -CF2”CHFBr eller -CF2-CHF-CF3, R3 betyder -OCH3 eller -CH3, R4 betyder -OCH3, -CH3, -0C2H5, -CH2-O-CH3 eller -CH2-CH2-OCH3, 30 samtidig med at phenylkernen ikke er substitueret eller kun er substitueret med en yderligere substituent valgt

DK 165182B

2 ♦ blandt F, Cl, Br eller -CH3 i 2-, 3-, 5- eller 6-stillin-gen til sulfonylgruppen.

Det er kendt, at visse urinstof forbindelser, triazinfor-5 bindeiser og pyrimidinforbindelser har herbicid virkning.

I europæisk patentpublikation nr. 1514 og nr. 1515, US-pa-tentskrift nr. 4.127.405, DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.715.786 og FR-patentskrift nr. 1.468.747 er der således for nylig beskrevet arylsulfamoyl-heterocyclylaminocar-10 bamoylforbindelser med herbicid og plantevækstregulerende virkning.

I ovenstående definitioner skal der ved alkyl forstås ligekædet eller fortrinsvis forgrenet alkyl, f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, de fire isomere 15 butylgrupper, n-amyl, i-amyl, 2-amyl eller 3-amyl.

Ved alkoxy skal forstås methoxy, ethoxy, n-propyloxy, i-propyloxy samt de fire isomere butyloxygrupper, men især methoxy, ethoxy eller i-propyloxy.

I forbindelse med definitionerne til og R2 samt i halo-20 genalkyl skal der ved halogen forstås fluor, chlor og brom, fortrinsvis dog fluor og chlor.

Ved en Ci_g-halogenalkylgruppe A skal der forstås en sådan, der bærer et eller flere halogenatomer. Fortrinsvis er flere, eventuelt endog samtlige alkylgruppens hydro-25 genatomer erstattet med halogenatomer.

Opfindelsen angår som nævnt ligeledes salte af forbindelserne med formlen I. Disse salte kan dannes med aminer, alkalimetal- og 3ordalkalimetalbaser eller kvater-nære ammoniumbaser.

30 Blandt alkalimetal- og j'ordalkalimetalhydroxider som saltdannende forbindelser skal især nævnes hydroxider af li-

DK 165182 B

3 thium, natrium, kalium, magnesium eller calcium, især dog af natrium eller kalium.

Som eksempler på aminer, der er egnede til saltdannelsen, 5 kan nævnes primære, sekundære og tertiære aliphatiske og aromatiske aminer, såsom methylamin, ethylamin, propyl-amin, i-propylamin, de fire isomere butylaminer, dimethyl-amin, diethylamin, diethanolamin, dipropylamin, diisopro-pylamin, di-n-butylamin, pyrrolidin, piperidin, morpho-10 lin, trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, quinuc-lidin, pyridin, quinolin og i-quinolin, især ethyl-, propyl-, diethyl- eller triethylamin, først og fremmest iso-propylamin og diethanolamin.

Eksempler på kvaternære ammoniumbaser er generelt katio-15 nerne af halogenammoniumsalte, f.eks. tetramethylammonium-kationen, trimethylbenzylammoniumkationen, triethylbenzyl-ammoniumkationen, tetraethylammoniumkationen, trimethyl-ethylammoniumkationen, men også ammoniumkationen.

Blandt forbindelserne ifølge opfindelsen foretrækkes de 20 forbindelser, hvori grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

Forbindelserne ifølge opfindelsen kan opdeles i to undergrupper, der består af forbindelser, i hvilke a) m er 1, og 25 b) m er 2.

Blandt forbindelserne i gruppe a) foretrækkes sådanne, hvori gruppen -X-A er i 2- eller 3-stillingen til sulfon-ylgruppen. Blandt disse foretrækkes igen de forbindelser, hvori gruppen -X-A er i 2-stillingen.

30 Blandt forbindelserne i gruppe b) er en foretrukken gruppe de forbindelser, i hvilke de to grupper -x-a er i 2- og 5-stilling til sulfonylgruppen.

DK 165182B

4

Blandt de ovenfor anførte forbindelser hørende til undergrupperne a) og b) foretrækkes sådanne, hvori grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer. De sær-5 ligt foretrukne grupper af forbindelser er således sådanne forbindelser med formlen I, hvori ab) kun en gruppe -X-A er i 2-stillingen til sulfonyl-gruppen, og grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer, og 10 bb) to grupper -X-A er i 2- og 5-stillingen til sulfonyl-gruppen, og grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

Blandt forbindelserne i gruppen bb) foretrækkes sådanne, hvori A betyder -CHF2, -CF3 eller -CH2-CH2C1.

15 Blandt forbindelserne i gruppen ab) foretrækkes sådanne, hvori Ri betyder hydrogen, og gruppen R2 er i 5- eller 6-stilling til sulfonylgruppen.

Blandt disse forbindelser foretrækkes igen sådanne, hvori R2 betyder hydrogen, fluor, nitro eller COORg. - 20 Ganske særligt foretrækkes heraf igen de forbindelser, i hvilke de to substituenter Ri og R2 betyder hydrogen, R3 betyder chlor, fluor, methyl, chlormethyl, ethoxy, i-pro-pyloxy, ethyl eller methoxy, og R4 betyder methyl, ethyl, methoxy eller ethoxy.

25 Endnu to af den sidste gruppe foretrukne undergrupper er grupper af forbindelser, i hvilke a) broleddet X er oxygen, og β) gruppen A udgøres af -CF2G, hvori G betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, trifluormethyl eller methyl.

DK 165182 B

5

Inden for gruppen β) skal de forbindelser fremhæves, i hvilke G betyder chlor, brom eller trifluormethyl.

En lige så foretrukken stilling som forbindelserne i grup-5 perne a) og β) indtager de forbindelser, hvori gruppen A betyder -CH2F, -CH2CH2CI eller -CH2CH2F.

Som foretrukne enkeltforbindelser ifølge opfindelsen skal nævnes: N- (2-dif luormethoxyphenyl-sulf onyl) -N1 - (4-ethyl-6-methoxy-10 1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, N~(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-Ν’-(4,6-diethoxy- 1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, N-[ 2-dif luormethoxyphenyl-sulf onyl) -N' - (4-chlor-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, 15 N- (2-pentaf luorethoxyphenyl-sulf onyl) -N' - (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, N- (2-dif luormethyl thiophenyl-sulf onyl) -N' - (4-chlor-6-meth-oxy-pyrimidin-2-yl)-urinstof, N-[ 2,5-bis-(difluormethoxy)-phenyl-sulfonyl ]-N'-(4-meth-20 oxy-6-methyl-l, 3,5-triazin-2-yl)-urinstof, N~ (2-dif luormethoxyphenyl-sulf onyl) -N ’ - (4-methoxy-6-isopro-pyloxy-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof, N- (2-dif luormethylthiophenyl-sulf onyl) -N' - (4-ethyl-6-meth-oxy-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof og 25 N-(2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl)-N'-(4-chlor-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-urinstof.

DK 165182 B

6

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man a) omsætter et phenylsulfonamid med formlen /\ /S02-NH2

Ri—l· 5 <n> > κ2Λ\-λ) hvori A, Rj_, R2, X og m har de under formlen I angivne betydninger, i nærværelse af en base med et N-pyrimidinyl-eller -triazinylcarbamat med formlen 0 Λ f x,r°-c-NH-\ y «i« .

V v-\ 10 hvori E, R3 og R4 har de under formlen I anførte betydninger, og eventuelt omdanner den dannede forbindelse til et salt deraf, b) omsætter et phenylsulfonylisocyanat med formlen t rs02"n=c=0 (IV) , z ία 15 hvori A, Rj_, R2, m og X har de under formlen I ar ørte betydninger, med en amin med formlen ^/3 h2n-.( > (V) , \ R4

DK 165182B

7 hvori E, R3 og R4 har de under formlen I angivne betydninger, eventuelt i nærværelse af en base og eventuelt omdanner en dannet forbindelse til et salt deraf, 5 c) omsætter et sulfonamid med den ovenfor anførte formel II, eventuelt i nærværelse af en base, med et isocyanat med formlen 0=C=N—^ (VI) , \=.

hvori E, R3 og R4 har de ovenfor under formlen I anførte 10 betydninger, og eventuelt omdanner en dannet forbindelse til et salt deraf, eller d) omsætter et N-phenylsulfonylcarbamat med formlen 0 ' · II ·—· R,—xrS02-NH-c-°-< > (VII) 1 ·ν · · = · ,/·Υ„ L m hvori A, Ri, R2, m og X har de under formlen I angivne 15 betydninger, med en amin med den ovenfor anførte formel V og om ønsket omsætter et opnået sulfonylurinstof med formlen I med en amin, et alkalimetal- eller jordalkali-metalhydroxid eller en kvaternær ammoniumbase.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres i et indif-20 ferent organisk opløsningsmiddel.

Den eventuelle omdannelse af forbindelserne med formlen I til salte kan gennemføres ved hjælp af aminer, alkalimetal- eller jordalkalimetalhydroxider eller kvaternære ammoniumbaser. Omdannelsen kan eksempelvis gennemføres ved

DK 165182B

8 omsætning med den ækvimolære mængde base og afdampning af opløsningsmidlet.

Udgangsmaterialerne med formlerne II, IV og VII er for en 5 dels vedkommende hidtil ukendte forbindelser og kan fremstilles under anvendelse af følgende fremgangsmåder:

De som mellemprodukter anvendte sulfonamider med formlen II fremstilles ud fra de tilsvarende aniliner ved diazote-ring og ombytning af diazogruppen med svovldioxid i nærvæ-10 relse af en katalysator, såsom kobber-I-chlorid i saltsyre eller eddikesyre, og omsætning af det dannede phe-nylsulfonylchlorid med ammoniumhydroxidopløsning.

Phenylsulfonylisocyanaterne med formlen IV kan også fremstilles ved omsætninger af sulfonamiderne med formlen II 15 med phosgen i nærværelse af butylisocyanat i et chloreret carbonhydrid som opløsningsmiddel ved tilbagesvalingstemperatur. Lignende fremgangsmåder er beskrevet i "Newer Methods of Preparative Organic Chemistry", bind VI, 223-241, Academic Press New York og London.

20 N-Phenylsulfonylcarbamaterne med formlen VII fremstilles ved omsætning af sulfonamiderne med formlen II med diphe-nylcarbamat i nærværelse af en base. Tilsvarende fremgangsmåder er beskrevet i japansk patentskrift nr. 61.169.

Udgangsmaterialerne med formlerne III, V og VI er kendte 25 forbindelser eller kan fremstilles under anvendelse af kendte fremgangsmåder.

Isocyanater med formlen VI kan fremstilles ved omsætning af aminer med formlen V med oxalylchlorid i chlorerede carbonhydrider som opløsningsmidler. Aminer med formlen V 30 er kendte forbindelser, og de er for en dels vedkommende handelsprodukter eller kan fremstilles under anvendelse af

DK 165182 B

9 kendte fremgangsmåder, jf. "The Chemistry of Heterocyclic Compunds", bind XIV, Interscience Publishers, New York, London.

5 Omsætningerne til dannelse af forbindelser med formlen 1 gennemføres fordelagtigt i aprote, indifferente, organiske opløsningsmidler, såsom methylenchlorid, tetrahydro-furan, acetonitril, dioxan eller toluen.

Reaktionstemperaturerne ligger fortrinsvis mellem -20 og 10 120°C. Omsætningerne forløber sædvanligvis svagt exotermt og kan gennemføres ved stuetemperatur. For at forkorte reaktionstiden eller for at initiere omsætningen er det hensigtsmæssigt at opvarme reaktionsblandingen kortvarigt til kogepunktet. Reaktionstiderne kan ligeledes afkortes « 15 ved tilsætning af nogle dråber base som reaktionskatalysator.

Slutprodukterne kan isoleres ved inddampning og/eller afdampning af opløsningsmidlet og renses ved omkrystallisation eller udrivning af den faste remanens i opløsnings-20 midler, hvori de ikke er letopløselige, såsom ethere, aromatiske carbonhydrider eller chlorerede carbonhydrider.

De virksomme stoffer med formlen I er stabile forbindelser. Deres håndtering kræver ingen særlige foranstaltninger.

25 Forbindelserne med formlen I har kraftige plantevækst hæmmende egenskaber. Forbindelserne påvirker både monoko-tyledoner og dikotyledoner i deres vækst.

Forbindelserne med formlen I kan således anvendes til selektiv hæmning af væksten af f.eks. de i landbruget i 30 tropiske egne ofte som såkaldte jorddækningsplanter (dækafgrøder) udplantede leguminoser, således at jorderosionen mellem planterne forhindres, uden at jorddæk-

DK 165182B

10 ningsplanterne dog konkurrerer med kulturplanterne.

Endvidere er forbindelserne med formlen I velegnede til at forhindre spiring af oplagrede kartofler. Hos kartofler 5 dannes der ved oplagring om vinteren ofte spirer, hvilket har til følge, at kartoflerne bliver rynkede, får vægttab og rådner.

Ved anvendelse af større mængder af forbindelserne med formlen I beskadiges alle de afprøvede planter i deres 10 udvikling i en sådan grad, at de dør.

Ved anvendelse af mindre mængder af forbindelser med formlen 1 udmærker de sig ved gode selektiv-væksthæmmende og selektiv-herbicide egenskaber, hvilket gør dem velegnede til anvendelse i nytteplantekulturer, især i korn, bom-15 uld, soja, majs og ris. Der opnås samtidig en delvis beskadigelse af ukrudt, som ellers kun opnås med totalherbicider.

Midlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det foruden bære- og/eller andre tilsætningsstoffer som 20 virksom forbindelse indeholder mindst én -forbindelse ifølge opfindelsen med formlen I og/eller et salt deraf.

De omhandlede forbindelsers virkningsmåde er usædvanlig. Mange af dem er translocerbare, dvs. de optages af planterne og transporteres til andre steder, hvor de så ud-25 øver deres virkning. Det usædvanlige består i, at de virksomme stoffer ikke blot kan transloceres gennem karbundterne i veddelen, fra rødderne til bladene, men også gennem sirørene i bastdelen fra bladene tilbage til rødderne. Det er således eksempelvis muligt ved overfladebe-30 handling af flerårige ukrudtsplanter at beskadige disse ned i rødderne. De omhandlede forbindelser med formlen I er i sammenligning med andre herbicidt virksomme forbindelser og forbindelser med vækstregulerende virkning

DK 165182B

11 virksomme ved meget små anvendelsesmængder.

De omhandlede herbicide og plantevæksthæmmende midler anvendes til præemergent og postemergent ukrudtsbekæmpe1-5 se og til hæmning af plantevæksten af monokotyle og diko-tyle planter, især græsser, tropiske jorddækningsplanter og sideskud på tobaksplanter.

Forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes på uændret form eller fortrinsvis i form af et middel sammen med de i 10 formuleringsteknikken gængse hjælpemidler og forarbejdes derfor f.eks. til emulsionskoncentrater, direkte sprøjtbare eller fortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, puddere, granulater, indkapslede præparater, f.eks. i polymere stoffer, på 15 kendt måde. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, forstøvning, pudring, udstrøning eller vanding, vælges på samme måde som midlets art afhængigt af det ønskede mål og de givne forhold.

Præparaterne, dvs. midlet indeholdende det virksomme stof 20 med formlen I og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, tilberedninger eller sammensætninger fremstilles på kendt måde, f.eks. ved omhyggelig blanding og/el-ler formaling af de virksomme stoffer med strækkemidler, f.eks. med opløsningsmidler, faste bærestoffer og even-25 tuelt overfladeaktive forbindelser (tensider).

Som opløsningsmidler kan eksempelvis anvendes aromatiske carbonhydrider, fortrinsvis fraktionerne Cg_i2' f.eks. xylenblåndinger eller substituerede naphthalener, phthal-syreestere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, alipha-30 tiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoholer og glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ehylenglycol, ethylenglycolmonomethyl- eller

DK 165182B

12 -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethyl-sulfoxid eller dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, såsom epoxideret kokosolie eller sojaolie, 5 eller vand.

Som faste bærestoffer, f.eks. til puddere og disper-bare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller attapulgit·.

Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også til-· 10 sættes højdispers· kiselsyre: eller højdisperse abso.rptions-dygtige polymere. Som kornformige, adsorberende granulat-bærematerialer kan anvendes porøse typer som f.eks. pimpsten, knuste teglsten, sepiolit eller bentonit, og som ikke-sorptive bærematerialer f.eks. calcit eller sand.

15 Derudover kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller' organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.

Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten af det virksomme stof med formlen Ί* som skal bringes på 20 præparatform, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/el-ler anionaktive tensider, med gode emulgeringsegenskaber, dispergeringsegenskaber og befugtningsegenskaber. Ved tensider skal der også forstås tensidblandinger. -

Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandop-25 løselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.

Som eksempler på sæber kan nævnes alkalimetal-, jordalkali-metal- og eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer icio_C22)' såsom f.eks. Na- eller K-saltene af 30 olie- eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der eksempelvis kan udvindes fra kokos- eller talgolie. Endvidere kan der også anvendes fedtsyre-methyl-taurin-salte.

Der anvendes dog ofte såkaldte syntetiske tensider, især 35 fedtsulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazol- rl ftr· ·ϊ Tra+-λίτ ollpv alVvlarwl enl

DK 165182B

13

Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen som alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe med 8-22 C-atomer, idet alkyl også omfatter alkyIdelen af 5 acylgrupperne, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfon-syre, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Til denne gruppe hører også saltene af svovlsyreestrene og sulfonsyrer af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benz-10 imidazolderivater indeholder fortrinsvis to sulfonsyregrup-per og en fedtsyregruppe med 8-22 C-a tomer. Alkylarylsulfo-nater er eksempelvis Na-, Ca-eller triethanolaminsaltene af dodecylbenzensulfonsyre, af dibutylnaphthalensulfonsyre eller af et napthalensulfonsyre-formaldehydkondensations-15 produkt.

Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, såsom f.eks. saltene af phosphorsyreesteren af et p-nonyl-phenol-(4-14)-ethylenoxid-addukt.

Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række poly-20 glycoletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 C-atomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 C-atomer i alkylgruppen i alkylphenolerne-.

25 Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige, 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylenglycol-ethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter til poly-propylenglycoi/«ethylendiaminopolypropylenglyco 1 og alkyl- ·.

polypropylenglycol med 1-10 C-atomer i alkylkæden. De 30 nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis 1-5 ethylen-glycolenheder pr. propylenglycolenhed.

Som eksempler på ikke-ioniske tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, polypropylen-polyethylenoxidaddukter, tributylphenoxy-35 polyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypolyethoxy-

DK 165182B

14 ethanol.

Der kan endvidere også anvendes fedtsyreestere af polyoxy-ethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.

Som kationiske tensider anvendes især kvaternære ammonium-5 salte, der som N-substituent indeholder mindst én alkyl-gruppe med 8-22 C-atomer, og som yderligere substituenter indeholder lavere, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl-eller lavere hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsulfater eller ethylsul-10 fater, f.eks. stearyltrimethylammoniumchlorid eller benz-yldi (2-chlor ethyl) ethy lammoniumbromid.

De i formuleringsteknikken gængse tensider er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual” MC 15 Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1979.

Sisely and Wood, "Encylopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing-Co., Inc. New York, 1964.

De herbicide midler indeholder i reglen 0,1 - 95, især 0,1 - 80% virksomt stof med formlen I, 1 - 99,9% af et 20 fast eller flydende tilsætningsstof og 0 - 25, især 0,1 - 25% tensid.

Foretrukne præparatformer har især nedenstående sammensætning, hvor procentangivelserne er på vægtbasis:

Opløsninger 25 Virksomt stof: 1-30, fortrinsvis 5 - 20%

Opløsningsmiddel: 99 - 0, fortrinsvis 95-0%

Overfladeaktivt middel: 0-99, fortrinsvis 0 - 95%

Emulqerbare koncentrater

Virksomt stof: 1-20, fortrinsvis 5 - 10% 30 Overfladeaktivt middel: 5-30, fortrinsvis 10 - 20%

Flydende bærestof: 50 - 94, fortrinsvis 70 - 85% 15

DK 165182 B

Pudderpræparater

Virksomt stof: 0,1 - 10, fortrinsvis 0,1 - 1%

Fast bærestof: 99,9 - 90, fortrinsvis 99,9 - 99%

Suspensionskoncentrater 5 Virksomt stof: 5 - 75, fortrinsvis 10 - 50%

Vand: 94 - 25, fortrinsvis 90 - 30%

Overfladeaktivt stof: 1-40, fortrinsvis 2 - 30%

Fugtepulvere

Virksomt stof: 0,5 - 90, fortrinsvis 1 - 80% 10 Overfladeaktivt stof: 0,5 - 20, fortrinsvis 1 - 15%

Fast bærestof: 5 - 95, fortrinsvis 15 - 90%

Granulater

Virksomt stof: 0,5 - 30, fortrinsvis 3 - 15%

Fast bærestof: 99,5-70, fortrinsvis 97 - 85% 15 Selv om der som handelsvare foretrækkes et koncentreret middel, fortyndes dette som regel ved den endelige anvendelse. Anvendelsesformerne kan fortyndes til et indhold af virksomt stof på ned til 0,001%. De anvendte mængder udgør i reglen fra 0,01 til 10 kg virksomt stof pr. hektar, 20 fortrinsvis 0,025 til 5 kg virksomt stof pr. hektar."

Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom stabilisatorer, skumdæmpningsmidler, viskositetsregulerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsstoffer og andre virksomme stoffer til opnåelse af særlige virkninger.

25 Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler.

DK 165182B

16

Fremstillingseksemplér

Eksempel 1 a) 2-Difluormethoxyphenyl-sulf ony lchlorid.

Til en opløsning af 6,4 g kobbersulfat i 276 ml 36%'s saltsyre og 72 ml vand sættes dråbevis under afkøling ved 5 0°C 101,2 g 40%'s natriumhydrogensulfitopløsning. Til den dannede opløsning sættes samtidig og dråbevis 101,2 g 40%'s natriumhydrogensulfitopløsning og en til -10°C afkølet diazoniumsaltopløsning, som er fremstillet ved dråbevis tilsætning af 28,8 g natriumnitrit i 44 ml vand til en 10 opløsning af 39 ml vand, 84 ml 36%'s saltsyre og 63,7 g 2-difluormethoxy-anilin under afkøling. Der sker en opvarmning af reaktionsblandingen til 30°C under samtidig gasudvikling. Efter omrøring af reaktionsblandingen i 18 timer udskilles en brun olie. Den organiske fase isoleres, 15 og den vandige fase ekstraheres med methylenchlorid. De organiske faser hældes sammen og inddampes, hvorved der som råprodukt fås 80,3 g 2-difluormethoxyphenyl-sulfonyl-chlorid i form af en brun olie.

b) 2-Difluormethoxyphenyl-sulfonamid.

20 Til en blanding af 250 ml methylenchlorid, 250 ml vand og 250 ml 30%*s ammoniakopløsning sættes langsomt en opløsning af 80,3 g råt 2-dif luormethoxyphenyl-sulf ony lchlorid i 50 ml methylenchlorid. Når den eksoterme reaktion er stilnet af koges reaktionsblandingen i 2 timer ved tilbage-25 svaling. Efter vask af den organiske fase med vand, tørring over natriumsulfat, inddampning og omkrystallisation fra methanol fås 40,5 g 2-dif luormethoxyphenyl-sulf onamid med smp. 128-130°C.

Eksempel 2 a) 2-Pentafluorethoxy-sulfonylchlorid.

Til en opløsning af 6,4 g kobbersulfat i 276 ml 36%'s saltsyre og 72 ml vand sættes dråbevis under afkøling ved 0°C 101,2 g 40%'s natriumhydrogensulfitopløsning. Til den fremstillede opløsning sættes samtidig og dråbevis 17

DK 165182 B

101,2 g 40%'s- natriumhydrogensulfitopløsning og en til -10°C afkølet diazoniumsaltopløsning, som er blevet fremstillet ved dråbevis tilsætning af 28,8 g natriumnitrit i 44 ml vand til en opløsning af 39 ml vand, 84 ml 36%.'s 5 saltsyre og 90,8 g 2-pentafluorethoxy-anilin under afkøling. Derved sker der en opvarmning af reaktionsblandingen til 30°C under samtidig gasudvikling. Efter omrøring af reaktionsblandingen i 18 timer udskilles en brun olie.

Den organiske fase isoleres, og den vandig fase ekstrahe-10 res med methylenchlorid. De organiske faser sammenblandes og inddampes, hvorved man som råprodukt får 2-pentafluor-ethoxyphenyl-sulfonylchlorid i form af en brun olie.

b) 2-Pentafluorethoxyphenyl-sulfonamid.

Til en blanding af 250 ml methylenchlorid, 250 ml vand 15 og 250 ml 30%'s ammoniakopløsning sættes en opløsning af det ifølge eksempel 2a fremstillede rå 2-pentafluor-ethoxyphenyl-sulfonylchlorid i 50 ml methylenchlorid. · Når den eksoterme reaktion er stilnet a£ koges reaktionsblandingen i 2 timer med tilbagesvaling. Efter vask af 20 den organiske fase med vand, tørring over natriumsulfat, inddampning og omkrystallisation fra methanol fås 65,0 g 2-pentaf luorethoxyphenyl-sulfonamid med smp— 145-46°C.

På tilsvarende måde fremstilles de følgende hidtil ukend-25 te, specielt til syntesen af forbindelserne med formlen I udviklede mellemprodukter.

18

DK 165182B

Tabel 1 /\ • «-SO -NH R1—+~ IJ 2 2 - A)m - Γ p - - 2 Am :pens Fysiske data ....... — .i -_____--1-stilling.'--"

H. H . 0 -C2F5 1 2 Smp. 145-146° C

6-C00CH2CH3 H ’ 0 -CHF2 1 2 6-C00CH2CH3 H S -CHF2 12 6-C1 5-Cl 0 -CHF2 1 2 6-C1 5-Cl S -CHF2 1 2 Η H 0 -CHF2 2 2,5 Η H S -CHF2 2 2,5 H 6-N02 0 -CHF2 1 3 6-C00CH2CH3 H 0 -CF3 1 2 6-cooch2ch3 h s -cf3 1 2 6-COOCH2CH3 H 0 -CF2CHF2 1 2 6-CQOCHCH H S -CF -CHF 1 2 _3_2 2 I __ 47

DK 165182B

37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2% 0,2%’

Siliconeolie i form af en 75%'s vandig emulsion 0,8% 0,8% 5 Vand 32% 77%

Det fintformalede virksomme stof blandes grundigt med tilsætningsstofferne. På denne måde fås et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding med vand kan fremstilles suspensioner med en vilkårlig ønsket koncentration.

10 g) Saltopløsning

Virksomt stof '5%

Isopropylamin 1%

Octylphenolpolyethylen- glycolether (78 mol C^S.^0) 3% 15 Vand 91%

Biologiske eksempler

Eksempel 8: Påvisning af herbicid virkning før planter- nes spiring._ I væksthus udsås plantefrø i blomsterpotter med en diame-20 ter på 12-15 cm. Umiddelbart derpå behandles jordoverfladen med en vandig dispersion eller opløsning af den virksomme forbindelse. Der anvendes koncentrationer på 4 kg virksom forbindelse pr. hektar. Potterne holdes derpå i væksthuset ved en temperatur på 22-25°C og en relativ luft-25 fugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers forløb foretages bestemmelsen under anvendelse af følgende bedømmelsesskala: 1: Ingen spiring eller planterne er helt døde, 2-3: meget kraftig virkning, 4-6: moderat virkning, 30 7-8: ringe virkning, 9: ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter).

48

DK 165182B

Præemergensvirkning

Anvendt mængde: 4 kg virksom forbindelse/ha

Forbindel· Avena Setaria Sinap i s Stellaria se nr.

- 1 2 1 2 1 2 6 4 2 2 19 2 12 1 261 6 3 2 2 302 4 1 2 2 303 3 1 2 2 312 7 3 2 2 323 3 2 2 2 342 5 4 2 2 344 4 2 2 2 345 3 1 2 2 3.52 4 2 2 2 566 2 1 2 2 701_ 2_ 1 2 1_

Anvendt mængde: 0,5 kg virksom forbindelse/ha

Forbindel- Avena Setaria Sinapis Stellaria se nr.

567 6 3 2 2 568 2 1 2 1

Eksempel 9: Påvisning af selektivitet ved præemergens- 25 anvendelse__

Under anvendelse af samme forsøgsmetode som i eksempel 8 behandles et større antal plantefrø med forskellige mængder anvendt virksom forbindelse. Ved bedømmelsen anvendes samme bedømmelsesskala. Resultaterne er anført i det føl-30 gende.

DK 165182 B

49

Forsøgsresultater (præemerqens)

Virkning

Anvendt iremgde Forb. nr. 19 Forb. nr. 24 kg virk.forbyte

Forsøgsplante 0,25 0,12 0,06 0,03 0,25 j 0,12 [0,06 0,03

Hvede_ 5679 9999

Majs_ 3378 9 999

Avena fatua_ 5668 9999

Alopecurus myos. 2223 4999

Echinochloa c.g. 2233 6699

Rottboellia ex. 3344 7999

Cyperus escul. 2335 3499

Soja_ 2233 4489

Bomuld_ 1222 2266

Abut i Ion_ 1111 1122

Xanthium Sp. 2 223 2299

Amaranthus ret. - 3333

Chenopodium Sp. 2222 2222

Solanum nigrum _ - 3 3 3 3

Ipomoea_ 2222 2247

Sinap i s_ 1111 12 66

Stellaria_ ____ 2222

Chrysanth.leuc. 2222

Galium aparine 2233 5669

Viola tricolor 1111 2222

Veronica Sp. - ~ ” “ 111 1 _ 50

DK 165182B

Virkning

Anvendt mængde For^· 1X17· ^61 Forb. nr. 701 •kg virk.forh./ha

Forsøgsplante 0,25 |θ,12 0,06 0,03 0,25 0,12 0,06 [0,03

Hvede_ 7899 2369

Majs_ 9999 1235

Avena fatua_ 7889 2234-

Alopecurus myos. 4457 2222

Echinochloa c.g. 2333 2222

Rottboellia ex. 4477 2333

Cyperus escul. 1233 3777

Soja_ 6999 2233 .Batiuld_ 4449 2467

Abut i Ion_ 1244 3344

Xanthium Sp. 4668 112 2

Chenopodium Sp. 2233 1122

Ipomoea _ 2234 2223

Sinapis _ 1123 2223

Galium aparine 2333 2246

Viola tricolor 2 222 12 2 3

DK 165182 B

51

Eksempel 10 : Påvisning af herbicid virkning efter planter-nes spiring (kontaktvirkning)_

Et antal ukrudtsplanter og kulturplanter, såvel monocotyle som dicotyle, sprøjtes efter spiringen på 4- til 6-blads-5 stadiet med en vandig dispersion af den virksomme forbindelse i mængder på 4 kg virksom forbindelse pr. hektar, hvorefter planterne holdes ved 24-26°C og under relativ luftfugtighed på 45-60%. Efter 15 dages forløb foretages bedømmelsen under anvendelse af samme bedømmelsesskala 10 som i eksempel 8.

DK 165182 B

52

Po s terner gens virkning

Anvendt mængde: 4 kg virksom forbindelse/ha

Forb.

nr> Avena Setaria Lolium Solarium Smapis Stellaria Phaseolus 12 43 22 3 3 '2773 22 3 5 19 342 22 4 2 261 7-6 4 1 2 3 4 302 3 3 3 2 3 4 3 303 4 2 4 3 2 2 4 312 7 6 4 6 3 7 7 323 3 4 4 1 2 2 3 342 6 5 3 3 1 2 3 344 4 4 4 2 2 2 4 345 5 4 3 3 2 4 5 352 6 5 4 3.2 4 . 4 566 4 5 3 3 2 4 6 701 1 2 3 3 2 2 3_3

Anvendt mængde: 0,5 kg virkscm forbindelse/ha EOrb. Avena Setaria lolium Solanum Sinapis Stellaria Phaseolus nr.

567 7 6 2 1 2 2 5 568 1 3 2 2 2 1 3

Eksempel 11: Påvisning af selektivitet ved postemergensan- vendelse_ ·

Under anvendelse af samme forsøgsmetode som i eksempel 10 behandles et større antal planter med forskellige mængder virksom forbindelse. Ved bedømmelsen anvendes den i eksempel 8 angivne bedømmelsesskala.

53

DK 165182B

Forsøgsresultater (postemergent): i ;--

Virkning

Anvendt irængde 100 ’ 24 Forb* m:’ 701 kg virk, forb./½.

Forsøgsplante 0/25 0,12 0,06 0,03 0,25 0,12 0,06 0,03

Byg_ 9999 - - - -

Hvede_ 9999 4699

Majs_ 9999 2448 .Ris (tør)_ 4469 7779

Avena fatua - - - *· 2346

Alopecurus tnyos. 7999 23 3 3

Echinochloa c. g. - 2 2 33

Sorghum halep. 3399

Rottboellia ex. 4479

Soja 1233 4466

Bamld 7777 9999

Xanthium Sp. 1112 1123

Amarantus ret. 2233 ____

Chenopodium Sp« 3344 3344

Sinapis_ 3333 2222

Stellaria_ 4444 ____

Chrysanth.leuc. 3333 “ " ” “

Galium aparine 2244

Viola tricolor -.-- - 2222

................ ...A

DK 165182 B

54

Eksempel 12: -Påvisning af spirinqshæmnlng hos lagerkartofler Et antal kartofler (handelsvare) af sorten "Urgenta"-uden spirer vaskes og aftørres. Derpå neddyppes kartoflerne i 1 minut i en emulsion af virksomt stof, hvorpå de anbrin-5 ges på filterpapir i formstofbakker og holdes ved en temperatur på henholdsvis 14 og 21°C i mørke ved en relativ luftfugtighed på 50%. Bedømmelsen foretages 34 dage efter behandlingen. Samtidig bestemmes vægttabet i knoldene i % og vægten af spirerne sammenlignet med ubehandlede kon-10 trolkartofler. Nogle af forbindelserne med formlen I giver i dette forsøg en fuldstændig hindring af spiredannelsen. Samtidig udgør kartoflernes vægttab mindre end 10% af vægttabet hos kontrolkartoflerne.

Eksempel 13: Påvisning af væksthæmning hos tropiske 15 jorddæknings-lequminoser (dækafgrøder)_

Forsøgsplanterne (Centrosema plumieri og Centrosema pubes-cens) dyrkeSj til de når det udvoksede stadium, hvorpå de skæres tilbage til en højde på 60 cm. Efter 7 dages forløb sprøjtes planterne med en vandig emulsion af den virk-20 somme forbindelse. Forsøgsplanterne holdes ved en relativ luftfugtighed på 70% og kunstigt lys på 6000 lux pr. dag i 14 timer ved temperaturer på 27°C om dagen og 21°Com natten. 4 uger efter behandlingen foretages bedømmelsen, idet tilvæksten bedømmes visuelt i forhold til kontrol-25 planter og ved vejning, og fytotoksiciteten bedømmes.

Ved dette forsøg opnås med nogle af forbindelserne med formlen I en tydelig reduktion af tilvæksten hos de behandlede planter (mindre end 20% tilvækst) uden beskadigelse af forsøgsplanterne.

30 Eksempel 14 I dette forsøg foretages sammenligning af forbindelser ifølge opfindelsen med analoge forbindelser, som er kendt fra US-patentskrift nr. 4.127.405, med hensyn til herbicid virkning og selektivitet.

55

DK 165182B

Der anvendes følgende forsøgsforbindelser:

Forbindelse A

OCH, / 3 N-·

// V

• SCL-NH-CO-NH— N

H\I 2 \ / • · N=· i il \= • · CH_ \/\ • OCH3 som er kendt fra US-patentskrift nr. 4.127.405 (23. forbindelse i fortsættelsen af tabel IB, spalte 9, linie 27), 5 forbindelse nr. 406 OCH, / 3 · N-· / \

• SO -NH-CO-NH— N

/\/ 2 \ / • · N=· I il \ . · . CH_ \/\ • 0-CH2-CH2-Cl

forbindelse B

OCH, / 3 N-* / \

H,C0 · SO,-NH-CO-NH— N

3 \//\/ 2 \ / • · N=· I II \ \/\ 3 • och3 56

DK 165182B

som er kendt fra US-patentskrift nr. 4.127.405 (26. forbindelse i fortsættelsen af tabel IF, spalte 12; linie 28), og 5 forbindelse nr. 701 OCR, / 3 N-· // \

F„HC0 · SO -NH-CO-NH-· N

2 \//\/ 2 \ / • · N=· I « \ • · CH- \/\ • 0CHF2

Forsøgsforbindelserne formuleres som 25%’s emulsionskoncentrater, der fortyndes til den ønskede sprøjtestyrke.

Præemergensforsøg I et væksthus udsås frø af hvede, maj og ukrudtsplanterne 10 Alopecurus myos., Echinochloa crus-galli, Rottboellia ex., Cyperus esculentus, Abutilon, Xanthium, Chenopodium, Ipomoea, Sinapis, Galium aparine og Viola -tricolor i skåle. Umiddelbart efter udsåningen behandles jordoverfladen med en vandig dispersion af forsøgsforbindelserne 15 fremstillet ud fra et 25%'s emulsionskoncentrat. Forsøgsforbindelserne anvendes i mængder på henholdsvis 250, 125, 60 og 30 g aktivt stof (AS)/ha. Skålene holdes derpå i væksthuset ved en temperatur på 22-25eC og tinder relativ luftfugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers forløb foretages 20 bedømmelsen under anvendelse af følgende bedømmelsesskala: 1 = ingen spiring eller planterne er helt døde 2-3 = meget kraftig virkning 4-6 = moderat virkning 7-8 = ringe virkning 25 9 = ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter) 57

DK 165182B

Forsøgsresultater af præemergensforsøg

Virkning Forb. A Forb. nr. 406 5 Anvendt mængde i g AS/ha_

Testplante_250 125 60 30_250 125 60 30

Hvede 2368 7899

Majs llll 4558 10 Alopecurus myos. 2222 2344

Echinochloa c.g.l 122 2 234

Rottboellia ex.1222 4455

Cyperus escul. 3689 4445 15 Abutilon 1111 1223

Xanthium Sp. 3444 2233

Chenopodium Sp.2 233 2 233

Ipomoea 2233 2223

Sinapis 1112 1111 20 Galium aparine 1122 1122

Viola tricolor 1112 111-2

O

58

DK 165182B

Virkning Forb. B Forb. nr. 701

Anvendt mængde 5 i g AS/ha_

Testplante_250 125 60 30_250 125 60 30

Hvede 5579 2369

Maj s 2336 1235

Alopecurus 10 myos. 2834 2222

Echinochloa c.g. 2 257 2 222

Rottboellia ex.3568 2333

Cyperus escul. 6677 3777

Abutilon 2367 3344 15 Xanthium Sp. 4567 1122

Chenopodium Sp. 2334 1122

Ipomoea 2224 2223

Sinapis 3468 2223

Galium aparine 2346 2246 20 Viola tricolor 2 223 1 22 3

Postemergens forsøg

Et antal ukrudtsplanter, såvel monokotyle som dikotyle (Alopecurus myos., Echinochloa crus-galli, Rottboellia 25 ex., Cyperus esculentus, Abutilon, Xanthium, Chenopodium, Ipomoea, Sinapis, Galium aparine og Viola tricolor), og hvede- og majsplanter sprøjtes efter spiring på 4- til 6-bladsstadiet med en vandig dispersion af forsøgsforbindelsen, fremstillet ud fra et 25%'s emulsionskoncen-30 trat, i doseringer på henholdsvis 250, 125, 60 og 30 g AS/ha, hvorefter planterne holdes ved 24-26°C og en relativ luftfugtighed på 45-60%. 15 dage efter behand lingen foretages bedømmelsen under anvendelse af samme bedømmelsesskala som ved præemergensforsøget.

DK 165182B

59

Forsøgsresultater af pos teinergens forsøg:

Virkning Forb. A Forb. nr. 406 5 Anvendt mængde i g AS/ha_

Testplante_250 125 60 30_250 125 60 30

Hvede 4678 9999

Majs 1113 4699 10 Alopecurus myos. 2233 2223

Echinochloa c.g.2 222 4 556

Rottboellia ex. 4669 7789

Xanthium Sp. 1228 2222 15 Chenopodium Sp. 2499 2233

Sinapis 1122 2222

Galium aparine 2233 2233

Viola tricolor 2233 2222 20 Virkning Forb. B Forb. nr. 701

Anvendt mængde i g AS/ha_

Testplante_250 125 60 30_250 125 60 30 25 Hvede 3477 4699

Maj s 3449 2448

Alopecurus myos. 3344 2333

Echinochloa c.g. 2 334 2 233 30 Rottboellia ex. 3378 4479

Xanthium Sp. 3 477. 1 123

Chenopodium Sp. 4 799 3344

Sinapis 2223 2222

Galium aparine 2233 2244 35 Viola tricolor 2223 2222 60

DK 165182B

Konklusion

Ved præemergensforsøget opnås med alle fire forsøgsforbindelser ved anvendelsesmængder mellem 250 g aktivt stof/ha 5 og 30 g aktivt stof/ha brugbare beskadigelsesgrader mod de afprøvede monokotyle og dikotyle ukrudtsplanter. Kun for forbindelse B aftager den herbicide virkning mod de afprøvede forsøgsplanter tydeligt ved anvendelsesmængder under 60 g aktivt stof pr. ha. Cyperus bekæmpes kun effektivt 10 af de undersøgte aktive stoffer ved anvendelsesmængder på 250 g aktivt stof pr. ha. Mod kulturplanterne opnås forskellige resultater for de to par aktive stoffer A-nr. 406 og B-nr. 701: medens forbindelse A tolereres dårligt i hvede og slet ikke i majs, har det aktive stof nr. 406 i 15 hvede en god og i majs en ringe selektivitet. For de aktive stoffer B og nr. 701 iagttages næsten samme tolerance i hvede og majs ved anvendelsesmængder på 60 g aktivt stof pr. ha og 30 g aktivt stof pr. ha. Samtidig mister dog forbindelse A sin virkning mod ukrudtsarterne, 20 medens den herbicide virkning mod ukrudtsarterne bibeholdes ved forbindelse nr. 701.

I det postemergente sammenligningsforsøg er den fuldstændige tolerance af hvede for det aktive stof nr. 1306 det 4* iøjnefaldende resultat. Ved anvendelsesmængder på 60 g 25 aktivt stof pr. ha og 30 g aktivt stof pr. ha forårsager det aktive stof nr. 406 ingen beskadigelse i majs og det aktive stof nr. 701 ingen beskadigelse i hvede. Forbindelse A tilintetgør majsplanter med alle afprøvede mængder aktivt stof, medens ukrudtsarterne Chenopodium ikke mere 30 bekæmpes tilstrækkeligt under 60 g aktivt stof pr. ha og Xanthium under 30 g aktivt stof pr. ha. Alle fire stoffer har en relativt svag virkning mod Rottboellia.

Alt i alt er de aktive stoffer nr. 406 og nr. 701 forbindelserne A og B tydeligt overlegne ved anvendelse som 35 selektive herbicider i hvede og majs. Som særlig egnede 61

DK 165182B

anvendelsesmåder skal fremhæves præ- og postemergent ukrudtsbekæmpelse i hvedekulturer og postemergent likrudtsbekæmpelse i majs med det aktive stof nr. 406. Det aktive 5 stof nr. 701 kan som selektivt herbicid fortrinsvis anvendes postemergent i hvede. På grund af deres kun lidt differentierede virkningsmåde mod kultur- og ukrudtsplanterne ville stofferne A og B nærmest være egnet som totalherbicider.

Claims

62 DK 165182B

1. N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- og -triazinyl-urinstoffer, kendetegnet ved, at de har den almene formel R.. _ 0 /¾ )-so2-nh-c-nh-·^ y (I) VX> V\ 5 hvori A betyder en Cj-g-halogenalkylgruppe, E betyder en methingruppe eller nitrogen, X betyder oxygen eller svovl, m er 1 eller 2, en af grupperne Ri og R2 betyder hydrogen eller halogen, 10 og den anden af grupperne Ri og R2 betyder hydrogen, . halogen, -COOR5 eller -NO2, R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, Ci_4-alkyl, Ci_4~ alkoxy, Ci_4~alkylthio, Ci_4~halogenalkyl, halogen eller alkoxyalkyl med højst 4 carbonatomer, og 15 R5 betyder Ci_5~alkyl, eller er salte af disse forbindelser, med det- forbehold, at m ikke er 1, når A betyder -CHF2, -CF3, -CH2-CF3, -CF2-CHF2, -CF2-CHFCI, -CF2~CHFBr eller -CF2- CHF-CF3, R3 betyder -OCH3 eller -CH3, R4 betyder -0CH3, -CH3, -0C2H5,

20 -CH2-O-CH3 eller -CH2“CH2-0CH3, samtidig med at phenyl-kernen ikke er substitueret eller kun er substitueret med en yderligere substituent valgt blandt F, Cl, Br eller -CH3 i 2-, 3-, 5- eller 6-stillingen til sulfonylgruppen.

2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 25 m er 1, gruppen -X-A er i 2-stillingen, og grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

3. Forbindelser ifølge krav 2, kendetegnet ved, at A betyder -CHF2, -CF3 eller -CH2-CH2C1. 63 DK 165182B

4. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Ri betyder hydrogen, og gruppen R2 er i 5- eller 6-stil-ling til sulfonylgruppen.

5. Forbindelser ifølge krav 4, kendetegnet ved, at 5 R2 betyder hydrogen, fluor, nitro eller -COORg.

6. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at X betyder oxygen, og A betyder -CH2F, -CH2-CH2F eller -CH2-CH2-C1. /·

7. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 10 den er N-[ 2-(2-chlorethoxy)phenyl-sulfonyl ]-N ’ - (4-meth- oxy-6-methyl-l, 3,5-triazin-2-yl)-urinstof.

8. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med den i krav 1 anførte almene formel I, kendetegnet ved, at man 15 a) omsætter et phenylsulfonamid med formlen (II) V (X-A) L m hvori A, Rj_, R2, X og m har de under formlen I angivne betydninger, i nærværelse af en base med et N-pyrimidinyl-eller -triazinylcarbamat med formlen 0 n—‘/R'3 •f \-0-C-NH-( \ (111) V · Ν-·ί \/ \ *4 64 DK 165182B hvori E, R3 og R4 har de under formlen I anførte betydninger, og eventuelt omdanner den dannede forbindelse til et salt deraf, b) omsætter et phenylsulfonylisocyanat med formlen £ yv»·0-0 av) r/^Ϊχ-Α) 2 τη hvori A, R^, R2, m og X har de under formlen I anførte betydninger, med en amin med formlen N-/3 H2S-\ > (V) \ R4 hvori E, R3 og R4 har de under formlen I angivne betydnin-10 ger, eventuelt i nærværelse af en base og eventuelt omdanner en dannet forbindelse til et salt deraf, c) omsætter et sulfonamid med den ovenfor anførte formel II, eventuelt i nærværelse af en base, med et isocyanat med formlen

0-C-N—' \ (VI) V\ r4 hvori E, R3 og R4 har de ovenfor under formlen I anførte betydninger, og eventuelt omdanner en dannet forbindelse til et salt deraf, eller 65 DK 165182B d) omsætter et N-phenylsulfonylcarbamat med formlen 0 r rso2-m-c-°-< > <VII> 1 ** y’ r2 ’Va) hvori A, Ri, R2, m og X har de under formlen I angivne betydninger, med en amin med den ovenfor anførte formel V 5 og om ønsket omsætter et opnået sulfonylurinstof med formlen I med en amin, et alkalimetal- eller jordalkali-metalhydroxid eller en kvaternær ammoniumbase.

9. Middel med herbicid og plantevæksthæmmende virkning, kendetegnet ved, at det foruden bære- og/eller 10 andre tilsætningsstoffer som virksom forbindelse indeholder mindst ét N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- eller -pyri-midinyl-urinstof med den i krav 1 angivne formel I og/eller salte deraf.

10. Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N’-triazinyl- 15 eller -pyrimidinyl-urinstoffer med den i krav 1 anførte formel I og/eller salte deraf eller et middel indeholdende disse til bekæmpelse af uønsket plantevækst.

11. Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N’-triazinyl- eller -pyrimidinylurinstoffer med formlen I og/eller salte 20 deraf eller midler indeholdende disse ifølge krav 10 til selektiv præ- eller postemergent ukrudtsbekæmpelse i nyttepiantekulturer.