DK151219B - Fremgangsmaade til fremstilling af en pulverformig, krystallinsk zeolitisk molekularsigte af typen a - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en pulverformig, krystallinsk zeolitisk molekularsigte af typen a Download PDFInfo
- Publication number
- DK151219B DK151219B DK338074A DK338074A DK151219B DK 151219 B DK151219 B DK 151219B DK 338074 A DK338074 A DK 338074A DK 338074 A DK338074 A DK 338074A DK 151219 B DK151219 B DK 151219B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- preparing
- type
- powder
- crystallic
- sight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 16
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 206010010774 Constipation Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/14—Base exchange silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
151219
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af en pulverformig, krystallinsk zeolitisk molekularsigte af typen A med en partikeldiameter på under 2 pm, fortrinsvis under 1 pm, ved hydrotermal krystallisation af en alumosilikat/vand-synteseblånding.
Zeolitiske molekulårsigter med deres særlige egenskaber med hensyn til ionbytning og adsorption har længe været kendt. Deres syntese beror på, at en synteseblanding med komponenterne a Na20 x b A^O^ x c S1O2 opvarmes til temperaturer mellem 50 og 300°G. Alt efter udgangsblandingens sammensætning, reaktionstemperatur og reaktionstid opnås der forbindelser med den almene formel Na^Al^Si^ . n 1^0, som kan skelnes fra hinanden på grundlag af deres røntgenspektrer. Natrium kan ved disse synteser erstattes af andre mono- eller di- 2 151219 valente ioner. Således er der f.eks. i tysk patentskrift nr. 1.038.017 angivet en fremgangsmåde til fremstilling af en molekulårsigte A med bruttoformlen 1,0 - 0,2 : αΪ·2°3 : : ^ H2°* bvori M betegner en metalkation, n dens valens og Y en værdi op til 6. Fælles for denne og alle andre kendte fremgangsmåder er det, at der ved syntesen opnås krystaller, som har en gennemsnitlig diameter på mere end 2JA .
Til anvendelse som adsorptionsmiddel, katalysatorbærer eller ionbytter overføres molekulårsigterne med et egnet bindemiddel i formlegemer. Fremstillingen af formlegemer kræver en stor teknisk indsats, samtidig med at virkningen forringes som følge af bindemiddelindholdet. Desuden formindsket reaktionshastigheden stærkt som følge af de lange diffusionsveje, hvilket gør tørring af organiske væsker omstændelig. Endvidere må f.eks. ved fjernelse af metaller og herunder radioaktive metaller fra fødevand og spildevand ionbytning og fældning adskilles. Det er derfor hensigtsmæssigt at benytte pulverformige molekulårsigter til sådanne anvendelsesfonnål. Også i lakker anvendes der kun molekulårsigtepuIver.
De molekulårsigter, der kan fremstilles ved de hidtidige fremgangsmåder, er imidlertid almindeligvis ikke egnede. De i pulverne indeholdte krystaller fører til, at molekulårsigterne afsættes i. ledninger og fører til forstoppelser. Desuden virker disse krystaller slibende og ødelægger pumper og lejer. Ved anvendelse i lakker opnår man en ru lakoverflade. Ved findeling af disse molekularsig-ter ved formaling formindskes deres aktivitet tydeligt.
Formålet med opfindelsen er at syntetisere et molekulårsigtepuIver, som giver en quasi-stabil suspension og kun sedimenterer langsomt, formindsker faren for slid på apparater og uden videre behandling kan inkorporeres i lakker.
Det har nu overraskende vist sig, at man kan opnå en pulverformig, krystallinsk zeolitisk molekularsigte, der har de ønskede egenskaber og frem for alt udviser uformindsket aktivitet, ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved, at man tilbereder synteseblandingen ved tilsætning af 816 volumendele natriumaluminatopløsning med et indhold af 8,1 vægt% °S
4,8 vægt% Al^O^ til 110 volumendele vandglas bestående af 8 vægt% Na^O, 26 vægt% Si02 og 66 vægt% vand, og at man under og/eller efter tilberedningen af synteseblandingen ved temperaturer mellem 25 og 80°C og/eller under krystallisationen ved temperaturer mellem 80 og 240°C lader indvirke forskydningskræfter.
I USA-patentskrift nr. 3.310.373 er der beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af syntetiske krystallinske aluminiumsilikater ud fra en amorf reaktionsblanding. For at fremskynde væksten af de krystallinske aluminiumsilikater underkastes reaktionsblandingen krystallisation i vandig suspension under formaling i et formalingsapparat, hvorved der opnås en partikelstørrelse på mindre end 5 mikron. Ifølge patentskriftet spalte 2, linie 18-19, skal partikelstørrelsen ganske vist fortrinsvis være mindre end 1 mikron, men af linie 19-22 3 151219 i samme spalte fremgår det, at disse små partikler skal tjene som podekrystaller til fremskyndelse af krystalvæksten og således ikke kan være det ønskede slutresultat. Af det nævnte patentskrift kan der således intet udledes om, at den deri omhandlede fremgangsmåde tager sigte på fremstilling af molekularsigter med en partikelstørrelse på under 2 mikron, og fortrinsvis under 1 mikron, som tilfældet er med fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse. Endvidere bemærkes det, at det nævnte formalingsapparat f.eks. kan være en kuglemølle.
Ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende fremgangsmåde skal der derimod anvendes forskydningskræfter, hvorved der opnås en partikelstørrelse af krystallerne på under 2 mikron, fortrinsvis under 1 mikron.
Af Chemical Abstracts, vol. 77, 1972, abstract nr. 77363 t, der vedrører fremstilling af syntetiske zeolitter af bl.a, type A, fremgår det, at partikelstørrelsen kan indstilles mellem 0,3 og 5 mikron i afhængighed af intensiteten af den mekaniske omrøring. Dermed er det imidlertid ikke erkendt, at den ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnåede tekniske effekt er betinget af anvendelsen af forskydningskræfter, alt den stund omrøring og forskydningspåvirkning ikke er identiske begreber.
Det overraskende ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er, at der kan opnås en partikelformindskelse selv ved en meget skånende påvirkningsmekanisme, jfr. eksempel 2.
Til frembringelse af forskydningskræfterne kan der anvendes apparater, såsom "Ultra Turrax" og "Dispax-Reactor" fra firmaet Jahnke & Kunkel eller blandingssirenen fra firmaet Kotthoff. Også specielle rørertyper (turborørere og lignende) eller cirkulationspumper er egnede. For disse apparaters vedkommende er der udelukkende tale om sådanne med høj forskydningsvirkning.
Det gunstigste er at lade forskydningskræfterne indvirke allerede ved tilberedningen af synteseblandingen, dvs. ved sammenbringningen af vandig natrium-alumina topløsning og vandglas. Herved er det uden betydning, om aluminatopløsnin-gen sættes til vandglasset, om vandglasset sættes til aluminatopløsningen, eller om begge reaktanter indføres samtidig i reaktionsbeholderen.
Det har dog også en meget gunstig virkning, hvis man lader forskydningskræfterne virke efter tilberedningen af synteseblandingen.
Endvidere er det nødvendigt, at man ved eller efter tilberedning af synteseblandingen opvarmer noget under forskydningspåvirkningen. Der anvendes som nævnt temperaturer mellem 25 og 80°C, fortrinsvis 30 til 60°C.
Endelig kan også forskydningspåvirkning under krystallisationen føre til forbedrede pulverformige molekularsigter. Herved indvirker forskydnings-kræfterne på de under vadest værende krystaller. Krystallisationen udføres som nævnt ved temperaturer mellem 80 og 240°C, således at forskydningspåvirkningen 4 151219 finder sted ved disse temperaturer.
Ved egnet valg af reaktionsparametre, såsom temperatur, tid og blandingssammensætning, opnås der således krystaller med en gennemsnitlig diameter på mindre end 2jx, .
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen tager specielt sigte på fremstilling af en molekularsigte af type A, der kan benyttes som ionbytter, dvs. som phos-phatsubstitut i vaskemidler, og hvis virkning ved blødgøring af vand overgår de kendte phosphatblødgørere, og som muliggør dannelse af quasi-stabile suspensioner og næppe bevirker slid på apparater,f.eks. vaskemaskiner. Da et amorft alkalialuminiums ilikat ikke kan anvendes i vaskemidler, tager fremgangsmåden ifølge opfindelsen endvidere sigte på fremstilling af et rent krystallinsk akalialumi-niumsilikat, der nødvendigvis har en partikelstørrelse på maksimalt 2 mikron, fortrinsvis 1 mikron. En større partikelstørrelse af zeolitten er ikke praktisk anvendelig til det tilsigtede formål, eftersom alkalialuminiumsilikatpartiklerne da ville sedimentere væsentligt hurtigere end ønskeligt og aflejre sig på vasketøjet og dermed give anledning til støvning hos det tørre vasketøj.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1
Til 110 1 vandglas, bestående af 8 vægt% Na^O, 26 vægt% Si02 og 66 vægt% vand, sættes der i løbet af 1 time 816 1 natriumaluminatopløsning med et indhold af 8,1 vægt% Na20 og 4,8 vægt% Al^. Gennem dette tidsrum omrøres den foreliggende opløsning kraftigt med en "Ultra-Turrax" fra firmaet Jahnke & Kunkel (ca. 3000 omdr./min.). Derefter opvarmes blandingen i 10 timer til 95°C, filtreres og vaskes til en pH-værdi på 10,5. Den opnåede molekularsigte af type A har, bestemt ad elektronoptisk vej, en gennemsnitlig krystaldiameter på mindre end 1, 1 Kg af dette molekularsigtepulver dispergeres i 10 ml vand i et reagensglas. Efter 20 minutters henstand har 117. af denne mængde afsat sig på bunden.
Dersom man tilbereder en synteseblanding af samme sammensætning uden omrøring med en”Ultra-ftirraxHog iøvrigt behandler den på samme måde, opnår man en molekularsigte, som efter den ovenfor angivne tid og metode allerede er afsat i en mængde på 53%.
Eksempel 2
Udfra de i eksempel 1 nævnte komponenter og mængder tilberedes der under svag omrøring med en paddelrører en synteseblanding. Derefter ompumpes denne .3 blanding med en cirkulationspumpe med en kapacitet på 10 m /time. Derpå opvarmes blandingen i 6 timer til 95°C, filtreres og tørres. Det efter metoden i eksempel 1 bestemte sedimentationsvolumen andrager i dette tilfælde 9% af udgangsmængden.
Claims (1)
151219 Fremgangsmåde til fremstilling af en pulverformig, krystallinsk zeolitisk molekularsigte af typen A med en partikeldiameter på under 2 ym, fortrinsvis under 1 lim, ved hydrotermal krystallisation af en alumosilikat/vand-synteseblanding, kendetegnet ved, at man tilbereder synteseblandingen ved tilsætning af 816 volumendele natriumalumininatopløsning med et indhold af 8,1 vægt% Na£0 og 4,8 vægt% A^O^ til 110 volumendele vandglas bestående af 8 vægt% ^£0, 26 vægt% Si02 og 66 vægt% vand, og at man under og/eller efter tilberedningen af synteseblandingen ved temperaturer mellem 25 og 80 C og/eller under krystallisationen ved temperaturer mellem 80 og 240°C lader indvirke forskydningskræfter.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2333068 | 1973-06-29 | ||
| DE19732333068 DE2333068C3 (de) | 1973-06-29 | 1973-06-29 | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen kristallinen zeolithischen Molekularsiebes des Typs A und dessen Verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK338074A DK338074A (da) | 1975-02-17 |
| DK151219B true DK151219B (da) | 1987-11-16 |
| DK151219C DK151219C (da) | 1988-04-11 |
Family
ID=5885424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK338074A DK151219C (da) | 1973-06-29 | 1974-06-24 | Fremgangsmaade til fremstilling af en pulverformig, krystallinsk zeolitisk molekularsigte af typen a |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5637166B2 (da) |
| AT (1) | AT346288B (da) |
| BE (1) | BE817098A (da) |
| CH (1) | CH592578A5 (da) |
| DE (1) | DE2333068C3 (da) |
| DK (1) | DK151219C (da) |
| ES (1) | ES427790A1 (da) |
| FR (1) | FR2235083B1 (da) |
| GB (1) | GB1476957A (da) |
| IT (1) | IT1014426B (da) |
| NL (1) | NL7408790A (da) |
| SE (2) | SE442860B (da) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
| AT356628B (de) * | 1976-02-06 | 1980-05-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung waesseriger, zur weiterverarbeitung zu wasch- und reinigungs- mitteln geeigneter suspensionen von fein- teiligen, zum kationenaustausch befaehigten, noch gebundenes wasser enthaltenden wasser- unloeslichen silikaten |
| FI66130C (fi) * | 1976-12-30 | 1984-09-10 | Rhone Poulenc Ind | Syntetiskt finfoerdelat kristallint silikonaluminat foerfarande foer dess framstaellning samt dess anvaendning |
| CA1119578A (en) * | 1977-02-24 | 1982-03-09 | Edward S. Rogers | Method of preparing crystalline aluminosilicates |
| FR2392932A1 (fr) * | 1977-06-03 | 1978-12-29 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'un silico-aluminate alcalin cristallin, produit obtenu et application |
| FR2398698A1 (fr) | 1977-07-29 | 1979-02-23 | Ugine Kuhlmann | Procede industriel de fabrication en continu de zeolithe a |
| US4576986A (en) * | 1978-01-31 | 1986-03-18 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| GB2040900B (en) * | 1978-12-20 | 1983-05-11 | Huber Corp J M | Zeolites of small particle size |
| US4235856A (en) * | 1978-12-20 | 1980-11-25 | J. M. Huber Corporation | Method of producing a zeolite of controlled particle size |
| US4443422A (en) * | 1978-12-20 | 1984-04-17 | J. M. Huber Corporation | Synthesis of zeolites of small and uniform size having a high magnesium exchange capacity |
| US4888378A (en) * | 1978-12-20 | 1989-12-19 | J. M. Huber Corporation | Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4612342A (en) * | 1978-12-20 | 1986-09-16 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites |
| DE2907108A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfaehiger alumosilikat-suspensionen durch nassvermahlung |
| AT380805B (de) * | 1982-03-22 | 1986-07-10 | Mizusawa Industrial Chem | Verfahren zur herstellung einer zeolith a, gegebenenfalls zeolith x und/oder y enthaltenden zeolithaufschlaemmung fuer waschoder reinigungsmittel |
| AU558660B2 (en) * | 1982-06-21 | 1987-02-05 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| JPS5926919A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-13 | Kao Corp | 結晶性アルミノ珪酸塩の製造法 |
| US4818509A (en) * | 1984-03-23 | 1989-04-04 | Mobil Oil Corporation | Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers |
| ZA851734B (en) * | 1984-03-23 | 1986-10-29 | Mobil Oil Corp | A continuous process for manufacturing crystalline zeolites |
| DE3516660A1 (de) | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Pulverfoermiges bindemittelkonzentrat |
| JPH0530982U (ja) * | 1991-09-19 | 1993-04-23 | シヤープ株式会社 | 自動販売機の商品展示室装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310373A (en) * | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB339355A (en) * | 1929-09-07 | 1930-12-08 | Electric Smelting & Aluminum C | Improvements in and relating to detergents and method of preparing the same |
| DE1038017B (de) * | 1953-12-24 | 1958-09-04 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe |
| US3058805A (en) * | 1958-10-03 | 1962-10-16 | Bayer Ag | Process for the production of sodium zeolite a |
| DE1194828B (de) * | 1961-03-22 | 1965-06-16 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von synthetischen stickstoffhaltigen kristallinen Zeolithen |
| DK359362A (da) * | 1961-08-07 | |||
| US3433588A (en) * | 1964-03-20 | 1969-03-18 | Pechiney Saint Gobain | Method for the preparation of 4 angstrom unit zeolites |
| CH480269A (fr) * | 1966-06-09 | 1969-10-31 | Alusuisse | Procédé de préparation d'un silicate complexe d'aluminium et de sodium substantiellement amorphe |
| DE1667620C3 (de) * | 1967-08-09 | 1980-04-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften |
| GB1334243A (en) * | 1969-10-10 | 1973-10-17 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite and method of preparing the same |
| AT322511B (de) * | 1970-06-15 | 1975-05-26 | Martinswerk G M B H Fuer Chem | Verfahren zur direktherstellung eines reinen kristallinen zeolithischen molekularsiebes mit einer porenweite von 4å. |
| FR2105475A5 (da) * | 1970-09-02 | 1972-04-28 | Sifrance | |
| US3755180A (en) * | 1972-02-25 | 1973-08-28 | Colgate Palmolive Co | Means to inhibit overglaze damage by automatic dishwashing detergents |
| US3757180A (en) * | 1972-07-31 | 1973-09-04 | Crown Controls Corp | Speed controller for an electric vehicle |
| JPS51111919A (en) * | 1975-03-27 | 1976-10-02 | Takayoshi Tanigawa | A joint block for underdrains |
-
1973
- 1973-06-29 DE DE19732333068 patent/DE2333068C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-06-17 GB GB2665074A patent/GB1476957A/en not_active Expired
- 1974-06-24 DK DK338074A patent/DK151219C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 CH CH896074A patent/CH592578A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 ES ES427790A patent/ES427790A1/es not_active Expired
- 1974-06-28 FR FR7422778A patent/FR2235083B1/fr not_active Expired
- 1974-06-28 AT AT537974A patent/AT346288B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 IT IT6906174A patent/IT1014426B/it active
- 1974-06-28 SE SE7408598A patent/SE442860B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 BE BE6044665A patent/BE817098A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 JP JP7421674A patent/JPS5637166B2/ja not_active Expired
- 1974-06-28 NL NL7408790A patent/NL7408790A/xx active Search and Examination
-
1985
- 1985-10-02 SE SE8504558A patent/SE466535B/sv not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310373A (en) * | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2333068C3 (de) | 1983-06-09 |
| JPS5637166B2 (da) | 1981-08-29 |
| IT1014426B (it) | 1977-04-20 |
| SE8504558L (sv) | 1985-10-02 |
| CH592578A5 (da) | 1977-10-31 |
| FR2235083B1 (da) | 1976-10-22 |
| DK338074A (da) | 1975-02-17 |
| SE8504558D0 (sv) | 1985-10-02 |
| GB1476957A (en) | 1977-06-16 |
| DE2333068A1 (de) | 1975-03-20 |
| SE466535B (sv) | 1992-03-02 |
| DE2333068B2 (de) | 1977-09-01 |
| NL7408790A (da) | 1974-12-31 |
| ES427790A1 (es) | 1976-12-16 |
| FR2235083A1 (da) | 1975-01-24 |
| SE7408598L (da) | 1974-12-30 |
| SE442860B (sv) | 1986-02-03 |
| DK151219C (da) | 1988-04-11 |
| AT346288B (de) | 1978-11-10 |
| ATA537974A (de) | 1978-03-15 |
| BE817098A (fr) | 1974-12-30 |
| JPS5070289A (da) | 1975-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK151219B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en pulverformig, krystallinsk zeolitisk molekularsigte af typen a | |
| KR100232333B1 (ko) | 나노메타크기의 분자체 결정 또는 응집체 및 그들의 제조방법 | |
| EP0106552B1 (en) | Process for preparation of zeolites | |
| US5672331A (en) | Process for preparing uniform MFI-type zeolite crystals | |
| US4530824A (en) | Process for preparation of L type zeolites | |
| JPS6125652B2 (da) | ||
| US4336234A (en) | Preparation of storage-stable, pumpable and pourable aluminosilicate suspensions by wet milling | |
| US4650654A (en) | Process for preparation of ferrierite type zeolites | |
| FI67182C (fi) | Kristallint natriumaluminiumsilikat av typen 4ao samt foerfarande foer framstaellning av detsamma | |
| JPS6049133B2 (ja) | 陽イオン交換性の微粒状水不溶性珪酸塩の製法 | |
| AU713199B2 (en) | Zeolites and processes for their manufacture | |
| JPH1171108A (ja) | 合成ケイ酸マグネシウム | |
| EP0109729B1 (en) | Process for preparation of mordenite type zeolite | |
| JPH06239612A (ja) | 下水汚泥焼却灰からのゼオライト系鉱物の製法 | |
| JPH0244771B2 (da) | ||
| JPS6140817A (ja) | ゼオライトのイオン交換方法 | |
| FR2948299A1 (fr) | Procede de preparation d'un solide cristallise de type structural lta en milieu liquide ionique | |
| JPH1015401A (ja) | 無機イオン交換体、その製造方法および金属イオンの除去方法 | |
| AT353708B (de) | Verwendung von pulverfoermigen zeolithischen molekularsieben | |
| JPH04305010A (ja) | 高耐熱水性ゼオライトの製造法 | |
| JPS5969419A (ja) | フエリエライト型ゼオライトの製造方法 | |
| Mirskii et al. | Production of powdered type X zeolites | |
| JPH0232204B2 (ja) | Zeoraitonoseizohoho | |
| JPS6191012A (ja) | 新規な超安定ゼオライト及びその製造法 | |
| JPH11130424A (ja) | 結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |