DK159437B - Fremgangsmaade til kontinuerlig udvinding af maleinsyreanhydrid fra procesgasser - Google Patents
Fremgangsmaade til kontinuerlig udvinding af maleinsyreanhydrid fra procesgasser Download PDFInfo
- Publication number
- DK159437B DK159437B DK121180A DK121180A DK159437B DK 159437 B DK159437 B DK 159437B DK 121180 A DK121180 A DK 121180A DK 121180 A DK121180 A DK 121180A DK 159437 B DK159437 B DK 159437B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- maleic anhydride
- column
- acid
- solvent
- line
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCC1C(O)=O PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)C=CCCC1C(O)=O ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 5
- -1 n-butane Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 8
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- ANSWCYTXKAIJOK-UHFFFAOYSA-N dibutyl cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCCC ANSWCYTXKAIJOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JQCVPZXMGXKNOD-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibenzylbenzene Chemical compound C=1C=CC=C(CC=2C=CC=CC=2)C=1CC1=CC=CC=C1 JQCVPZXMGXKNOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- QUKHPBOCBWDYMW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCC(C)C QUKHPBOCBWDYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNWXNMFAXLXFCQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihexyl-1-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound CCCCCCC1CCCC(C)(C(O)=O)C1(CCCCCC)C(O)=O BNWXNMFAXLXFCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- NLTHETIWHMBLEB-UHFFFAOYSA-N O=C1OC(=O)C=C1.CC(C)COC(=O)C1CCC=CC1C(=O)OCC(C)C Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.CC(C)COC(=O)C1CCC=CC1C(=O)OCC(C)C NLTHETIWHMBLEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTKKJGYSSNWNFA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1CCC=CC1C(=O)OCC(C)C YTKKJGYSSNWNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSAMMIHFNYSVTO-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.CC(C)COC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCC(C)C JSAMMIHFNYSVTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- AGEKTKOELCRCDH-UHFFFAOYSA-N dibutyl cyclohexane-1,2-dicarboxylate furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.CCCCOC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCCC AGEKTKOELCRCDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMTOUDRCWLYEHL-UHFFFAOYSA-N (2-bromo-3-ethoxy-6-fluorophenyl)boronic acid Chemical compound CCOC1=CC=C(F)C(B(O)O)=C1Br XMTOUDRCWLYEHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 206010010774 Constipation Diseases 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/573—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
DK 159437 B
o
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til kontinuerlig udvinding af maleinsyreanhydrid fra procesgasser.
Det er kendt at fremstille maleinsyreanhydrid ved katalytisk oxidation i dampfase af benzen, lejlig-5 hedsvis også n-butan, buten og andre C^-fraktioner. I-følge kendte metoder udvindes maleinsyreanhydridet fra procesgasserne på den nedenfor beskrevne måde.
Først afkøles gasserne til temperaturer på 55--60°C. Denne temperatur ligger under maleinsyreanhydrids 10 såkaldte dugpunkt, men stadig over vands dugpunkt, der for sin del også er et biprodukt fra reaktionen. Således kan omtrent 50-60% af maleinsyreanhydridet kondenseres fra procesgasserne. Jo lavere kondensationstemperaturen vælges, desto mere bindes det i gassen indeholdte vand 15 ved hjælp af det kondenserende maleinsyreanhydrid under dannelse af maleinsyre. Dannelsen af maleinsyre er imidlertid uønsket, da denne er et fast produkt, der er tungtopløseligt i smeltet maleinsyreanhydrid. Dette fører til forstoppelser i apparaturerne, hvilket resulterer i 20 kapacitets- og udbyttetab.·
Det ikke-kondenserede maleinsyreanhydrid udvindes som maleinsyre ved vask af gasstrømmen med vand. Ma-leinsyren skal så igen ved dehydrering omdannes til maleinsyreanhydrid. Ved isomeriseringsprocesser kan der 25 da også dannes fumarsyre, hvilket til sidst fører til store udbyttetab.
I US-PS nr. 3.891.680 gennemføres vaskeoperationen i estere af phthalsyre med C^-Cg-alkoholer. Ifølge DE-OS nr. 2.444.824 anvendes dibenzylbenzen som vaske-30 væske. Endelig beskriver GB-PS nr. 1.443.411 polymethyl-benzophenoner scm vaskevæske. Disse systemer udviser imidlertid graverende mangler, såsom manglende stabilitet af vaskevæsken, især phthalsyreesteren, hvilket fører til yderligere omkostninger ved erstatning af den tabte 35 vaskevæske, de høje priser på vaskevæsken ved anvendelse af polymethylbenzophenon og endelig, at både
DK 159437 B
2 polymethylbenzophenoner og dibenzylbenzener er faste ved stuetemperatur.
Det er derfor formålet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en fremgangsmåde til kontinuerlig udvinding 5 af maleinsyreanhydrid, der ikke har de nævnte ulemper.
Til opfyldelse af dette formål angår opfindelsen en fremgangsmåde til kontinuerlig udvinding af maleinsyreanhydrid fra procesgasser fra den katalytiske oxidation af carbonhydrider i dampfase ved behandling af procesgasserne 10 med et opløsningsmiddel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der som opløsningsmiddel anvendes en dialkylester med 4-8 carbonatomer i hver alkylgruppe af hexahydrophthal-syre, tetrahydrophthalsyre, methyltetrahydrophthalsyre eller methylhexahydrophthalsyre.
15 Anvendelsen af de her omhandlede opløsnings midler er særlig fordelagtig, når der som procesgas anvendes reaktionsgasser fra den katalytiske oxidation af n-butan i dampfase. I dette tilfælde er vandkoncentrationen i procesgasserne meget større end f.eks. ved 20 en fremgangsmåde, hvor der gås ud fra benzen. Således ville det ved oxidation af n-butan, betinget af det store vandindhold, kun være muligt ved partiel kondensation af fraskille 30-35% maleinsyreanhydrid. De resterende 65-70% må udvaskes med vand s'om opløsningsmiddel og fremkomme som 25 maleinsyre. Under stort energiforbrug og udbyttetab må maleinsyren skilles fra vandet og dehydrogeneres til maleinsyreanhydrid.
Den her omhandlede fremgangsmåde gennemføres i i og for sig kendte apparaturer.
30 Fig. 1 og 2 på tegningen viser skematisk det appara tur, der anvendes i eksemplerne nedenfor, og er forklaret detaljeret i disse.
Procesgasserne fra reaktionen kan først underkastes en partiel kondensation. Partielt kondenserede eller ikke-35 kondenserede procesgasser ledes ind i mindst en vaskekolonne.
Det kan f.eks. være en bundkolonne eller en kolonne fyldt
DK 159437 B
3 med Raschig-ringe.
Procesgassen ledes ind i en første kolonne. Opløsningsmidlet strømmer mod gasstrømmen og lades i stigende grad med maleinsyreanhydridet. Gasstrømmens temperatur 5 og maleinsyreanhydridkoncentration synker derved, hvorimod opløsningsmidlet beriges stadig mere med maleinsyre.
På tilsvarende måde kan der knyttes yderligere kolonner til den første kolonne. Grænsen for adsorptionen af maleinsyreanhydridet er sat ved vandets dugpunkt i reak-10 tionsgasserne.
Det er muligt uden nævneværdig maleinsyredannelse at vaske over 98% af maleinsyreanhydridet ud af procesgasserne.
Kontinuerligt eller i givet fald trinvist kan 15 blandingen, indeholdende 10-30% maleinsyreanhydrid i opløsningsmidlet ledes til en fraktioneret destillation. Maleinsyreanhydridet afdestilleres, og de højtkogende opløsningsmidler kan i kredsløb atter ledes til adsorptionskolonnen .
20 De her omhandlede opløsningsmidler har en række fordele. De er flydende ved stuetemperatur og deres viskositet er relativt lav. F.eks. er de kendte polymethylbenzophenoner eller dibenzylbenzener faste iæd stuetemperatur. De her omhandlede opløsnings-25 midler har høje kogepunkter. Ved adsorptionstemperaturerne for maleinsyreanhydridet fra procesgasserne udviser opløsningsmidlerne derfor kun lave damptryk. Ved gasmætning går kun ubetydeligt små mængder opløsningsmiddel tabt.
3° De her omhandlede opløsningsmidler har også en høj kemisk stabilitet. De kan efter adsorptionen atter skilles fra maleinsyreanhydridet ved destillation og igen føres tilbage til adsorptionsprocessen. Med phthal-syreesteren, der f.eks. er kendt fra US-PS nr. 3.891.680, 35 optræder altid tab, der må erstattes. Endelig er de her omhandlede opløsningsmidlers affinitet til vand ubetydelig lille. Dannelsen af maleinsyre reduceres derfor til et ubetydeligt omfang.
O
DK 159437 B
4
Eksempel 1 100 kg afgangsgas, der forlader den kataly-5 tiske omsætning af n-butan til maleinsyreanhydrid, også indeholdende 2,65 kg maleinsyreanhydrid og 4,8 kg vand, ledes til et absorptionssystem bestående af to kolonner som afbildet i det skematiske strømdiagram (fig. 1).
Gasserne (ledning φ) kommer ind i en første 10 absorptionskolonne (Cl) ved en temperatur på 80°C. I
kolonnen Cl vaskes gasserne i modstrøm med di-butyl--hexahydrophthalat ved en temperatur på 80°C. Gasserne der forlader søjlen Cl afkøles til 60°C (ved hjælp af en varmeudveksler, der ikke er vist i fig. 1) og kommer ind 15 i (ledning (2) ) , en absorptionskolonne C2, der har en tem peratur på 60°C. I kolonnen C2 underkastes gasserne endnu en gang en vaskeoperation med di-butyl-hexahydrophthalat i en sådan grad, at når de forlader denne kolonne (ledning ©)i er deres maleinsyreanhydrid-indhold kun 0,06 kg.
20 Den totale mængde absorberet maleinsyreanhydrid er 2,59 kg, med et absorptionsudbytte på 97,7%.
16,53 kg opløsningsmiddel, indeholdende 1,1 vægt-% maleinsyreanhydrid, ledes til toppen af søjlen C2 (ledning ©). Ved afløbet af kolonne C2 er der 17,11 kg 25 maleinsyreanhydrid-di-butyl-hexahydrophthalatopløsning indeholdende 4,4% maleinsyreanhydrid (ledning φ). Denne opløsning, der er forvarmet til 80°C (ved hjælp af en varmeudveksler der ikke er vist i fig. 1), føres ind i toppen af kolonne Cl.
30 Ved afløbet af kolonne Cl (ledning φ) er der 19,12 kg maleinsyreanhydrid-dibutyl-hexahydrophthalat-opløsning, indeholdende 14,5 vægt-% maleinsyreanhydrid.
I kolonne Cl er absorptionen af maleinsyreanhydrid 2,01 kg (77,6% af det absorberede maleinsyrean-35 hydrid), og i kolonne C2 er absorptionen af maleinsyre- -^anhydrid 0,58 kg (22,4% af det absorberede maleinsyreanhydrid).
O
DK 159437 B
5
Der er 6 teoretiske absorptionstrin (hvoraf tre er i kolonne Cl og de resterende tre i kolonne C2).
Den 14,5%'s maleinsyreanhydridopløsning sendes til et fraktioneret destillationssystem (ikke vist i 5 fig. 1), hvorved der som topprodukt fås praktisk talt rent maleinsyreanhydrid (2,59 kg) og som bundprodukt di--butyl-hexahydrophthalat (16,49 kg) indeholdende 1,1 vægt-% maleinsyreanhydrid.
Det dannede di-butyl-hexahydrophthalat recir-10 kuleres til absorptionssystemet for maleinsyreanhydrid via ledning 0 .
Eksempel 2 15 101,54 kg afgangsgas (se fig. 2), der forlader den katalytiske omsætning af benzen til maleinsyreanhydrid (ledning φ ), også indeholdende 2,96 kg maleinsyreanhydrid og 2,82 kg vand, ledes til et partielt kondensationssystem, der under afkøling af den gasholdige 20 blanding til 58°C bevirker kondensation af 1,54 kg malein syreanhydrid (ledning φ ). Den ikke-kondenserede gas (100 kg indeholdende 1,42 kg maleinsyreanhydrid) ledes (ledning (3) ) til absorptionskolonnen Cl og ’.vaskes i modstrøm med di-isobutyl-tetrahydrophthaiat ved en tempe-25 ratur på 58°C.
Gasserne, der forlader kolonnen (ledning 0), indeholder kun 0,07 kg maleinsyreanhydrid. De resterende 1,35 kg maleinsyreanhydrid er blevet absorberet i di--isobutyl-tetrahydrophthaiat. Absorptionsudbyttet er 30 95,1%. Derfor er det totale udbytte af udvundet malein syreanhydrid, i betragtning af at der er fremstillet 1,54 kg maleinsyreanhydrid direkte ved partiel kondensation, 97,6%.
Der er fire teoretiske absorptionstrin i ko-35 lonne Cl. 8,25 kg maleinsyreanhydrid-di-isobutyl-tetra- hydrophthalatopløsning, indeholdende 1,1 vægt-% malein- II fiiin
O
DK 159437 B
6 syreanhydrid, ledes til toppen af kolonnen (ledning Θ ) .
Opløsningen/ der er rig på maleinsyreanhydrid (ledning (D ) indeholdende 15 vægt-% maleinsyreanhydrid, 5 er på 9,60 kg. Den underkastes adskillelse ved frak tioneret destillation (ikke vist i fig. 2). Det fremkomne produkt består af 1,35 kg næsten rent maleinsyreanhydrid som topfraktion og 8,26 kg maleinsyreanhydrid--di-isobuty1-tetrahydrophthaiat med 1,1 vægt-% malein-10 syreanhydrid som bundfraktion.
Sidstnævnte opløsning sendes tilbage til kolonne Cl via ledning (!) til recirkulering, hvorimod det næsten rene maleinsyreanhydrid, der er fremstillet som hovedfraktion, sættes til det maleinsyreanhydrid, 15 der er fremkommet ved partiel kondensation (ledning φ ) og destilleres endnu en gang til tilvejebringelse af praktisk talt rent maleinsyreanhydrid.
Eksempel 3 20 100 kg afgangsgas, der forlader den katalytiske omsætning af isomere n-butener til maleinsyreanhydrid, også indeholdende 3,06 kg maleinsyreanhydrid og 4,97 kg vand, sendes til et absorptionssystem be-25 stående af to kolonner som vist i det skematiske strøm diagram (fig. 1).
Temperaturen af den gas, der kommer ind i (ledning (J) ) den første absorptionskolonne Cl, er 75°C.
I kolonne Cl underkastes gassen en modstrømsvask med 30 di-isobutyl-hexahydrophthaiat ved en temperatur på 75°C.
De gasser, der forlader kolonne Cl, afkøles til 65°C (ved hjælp af en varmeudveksler, der ikke er vist i fig. 1) og kommer ind i (ledning φ) absorptionskolonne C2, der arbejder ved 65°C. I kolonne C2 35 vaskes gasserne endelig med di-isobutyl-hexahydrophthaiat, således at de gasser, der forlader nævnte kolonne, kun
O
DK 159437 B
7 indeholder 0,06 kg maleinsyreanhydrid.
Den totale mængde absorberet maleinsyrean-hydrid er 3,00 kg med et absorptionsudbytte på 98%.
Den mængde opløsningsmiddel, der ledes til toppen af 5 kolonne C2 (ledning @), udgør 28,42 kg med 0,5 vægt-% maleinsyreanhydrid-indhold.
Ved afløbet af kolonne C2 er der 28,79 kg male-insyreanhydrid-di-isobutyl-hexahydrophthalat-opløsning indeholdende 1,77 vægt-% maleinsyreanhydrid (ledning ©).
10 Denne opløsning, der er forvarmet til 75°C (ved hjælp af en varmeudveksier, der ikke er vist i fig. 1), ledes ind i toppen af kolonne Cl.
Ved afløbet af kolonne Cl (ledning 0) er der 31,42 kg maleinsyreanhydrid-di-isobutyl-hexahydrophthalat-15 opløsning med 10 vægt-% maleinsyreanhydrid-indhold.
I kolonne Cl absorberes 2,63 kg maleinsyreanhydrid (87,7% af det absorberede maleinsyreanhydrid).
I kolonne C2 udgør det absorberede maleinsyreanhydrid 0,37 kg (12,3% af det absorberede maleinsyreanhydrid).
20 Der er fire teoretiske absorptionstrin (hvoraf to er i kolonne Cl og to i kolonne C2).
Opløsningen indeholdende 10% maleinsyreanhydrid sendes til et fraktioneret destillationssystem (ikke vist i fig. 1), hvorved der som topprodukt (3,00 kg) fås 25 praktisk talt rent maleinsyreanhydrid og som bundprodukt di-isobutyl-hexahydrophthalat (28,40 kg) med et indhold på 0,5 vægt-% maleinsyreanhydrid.
Det fremstillede di-isobutyl-hexahydrophthalat sendes tilbage til absorption af maleinsyreanhydrid via 30 ledning (£) .
Eksempel 4 100,74 kg (se fig. 2), der forlader den kata-35 lytiske oxidationsomsætning af n-butan til maleinsyre anhydrid, også indeholdende 2,66 kg maleinsyreanhydrid
O
8
DK 159437 B
og 4,82 kg vand, ledes (ledning φ ) til et partielt kondensationssystem, der arbejder ved en temperatur på 64°C. Det er således muligt at udvinde (ledning ®) 0,74 kg maleinsyreanhydrid (ca. 28% af det maleinsyre-5 anhydrid, der produceres i reaktionsfasen).
De ikke-kondenserede gasser (100 kg indeholdende 1,92 kg maleinsyreanhydrid) ledes (ledning φ ) til absorptionskolonnen Cl og vaskes deri i modstrøm med di-hexylmethylhexahydrophthalat ved en temperatur 10 på 64°C.
Den gas, der forlader kolonne Cl (ledning (§) ) indeholder kun 0,05 kg maleinsyreanhydrid. Absorptionsudbyttet er derfor 97,4%. Det totale udbytte af udvundet maleinsyreanhydrid, idet det tages i betragtning, at der 15 i den partielle kondensator udvindes 0,74 kg maleinsyre anhydrid (ledning φ), beløber sig til 98,1%.
Der er tre teoretiske absorptionstrin i kolonne Cl. 17,72 kg af en blanding af maleinsyreanhydrid og di-hexyl-methylhexahydrophthalat, indeholdende 0,5 vægt-% 20 maleinsyreanhydrid, ledes til toppen af kolonne Cl (led ning (D ) .
Opløsningen, der er rig på maleinsyreanhydrid, der forlader bunden af kolonne Cl (ledning ©)/ med et indhold af maleinsyreanhydrid på 10%, sendes til et 25 fraktioneret destillationssystem (ikke vist i fig. 2) , hvorved der som topprodukt fås 1,87 kg praktisk talt rent maleinsyreanhydrid og som bundprodukt 17,72 kg af en blanding af maleinsyreanhydrid og di-hexyl-methyl--hexahydrophthalat med et indhold på Q,5 vægt-% malein-3 0 syreanhydrid.
Sidstnævnte blanding recirkuleres til toppen af kolonne Cl (ledning©), hvorimod det maleinsyreanhydrid, der er fremstillet som topprodukt ved fraktioneret destillation, forenes med det ved partiel kon-35 densation (ledning φ) fremstillede maleinsyreanhydrid og renses endnu en gang ved fraktioneret destillation 5r5f>
DK 159437 B
9 (ikke vist i fig. 2) til tilvejebringelse af praktisk talt rent maleinsyreanhydrid.
Det ringere tab af vaskevæske ved fremgangsmåden 5 ifølge opfindelsen end ved fremgangsmåden ifølge US patentskrift nr. 3.891.680 fremgår af følgende beregning: I eksempel 1 tilføres 16,53 kg opløsningsmiddel med et indhold af maleinsyreanhydrid (MSA) på 1,1 vægt-% (svarende til 16,35 kg rent opløsningsmiddel) via ledning 4 ved 10 toppen af kolonnen C2. Ved udløbet fra kolonnen Cl (ledning 6) genvindes 19,12 kg opløsningsmiddel med et indhold på 14,5 vægt-% MSA (svarende til 16,35 kg opløsningsmiddel).
Der optræder altså intet tab af opløsningsmiddel ved gas-vaskningen. Ved den efterfølgende fraktionerede destillation 15 fås som bundprodukt 16,49 kg opløsningsmiddel indeholdende 1,1 vægt-% MSA (svarende til 16,3l kg rent opløsningsmiddel).
Der optræder således et tab af opløsningsmiddel på 0,04 kg.
I eksempel 2 anvendes 8,25 kg opløsningsmiddel og genvindes 8,26 kg. MSA-indholdet er i begge tilfælde 1,1%.
20 Den tilsyneladende forøgelse på 0,01 kg må henføres til måleunøjagtigheder og afrundingsfejl, og der optræder altså intet måleligt tab.
I eksempel 3 anvendes 28,42 kg opløsningsmiddel med 0,5 vægt-% MSA (28,28 kg rent opløsningsmiddel) og fås 31,42 25 kg opløsningsmiddel med 10 vægt-% MSA (ligeledes 28,28 kg rent opløsningsmiddel). Der optræder altså intet tab ved gasvaskningen. Ved analog beregning på de 28,40 kg bundprodukt fås ved et indhold på 0,5 vægt-% MSA 28,26 kg rent opløsningsmiddel. Dette svarer til et tab på 0,02 kg.
30 I eksempel 4 anvendes 17,72 kg opløsningsmiddel og genvindes også 17,72 kg opløsningsmiddel. MSA-indholdet er i begge tilfælde 0,5%. Der kan heller ikke her konstateres tab af opløsningsmiddel.
Beregnet på mængden af genvundet MSA er der således 35 følgende tab af opløsningsmiddel:
Eksempel 1: 0/1,5%
DK 159437 B
10
Eksempel 2: 0%
Eksempel 3: 0/0,7%
Eksempel 4: 0%.
Ved anvendelsen af dibutylphthalat i US patentskrift 5 nr. 3.891.680 konstateres et tab på 3%.
Der opnås altså et klart teknisk fremskridt ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen i forhold til denne kendte teknik.
Claims (2)
1. Fremgangsmåde til kontinuerlig udvinding af malein-syreanhydrid fra procesgasser fra den katalytiske oxidation af carbonhydrider i dampfase ved behandling af procesgasserne 5 med et opløsningsmiddel, kendetegnet ved, at der som opløsningsmiddel anvendes en dialkylester med 4-8 car-bonatomer i hver alkylgruppe af hexahydrophthalsyre, tetra-hydrophthalsyre, methyltetrahydrophthalsyre eller methyl-hexahydrophthalsyre. 10
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at procesgassen stammer fra den katalytiske oxidation af n-butan i dampfase.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT48436/79A IT1163975B (it) | 1979-03-21 | 1979-03-21 | Procedimento per separare in modo continuo anidride maleica da gas di processo |
| IT4843679 | 1979-03-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK121180A DK121180A (da) | 1980-09-22 |
| DK159437B true DK159437B (da) | 1990-10-15 |
| DK159437C DK159437C (da) | 1991-03-18 |
Family
ID=11266526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK121180A DK159437C (da) | 1979-03-21 | 1980-03-20 | Fremgangsmaade til kontinuerlig udvinding af maleinsyreanhydrid fra procesgasser |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4314946A (da) |
| EP (1) | EP0019046B1 (da) |
| JP (1) | JPS55127383A (da) |
| AT (1) | ATE4314T1 (da) |
| BR (1) | BR8001667A (da) |
| CA (1) | CA1137096A (da) |
| DE (1) | DE3064356D1 (da) |
| DK (1) | DK159437C (da) |
| ES (1) | ES8103013A1 (da) |
| IE (1) | IE49536B1 (da) |
| IL (1) | IL59573A0 (da) |
| IT (1) | IT1163975B (da) |
| ZA (1) | ZA801247B (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1273980B (it) * | 1993-02-08 | 1997-07-14 | Sisas Spa | Procedimento ed impianto per la purificazione di anidride maleica grezza recuperata da miscele di reazione gassose |
| US5670660A (en) * | 1994-12-06 | 1997-09-23 | Cook Composites And Polymers Co. | Process for collecting airborne anhydrides |
| CN101531650B (zh) * | 2009-03-19 | 2010-04-21 | 江苏钟腾化工有限公司 | 一种从含顺酐气体中回收顺酐的部分冷凝工艺 |
| EP2595974B1 (en) | 2010-12-13 | 2016-03-09 | Conser S.P.A. | An improved process for recovery of maleic anhydride by using organic solvent |
| CN105111171B (zh) * | 2015-09-09 | 2017-11-07 | 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 | 以六氢化邻苯二甲酸二异丁酯为溶剂回收顺酐的工艺 |
| EP3320963A1 (de) * | 2016-11-15 | 2018-05-16 | Basf Se | Verfahren zur abreicherung von aromatischem kohlenwasserstoff aus einen rohgasstrom |
| CN108863791B (zh) * | 2018-08-17 | 2023-12-01 | 淄博齐翔腾达化工股份有限公司 | 顺酐回收用溶剂再生装置及其工艺方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH170081A (de) * | 1933-01-30 | 1934-06-30 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Verfahren zur Gewinnung des Anhydrids einer organischen Polycarbonsäure aus einem dasselbe enthaltenden Gasgemisch. |
| US2574644A (en) * | 1948-07-06 | 1951-11-13 | Chempatents Inc | Recovery of polycarboxylic acid anhydrides |
| FR1386278A (fr) * | 1963-10-23 | 1965-01-22 | Distillers Co Yeast Ltd | Séparation des acides carbo-oxyliques |
| BE792879A (fr) * | 1971-12-17 | 1973-03-30 | Chevron Res | Procede d'isolement de l'anhydride maleique |
| JPS533321B2 (da) | 1972-07-08 | 1978-02-06 | ||
| US3891680A (en) * | 1972-11-29 | 1975-06-24 | Chevron Res | Maleic anhydride recovery using nonaqueous medium |
| US3850758A (en) * | 1973-07-02 | 1974-11-26 | Allied Chem | Purification of crude maleic anhydride by treatment with dimethylbenzophenone |
| FR2264812B1 (da) | 1974-03-18 | 1978-10-20 | Chevron Res | |
| DE2444824A1 (de) | 1974-09-19 | 1976-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von maleinsaeureanhydrid |
| JPS52136927A (en) * | 1976-05-12 | 1977-11-16 | Asahi Denka Kogyo Kk | Perfume composition |
| US4118403A (en) * | 1976-11-18 | 1978-10-03 | Monsanto Company | Recovery of maleic anhydride |
-
1979
- 1979-03-21 IT IT48436/79A patent/IT1163975B/it active
-
1980
- 1980-03-04 ZA ZA00801247A patent/ZA801247B/xx unknown
- 1980-03-04 IE IE432/80A patent/IE49536B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-03-11 DE DE8080101244T patent/DE3064356D1/de not_active Expired
- 1980-03-11 EP EP80101244A patent/EP0019046B1/de not_active Expired
- 1980-03-11 AT AT80101244T patent/ATE4314T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-11 IL IL59573A patent/IL59573A0/xx unknown
- 1980-03-14 US US06/130,440 patent/US4314946A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-19 JP JP3567880A patent/JPS55127383A/ja active Granted
- 1980-03-20 BR BR8001667A patent/BR8001667A/pt unknown
- 1980-03-20 DK DK121180A patent/DK159437C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-03-20 ES ES489723A patent/ES8103013A1/es not_active Expired
- 1980-03-20 CA CA000348228A patent/CA1137096A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3064356D1 (en) | 1983-09-01 |
| IT7948436A0 (it) | 1979-03-21 |
| DK159437C (da) | 1991-03-18 |
| EP0019046A1 (de) | 1980-11-26 |
| IT1163975B (it) | 1987-04-08 |
| BR8001667A (pt) | 1980-11-18 |
| IE800432L (en) | 1980-09-21 |
| IE49536B1 (en) | 1985-10-30 |
| JPH0125747B2 (da) | 1989-05-19 |
| JPS55127383A (en) | 1980-10-02 |
| ES489723A0 (es) | 1981-02-16 |
| ATE4314T1 (de) | 1983-08-15 |
| EP0019046B1 (de) | 1983-07-27 |
| ZA801247B (en) | 1981-03-25 |
| IL59573A0 (en) | 1980-06-30 |
| ES8103013A1 (es) | 1981-02-16 |
| CA1137096A (en) | 1982-12-07 |
| US4314946A (en) | 1982-02-09 |
| DK121180A (da) | 1980-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3932500A (en) | Recovering anhydrous acrylic acid | |
| US3875019A (en) | Recovery of ethylene glycol by plural stage distillation using vapor compression as an energy source | |
| US3745092A (en) | Recovery and purification of ethylene oxide by distillation and absorption | |
| GB1037255A (en) | Process and apparatus for the continuous distillation of mixtures | |
| NO150717B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av syntesegass | |
| US3948623A (en) | Anhydride separation | |
| DK159437B (da) | Fremgangsmaade til kontinuerlig udvinding af maleinsyreanhydrid fra procesgasser | |
| US3725211A (en) | Continuous distillation of phthalic anhydride with vapor side stream recovery | |
| US3210399A (en) | Method of preparing acrylonitrile free from acetonitrile | |
| CA2259994A1 (en) | Method of separating (meth)acrylic acid | |
| EP0009545A1 (en) | Acrylic acid recovery with recycle quench | |
| US2942005A (en) | Recovery of phthalic and maleic anhydrides | |
| US3965123A (en) | Maleic anhydride recovery | |
| US4071540A (en) | Anhydride separation process | |
| JPH0629274B2 (ja) | 酸化エチレンからアルデヒド系不純物を分離する方法 | |
| US2606933A (en) | Production of unsaturateb | |
| US3745093A (en) | Process for separating hexafluoroacetone from hydrogen fluoride | |
| US2893924A (en) | Separation and purification of anhydrides of organic diacids | |
| US2356986A (en) | Process for separating hydrocarbons | |
| US3686344A (en) | Production of acetylene | |
| US3180878A (en) | Separation of adipic acid, glutaric acid and succinic acid from mother liquors obtained in the manufacture of adipic acid | |
| US4285871A (en) | Process for continuously separating phthalic anhydride from the reaction gases of the catalytic oxidation of o-xylene and/or naphthalene | |
| US4018843A (en) | Process for the obtaining of isobutylene of high purity | |
| US2806861A (en) | Purification of maleic anhydride | |
| US2856258A (en) | Process for the concentration and purification of acetylene in gases formed in the pyrolysis of hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |