DK158569B - Traebeskyttelsesmiddelkoncentrat, heraf fremstillet middel og fremgangsmaade til koncentratets fremstilling - Google Patents

Description

1 DK 158569 B

Den foreliggende opfindelse angår et træbeskyttelsesmiddelkoncentrat , fremgangsmåde til fremstilling heraf og midler fremstillet af dette til konservering af træ og træmaterialer. Koncentratet består af specielle vægtmængder af i det mindste ét organisk-kemisk, vanduopløseligt insecticid og/eller i det mindste et organisk-kemisk, ® vanduopløseligt og/eller organisk-kemisk, vandopløseligt fungicid sammen med specielle vægtmængder af i det mindste én vandfortyndelig kunstharpiks (beregnet som tørstof) og specielle vægtmængder af i det mindste én blødgører og/eller i det mindste ét vanduopløseligt, 10 organisk-kemisk opløsningsmiddel, der . indeholder hydroxy lgrupper og/eller ethergrupper, og bestemte vægtmængder af i det mindste en ikke-ionogen emulgator eller emulgatorblanding og en kemisk forbindelse, der virker som puffermateriale eller pH-værdiregulator, samt eventuelt vand.

Man kender allerede træbeskyttelsesmidler, der fremstilles ud fra et væskekoncentrat, hvis virksomme bestanddele er insekticider og fungicider, der er opløst i et opløs-20 ningsmiddel og i olier under tilsætning af emulgatorer, således at det færdige træbeskyttelsesmiddel foreligger som en tyndtflydende emulsion (se DE-OS 25 18 416). Som fungicider anvendes i disse trækonserveringsmidler fortrinsvis caprylater og naphthenater af tungmetaller.

25

Træbeskyttelsemidlerne beskrevet i DE-OS 25 18 416 har den ulempe, at de ved tilsætning af vand bliver en mælkeagtig emulsion, der efter et vist tidsrum skiller, hvorved der opstår en uregelmæssig fordeling af de aktive 30 bestanddele. I flere tilfælde kan man også se bundfald.

En virkningsfuld imprægnering af træ opnås derfor ikke i disse tilfælde.

Den foreliggende opfindelse har til hensigt at til-35 vejebringe et middel til konservering af træ, hvor det

DK 158569 B

2 organisk-keraiske vanduopløselige opløsningsmiddel, der fortrinsvis er på basis af jordolieprodukter, aromater og lignende, i væsentlig grad kan erstattes med andre or-ganisk-kemiske forbindelser og/eller vand, således at det 5 organisk-kemiske opløsningsmiddel på basis af jordolieprodukter, aromater og lignende i udstrakt grad kan spares eller andelen heraf kan formindskes. En afblanding eller et bundfald vil i udstrakt grad undgås ved fremstillingen af trækonserveringsmidlet. Endelig skal træ-10 konserveringsmidlet udvise god virkning. Det skal i form af koncentratet være lagerstabilt, let at transportere og på anvendelsesstedet eller ved oparbejdningen kunne fortyndes til en brugsfærdig koncentration ved simpel tilsætning af vand. Ved indholdet af specielle vægtmængder 15 og afstemte vægtforhold og sammensætningen af forbindelserne skal det brugsfærdige vandfortyndelige træbeskyttelsesmiddel også udvise en så vidtrækkende indtrængningsdybde som muligt i træet.

20 Opfindelsen tilvejebringer et træbeskyttelsesmiddelkon centrat og heraf fremstillet middel til konservering af træ og træmaterialer på basis af et vanduopløseligt insekticid eller insekticid blanding og/eller et vanduopløseligt eller vandopløseligt fungicid eller fungicid 25 blanding, samt en emulgator, der er i stand til at løse disse problemer. De omhandlede vandfortyndelige træbeskyttelseskoncentrater består af 5-43 vægtdele, fortrinsvis 8-40 vægtdele, af i det mindste ét organisk-kemisk, vanduopløseligt insekticid og/eller i det mindste ét or-30 ganisk-kemisk, vanduopløseligt og/eller organisk-kemisk, vandopløseligt fungicid, 5-35 vægtdele, fortrinsvis 15-25 vægtdele af i det mindste én vandfortyndelig kunstharpiks (beregnet som tørstof), 35-5 vægtdele, fortrinsvis 25-15 vægtdele, af i det mindste én ved stuetemperatur flydende 35 blødgører, valgt blandt alkylphosphater, phosphor syreestere, phthalater, fedtsyreestere og glycerolestere og/-eller i det mindste et vandopløseligt, organisk-kemisk

DK 158569B

3 opløsningsmiddel, der indeholder hydroxylgrupper og/eller ethergrupper, 36-10 vægtdele, fortrinsvis 25-15 vægtdele af i det mindste én ikke-ionogen emulgator eller emulgatorblanding, 0-6 vægtdele, fortrinsvis 1-2 vægtdele, af 5 en kemisk forbindelse, der virker som puffermateriale eller pH-regulerende middel, samt 0-15 vægtdele, fortrinsvis 0,001-7 vægtdele vand. Det omhandlede middel består af 10-30 vægtdele koncentrat blandet med 90-70 vægtdele vand. Koncentratet indeholder i en foretrukken udførel-10 sesform som emulgator en emulgatorblanding, hvoraf i det mindste én emulgator er en ethoxyleret phenol og/eller en ethoxyleret alkyl-, aryl-, arylalkylphenol eller en ethoxyleret phenol, der indeholder en eller flere andre sidegrupper, og/eller en ethoxyleret organisk syre, 15 fortrinsvis en ethoxyleret nonylphenol og/eller en ethoxyleret fedtsyre. Ved tilsætning af emulgatorblanding nås en finfordeling af de aktive stoffer, og der undgås en afblanding, en bundfældning eller at opløsningen skiller ad. Koncentratet og det heraf fremstillede middel 20 til konservering af træ og træmateriale indeholder ifølge en foretrukken udførelsesform en blanding af emulgatorer med forskellige kædelængder, idet i det mindste én emulgator er i besiddelse af en ethoxyleret sidekæde på mindre end 10 ethoxygrupper, og idet i det mindste en 25 anden emulgator indeholder en ethoxyleret sidekæde på mere end 10 ethoxygrupper.

I en særlig foretrukken udførelsesform indeholder koncentratet som vandfortyndelig kunstharpiks en alkydharpiks 30 med en middelolielængde. Ved anvendelse af denne kunst-harpiks nås på trods af den vidtgående udskiftning af det organiske opløsningsmiddel på jordoliebasis, at der på den ene side fås en bedre fastbinding af de aktive forbindelser og på den anden side, at der afhængig af 35 kunstharpiksandelen fås en filmdannelse.

DK 158569 B

4 I en særlig hensigtsmæssig udførelsesform indeholder koncentratet som puffermateriale eller pH-regulerende middel til indstilling af pH-værdien en amin, en ammoniumforbindelse eller en kvaternær ammoniumforbindelse 5 eller en blanding af disse.

Det anvendte insekticid eller insekticidblandingen består fortrinsvis af et carbamat, en phosphorsyreester, en phosphonsyreester, en thiophosphorsyreester, en dithio-10 phosphorsyreester eller en thionophosphorsyreester, en chloreret carbonhydrid, et pyretroid og/eller af Endo-sulfan eller af to eller flere af disse forbindelser.

Som chlorerede carbonhydrider anvendes fortrinsvis Del-15 drin, Aldrin, Lindan. Som pyretroider er især Alletrin, Cycletrin, Furethrin, Tetramethrin, Resmethrin, Perme-thrin, Dekamethrin og Bioresmethrin samt andre insekticidaktive stoffer af Pyretrum anvendelige.

20 Som insekticide carbamater foretrækkes specielt o-isopro-poxy-phenyl-N-methylcarbamat og/eller o-sec-butylphenyl-N-methyl-carbamat.

Som insekticide thionophosphorestere anvendes fortrinsvis 25 insekticide halogenerede eller halogengruppefri thiono- phosphorsyreestere med formlen

S CN

C2H5°\ S 6-\ c2u5or fortrinsvis (diethoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylace-35 tonitril eller 0,0-diethyl-0-(a-cyanbenzylidenamino)thio- no-phosphat og/eller (diethoxythiophosphoryloxyimino)-2-chlor-phenylacetonitril og/eller andre phosphorsyrees- 5

DK 158569B

tere, fortrinsvis dimethoxy-O-(4-nitro-m-tolyl)-phosphor-thioat.

Som opløselige carbamater i det olieholdige eller olie-5 agtige opløsningsmiddel anvendes fortrinsvis alkoxyphe-nyl-N-alkylcarbamater med den almene formel 0

/Λ I

10 \ /— 0 - C - NH - Rj 0 - r2 og/eller et alkylphenyl-N-alkylcarbamat med den almene formel 15 0

Qo - C - NH - R1 \ r2 20 i hvilke formler R1 betegner en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, fortrinsvis en methylgruppe, og R2 betegner en alkylgruppe med 1-5 C-atomer, fortrinsvis en alkylgruppe med 3 eller 4 C-atomer.

25

Det vanduopløselige fungicid eller den vanduopløselige fungicidblanding består fortrinsvis af en tetravalent tinorganisk forbindelse, en chloreret phenol, fortrinsvis penta- eller tetrachlorphenol, en l-trityl-l,2,4-triazol 30 med den almene formel 35

DK 158569B

6 5 N -- ii il

- O— {-O

0""" 15 hvori R betegner et fluor-, chlor- eller bromatom, en trifluormethyl-, nitro- eller cyanogruppe eller en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, og n er tallene 1 eller 2, 20 samt deres salte af organiske eller uorganiske syrer eller en (N-cyclohexyldiazeniumdioxy)-forbindelse (eller saltet af N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamin), fortrinsvis aluminiumforbindelse og/eller N,N-dimethyl-N'-phenyl-N'-(fluor-dichlormethylthio)sulfamid og/eller N,N-di- 25 methyl-N'-p-tolyl-N'-(dichlorfluormethylthio)sulfamid eller af to eller flere af disse forbindelser.

Som olieopløselige tetravalente fungicide tinorganiske forbindelser kan f.eks. anvendes: tributyltinbenzoat, 30 tris-(tributyltin)phosphat, bis(tributyltin)oxid.

Som vandopløselige fungicider anvendes fortrinsvis en eller flere phenolater, fortrinsvis chlorphenolater og/-eller en eller flere vandopløselige metalsalte af en (N-35 cyclo-hexyldiazeniumdioxyforbindelse (eller saltet af N- nitroso-N-cyclohexylhydroxylamin).

DK 158569 B

7

Som vanduopløselige organisk-kemiske opløsningsmidler, der indeholder hydroxylgrupper og/eller ethergrupper, anvendes vanduopløselige polyoler eller ethere eller estere af polyoler, fortrinsvis glycolether.

5

Som blødgører anvendes en ved stuetemperatur flydende blødgører eller en flydende blødgørerblanding.

Som blødgører anvendes i det mindste et alkyl-, aryl-10 eller arylalkylphthalat, fortrinsvis dibutyl-, dioctyl-og benzylbutylphthalat, alkylphosphat eller phosphorsy-reester, fortrinsvis tributylphosphat eller et adipat, fortrinsvis di(2-ethylhexyl)adipat, stearat og/eller oleat, alkylstearat eller alkyloleat, fortrinsvis butyl-15 oleat, butylstearat eller amylstearat eller en flydende glycerolester.

Til bestemte receptsammensætninger kan det være fordelagtigt at tilsætte et antiskummiddel som siliconeskumdæm-20 per eller alkylphosphater, fortrinsvis tri-n-butyl-phosphat.

Det af træbeskyttelsesmiddelkoncentratet fremstillede brugsfærdige middel til konservering af træ og træmate-25 rialer består af 10-30 vægt-%, fortrinsvis 15-25 vægt-%, af koncentratet (beregnet som vandfrit koncentrat) med 90-70 vægt-%, fortrinsvis 85-75 vægt-% vand.

Trækonserveringsmidlet kan på i og for sig kendt måde på-30 føres træet, fortrinsvis ved påstrygning, påsprøjtning, udsprøjtning eller ved anvendelse af inprægneringsmetoder som tryk-, neddypning- og/eller vakuumimprægnering.

Opfindelsen angår yderligere en fremgangsmåde til frem-35 stilling af træ-beskyttelsesmiddelkoncentrat og heraf fremstillet middel til konservering af træ og træmaterialer. Ved denne fremgangsmåde behandles det i blødgøreren

DK 158569 B

O

eller blødgørerblandingen og/eller vanduopløselige, orga-nisk-kemiske opløsningsmiddel, der indeholder hydroxyl-grupper og/eller ethergrupper, eller opløsningsmiddelblanding, opløselige insekticid og/eller fungicid og 5 den ikke-ioniske emulgator eller den ikke-ioniske emulgatorblanding så længe ved temperaturer fra 10-80 °C, fortrinsivs fra 30-60 eC, og ved tryk på fra 0,5332 til 1,332 bar, fortrinsivs 0,7999 til 1,0532 bar med eller uden de øvrige stoffer eller bestanddele af disse stoffer 10 så længe, at der fås en dispersion, idet dispersionen fortrinsvis først efter tilsætningen af de øvrige stoffer til sidst tilsættes puffermaterialet samt eventuelt vand.

Eksempler på vandfortyndelige træbeskyttelsesmiddelkon-15 centrater med insekticid og fungicid virkning

Lindan 2 vægt-%

Aldrin 1 vægt-% 20 Pentachlorphenol-Natrium 35 vægt-%

Vandfortyndelig alkydharpiks 14 vægt-%

Butylglycol 6 vægt-%

Dibutylphthalat 20 vægt-%

Ethoxyleret Nonylphenolϊ 25 Ethoxyleringsgrad 6 7 vægt-% 10 7 vægt-% 14 7 vægt-%

Amin 1 vægt-% 30 Anvendelse : 20% koncentrat - 80% vand

Det brugsfærdige træbeskyttelsesmiddel fås ved blanding af 20 vægt-% af koncentratet med 80 vægt-% vand.

35

DK 158569B

9

II

O,O-Diethyl-O-(a-cyanbenzyliden- amino)-thionophosphat (Phoxim) 8 vægt-%

Pentachlorphenol-Natrium 25 vægt-% 5 Vandfortyndelig alkydharpiks 17,5 vægt-%

Butylglycol 7,5 vægt-%

Dibutylphthalat 20,0 vægt-%

Ethoxyleret Nonylphenol:

Ethoxyleringsgrad 6 7,0 vægt-% 10 10 7,0 vægt-% 12 7,0 vægt-%

Amin 1,0 vægt-%

Anvendelse : 20% koncentrat - 80% vand.

15 Det brugsfærdige træbeskyttelsesmiddel fås ved blanding af 20 vægt-% af koncentratet med 80 vægt-% vand.

III

Lindan 4,0 vægt-% 20 (N-Cyclohexy1-diazeniumdioxy)- kalium 5,0 vægt-%

Vandfortyndelig alkydharpiks 14,0 vægt-%

Butylglycol 6,0 vægt-%

Ethylglycol 22,5 vægt-% 25 Ethylglykolat 32,5 vægt-%

Ethoxyleret Nonylphenol

Ethoxyleringsgrad 6 5,0 vægt-% 10 5,0 vægt-% 14 5,0 vægt-% 30 Amin 1,0 vægt-%

Anvendelse : 15% koncentrat - 85% vand

Det brugsfærdige træbeskyttelsesmiddel fås ved blanding 35 af 15 vægt-% af koncentratet med 85 vægt-% vand.

10

DK 158569B

Ved blanding til det brugsfærdige træbeskyttelsesmiddel fås en mikroemulsion. Det brugsfærdige middel blev undersøgt efter 4 måneders lagring og forblev stabilt gennem dette tidsrum, uden at der kunne registreres en 5 afblanding eller andre ustabile forhold i midlet.

10 15 20 25 30 35

Claims (7)

1. Træbeskyttelsesmiddelkoncentrat og heraf fremstillet 5 middel til konservering af træ og træmaterialer på basis af et vanduopløseligt insekticid eller insekticidblanding og/eller et vanduopløseligt og/eller vandopløseligt fungicid eller fungicidblanding samt en emulgator, kendetegnet ved, at det vandfortyndelige træbe-10 skyttelsesmiddelkoncentrat består af 5-43 vægtdele, fortrinsvis 8-40 vægtdele af i det mindste ét organisk-ke-misk vanduopløseligt insekticid og/eller i det mindste ét organisk-kemisk vanduopløseligt og/eller organisk-kemisk vandopløseligt fungicid, 5-35 vægtdele, fortrinsvis 15-25 15 vægtdele af i det mindste én vandfortyndelig kunstharpiks (beregnet som tørstof), 35-5 vægtdele, fortrinsvis 25-15 vægtdele af i det mindste én ved stuetemperatur flydende blødgører, valgt blandt alkylphosphater, phosphorsyreestere, phthalater, fedtsyreestere og glycerolestere og/-20 eller i det mindste ét vanduopløseligt, organisk-kemisk opløsningsmiddel, der indeholder hydroxylgrupper og/eller ethergrupper, 36-10 vægtdele, fortrinsvis 25-15 vægtdele af i det mindste én ikke-ionogen emulgator eller emulgatorblanding, 0-6 vægtdele, fortrinsvis 1-2 vægtdele, af 25 en kemisk forbindelse, der virker som puffermateriale eller pH-regulerende middel, samt 0-15 vægtdele, fortrinsvis 0,001-7 vægtdele vand, og at midlet består af 10-30 vægtdele koncentrat blandet med 90-70 vægtdele vand.

2. Koncentrat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som emulgator indeholder en emulgatorblanding, hvoraf i det mindste én emulgator er en ethoxyleret phenol og/eller ethoxyleret alkyl-, aryl-, arylalkylphenol eller en ethoxyleret phenol, der indeholder en eller 35 flere andre sidegrupper, og/eller en ethoxyleret organisk syre, fortrinsvis en ethoxyleret nonylphenol og/eller en ethoxyleret fedtsyre. DK 158569B

3. Koncentrat ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det indeholder en blanding af emulgatorer, af hvilke mindst én emulgator har en ethoxyleret sidekæde på mindre end 10 ethoxygrupper, og af hvilke i det mindste én anden 5 emulgator har en ethoxyleret sidekæde på mere end 10 ethoxygrupper.

4. Koncentrat ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at det som vandfortyndelig harpiks indeholder en alkyd- 10 harpiks med en middelolielængde.

5. Koncentrat ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at det som puffermateriale eller pH-regulerende middel indeholder en amin, en ammoniumforbindelse eller en kva- 15 ternær ammoniumforbindelse eller en blanding af disse.

6. Koncentrat ifølge krav 1-5, kendetegnet ved, at der som organisk-kemiske opløsningsmidler anvendes vanduopløselige polyOler eller ethere, fortrinsvis gly- 20 colether.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af et træbeskyttelsesmiddelkoncentrat ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at insekticidet og/eller fungicidet og emulgatoren 25 og eventuelt de øvrige bestanddele behandles så længe i opløsningsmidlet og/eller blødgøreren ved temperaturer fra 10-80 °C, fortrinsvis 30-60 °C, og ved et tryk fra 0,5332-1,332 bar, fortrinsvis 0,7999 til 1,0532 bar, at der fås en dispersion, hvortil de resterende bestanddele 30 sættes, idet puffermaterialet fortrinsvis tilsættes til sidst. 35