DK156588B

DK156588B - Tynde pladeformede produkter og fremgangsmaade til fremstilling heraf

Info

Publication number: DK156588B
Application number: DK108781AA
Authority: DK
Inventors: Christian Dailly; Daniel Gomez
Original assignee: Arjomari Prioux
Priority date: 1979-07-10
Filing date: 1981-03-10
Publication date: 1989-09-11
Also published as: FR2461061A1; EP0031832A1; BE884712A; EP0031832B1; CA1163059A; ATE11939T1; DK108781A; JPS56500853A; DE3070207D1; DK156588C; WO1981000268A1; JPH0227479B2; US4481075A

Description

DK 156588 B

Den foreliggende opfindelse angâr hidtil ukendte tynde pladeformede produkter, som indeholder et termoplastisk materiale samt cellulosefibre. Opfindelsen angâr ogsâ en fremgangsmâde til fremstilling af de omhandlede produk-5 ter.

Det har allerede været foreslâet at forbedre visse egen-skaber af termoplastiske substanser ved at inkorporere fibre med h0jt elasticitetsmodul i disse substanser. Fi-10 bre af glas, carbon, asbest og bor anvendes for tiden i forstærkning af visse termoplastiske substanser, sâsom polyamider, polycarbonater, polyalkylener (polyethylener og polypropylener), polyestere og polystyrener, med det formai at for0ge stivheden, modstanden imod slag og 15 brudstyrken, og med det formai at forbedre dimensions-stabiliteten.

Det er endvidere kendt at anvende cellulosefibre til forstærkning af termohærdende substanser, sâsom urin-20 stof-formaldehyd-formstoffer og melamin-formaldehyd- formstoffer, som har en god kemisk affinitet over for cellulose. Denne omstændighed fremmer dispergeringen af ......cellulosef-ibrene i-polymeren- (i -denne -forbindelse kan henvises til GB patentskrift nr. 1 319 371, som beskri-25 ver fremstillingen af en plade af cellulosefibre og et organisk fyldstof pâ pulverform bestâende af en urin-stof-formaldehyd-polymer).

FR-A-2 059 240 beskriver en fremgangsmâde til fremstil-30 ling af papir pâ basis af cellulosefibre, som kan inde-holde betydelige mængder af en findelt naturlig eller syntetisk polymer.

Fra FR-A-2 377 883 kendes tynde pladeformede produkter 35 fremstillet ved en papirfremstillingsteknik, hvilke produkter indeholder cellulosefibre og eventuelt tillige

DK 156588 B

2 mineralfibre, et flokkulationsniiddel af polyelektrolyt-type og en ikke-bindende termoplastisk polymer. De ved denne teknik fremstillede produkter har imidlertid den ulempe, at de udviser en utilstrækkelig styrke i fugtig 5 tilstand.

Endelig beskriver BE-A- 701 962, hvorledes man kan an-vende en papirfremstillingsteknik i forbindelse med gro-ve skumpartikler (af st0rrelsesordenen 1-5 mm), som let 10 fastholdes pâ den underliggende dug, men som imidlertid f0rer til problemer med hensyn til homogenitet. Disse problemer begrænser metodens anvendelighed med hensyn til, hvilke produkttyper der kan fremstilles. I praksis er disse produkttyper begrænset til karton med meget 15 stor tykkelse.

Sâledes kan de kendte materialer pâ basis af fibre og plastiske materialer opdeles i to forskellige klasser: i den ene klasse forstærker man et termoplastisk materiale 20 med relativt smâ mængder forstærkende fibre, og i den anden klasse forbedrer man egenskaberne af et papir pâ basis af cellulosefibre ved inkorporering af en vis mængde af et-termoplastisk materiale i papiret.

25 Denne opfindelse h0rer til det tekniske omrâde, hvor man forstærker et termoplastisk materiale ved hjælp af cellulosef ibre.

Sâledes beskriver den foreliggende opfindelse en hidtil 30 ukendt teknisk l0sning af problemet med at dispergere cellulosefibre i en termoplastisk polymer. Denne tekniske l0sning bestâr i, at man arbejder i et medium, hvori cellulosefibrene let kan dispergeres. Det pladeformede produkt formgives ved metoder kendt fra papirfremstil-35 ling ud fra en vandig suspension, som dels indeholder cellulosefibre og den termoplastiske substans pâ pulver-

DK 156588 B

3 form, og dels indeholder andre n0dvendige bestanddele (bindemidler og flokkuleringsmidler, som det vil blive beskrevet i det f0lgende).

5 Et af formâlene med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en tynd termoplastisk plade med forbedrede mekaniske egenskaber og nærmere bestemt vigtige egenska-ber, sâsom stivhed, modstand imod slag, brudstyrke og dimensionsstabilitet.

10

Dette formai opnâs if0lge opfindelsen med et produkt af den i indledningen til krav 1 angivne art ved den i krav l's kendetegnende del angivne fremstillingsproces.

15 Et andet formai med den foreliggende opfindelse er ved hjælp af en papirmaskine at tilvejebringe en tynd termoplastisk plade, som, efter at den er blevet formgivet og t0rret, kan underkastes en supplerende behandling (sâsom imprægnering, ganskning eller glitning), som er velkendt 20 ved papirfremstilling.

Det er endvidere et formai med den foreliggende opfindelse at forbedre -dimensionsstabiliteten,- den interne kohæsion i t0r og vâd tilstand, smidigheden og b0jnings-25 modstanden af et termoplastisk pladeformet substrat, som især kan anvendes som belægningsunderlag for dækplader og grundbelægninger.

Endelig er det er formâl med den foreliggende opfindelse 30 at tilvejebringe et nyt materiale til brug i industrier, som omdanner plastmaterialer i form af granulater opnâet ved opskæring og granulering af termoplastiske plader - fremstillet pâ papirmaskiner ved fremgangsmâden if0lge opfindelsen.

35

DK 156588 B

4 F0lgende fordele ved opfindelsen skal i særdeleshed fremhæves: - besparelse i termoplastisk materiale som f0lge af an-5 vendelse af materialer med forstærkende egenskaber, og - besparelser i produktionsomkostninger som f0lge af an-vendelse af maskiner med h0j produktionshastighed pr. time (papirmaskiner), som kan anvendes i stedet for ma- 10 skiner til fremstilling af termoplastiske plader ved valsning, extrudering eller belægning.

F0lgende anvendelsesmuligheder for den foreliggende op-findelse skal specielt fremhæves: 15 - anvendelse af den termoplastiske plade fremstillet pâ en papirmaskine som underlag for belægning med plastifi-ceret PVC til grundbelægning, nâr den termoplastiske substans, som indf0res i pladen, er PVC og pladen fyIdes 20 og plastificeres; - anvendelse af den termoplastiske plade fremstillet pâ en papirmaskine som glittemateriale; 25 - anvendelse af den termoplastiske plade fremstillet pâ en papirmaskine som materiale, der kan varmeformgives; - anvendelse af den termoplastiske plade som underlag for belægning eller gauskning til skrive- eller trykfor- 30 mal, og - omdannelse af den termoplastiske plade fremstillet pâ en papirmaskine ved opskæring og muligvis granulering til opnâelse af et râmateriale, der kan anvendes ved ex- 35 trudering, blæsest0bning eller spr0jtest0bning.

DK 156588 B

5

De tynde pladeformede produkter if0lge opfindelsen er af den i krav 1's indledning angivne art, og de er ejendom-melige ved det i krav l's kendetegnende del angivne.

5 Opfindelsen angâr ogsâ en fremgangsmâde til fremstilling af de omhandlede produkter, og denne fremgangsmâde er ejendommelig ved det i krav 9's kendtegnende del angivne.

10 Det er muligt at erstatte en del af de cellulosefibre, som udg0r basisblandingen med mineralfibre, organiske fibre, naturlige fibre eller syntetiske fibre. I mate-rialerne if0lge opfindelsen kan sâledes omkring 30 % af fibrene være andre fibre end cellulosefibre.

15 I den efterf0lgende tabel I findes en liste o’ver cellulosefibre og ikke-cellulosefibre, som kàn anvendes inden for opfindelsens rammer.

20 Blandt ikke-cellulosefibre skal især nævnes den mulige anvendelse af glasfibre, som er særligt fordelagtige, da de giver de pladeformede produkter if0lge opfindelsen en ........- -dimensÏOnsstabilitet,-som er særdeles bemærkelsesværdig.

Nâr man 0nsker at anvendes store mængder af sâdanne 25 glasfibre, har det vist sig 0nskeligt, at man samtidig anvender fibre af polyvinylalkohol, som er uopl0selige i koldt vand, hvilke fibre har som funktion at lette dis-pergeringen af glasfibrene i de vandige suspensioner.

30 Særligt fordelagtige blandinger af fibre bestâr af omkring 14 dele cellulosefibre, 2 dele glasfibre og 1 del polyvinylalkôholfibre.

Aile termoplastiske substanser pâ pulverform (her ogsâ 35 benævnt termoplastiske polymère) er egnede til fremstilling af de termoplastiske plader if0lge opfindelsen, og

DK 156588 B

6 blandt disse substanser kan man specielt anf0re polyvi-nylchlorid (PVC), polyvinylacetat (PVA), polyalkylener -specielt polyethylen-med h0j densitet (hdPE), polyethy-len (ldPE) med lav densitet, polypropylen (hdPP; IdPP), 5 polybutadien og polyisopren -, polystyren (PS), polyami-der (PA), polymerer og copolymerer opnâet pâ partikel-form ud fra acrylonitril, acryl- og methacrylsyrer og estere deraf, polycarbonat (PC), polyacetal og termo-plastiske polyestere. Blandt egnede copolymerer skal 10 speciel nævnes acrylonitril-styren, methylmethacrylat- butadien-styren, styre-butadien samt ABS (acrylonitril-butadien-styren). Om n0dvendigt kan den termoplastiske substans pâ forhând være associeret med et plastifice-ringsmiddel. Den foretrukne substans er PVC, som even-15 tuelt er plastificeret.

De termoplastiske pulvere kan med fordel anvendes lige fra polymerisationen, nâr deres granulometri er passen-de. Er dette ikke tilfældet, mâ de findeles til opnâelse 20 af den 0nskede granulometri. Genvundne plastmaterialer er ogsa egnede, forudsat at de er korrekt findelt. Termoplastiske pulvere vælges fortrinsvis blandt sâdanne, hvis granulometri er. mindre end eller -lig med 500 μπι.

25 Desuden kan en del af pulveret af termoplastisk materia-le, som anvendes i basisblandingen, erstattes med et ik-ke-bindende mineralfyldstof. En liste over sâdanne ikke-bindende mineralfyldstoffer findes f.eks. i tabel IV.

Disse fyldstoffer, som sædvanligvis anvendes i papirin-30 dustrien, har partikler, hvis dimensioner (middeldiame-ter) for st0rstedelens vedkommende er 80 μπι. Mængden af ikke-bindende fyldstof er fortrinsvis 40 vægt-S med hen-syn til vægten af det termoplastiske materiale pâ pul-verform.

35

DK 156588 B

7

Materialerne if0lge opfindelsen omfatter mindst ét organiste bindemiddel, som er n0dvendigt for at formgive pla-derne i overensstemmelse med papirfremstillingsteknik-ken. Bindemidlet sikrer binding imellem den termoplas-5 tiske plades bestanddele og kan om n0dvendigt forstærke de fysiske egenskaber af pladen. Blandt de egnede binde-midler skal især nævnes de bindemidler, som er anf0rt i tabel II. De foretrukne bindemidler er latexer (acryl-latexer og styren-butadien-latexer) og stivelse, spe-10 cielt sâdanne stivelsesformer, som.i den lineære poly-mer-bestanddel (dvs. amylose) indeholder mellem 50 og 6000 anhydrogluceoseenheder pr. molekyle, sâsom f.eks. naturlig stivelse (opnâet fra kartofler) og naturlig majsstivelse, som indeholder mellem 100 og 6000 anhydro-15 glucoseenheder (i det lineære polymer-skelet) pr. molekyle, samt stivelsesformer modificeret ad kemisk eller enzymatisk vej indeholdende 50 til 3000 anhydrogluceoseenheder (i den lineære polymer) pr. molekyle.

20 Mængden af bindemiddel/ som kan anvendes, ligger pâ mellem 0,2 og ca. 30 dele pâ basis af t0r vægt (med fordel mellem 2 og 10 dele pâ basis af t0r vægt) for hver 100 dele basisblanding (fibre-og-termoplastisk pulver samt eventuelt mineralsk fyldstof).

25

Materialerne if0lge opfindelsen indeholder ogsâ mindst ét flokkulationsmiddel, som er n0dvendigt for at formgive det tynde pladeformede produkt i overensstemmelse med papirfremstillingsteknikken.

30

Blandt de egnede flokkuleringsmidler skal specielt nævnes metalsalte, sâsom salte af aluminium, jern (II), jern (III), zink og chrom i form af halogenider, sulfater og phosphater, og ogsâ de andre forbindelser anf0rt 35 i den efterf0lgende tabel III skal nævnes. Det foretrukne flokkulationsmiddel til anvendelse i den foreliggende

DK 156588 B

8 opfindelse er aluminiumpolychlorid, sont er en forbindel-se, der ogsâ kendes under navnet aluminiumhydroxychlo-rid. Denne forbindelse harden almene formel (OH)yALxClz-y_x og forhandles specielt af firmaet 5 Pechiney ügine Kuhlmann under varemærket "WAC".

Flokkuleringsmidlet eller -midlerne anvendes ifplge fremgangsmâden i to fraktioner: den f0rste fraktion af flokkuleringsmidlet, som indf0res f0r bindemidlet, sik- 10 rer sammen med bindemidlet en f0rste agglomerering af bestanddelene i den grundlæggende blanding. Den anden fraktion af flokkuleringsmidlet forstærker kohæsionen imellem bestanddelene i den grundlæggende blanding og for0ger derved retentionen pâ papirmaskinen og modstan- 15 den af flokkulatet. Naturligvis kan man enten anvende samme flokkulationsmiddel f0r og efter tilsætning af bindemidlet, eller man kan anvende forskellige flokkule-ringsmidler, ligesom man kan anvende blandinger af flok-kuleringsmidler.

20

Den mængde flokkulationsmiddel, som i ait kan anvendes, ligger pâ mellem 0,02 og omkring 10 dele for hver 100 dele af basisblandingen.

25 André hjælpemidler, som er velkendte ved papirfremstil-ling, sâsom vandskyende midler, sm0rende midler, anti-skummidler eller skumbrydende midler, farvestoffer, blâ-farvningsmidler eller antioxidanter, kan være til stede i de pladeformede produkter if0lge opfindelsen.

30

Tabel V angiver en liste over vandskyende midler (idet de foretrukne produkter er produkterne H1 og H4 i nævnte tabel).

35 Tabel VII angiver en liste over hjælpestoffer, som even-tuelt kan anvendes ved fremgangsmâden if0lge opfindel-

DK 156588 B

9 sen.

Det er desuden velkendt, at et vist antal plastmateria-ler kun udviser optimale egenskaber, nâr de plastifice-5 res. Det er derfor muligt yderligere at indf0re mellem 10 og 100 vægt-%, regnet i forhold til vægten af det termoplastiske materiale (specielt i tilfælde med PVC), af et plastificeringsmiddel i produkterne if0lge opfin-delsen.

10 I praksis vides det, at plastificeringen af et termo-plastisk materiale enten kan gennemf0res ved intern plastificering eller ved ekstern plastificering.

15 Den interne plastificering gennemf0res i l0bet af frem-stillingen af det termoplastiske materiale ved copoly-merisering af "bl0de" og "harde" polymerer.

Den eksterne plastificering gennemf0res ved, at man i 20 det termoplastiske materiale inkorporerer et middel med gode opl0snings- og kvældningsegenskaber med hensyn til det anvendte termoplastiske materiale.

If0lge opfindelsen kan plastificeringen gennemf0res ved 25 en vilkârlig af de to metoder beskrevet ovenfor. Eksterne plastificeringsmidler, som kan anvendes, specielt i tilfældet med PVC, omfatter adipinsyreestere (dibutyl-adipat, benzyloctyladipat), phosphorsyreestere (tricre-syl-, triphenyl-, diphenylsylenil-, trichlorethyl-, di-30 phenyloctyl- og trioctylphosphater), phthalsyreestere (dimethyl-, diethyl-, dibutyl-, dinonyl-, benzylbutyl-og dicyclohexylphthalater) og sulfonsyreestere samt chlorerede paraffiner. Med PVC-pulver anvendes fortrins-vis di-(2-ethylhexyl)-phthalat (forkortet til DOP).

35

DK 156588 B

10

Som nævnt angâr opfindelsen ogsâ en fremgangsmâde til fremstilling af de omhandlede pladeformede produkter.

Fremgangsraâden if0lge opfindelsen til fremstilling af et 5 termoplastisk pladeformet produkt forstærket med cellu-losefibre, hvori der anvendes et termoplastisk pulver samt cellulosefibre, foregâr ved papirfremstillingstek-nik og er ejendommelig ved det i krav 9's kendetegnende del anf0rte. Man gennemf0rer fremgangsmâden if0lge op-10 findelsen pâ f0lgende mâde: 1) Der fremstilles en vandig suspension ud fra en basis-blanding (som vælges fra en gruppe bestâende af (i) fi-brene og den termoplastiske substans pâ pulverform, hvis 15 der ikke er noget ikke-bindende mineralsk fyldstof til stede, og (ii) fibrene, den termoplastiske substans pâ pulverform og det ikke-bindende mineralske fyldstof, nâr dette sidste er til stede), et organisk bindemiddel og et flokkulationsmiddel. Derefter fremstilles et plade-20 formet legeme af den herved opnâede suspension ved en vâdproces, hvorefter pladen presses og t0rres.

2) Om n0dvendigt kan den sâledes opnâede termoplastiske plade underkastes mindst én supplerende behandling.

25

Fremgangsmâden if0lge opfindelsen gennemf0res i trin (1) ud fra fire væsentlige bestanddele, nærmere bestemt cel-lulosefibrene, den termoplastiske substans pâ pulverform, det organiske bindemiddel og flokkulationsmidlet.

30 I trin (1) kan ogsâ anvendes andre bestanddele, nemlig et ikke-bindende mineralsk fyldstof, et plastificerings-middel, et anti-statisk middel, en antioxidant, et pore-dannende middel (som i særdeleshed virker som ekspan-sionsmiddel, specielt for PVC), et dispergeringsmiddel 35 (for den termoplastiske substans), et emulgeringsmiddel (for at emulgere plastificeringsmidlet) og ét eller fie-

DK 156588 B

11 re hjælpestoffer, som er almindelige ved papirfremstil-ling, sâsom vandskyende midler, anti-skummidler og/eller skumbrydende midler,-farvestoffer, blâfarvningsmidler, retentionsmidler og sm0rende midler.

5 Nâr man skal gennemf0re trin (1) er det vigtigt, at man ikke indf0rer hele mængden af flokkulationsmidlet i den vandige suspension af basisblandingen (i det f0lgende forkortet BM) inden man indf0rer det organiske bindemid-10 del. For at mindske tab anbefales det derimod, at man enten indf0rer flokkulationsmidlet efter bindemidlet, eller at man indf0rer en del af flokkulationsmidlet, inden bindemidlet tilsættes, og indf0rer resten af flokkulationsmidlet efter bindemidlet, hvilket er at fore-15 trække.

Naturligvis skal de relative mængder af de forskellige bestanddele (fibre, termoplastisk materiale pâ pulver-form, eventuelt ikke-bindende fyldstof, flokkulations-20 middel, bindemiddel, nyt flokkulationsmiddel og andre additiver) være i overensstemmelse med det ovenfor an-f0rte.

If0lge en særlig udf0relsesform for trin (1) indf0res 25 mellem 0,02 og 10 vægtdele flokkulationsmiddel for hver 100 vægtdele BM. Derefter kan man med fordel indf0re f0lgende bestanddele i den vandige suspension bestâende af 100 vægtdele BM: 30 (I) fra 0,01 til 4 vægtdele (fortrinsvis fra 0,01 til 5 vægtdele) flokkulationsmiddel, (II) det organiske bindemiddel, og 35 (III) fra 0,01 til 6 vægtdele (fortrinsvis fra 0,01 til 5 vægtdele) flokkulationsmiddel.

DK 156588 B

12

Den termoplastiske polymer kan enten anvendes i form af et t0rt pulver eller i form af en dispersion i vand. I

...... sidstnævnte tilfaelde kan-dispersionen indeholden en lil- le mængde af et dispergeringsmiddel, f.eks. fra 0,1 til 5 1%.

Nâr plastificeringsmidlet skal inkorporeres i den termoplastiske plade (fortrinsvis ved en overfladebehand-ling), er det fordelagtigt at emulgere plastificerings-10 midlet ved hjælp af et. konventionelt emulgeringsmiddel kendt fra tekstilvareindustrien eller papirindustrien.

F.eks. man man vælge derivater af polyethylenglycol, som er særligt fordelagtige, nâr man skal opnâ homogène og stabile vandige emulsioner. Doseringen af emulgerings-15 midlet er af st0rrelsesordenen 0,05 til 2 vægt-% i for-hold til vægten af plastificeringsmidlet. Emulgeringen opnâs ved at sætte plastificeringsmidlet til vand inde-holdende emulgeringsmidlet og derefter blande ved hjælp af en roterende mixer, som roterer med en omdrejnings-20 hastighed pâ over 250 omdrejninger pr. min. Denne blan-ding indeholder en variabel koncentration af plastifice-ringsmiddel, f.eks. dioctylphthalat i vand og kan f.eks. indeholde fra 100 til 990 g dioctylphthalat pr. 1000 g blanding. Denne teknik er særlig fordelagtig, nâr man 25 anvender et plastificeringsmiddel i processens trin (1).

Den mest fordelagtige metode til inkorporering af plastificeringsmidlet bestâr imidlertid i at gennemf0re denne inkorporering i trin (2) ved anvendelse af den sâ-30 kaldte ,,size-press"-teknik som angivet i det f0lgende.

Om n0dvendigt kan man indf0re en antioxidant i trin (1) for at-undgâ ældning af den termoplastiske substans, som indgâr i den termoplastiske plade if0lge opfindelsen.

35 Specielt kan man herved forebygge dannelse af overflade-revner i polystyrenen, gulfarvning af polystyrenen og

DK 156588 B

13 reduktion af de mekaniske egenskaber af PVC under ind-virkning af ultraviolette strâler. Blandt de egnede an-tioxidanter kan nævnes 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol, fortrinsvis i en dosering pâ mellem 0,1 og 5 5 vægt-% i forhold til vægten af den termoplastiske sub- stans pâ pulverform.

Om n0dvendigt kan et antistatisk middel tilf0res enten i trin (1) eller i trin (2).

10

André tilsætningsstoffer, soin er velkendte inden for pa-pirfremstilling, kan om n0dvendigt anvendes i trin (1), sâsom eksempelvis vandbeskyttende midler (ogsâ benævnt "sizing-agents"), sm0remidler, anti-skummidler eller 15 skumbrydende midler, farvestoffer og blâfarvningsmidler.

Blandt de egnede vandbeskyttende midler skal specielt nævnes de midler, som er anf0rt i tabel V, og blandt hjælpestofferne skal nævnes de stoffer, som er anf0rt i tabel VII.

20

Det vandbeskyttende middel indf0res fortrinsvis i trin (1) efter det organiske bindemiddel og f0r den anden fraktion af flokkulationsmidlet. Mængden af vandbeskyttende middel kan være mellem 0,05 og 10 dele pâ basis af 25 t0r vægt (med fordel mellem 0,05 og 5 og fortrinsvis mellem 0,1 og 3 dele pâ basis af t0r vægt) for hver 100 vægtdele BM. De foretrukne vandbeskyttende midler er produkterne H1 og H4 i tabel V.

30 Om n0dvendigt tilsætter man mindst ét hjælpestof i trin (1) samtidig med det vandbeskyttende middel eller deref-ter, idet hjælpestoffet specielt vælges fra den gruppe, - der bestâr af forbindelserr som yder modstand i vâd til-stand (fra 0,1 til 5 vægtdele pr. 100 vægtdele BM), an-35 ti-skummidler (fra 0,05 til 0,2 vægtdele for hver 100 vægtdele BM), farvestoffer (i en mængde, der er til-

DK 156588 B

14 strækkelig til at opnâ den 0nskede virkning), fungicide midler og om n0dvendigt sm0rende midler (fra 0,2 til 5 vægtdele for hver 100 vægtdele BM).

5 Nâr man gennemf0rer trin (1), opnâr man en termoplastisk plade med en vægt pr. overfladeenhed pâ mellem 15 og 1500 g/m2.

Den i trin (1) opnâede plade underkastes om n0dvendigt 10 en eller flere supplerende behandlinger i trin (2), enten pâ papirmaskinen eller uden for denne, specielt med henblik pâ: - at forbedre udseendet og overfladens ensartethed, 15 - at for0ge overflademodstanden og g0re de mekaniske egenskaber ensartede, - at for0ge stivheden eller smidigheden, og 20 - at opnâ specielle egenskaber, sâsom brandhæmmende egenskaber, at opnâ ikke-klæbende eller ikke-fedtede materialer, at opnâ mulighed for varmesammensvejsning eller at opnâ specielle effekter, sâsom barriere-virk- 25 ninger og imputrescibilitet (modstand mod bakterier og svampe).

Til dette formâl anvender man specielt "size-press", "roll coater", "reverse roll", presser med metalblade, 30 presser med luftknive eller presser med skrabere. Til disse anordninger kan tilf0jes overf0ringsanordninger til udnyttelse af termoplastificeringen pâ papirmaskinen eller uden for papirmaskinen (varmluft-ovn, gasovn, in-frar0d bestrâling eller varm-valsning) eller for at for-35 bedre overfladens ensartethed (glasering, glitning og/-eller marmorering).

DK 156588 B

15

Trin (2) bestâr almindeligvis i tilsætning af mindst én substans udvalgt fra den gruppe, der bestâr af mineral-- ske fyldstoffer, organiske bindemidler, plastificerings-midler, antioxidanter, antistatiske midler og sâdanne 5 hjælpemidler, som almindeligvis anvendes ved papirfrem-stilling, sâsom klæbestoffer, dispergeringsmidler, pigmenter, fluorescerende midler, toningsfarver, sm0rende midler, viskositetsmodificerende midler, antiskummidler, insolubiliseringsmidler og antibiotica i vandige bade 10 indeholdende fra 10 til 600 g substans pr. liter.

Naturligvis gennemf0res trin (2) som en funktion af de 0nskede mal.

Ud fra et praktisk synspunkt kan man i trin (2) anvende 15 mindst ét bindemiddel, fortrinsvis et bindemiddel udvalgt fra tabel VI, om n0dvendigt mindst én substans valgt blandt de ikke-bindende mineralske fyldstoffer (sâsom de ovenfor under trin (1) beskrevne fyldstoffer), hjælpestoffer (sâsom de i tabel VII anf0rte), plastifi-20 ceringsmidler og emulgatorer for plastificeringsmidler.

Mængden af t0r materiale, som kan afsættes i trin (2), ligger fortrinsvis pâ mellem 1 og 200 g/m2, idet de for-skellige belægningsbetingelser og de 0nskede afsluttende 25 egenskaber skal tages i betragtning. Eksempelvis kan an-f0res, at der i en ikke-pigmenteret "size-press" kan anvendes fra 1 til 10 g/m2 t0rt stof. Ved pigmenteret gauskning med en Champion-skraber kan man pâf0re mellem 3 og 30 g/m2 t0rt stof pâ overfladen i hver enkelt pas-30 sage. Ved anvendelse af en luftkniv kan der pâf0res mellem 5 og 40 g/m2 t0rt stof pâ overfladen i én passage.

Med stive eller elastiske slæbeblade kan der pâf0res mellem 5 og 40 g/m2 t0rt stof pâ overfladen i én passage.

35

DK 156588 B

16

De metoder, som anvendes i trin (2) ved tilsætning af de ovenfor nævnte midler, svarer til metoderne beskrevet i EP patentskrift nr. 6390.

5 I det f0lgende beskrives den bedste udf0relsesform for fremgangsmâden if0lge opfindelsen.

Trin (1) omfatter f0lgende trin: 10 a) I en vandig suspension af fibre svarende til 10 til 50 g/liter (cellulosefibre raffineret til en SR-grad pâ mellem 15 og 65, eventuelt kombineret med andre fibre, specielt glasfibre og PVA-fibre) indf0res under omr0ring den termoplastiske substans pâ pulverform, som har en 15 granulometri mindre end eller lig med 500 μπι (om n0dven-digt er den termoplastiske substans pâ forhând disperge-ret i vand ved hjælp af et dispergeringsmiddel).

b) Der sættes om n0dvendigt et ikke-bindende mineralsk 20 fyldstof til den opnâede suspension.

c) Flokkulationsmidlet fortyndes med vand mellem 1 og 10 gange. Der er fortrinsvis taie om et mineralsk flokkula-tionsmiddel (aluminiumpolychlorid), som indf0res i den 25 resulterende suspension i en mængde pâ mellem 0,01 og 4 vægtdele (fortrinsvis 0,01 til 3 vægtdele) for hver 100 vægtdele BM.

d) Bindemidlet (som i særdeleshed kan være naturlig sti-30 velse, som pâ forhând er bagt ved 80 til 90 °C, eller en latex i vandig émulsion i en koncentration pâ 15 til 100 g/liter) inkorporeres i den resulterende suspension under omr0ring, enten diskontinuerligt eller, fortrinsvis, kontinuerligt i papirmaskinens hovedkredsl0b.

35 17

DK 156583 B

e) En antioxidant, et antistatisk middel, et vandbeskyt-tende middel, et blafarvningsmiddel, ét eller flere far-vestoffer, et antiskummiddel og eventuelt et sm0rende middel inkorporeres enten diskontinuerligt i blandekar- 5 ret eller kontinuerligt i papirmaskinens hovedkredsl0b.

f) Den anden fraktion af flokkulationsmidlet ind£0res f0r hovedkassen i en mængde pâ mellem 0,01 og 6 vægtdele (fortrinsvis mellem 0,01 og 5 vægtdele) for hver 100 10 vægtdele BM. Flokkulationsmidlet spiller pâ dette pro-cestrin en vigtig rolle for flokkulationen, retentionen og afdrypningen. Disse sidste to egenskaber kan om n0d-vendigt for0ges ved at tilsætte et af de retentionsmid-ler, som er konventionelle ved papirfremstilling.

15 g) Den resulterende suspension indf0res i hovedkassen og danner et termoplastisk lag ved presning pâ et trâdnet, f.eks. som beskrevet i det ovennævnte EP patentskrift.

20 h) Efter passage over trâdnettet underkastes materialet en konventionel presning, tildels en vâdpresning, ved hjælp af ét eller flere pressesystemer (beklædte eller ubeklædte) under t0rring ved en temperatur pâ 100 til 150 °C, eventuelt under udnyttelse af termoplastifice-25 ringen (f.eks. behandling ved 130 til 280 °C).

Den sâledes opnâede plade, som har en vægt pr. overfla-deenhed pâ mellem 15 og 1500 g/m^, kan om n0dvendigt underkastes en behandling i trin (2).

30

Trin (2) omfatter én eller flere behandlinger, enten pâ papirmaskinen eller uden for denne.

Mængden af stof, som afsættes pâ den fibr0se plade i 10-35 bet af disse overfladebehandlinger, er meget varierende og afhænger naturligvis af de 0nskede mâl og de anvendte

DK 156588 B

18 fremstillingsmidler. Til almindelige skrive- og trykan-vendelser kan disse overfladebehandlinger være af den type, som hyppigt anvendes pâ celluloseunderlag. Til me-re specielle anvendelser er behandlingerne en funktion 5 af de 0nskede egenskaber.

André fordele og karakteristika ved den foreliggende op-findelse fremgâr af de f0lgende eksempler, som illuste-rer opfindelsen.

10

Eksempel 1 til 14

Ved at gâ frem som beskrevet i det foregâende for den bedste udf0relsesform fremstilledes forstærkede termo-15 plastiske plader, hvis vægt pr. overfladeenhed var af st0rrelsesordenen 500 g/m^, idet art og mængde af de anvendte forbindelser er angivet i den efterf0lgende ta-bel VIII. Pladerne opnâet i trin (1) t0rredes ved en temperatur af stprrelsesordenen 1Q0 til 150 °C og pla-20 derne, som underkastedes behandling if0lge trin (2), t0rredes ligeledes ved en temperatur af stprrelsesorde-nen 100 til 150 °C efter den pâgældende behandling.

De sâledes opnâede plader blev derefter underkastet en 25 termoplastificering ved 180 °C i 3 minutter, hvorefter de blev testet. Testresultaterne er angivet i tabel IX, og de g0r det muligt at drage f0lgende konklusioner:

Eksemplerne 1-3 (fremstillet ud fra PVC pâ pulverform) 30 viser den favorable indflydelse, som en forpgelse i ind-holdet af cellulosefibre udpver pâ de fysiske egenskaber, herunder specielt stivheden.

Tilstedeværelsen af et plastificeringsmiddel har en gun-35 stig effekt, nâr det drejer sig om smidighed.

DK 156588 B

19

Bindingen imellem glasfibre og cellulosefibre (eksempel 6, 7 og 11) forbedrer dimensionsstabiliteten i vâd til-stand.

5 Overfladebehandlingen i trin (2) er almindeligvis for-delagtig, hvad angâr b0jningsmodstanden. Mere præcist udviser pladerne if0lge eksemplerne 7 11-14 ikke nogen revner efter gentagne b0jninger. De kan anvendes som ba-sisunderlag ved fremstilling af brede (4 m) grundbelæg-10 ninger.

Aile de opnâede plader har gode tilb0jeligheder til var-meformgivning. Man kan derfor med fordel anvende dem til varmeformgivning af beholdere beregnet til f0devarer, 15 specielt mejeriprodukter (yoghurt, sm0r, frisk ost og lignende) samt mayonnaise.

Endelig kan disse plader opskæres og granuleres, hvoref-ter man ved extrudering eller spr0jtest0bning kan frem-20 stille plastprodukter forstærket med cellulosefibre.

Eksempel 15 og 16

Ved behandling i trin (2) af pladerne fra eksempel 8 og 25 9 pa en overflade ved hjælp af et konventionelt pigmen- teret lag til forbedring af overfladens udseende, opnâr man plader med gode trykkeegenskaber.

30 35

TABEL I

DK 156588 B

20

Anvendelige fibre 5 --

Reference Fibertype

Fl bleget kraftpulp af blodt træ 1 F2 semi-bleget kraftpulp af blodt træ F3 ubleget kraftpulp af blodt træ F4 bleget bisulfitpulp af blodt træ F5 ubleget bisulfitpulp af blodt træ F6 bleget kraftpulp af hârdt træ F7 semi-bleget kraftpulp af hârdt træ F8 ubleget mekanisk pulp F9 bleget mekanisk pulp F10 blanding F1-F6 (80:20) efter vægt

Fil polyethylenfibre (fortrinsvis 0,8 til 1 mm lange) F12 glasfibre (fortrinsvis 5 til 15 pn i dia- 20 meter og 3 til 6 mm lange) F13 fibre af calciumsulfat eller nâleformigt gips (fortrinsvis 0,5 til 3 mm lange) F14 rayonfibre F15 genvundne fibre F16 blanding F1-F13 (50:50) efter vægt F17 blanding Fl-Fll (75:25) efter vægt F18 blanding F1-F12 (14:2) efter vægt F19 kemisk pulp af bleget strâ F20 kemisk pulp af bleget espartogræs 3Q F21 blanding Fl-Fll (16:9) efter vægt F22 blanding F1-F12 (18:2) efter vægt F23 blanding F1-F11-F12 (16:9:2) efter vægt F24 polypropylenfibre (fortrinsvis 0,8 “til 1 mm lange) F25 blanding F1-F12 (19:5) efter vægt 35 F26 Rockwoo]®(fra 0,1 til 0,3 mm lange fibre) F27 blanding F1-F11-F26 (16:8:3) efter vægt F28 p olyvinylalkohoIfibre

TABEL II

DK 156588 B

21

Anvendelige Mndemidler 5

Reference Type af bindemiddel L1 Naturlig stivelse L2 Naturlig stivelse, specielt naturlig 10 majsstivelse L3 Phosphorsyreester af stivelse (type

Retamyl AP eller Retabond AP) L4 Carboxymethyleret stivelse L5 Oxideret stivelse 15 L6 Enzymeret stivelse (enzym:a-amylase til opnâelse af en fordeling af glucoseen-hederne mellem 50 og 3000) (for den lineære polymer-amylase) L7 Hydroxymethyleret stivelse L8 Teknisk carboxymethylcellulose (5 til 30% af natriumchlorid-grad af substitution: 0,7-0,8) L9 Polymer indeholdende 87 til 90 vægtdele ethylacrylatenheder, 1 til 8 vægtdele acrylonitrilenheder, 1 til 6 vægtdele N-methylolacrylamideriheder og 1 til 6 vægtdele acrylsyreentieder. Vandig dis-25 persion (40-55%) L10 Polymer indeholdende 60 til 75 vægtdele ethylacrylatenheder, 5 til 15 vægtdele acrylonitrilenheder, 10 til 20 vægtdele butylacrylatenheder og 1 til 6 vægtdele N-methylolacrylamidenheder. Vandig dispersion (40-55%) 30 LU Polymer indeholdende 60 til 65 vægtdele butadienenheder, 35 til 40 vægtdele acrylonitrilenheder og 1 til 7 vægtdele metha-crylsyreenheder. Vandig'dispersion (40-55%) L12 Polymer indeholdende 38 til 50 vægtdele styrenenheder, 47 til 59 vægtdele butadienenheder og 1 til 6 vægtdele methylacrylamid-35 ehheder. Vandig dispersion (40-55%).

L13 Polymer indeholdende 53 til 65 vægtdele styrenenheder, 32 til 44 vægtdele butadienenheder og 1 til 6 vægtdele methylacrylamid-enheder. Vandig dispersion (40-55%).

TABEL III

DK 156588 B

22

Flo k kulafc ionsrni d le r 5 Reference Type af flokkulationsmiddel PI Aluminiumsulf at P2 Aluminiumpolychlorid ( aluminiumhydroxychlorid) P3 Natrium- og calciumaluminat P4 Blanding af polyacrvlsyre og polyacrylamid i 10 5-30% (vægt/volumen; oplosning P5 Polyethylenimin i 2-50% (vægt/volumen) op- losning P6 Copolymer af acrylamid og β-methacrylyloxy- ethyltrimethylammoniummethylsulfat P7 Polyamin-epichlorhydrin og diamin-propyl- 15 methylaminformstof i 2-50% oplosning P8 Polyamid-epichlorhydrin-formstof fremstillet af epichlorhydrin, adipinsyre, caprolactam, diethylentriamin og/eller ethylendiamin, i 2-50% oplosning P9 Polyamid-polyamin-epichlorhydrin-formstof frem- 20 stillet af epichlorhydrin, dimethylester, adipinsyre og diethylentriamin, i 2-50% op-losning P10 Polyamid-epichlorhydrin-formstof frejistillet af epichlorhydrin, diethylentriamin,'adipinsyre og ethylenimin 25 Pli Polyamid-epichlorhydrin-formstof fremstillet s af adipinsyre, diethylentriamin og en blanding af epichlorhydrin og dimethylamin i 2-50% op-losning P12 Kationisk polyamid-polyamin-formstof frem stillet af triethylentriamin P13 Kondensationsprodukter af aromatiske sulfon- 30 syrer med formaldehyd P14 Aluminiumacetat P15 Aluminiumformiat P16 Blanding af acetat, sulfat og formiat af alu minium 35 P17 Aluminiumchlorid (AlCl-^) P18 Kationisk stivelse NB. Oplosningerne er vandige oplosninger.

TABEL IV

DK 156588 B

23

Anvendelige mineralske fyldstoffer 5 --

Reference Type af fyldstof

Cl Talkum: Komplekst magnesiumsi'licat - Partikler pâ 1-50 pm, fortrinsvis 2-50 pm - Specifik vægt 2,7-2,8 C2 Kaolin: Komplekst silicat af aluminiumhydrat - 10 ‘ partikler pâ 1-50 pm, fortrinsvis 2-50 pm - specifik vægt 2,58 C3 Naturligt calciumcar'bonat: partikler nâ 1,5-20 pm, fortrinsvis 2-20 pm - specifik vægt 2,7 C4 Precipiteret calciumcar'bonat : partikler pâ l,5-20pm fortrinsvis 2-20 pm - specifik vægt 2/7 15 C5 Naturligt bariumsulfat: partikler pâ 2-50pm - specifik vægt ca. 4,4-4,5 C5 Precipiteret bariumsulfat: partikler 2-20 pm - specifik vægt ca. 4,35 C6 Silica af diatomé: partikler pâ 2-50 pm - speci- fik vægt ca. 2-2,3 20 C7 Precipiteret bariumsulfat: hydreret calciumsulfo- aluminat C8 Naturlig calciumsulfat: partikler pâ 2-50pm - specifik vægt ca. 2,32-2,96 C9 Hydreret aluminiumoxid: partikler pâ 2"-50 pm CIO Natrium- og calciumaluminat: partikler pâ l-20pm - 25 specifik vægt 2,2

Cil Natriumsiliciumaluminat : partikler pâ 1-20 pm - specifik vægt ca. 2,12 C12 Rutilt titan: partikler pâ 0,5-10pm - specifik vægt ca. 4,2 C13 Anatasetitan: partikler pâ 0,'5-10pm. - specifik vægt ca. 3,9 C14 Blanding C1-C6 (70:30) efter vægt C15 Blanding C1-C3 (50:50) efter vægt C17 Blanding C1-C12 (95:5) efter vægt C18 Magnesiumhydroxid: partikler pâ 2-50 pm 35___ NB. Den specifikke vægt er udtrykt i g/ml.

i

TABEL V

DK 156588 B

24

Anvendelige vandbeskyttende midler 5

Reference Type af vandbeskyttende middel H1 Dimer alkylketen i 5-12% (vægt/volumen) oplosning 10 H2 Paraffin-voks-émulsion 45-55% (vægt/volumen) H5 Kolofonium H4 Modificeret kolofonium (med eller uden paraffin) i 20-50% (vægt/volumen) vandig émulsion H5 Anhydrider af dicarboxylsyrer i 20-60% 15 (vægt/volumen) oplosning eller dispersion H6 Blanding af ammoniumsalte af en copolymer af styren og maleinsyreanhydrid (5θ/50) og en copolymer af acrylonitril og acrylsyre, i oplosning eller dispersion 20-60% (vægt/volumen) 20 H7 Ammoniumsalte af en copolymer af diisobutylen, maleinsyreanhydrid og maleinsyre, i 20-60% (vægt/volumen) oplosning eller dispersion H8 Ammoniumsalte af en copolymer af styren, acrylsyre og maleinsyre, i 20-60% ^vægt/volumen) oplosning eller dispersion 25 NB. Suspensionerne og dispersionerne er her vandige suspensioner og dispersioner.

30 35

TABEL VI

DK 156588 B

25

Bindemidler, der kan anvendes i overfladebehandlingen 5 i trin (2)._

Reference Typer af bindemidler 10 L1 til L13 Bindemidler anbefalet 1 tabel II for massen L14 Polyvinylalkohol L15 Casein L16 Carboxymethylc ellulo se L17 Gélatine 15 L18 Methylethylcellulose L19 Carboxyleret styren-bmtadien-latex - 40-55% vandig dispersion L20 Alginat L21 Dextrin Λ Λ L22 Copolymer pâ basis af vinylidenchlorid - vandig dispersion 40-55% L23 Ethylen-vinylacetat-eopolymer 25 30 35

DK 156588 B

26

TABEL VII

Anvendelige h,jælpestoffer 5

Reference Typer af'hjælpestoffer

Al Natrlump olyphosphat ^ A2 Natriummethacrylat A3 Melamin-formaldehyd A4 Urinstof-formaldehyd.

A5 Glyoxal, i 30-70% (vægt/volumen) vandig opl0sning A6 Basiske eller sure, direkte pigmentdan- 15 nende toningsfarver ' A7 Optisk t)lâfarvningsmiddel A8 Calciiimstearat i 30-50% (vægt/volumen) vandig oplosning A9 Ammoniumstearat i 30-50% (vægt/volumen) vandig oplosning ?fl A10 Antiskummiddel

Ail Fedtsyreafledt smaremiddel 25 30 35

DK 156588 B

27 in <J- LT\ LP H ' ο O - - O H LPLP - -

H CM CO Orl H ·* ·* -O

CD -JR -ïR OOO CM I I

p, Il II ΚΛ I I I II II II I fP I II II II II

c S * ** o

(D i—| i—I O CM 0"- CP O r—I H CM LP

03 fe EH Pufc J <!Λ (¾ ÇU, ^ v—

H

LP

H

H cm o oo - Hinin CD CM IT\ CM CM CM CD O - - -

, Λ p, -ïR ' "SR. OOO

10 £3 II II ΚΛ II Il II Il II IP ^3. H II II I II

CD ·* Ο I — i—I O

cq H H O H IP N H (P H O H H CM

^ feEH O Pc idJ K C^CL^

* H

h oo oo » h tnm 15 CD H in CM CM CM (D O *> ~ -

p, ^R OOO

W II II IP II ^3. Il II II II IP "ÏR Il II II I II

CD - Ο I •'HO

«3 H H Ο H ΓΡ C— i—I 0) {—ί O HHCM

X Ιχ,Β O Pc j4i4 K Cfii O, w _ _____

H H

H 00 ~ H IPLP

CD CD MD cm CM CM 00 O - - -

on p, "cR *cR O O O

j=f Il II ID II ^ Il II Il II IP ^ Il II il I II

CD - Ο I “HO

03 H H O H IP IN HCT\ H O H H CM

Ü, H O P-ι idid ffi H _ __ H------—1 “

H

>

25 jy H

m œ <; ·Ρ

Eh -d

•H

£ ,

03 H

bo H ω d d CD *d Ri CD H OJ 1-1 TJ H ®

> d H Ü H <0 S

H P O H H

30 pùû-pgcD^ 'd pt d 03 03 τ3 ^ Φ -H « p -d bû TJ ^ S 2 ^

X p, H d H “ d d CM

03 03 J>i H S d P -P ,¾ 5 H , „ S

HH‘Nd«i0H-Pdra<H'r1 ω bû\ 4J -d (DM'h CD -PiSHO^ S Wl 03 ^odti'd N'd-P-P'® 11:5 ‘d

P ,¾ 03 H H «5 "d ,¾ H P CQ H H HH

H 03 H «H k d H m X -p P 3 g 'd'^ p, h pho3 S p o ra Pt p d ''-'iPOdd-PbD-* P ,Ω H H H ·* p^pp 35 HdSPPtoH-^'d'd-P'PÉB3 scM^ira w^phodPdOdddd-or^ s^ph

H P d H H S 1—1 H PPPiJH 03 ,Ω P

d'H-PoSp.p^ m > ^ ^ ^ ^ ^ d^M

d ^ ^ O H CM fP <r d LP -P

EhHCMIP-4-iPCûN 00 CP H H H H H Eh H Pt

DK 156588 B

28 m

00 ir\ LT\ H

O O ' ~ ·> O H **

H f<n O- ^R OH H - HO

φ κη o

ft II II » Il II II I I I II II II I II

g O I I I O

<D H ΚΛ CM IH en H CM t> 5 co fc Eh ^ vP-^j w co m o- o mm ω CM O HH ^ „

H 00 ~ïR CM CM 00 - « OO ft O

φ n m o o i o

II II II II II II II I ω H

m g CM Ο I I I 11 I I O N

Φ CMH O- H Cn H H CM H

«2 fo Eh PU P-* ^ yP-^P-i/ -

W

VD

CD H LDv LT\ H VOLTVCO *> H * ·*

,c ω CM CM CM œ O "SR - OO

15 ft Il II m 'ïR m O .....

& - Il O CM II II II II ·> I H II II I II

0) 00 O m O O

C0 HH H N HO\ H H H CM

^ fe Eh O CU ffi <J çgûPÿ m . m

nj ima H iAH

toH OO ~ O H ~ ~ ~ i _Λ -μ <D m l>- RR OH H OOO ; 20 p p, m m o

o s H II - I I I II II II I - I II II H H CM II

«H (D O O O

v_/· iq HH CM t>- Cn H HCMlT\ ,y P4 Eh 1^4 PU PU|

H I

H ! H ........R__- !

!> I

25 H

S 3

Eh d d •H ! S .

co H

ω H ω .

P S ω d φ φ h d d d H ^ !> U <η d ^ «h ω £ qn H φ o h H d g d .9 5° β ω -p g φ d - d p

p, e ® » d ω ·η S

^(Ddbode d g 2 r- ,Μ P, H β -H “ β o ^ CO C0 |>i ·Η g ^ Φ -P ,¾ .H 6 •H ·Η Ή P CO 9 H -P β co ch Π <g -Pd ph0-Ha)-pdHo d d βω co ^ΐοβ-^d^d-P-P d "1,

CdPxîCQHH^dPsjHcdCQ d *3 H H

HcOH'HPddcQX-P® ?, g d w

P^·HCd·HΦHgΦOCQP^ 2 P

ΉΦΟβΡ-Ρω-^Φ,ΩΗΗΗ n P ^ g ® 35 HPgctfdcoH-^dd-P-PSB 9 g cMdco

^,ΩρωβΦβΟββββ-ο £ S - ® H

•H Φ P *H H g Γ"| ·Η Cd (ΰ Cd ,β . d Φ β 'H -P O g P< Φ w ^ ^ ^ ^ ^ ·Η^Φ

^ ^OHCM ΚΛ <1- P m -P

EhH(MIC24IAOIS 00 Cn H H H H H B H ft f

DK 156588 B

29 H ^

mm h H

_i OO — ·» O ** H *

<D IA N ^ O H H O cR * HO mmO

q. m m Ο ω aj y

§f II II - I I I II I.....- « Il II II I N0 O

g ο O O -h P H

CD i—I C\1 <M CA H d fO Wft

Pc EH PM PM hP ffi <: PMPM

pp _________ m J£) h inm h O O ~ - O H « 3 ^ ^ ^ OH H ο HO I «1 | » » -....... » ',»»» g $ g

ω nm ojc^-q h ^ rnnH

m Pc Eh PMPM d < P-· f1* vi çu

M

PP ______

OJ

^ H H H

| ω 8 § « CM OJ CO O 5 45 O

43 gf II II - I I I II 11 II II I I II H OJ m H N 0) m

T\ g Ο O PM PM PM HP

O S HH N HOAH H- COP,

«H ,i4 Pc H PM t-3 s-3 K

^ PP __ HH H ,

H O O ~ H

> H CM 00 "SR CM CM CO O - m m o 1 ra j o, Il II ^ I I I II II II II i i h ® ca

s g* O O H CM m H N<D O

q CD (MH ^ H CA H H A PM O, ' <ς CQ CM E—ί hÎhI K COPi

Eh ^4 Pc pp ___________:___ 9 m mm H mmn H <POO 00 - - Ο - H ---

® H m CM OHH o - OOO

o, m m o

g || Il - || | I II II II II * 1 II 11 II II H I I

m O O O

CD H CM H CM t>- CA H H H CM m

Pc Eh O PMPM cP K < PM PM PM

PP _________ ^ m H mm h <1) OO --O H -

P, IA IS ^ OHH -HO

g m ο φ II 11 - i i l II II II I I » Il II II I > >

co O O

M H CM CM O- CA H CMm

pq Pc Eh PM PM i-P <! PM PM

__ ω

C CM HM

v-H CLM3 •H HNinîÎA'û CO CA O H CM m <J- P LT\ cti&fl

c. - ,· v_y y ·—✓ '—- '—’ HHH H H -H H -W

r. v—' v—' m—' 'v—^ '—' p v_x Pi'iH

^ H_ 30

DK 15 6 5 8 8 B

Bemærkninger (1) Mængderne af fibrene er udtrykt i vægtdele.

(2) Mængderne af termoplastisk substans pâ pulverform er 5 udtrykt i vægtdele. Granulometrien er mindre end 500 μπι.

Tl = PVC, T2 = polyethylen og T3 = polystyren.

(3) Mængderne af organisk dispergeringsmiddel er udtrykt i vægt-% i forhold til vægten af den termoplastiske substans pâ pulverform.

10 (4) Mængderne af ikke-bindende mineralsk fyldstof er ud trykt i vægtdele pr. 100 vægtdele BM.

(5) Plastificeringsmidlet er her bis-(2-ethylhexyl)-phthalat (forkortet (DOP); mængderne er udtrykt i vægt-% i forhold til vægten af den termoplastiske substans pâ 15 pulverform.

(6) Emulgeringsmidlet for plastificeringsmidlet er her en arylpolyglycolether; mængderne er udtrykt i % i forhold til vægten af plastificeringsmidlet.

(7) Mængderne af flokkulationsmiddel, som indf0res f0r 20 bindemidlet, er udtrykt i vægtdele pr. 100 vægtdele BM.

(8) Mængderne af bindemiddel er udtrykt i vægtdele pr.

100 vægtdele BM.

(9) Mængderne af vandbeskyttende middel er udtrykt i vægtdele pr. 100 vægtdele BM.

25 (10) Antioxidanten er her 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)- 2H-benzotriazol; mængderne er udtrykt i vægt-% i forhold til vægten af den termoplastiske substans pâ pulverform.

(11) Det antistatiske middel er her et dérivât af kva-30 ternært ammonium; mængderne er udtrykt i vægt-% i forhold til vægten af den termoplastiske substans pâ pulverform.

(12) Mængderne af hjælpestof er udtrykt i vægtdele pr.

100 vægtdele BM.

35 (13) Mængderne af flokkulationsmiddel, som indf0res ef- ter bindemidlet, er udtrykt i vægtdele pr. 100 vægtdele

DK 156588 B

31 BM.

(14) Mængderne af sm0remiddel (dérivât af fedtsyre) er udtrykt i vægtdele pr. 100 vægtdele BM.

(15) Behandlingen i trin (2), nâr en sâdan gennemf0res, 5 drejer sig om en "size-press"-tilsætning af et plastifi-ceringsmiddel (990 g/1 vandig émulsion af DOP indehol-dende 2 vægt-% arylpolyglycolether regnet i forhold til vægten af DOP).

10 15 20 25 30 35

DK 156588 B

_32 vo rri

O cm 'ïR ©P

s m σί w co ir\ in en o m Mo <D OO·'*'*'*' vo ο i eo 0 bû CQ encQHOt>-CMCM .CM g

H

5 in

H

ω

Pi

S inoOHCM'SR. cR

ω en en cm co Ln oo o o m m P

m 4 in ~ ~ ~ ~ m ex) ·* m o rri O eo -4 -4- cm o h oo

H H

10 ---

-P

-P H

P 0 ,p p, o m _

•h g <f co n co ιλ w o inHtn P

g 0 o o « cp en -> -4 o xq incoHomtn en hoh bo en ,y h

H

H - _______________________________________________________ .

15 o m o

O H

ex) 0 -P

H -4 0 ^R ‘SR OP

g œ o cm 03 en cm o 0-40 bo o

p 0 CJ'\CM*'*'*'*'00 in-CM 0 bO

0 XQ -4 vo H O en en -4 m O H g

ί> Λ H

H

b£---

P CM

20 X -H

HP H

0 0

(4 ü î-M en D*- IrR "cR -P

ra H S

0----- 0 rri rri r* p

·) c O H

g 0 P Pi OC KC -P ω

-P 0 h H » « » « m -4iin bûo *h

xa LnoHOoocM m cm 0 bo PP

P Jd S P g.

0 H ·Ρ

jj 0 P

Pi P

30 à 8* m

p P

cri P 0

X PS

M I P O "H

P *d cQ O p pq -P

y p P 0 P -4

m p P 0 P P CM

p ·Η ·Η Ή 0 g 0) 0

35 0 ^ H P 0 ·· P

H ^0Ρ0Ρ0·Η^ΡΡ cr! °0 Π «H bû XQ OW O'-' PP P H Pi 0 p P rri Ή *H 0 0 ^1 P C5

> 4 bOæP£8PW0P H H H

o — 0 0pp0p0KlEH0Pü S °0 °0

• 00HPHjyw^!WO h > o OC

p wpl^Î^P H H -HP -h en g p^-v h bO <H P O P ·Η P-H XQ 0 P 0 H S ^ ^

CM 0-H0W«iriPPPPP,P 0 W 0P

33 DK 156588 B

1_1____ l---

CM

H

0) 4-5 p, Ο IA "SR d'd

g CO (T\ CM 00 IA CM O IA LA bû O

CD H H ~ ~ - CO t> I <f 0 bû 01 LA CO H O GÛ IA CM H g

X

pq______ Γ~ί i—1

H

c Φ

b A O CM P

g . in CM CM 00 CM O- O IA en ω *d CD rH CM » * » ·> H 1 CD bû O

01 lACDHOOCM IA CM 0 bû MH g 0 ___

fi O

0 H

-P

10 "P H

-LD d 0

g A (Tv IA "SR RR

•H g G0 C'- H 00 CTi IA IA O CQ O -d g- CD (Τι (Tv ·* ·* Λ *> G0 O »co O _ 01 <f LA H O [>- IA CM CM Ο bû

ΓΑ X

pq •H_____

O

ο (7i

-a O

15 00 H

H CD

ft H CM cR çR

.p Ά g LA 00 CM C0 IA CD IA LA <f LA "d

Cd 0 CD C0 00 - - - - CO CM 'IA O

cq > 03 4 IA H O CTi CM IA CM O H bû

•P X

fi bC pq o d__—---

<H -H

^ fi œ

(D

20 OH

H CD

X<H A CM H RR RR

H -H g 00 O CM 00 LA (A O O IA IA -d

-P CD O CM » ·> * * CD 00 -OC O

fij W CQ IACDHOCOHCMHOH bû *d pq cd g PQ H PQ ? C A-- > H O ,

g l>- _ H

25 Φ H ÿ ΔΟ .ρ φ fi

A t>- IA *H

fi g O00HG0IA OlAIA TJ fifi (D CD H CA ~ ~ ~ CM CO I <f O F? P* -P CQ lALAHOCTvIA IA CM bO -P j>> cp vj Cd -d ® w ------ - p s

ω A

^ cd co 30 I ' il

d ^ I fi O -H

CD Ό A O d CQ -P

bC CD ^ g -P I

ω x J fi cd -P <P

Ή -P 0 fi -P CM

CD CD -P Φ O

CD -PP O P

*d -H H H CD g CQ CD

Cd ^ H A CD ·· +5

H /-χφ C(S Ccd-H^fHJ Hocd'H

35 «h bo οι o'-s o^ a fi d H p cd P " ^ H ·η ή cd cd pq fi g

cd g v—' cd co "d oi *d -PA ω S -P -P

> ^ bOffid ffid CO cd-p H H H

o w cDCDddlcdadcdcoEHcd'dO H °cd °çd •d -d ,*! 83 o-P o-P d ^ (l)o fcd g g • CD dH fiH^M^M O H J> O ffi d co A î>> !>> fi H H H Ό ·Η IA g

P^ H bû <H -P O d-H d-H Oi CD-PCQH S

CM CDHCDiQ'Hfi-Pfi-Pd.fi ω pq cd A

-pgA'dra'd'do cd 0 !> cd g fi pQv_^v_^

Claims

1. Tynde pladeformede produkter, soin indeholder cellulo-5 sefibre og et termoplastisk polymermateriale, og soin er fremstillet ved en papirfremstillingsproces, hvorved man (a) i et f0rste trin fremstiller en vandig opl0sning af en basisblanding indeholdende 5-30 vægt-% cellulosefibre 10 og 95-70 vægt-% af et termoplastisk materiale i pulver-form og med en partikelst0rrelse pâ h0jst 500 μπι, hvor-til man eventuelt sætter et mineralsk fyldstof, k e n-detegnet ved, at man ved fremstillingsprocessen desuden gennemf0rer en dobbelt flokkulation ved: 15 at tilsætte 0,01-4 vægtdele af en f0rste fraktion af et flokkulationsmiddel pr. 100 vægtdele basisblanding, at sætte et organisk bindemiddel til den resulterende 20 suspension under omr0ring, enten diskontinuerligt eller kontinuerligt i en papirmaskines hovedkredsl0b, eventuelt at tilsætte forskellige sædvanlige additiver til papirfremstilling, sâsom antistatiske midler, anti-25 skummidler, antioxidanter, farvestoffer eller lignende, enten diskontinuerligt i blandekammeret eller kontinuerligt i hovedkredsl0bet, og at tilsætte en anden fraktion af et flokkulationsmiddel, 30 som repræsenterer 0,01-6 vægtdele pr. 100 vægtdele basisblanding, idet flokkulationsmidlet i den anden fraktion er identisk med eller forskellig fra flokkulationsmidlet i den f0rste fraktion, hvorefter man 35 (b) fremstiller et tyndt pladeformet produkt ved en vâd- proces ud fra den resulterende suspension, som afvandes DK 156588 B og t0rres, og (c) i et andet trin underkaster det resulterende produkt mindst en supplerende behandling. 5

2. Produkter if0lge krav 1, kendetegnet ved, at de anvendte cellulosefibre er raffineret til en Shopper-Riegler-grad pâ mellem 15 og 65.

3. Produkter if0lge krav 1, kendetegnet ved, at op til 30 % af de anvendte cellulosefibre er erstat-tet af fibre af andre materialer end cellulose, for-trinsvis glasfibre.

4. Produkter if0lge krav 3, kendetegnet ved, at fiberblandingen bestâr af 14 vægtdele cellulosefibre, 2 vægtdele glasfibre og op til 1 vægtdel polyvinylalko-holfibre, som er uopl0selige i koldt vand.

5. Produkter if0lge ethvert af kravene 1-4, kende tegnet ved, at op til 40 vægt-% af det termoplas-tiske materiale pâ pulverform er erstattet med et ikke-bindende mineralsk fyldstof.

6. Produkter if0lge ethvert af kravene 1-5, kende tegnet ved, at det termoplastiske materiale er po-lyvinylchlorid.

7. Produkter if0lge ethvert af kravene 1-6, k e n d e-30 t e g n e t ved, at de for hver 100 vægtdele basisblan-ding indeholder fra 0,2 til 30 vægtdele (t0r vægt) af mindst ét organisk bindemiddel og fra 0,02 til 10 vægtdele af mindst ét flokkulationsmiddel.

8. Produkter if0lge ethvert af kravene 1-7, kende tegnet ved, at de yderligere indeholder fra 10 til DK 156588 B 100 vægt-% af et plastificeringsmiddel, beregnet pà væg-ten af det terraoplastiske materiale.

9. Fremgangsmâde til fremstilling af tynde pladeformede 5 produkter if0lge ethvert af kravene 1-8, hvorved man (a) i et f0rste trin fremstiller en vandig opl0sning af en basisblanding indeholdende 5-30 vægt-% cellulosefibre og 95-70 vægt-% af et termoplastisk materiale i pulver- 10 form og med en partikelst0rrelse pâ h0jst 500 μπι, hvor-til man eventuelt sætter et mineralsk fyldstof, k e n-detegnet ved, at man desuden gennemf0rer en dob-belt flokkulation ved: 15 at tilsætte 0,01-4 vægtdele af en f0rste fraktion af et flokkulationsmiddel pr. 100 vægtdele basisblanding, at sætte et organisk bindemiddel til den resulterende suspension under omr0ring, enten diskontinuerligt eller 20 kontinuerligt i en papirmaskines hovedkredsl0b, eventuelt at tilsætte forskellige sædvanlige additiver til papirfremstilling, sâsom antistatiske midler, anti-skummidler, antioxidanter, farvestoffer eller lignende, 25 enten diskontinuerligt i blandekarret eller kontinuerligt i hovedkredsl0bet, og at tilsætte en anden fraktion af et flokkulationsmiddel, som repræsenterer 0,01-6 vægtdele pr. 100 vægtdele ba-30 sisblanding, idet flokkulationsmidlet i den anden fraktion er identisk med eller forskellig fra flokkulationsmidlet i den f0rste fraktion, hvorefter man (b) fremstiller et tyndt pladeformet produkt ved en vâd-35 procès ud fra den resulterende suspension, som afvandes og t0rres, og DK 156588 B (c) i et andet trin underkaster det resulterende produkt mindst én supplerende behandling.

10. Fremgangsmâde if0lge krav 9, kendetegnet 5 ved, at der i det f0rste trin tilsættes mindst ét hjæl- pestof, som normalt anvendes ved papirfremstilling, sâ-som et vandbeskyttende middel, et sm0rende middel, et antiskummiddel eller et skumbrydende middel, et farve-stof, et blâfarvningsmiddel eller en antioxidant. 10

11. Fremgangsmâde if0lge krav 9 eller 10., kendetegnet ved, at der i det f0rste trin tilsættes fra 10 til 100 vægt-% af et plastificeringsmiddel, beregnet pâ vægten af det termoplastiske materiale. 15

12. Fremgangsmâde if0lge krav 9 eller 10., kendetegnet ved, at der i det andet trin tilsættes fra 10 til 100 vægt-% af et plastificeringsmiddel, beregnet pà vægten af det termoplastiske materiale. 20 25 30 35