[go: up one dir, main page]

DK154074B - Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt - Google Patents

Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt Download PDF

Info

Publication number
DK154074B
DK154074B DK454775AA DK454775A DK154074B DK 154074 B DK154074 B DK 154074B DK 454775A A DK454775A A DK 454775AA DK 454775 A DK454775 A DK 454775A DK 154074 B DK154074 B DK 154074B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
group
branched
substituted
straight
alkyl
Prior art date
Application number
DK454775AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK154074C (da
DK454775A (da
Inventor
Ryohei Takahashi
Kanichi Fujikawa
Isao Yokomichi
Yasuhiro Tsujii
Nobuyuki Sakashita
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP11867674A external-priority patent/JPS5327768B2/ja
Priority claimed from JP2955675A external-priority patent/JPS51106735A/ja
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of DK454775A publication Critical patent/DK454775A/da
Publication of DK154074B publication Critical patent/DK154074B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK154074C publication Critical patent/DK154074C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Opfindelsen angår hidtil ukendte a-[4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)phenoxy]-alkancarboxylsyrer eller derivater deraf, til anvendelse som herbicider i landbrug, havebrug og gartneri, et herbicidt middel, der indeholder en sådan forbindelse og fremgangsmåder til bekæmpelse af ukrudt.
• I de senere år er der udviklet et antal herbicider, som er ikommet til praktisk anvendelse. Disse herbicider har bidraget til at spare arbejde og forøge landbrugsudbyttet. Imidlertid er der stadig behov for forbedringer og for nye forbindelser som har reducerede bivirkninger på ønskede kulturplanter, men som har en kraftig herbicid virkning på uønskede planter og som ikke medfører risiko med hensyn til forurening af omgivelserne. F.eks. har phenoxyalkan- i.carboxylsyrerne, såsom 2, 4-dichlorphenoxyeddikesyre, der har været kendte i lang tid,en fremragende bekæmpende virkning på bredbladet ukrudt og finder udbredt anvendelse. Da phenoxyalkancarboxylsyrerne imidlertid kun har ringe virkning på græsagtigt ukrudt, der er en almindelig ukrudtsform, og da de er phytotoxiske over for bredbladede planter, som omfatter mange afgrøder og dyrkede træer, har disse kemikalier begrænsede anvendelsesmuligheder.
Diphenylethere, repræsenteret ved 2,4-dichlor-4'-nitrodiphenyl-ether, har fornylig fået udbredt anvendelse, men deres selektivitet til bekæmpelse af skadeligt ukrudt er utilstrækkelig.
4-Phenoxy-phenoxyalkancarboxylsyrerne der fornyligt er blevet foreslået i vesttysk patentansøgning nr. P 2223894/72 udviser en noget forbedret selektivitet, men de har den mangel, at deres herbicide virkning er utilstrækkelig.
Forbindelserne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel I
Figure DK154074BD00031
hvori X betegner et halogenatom; Y betegner et hydrogenatom, et halogenatom eller en methylgruppe; R betegner et hydrogenatom eller i en ligekædet eller en forgrenet (-Cg)alkylgruppe; og R betegner en hydroxygruppe; en (C^-C^)alkoxygruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en C^K^-O-iC-j-C^)alkylgruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en (C^-C^)alkylthio-gruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en (C2-C4Jalkenyloxygruppe; en cyclohexyloxygruppe, hvori cyclohexyl-delen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/el-ler med en eller flere methylgrupper; en phenoxygruppe, hvori aryl-delen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/el-ler med en eller flere methylgrupper; en phenylthiogruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/ eller med en eller flere methylgrupper; en benzyloxygruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/ eller med en eller flere methylgrupper; en aminogruppe, som kan være substitueret med en eller flere (C1-C4)alkylgrupper, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet, og kan være substitueret \ med en hydroxygruppe; en mono -(-C^)alkylaminogruppe, hvori al- kyldelen kan være ligekædet eller forgrenet og er substitueret med 4 4 en -COOR -gruppe, hvori R betegner et hydrogenatom, en kation eller en ligekædet eller forgrenet (C .j-Chalky lgruppe; en anilinogruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en triazolylamino-gruppe; en pyridylaminogruppe; en morpholinogruppe; en MO-gruppe, hvori M er en kation; eller et halogenatom.
Endvidere tilsigtes det at tilvejebringe et herbicidt præparat indeholdende en herbicidt effektiv mængde af i det mindste en forbindelse med den almene formel I og et eller flere hjælpestoffer, der er acceptabelt i landbruget.
Yderligere tilsigtes det at tilvejebringe en fremgangsmåde til bekæmpelse af ukrudt ved hvilken man påfører en herbicidt effektiv mængde af ovennævnte herbicide præparat til ukrudtet.
Forbindelserne med formlen I, der er egnede som herbicider (i det følgende betegnet "herbicid forbindelse") indeholder en phen-oxyalkancarboxylsyrestruktur i molekylet, og hvad angår den kemiske struktur synes de at have lighed med de kendte herbicide forbindelser, der er nævnt ovenfor, dvs. phenoxyalkancarboxylsyrerne. Imidlertid er de herbicide forbindelser med formlen I hidtil u.kendte forbindelser, og de har en enestående herbicid aktivitet, der afviger fra de herbicide virkninger af kendte herbicide forbindelser.
De herbicide forbindelser ifølge opfindelsen har følgende to vigtige egenskaber; (1) Forbindelserne med formlen I har en kraftig selektiv herbicid virkning mod græsagtige planter. Som følge af, at forbindelserne kun påvirker bredbladede planter i ringe grad, specielt når plånterne har vokset i en vis udstrækning, kan de imidlertid anvendes med stor sikkerhed på bredbladede kulturer og på dyrkede træer. Med andre ord har forbindelserne ifølge opfindelsen en omvendt selektivitet i forhold til de kendte phenoxyalkancarboxylsyrer, og en langt større selektivitet end disse.
(2) Forbindelserne med formlen I har en udpræget fordelingsevne i plantestrukturenj. Forbindelserne absorberes af bladene og rødderne og fremkalder primært et forfald af danneIsesvævet i bladfæstet, hvilket fører til, at planten visner, kollaberer og dør. Som følge jheraf vil forbindelserne, selv når de kun påføres en begrænset del i ;af plantestrukturen, udøve en kraftig herbicid virkning, og ukrudt Isom har vokset i betydelig udstrækning visner og dør som følge af forbindelsens aktivitet.
I definitionerne i forbindelse med formlen I for de omhandlede herbicide forbindelser, omfatter egnede halogenatomer brom, chlor, fluor og iod, idet chlor foretrækkes, egnede ligekædede eller forgrenene alkylgrupper omfatter methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.-butyl og tert.-butyl, idet methyl og ethyl foretrækkes, og egnede alkoxygrupper er sådanne, der indeholder alkyIdele som de ovenfor beskrevne, der kan være ligekædede eller forgrenede, idet en methoxygruppe eller en ethoxygruppe foretrækkes, Udtrykket kation for M betegner f.eks. en alkalimetalion, såsom natrium eller kalium, en jordalkalimetalion, såsom calcium eller magnesium, eller en ammoniumgruppe, eventuelt substitueret med en lige-kædet eller forgrenet (C^-C^)alkylgruppe, såsom en methyl- eller ethylgruppe, eller en ligekædet eller forgrenet (C^-C^)alkylgruppe substitueret f.eks. med en hydroxygruppe.
Egnede eksempler på derivater af α[4-(5-mono-substitueret eller 3,5-di-substitueret -pyridyl-2-oxy)phenoxy]alkancarboxylsyrerne der er angivet ovenfor, er, udover de ovennævnte, et syreanhydrid af alkancarboxylsyren, f.eks. a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]-propionsyreanhydrid, en polyester dannet ved reaktion mellem alkancarboxylsyren og en polyol såsom ethylenglycol, f.eks. diethylengly-col-di-[a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]propionsyre]ester, og lignende.
Figure DK154074BD00051
De herbicide forbindelser med formlen I kan anvendes kommercielt som en aktiv bestanddel i herbicide midler, således som det vil fremgå af forsøgseksemplerne, der anføres nedenfor. Blandt de herbicide forbindelser ifølge opfindelsen er de der gengives med formlen 1' de foretrukne, og de der gengives med formlen I"
Figure DK154074BD00052
I" er navnligt foretrukne, og de der gengives med formlen I"'
Figure DK154074BD00061
I’" er de mest foretrukne.
I ovenstående formler I1, I" og I"betegner X et halogenatom; Y et hydrogenatom, et halogenatom eller en methylgruppe; og 2 R betegner en hydroxygruppe; en (C^-Cg)alkoxygruppe, hvori alkyl-delen kan være ligekædet eller forgrenet; en -0C2H^-0-(C^-C^)alkyl-gruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en (C1~C4)alkylthiogruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en (C2~C4)alkenyloxygruppe; en cyclohexyloxygruppe, hvori cyclohexyldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en benzyloxy-gruppe, hvori aryIdelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en amino- gruppe, der kan være substitueret med en eller flere ligekædede el- 4 ler forgrenede (C1-C4)alkylgrupper; en -NHCH2COOR -gruppe, hvori betegner et hydrogenatom, en kation eller en ligekædet eller forgrenet (C^-C4)alkylgruppe; en anilinogruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en triazylaminogruppe; en morpholinogruppe eller en MO-gruppe, hvori M betegner en kation.
Typiske eksempler på forbindelser med formlen I er anført nedenfor.
Figure DK154074BD00071
Forbindelse X Y R R^ _Egenskaber_ nr._ _ _ _ _ Smeltepunkt Kogepunkt (°C) (°C) 1 Cl H CH3 OH 103-104 2 Br H CH3 OH 135-139 3 Cl Cl CH3 OH 100-103 4 Br Br CH3 OH 68-70 5 Cl Cl CH3 ONa 104-110 6 cl ci ch3 onh4 7 ci ci ch3 onh2(ch3)2 8 Br Br CH3 ONa 45-50 9 Cl H CH3 OCH3 88-90 10 Cl H CH3 OC2H5 - 165-166/3 mmHg 11 Cl H CH3 0-n-C3H7 - 175-178/3 mmHg 12 Cl H CH3 OCH2CH=CH2 - 205-207/5 mmHg 13 Cl H CH3
Figure DK154074BD00072
- 205-210/4 mmHg 14 Cl H CH3
Figure DK154074BD00073
- 217-220/3 mmHg 15 Cl H CH3 SC2H5 - 185-187/3 mmHg 16 cl H CH3
Figure DK154074BD00074
230-235/4 mmHg 17 Cl H C2H5 0CH3 - 165-170/3 -mHg 18 -Cl H C2H5 OC2H5 " 189-190/3 mmHg 19 Cl H n-C4Hg 0CH3 - 165-167/4 mmHg 20 Br H CH3 0CH3 - 198-200/2 mmHg 21 Br H C2H5 OC2H5 - 202-205/1 mmHg 22 IH CH3 0CH3 - 221-224/1 mmHg 23 IH CH3 0C2H5 “ 199-203/1,5 mmHg 24 Cl Cl CH3 0CH3 82-84 189-193/3 mmHg 25 Cl Cl CH3 OC2H5 - 191-193/3 mmHg fortsat
Forbindelse X Y R Egenskaber_ Π3Γ -:- - - - - Smeltepunkt Kogepunkt (oc) (oc) 26 Cl Cl CH3 0-n-C3H7 - 201-203/2 mmHg 27 Cl Cl CH3 0-i-C3H7 - 198-200/2 mmHg 28 Cl Cl CH3 0-n-C4Hg - 215-217/2 mmHg 29 Cl Cl CH3 0-sec-C4H9 - 220-221/2 mmHg 30 Cl Cl CH3 0-i-C4Hg - 212-214/2 mmHg 31 Cl Cl CH3 OCH2CH=CH2 - 205-208/2 mmHg 32 Cl Cl CH3 0-n-C5H11 - 222-225/2 mmHg 33 Cl Cl CH3
Figure DK154074BD00081
- 222-223/2 irimHg 34 Cl Cl CH3
Figure DK154074BD00082
215-216/2 mmHg 35 Cl Cl CH3 0C2H40-n-C4Hg - 168-170/4 mmHg 36 Cl Cl CH3 SC2H5 - 208-210/2 mmHg 37 Cl Cl C2H5 OC2H5 - 205-208/3 mmHg 38 Cl Cl n-C6H13 OC^ - 239-241/3 mmHg 39 Br Br CH3 0CH3 - 215-220/1 mmHg 40 Br Br CH3 oc2H5 ” 225-226/2 mmHg 41 Br Br CH3 0-n-C4Hg - 228-230/2 mmHg 42 Br Br CH3 0-n-C5Hi;L - 242-245/2 mmHg 43 Br Br CH3 OC^O-n-C^ - 249-250/2 mmHg 44 Br Br C2H5 0CH3 - 223-225/2 mmHg 45 Br Br n-C.^ 0CH3 - 220-221/2 mmHg 46 Br Br i-C3H7 0CH3 - 198-200/2 mmHg 47 Br Br n_c6H13 OC^ - 24 2-244/2 mmHg 48 II CH3 0CH3 49 II CH, 0CoH,- 85-87 3 2 5 50 Cl Br CH3 0CH3 - 201-204/2 mmHg 51 Br Cl CH3 OC2H5 “ 205-208/2 mmHg 52 Cl CH3 CH3 0CH3 - 190-198/1 mmHg 53 Cl H CH3 N(C2H5)2 - 164/5 mmHg
Figure DK154074BD00083
54 Cl H CH3 195-200/3 mmHg 55 Cl Cl CH3 fortsat i
Forbindelse X Y R _Egenskaber_ nr. Smeltepunkt Kogepunkt i (°C) (°C) ! 56 Cl Cl CH3
Figure DK154074BD00091
17 2-17 5 57 Cl Cl CH3
Figure DK154074BD00092
148-150 58 Cl Cl CH3
Figure DK154074BD00093
- 255-260/2 mmHg.
59 Br Br CH3
Figure DK154074BD00094
- 245-250/2 mmHg 60 Cl H CH3 Cl - - 61 Cl Cl CH3 Cl - - 62 Br Br CH3 Cl - - 65 Cl Cl CH3 NHC2H4OH 8 6-89 67 Cl Cl CH3 NHCH2C00H 132-137 68 Cl Cl CH3 NHCH2COOC2H5 110,5-112 70 Cl Cl CH3
Figure DK154074BD00095
115-118 75 Cl Η H OH 143-147 76 Cl Η H OC2H5 62-64 77 Cl Η H 0-n-C4Hg - 195/3 mmHg 78 Br Η H OH 130-13 2 79 Br Η H 0CH3 - 205-207/1 mmHg 80 Cl Cl H OH 178-180 81 Cl Cl H 0CH3 52-54 fortsat
Forbindelse X Y R R^ Egenskaber_ nr._ _ _ _ _ Smeltepunkt Kogepunkt 82 Br Br H OH 242-245 83 Br Br H OCH3 - 235-238/2 mmHg 84 Br Br H 0-n-C4HQ - 220-222/2 mmHg 85 Cl Cl CH3
Figure DK154074BD00101
86 I Cl CH3 0CH3 86,5 - 87,5
Foruden de ovenfor beskrevne forbindelser har et aldehyd, thioamid eller en amidin af a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]propionsyre og hydrochloridsyreadditionssaltet ved N-stillingen i a-[4-(5-chlor-pyridyl-2-oxy)phenoxy]propionsyren også tilstrækkelige herbicide virkninger.
De omhandlede herbicide forbindelser med formlen I kan fremstilles på følgende måde:
En substitueret pyridin med formlen II
Figure DK154074BD00102
II
hvori X og Y hardén ovenfor anførte betydning, og en substitueret phenol med formlen III
Figure DK154074BD00103
III
hvori Z betegner en hydroxygruppe, en (C1-C5)alkoxygruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet, eller en
Figure DK154074BD00104
3 •gruppe, hvori R har den ovenfor anførte betydning, og R betegner en hydroxygruppe, en (C^-Cg)alkoxygruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet, eller en aminogruppe, kondenseres t
først, f.eks. under anvendelse af ækvimolære mængder af forbindelsen med formlen II og af forbindelsen med formlen III, under tilstedeværelse af et alkalisk materiale i en mængde på ca. 1 til 1,2 gange mængde af forbindelsen med formlen III, beregnet på molær basis, til dannelse af en substitueret pyridylphenylether med formlen IV
Figure DK154074BD00111
IV
hvori X, Y og Z har den ovenfor anførte betydning.
Når Z betegner en
Figure DK154074BD00112
-gruppe fås der en forbindelse med
formlen V
Figure DK154074BD00113
V
3 hvori X, Y, R og R har den ovenfor anførte betydning. Om ønsket kan det resulterende produkt med formlen V behandles på konventionel 3 1 måde til omdannelse af R til R under dannelse af en herbicid forbindelse med formlen I.
Når Z betegner en (C^-C^)alkoxygruppe eller en hydroxygruppe kondenseres den resulterende substituerede pyridyl-p-hydroxyphenylether med formlen VI
Figure DK154074BD00114
VI
hvori X og Y har den ovenfor anførte betydning, med en ct-halogen-alkancarboxylsyre eller et derivat deraf med formlen VII
VII
3
Figure DK154074BD00115
hvori X, R og R har de ovenfor anførte betydning, f.eks. under anvendelse af ækvimolære mængder af forbindelsen med formlen VI og af forbindelsen med formlen VII, når tilstedeværelse af et alkalisk materiale i en mængde på ca. 1 til 1,2 gange mængden af forbindelsen med formlen VI, regnet på molær basis, med eller uden forudgående dealkylering ( dvs. til fjernelse af alkyIdelen af (C^-C^)alkoxy-gruppen) til dannelse af en ønsket forbindelse med formlen V som beskrevet ovenfor.
Ovennævnte fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne med formlen I eller mellemprodukter hertil beskrives nærmere i det følgende.
(1) En fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse med formlen 3
V, hvori X, Y, R og R har den ovenfor anførte betydning, omfatter kondensering af en substitueret pyridin med formlen II, hvori X og Y
har den oveiifor anførte betydning, med en p-hydroxyphenoxyalkancar-boxylsyre eller et derivat deraf med formlen VIII
Figure DK154074BD00121
VIII
3 hvori R og R har den ovenfor anførte betydning, idet forbindelsen med formlen II anvendes i en mængde, der er tilnærmelsesvis ækvimolær med mængden af forbindelsen med formlen VIII, under tilstedeværelse af et alkalisk materiale i en mængde på ca. 1 til 1,2 gange mængden af forbindelsen med formlen VIII, regnet på molær basis, ved en temperatur på i det mindste ca. 50°C, fortrinsvis mellem 70 og 150°C, ved et tryk der fortrinsvis er atmosfærisk tryk, i ca. 1 til 20 timer, fortrinsvis i 1 til 10 timer.
(2) En fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse med formlen 3 V, hvori X, Y, R og R har den ovenfor anførte betydning, omfatter kondensation af en substitueret pyridin med formlen II, hvori X og Y har den ovenfor anførte betydning, med hydroquinon, idet forbindelsen med formlen II anvendes i en mængde, der er ca. ækvimolær med mængden af hydroquinon, under tilstedeværelse af et alkalisk materiale i en mængde på ca. 1 til 1,2 gange mængden af hydroquinonen, regnet på molær basis, ved en temperatur på i det mindste ca. 50°C, fortrinsvis 70 til 150°C, ved et tryk på fortrinsvis atmosfærisk tryk i ca. 1 til 20 timer til dannelse af en substitueret pyridyl-p-hydroxyphenyl-ether med formlen VI, hvori X og Y har den ovenfor anførte betydning, og påfølgende kondensation af forbindelsen med formlen VI med en α-halogenalkancarboxylsyre eller et derivat deraf med formlen VII, 3 hvori X, R og R har den ovenfor anførte betydning, idet forbindelsen med formlen VI anvendes i en mængde, der er tilnærmelsesvis ækvimolær med mængden af forbindelsen med formlen VII, under tilstedeværelse af et alkalisk materiale i en mængde på ca. 1 til 1,2 gange mængden af forbindelsen med formlen VI, regnet på molær basis, ved en temperatur på ca. 40 til 120°C, ved et tryk på fortrinsvis atmosfærisk tryk i ca. 0,5 til 10 timer.
(3) En fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse med formlen 3
V, hvori X, Y, R og R har den ovenfor anførte betydning, omfatter kondensation af en substitueret pyridin med formlen II, hvori X og Y har den ovenfor anførte betydning, med en hydroquinon-monoalkylether med formlen IX
Figure DK154074BD00131
IX
hvori "alkyl" betegner en ligekædet eller forgrenet (C^-C^)alkylgruppe, idet forbindelsen med formlen II anvendes i en mængde, der er tilnærmelsesvis ækvimolær med mængden af forbindelsen med formlen IX, under tilstedeværelse af et alkalisk materiale i en mængde på ca.
1 til 1,2 gange mængden af forbindelsen med formlen IX, regnet på molær basis, ved en temperatur på i det mindste 50°C, fortrinsvis 70 til 150°C, ved et tryk på fortrinsvis atmosfærisk tryk i ca. 1 til 20 timer, fortrinsvis 1 til 15 timer, til dannelse af en substitueret pyridyl-p-alkoxyphenylether med formlen X
Figure DK154074BD00132
X
hvori X, Y og "alkyl" har den ovenfor anførte betydning, dealkylering af forbindelsen med formlen X til dannelse af en substitueret pyridyl-p-hydroxyphenylether med formlen XI, hvori X og Y har den ovenfor anførte betydning, og påfølgende kondensation af forbindelsen med · formlen VI med en a-halogenalkancarboxylsyre eller et derivat deraf 3 med formlen VII, hvori X, R og R har den ovenfor anførte betydning, idet forbindelsen med formlen VI anvendes i en mængde der er tilnærmelsesvis ækvimolær med mængden af forbindelsen med formlen VII, under tilstedeværelse af et alkalisk materiale i en mængde på ca. 1 til 1,2 gange mængden af forbindelsen med formlen VI, regnet på molær basis, ved en temperatur på ca. 40 til 120°C, fortrinsvis ved atmosfærisk tryk, i ca. 0,5 til 10 timer.
(4) En a-[4-(5-monosubstitueret eller 3,5-disubstitueret-pyridyl-2-oxy)phenoxy]alkancarboxylsyre med formlen Va
Figure DK154074BD00133
Va hvori X, Y og R har den ovenfor anførte betydning (dvs. forbindelsen 3 med formlen V, hvori R betegner en hydroxygruppe) omsættes med: (a) et alkalisk materiale (f.eks. natriumhydroxid, kaliumhydro- xid, ammoniak etc.) til dannelse af et salt, (b) en alkohol (f.eks. en (C.-CQ)alkohol såsom methylalkohol, 1 y ethylalkohol, isopropylalkohol etc.) til dannelse af en ester, (c) en amin (f.eks. en mono- eller di-(C^-C^)alkylamin såsom methylamin, dimethylamin etc.) til dannelse af et amid, eller (d) et halogeneringsmiddel (f.eks. SOC^, PClg, PCl^, POCl^, etc.) til dannelse af et halogenid.
(5) En a-[4-(5-monosubstitueret eller 3,5-disubstitueret-pyridyl-2-oxy)phenoxy]alkancarboxylsyreester med formlen Vb
Figure DK154074BD00141
hvori X, Y og R har den ovenfor anførte betydning (dvs. en forbin- 3 delse med formlen V, hvori R betegner en (C^-Cg)alkoxygruppe), eller en ester opnået efter fremgangsmåde 4b ovenfor.
(a) underkastes en esterudvekslingsreaktion (f.eks. under anvendelse af en alkohol som beskrevet i fremgangsmåde 4b ovenfor) under tilstedeværelse af en Lewis-syre-katalysator (såsom BF^, etc.) til dannelse af en anden ester, (b) omsættes med en amin (f.eks. en amin som beskrevet i fremgangsmåde 4c ovenfor) til dannelse af et amid, (c) hydrolyseres (f.eks. med en syre eller med alkali) til dannelse af en syre.
(6) Et a-[4-(5-monosubstitueret eller 3,5-disubstitueret pyridyl-2-oxy)phenoxy]alkancarbonylhalogenid med formlen Vc
Figure DK154074BD00142
trvori X, Y og R har den ovenfor anførte betydning, opnået ved fremgangsmåde 4d ovenfor sættes med (a) en alkohol (f.eks. en alkohol som beskrevet i metode 4b ovenfor) til dannelse af en ester, (b) en amin (f.eks. en amin som beskrevet i metode 4c ovenfor) hil dannelse af et amid.
Fremgangsmåderne 4 til 6 er konventionelle metoder og er beskrevet f.eks. i Romeo B. Wagner og Harry D. Zook, Synthetic Organic Chemistry, ;pp. 411-589, John Wiley & Sons Inc., New Yorkf London.
Eksempler på egnede alkaliske materialer som kan anvendes ved samtlige ovenfor beskrevne kondensationsreaktioner er alkalimetal-hydroxider såsom natriumhydroxid eller kaliumhydroxid/ og alkalimetal-carbonater, såsom natriumcarbonat eller kaliumcarbonat. Ved den første kondensation er en passende reaktionstemperatur i det mindste ca. 50°C/ fortrinsvis 70 til 150°C/ og reaktionstiden er sædvanligvis ca. 1 til 20 timerr fortrinsvis 1 til 10 timer. En keton, såsom methylethylketon eller methylisobutylketon/ eller et aprotisk-polært opløsningsmiddel/ såsom dimethylformamid, dimethylacetamid, dimethyl-sulfoxid, N-methylpyrrolidon/ hexamethylphosphoramid eller sulfolan, kan anvendes som opløsningsmiddel ved denne reaktion. Ved den anden kondensation er en passende reaktionstemperatur ca. 40 til 120°C/ og reaktionstiden er sædvanligvis ca. 0/5 til 10 timer. Ved denne anden kondensation kan en keton, såsom methylethylketon eller methylisobutylketon anvendes som opløsningsmiddel. Ved dealkyleringen anvendes dealkyleringsmidlet i en mængde på ca. 1,5 til 2,0 gange mængden af forbindelsen med formlen X, regnet på molær basis.
Når der anvendes pyridinhydrochlorid som dealkyleringsmiddel ved dealkyleringen andrager reaktionstemperaturen hensigtsmæssigt mellem 50 og 250°C, mere foretrukket mellem ca. 150 og 200°C. Trykket er fortrinsvis atmosfærisk tryk, og reaktionstiden andrager sædvanligvis fra ca. 1 til 10 timer. Når der anvendes en hydrogenhalogenid-syre med en koncentration på ca. 40 til 60%, såsom hydrogenbromidsyre eller hydrogeniodidsyre, som dealkyleringsmiddel udføres dealkyleringen hensigtsmæssigt under tilstedeværelse af en lavere fed syre som opløsningsmiddel, såsom eddikesyre, eller der kan anvendes eddikesyre-anhydrid, i en mængde på ca. 1 til 50 gange volumenet af forbindelsen med formlen X, i ca. 1 til 10 timer ved et tryk, der fortrinsvis er atmosfærisk og ved en temperatur i nærheden af opløsningsmidlets kogepunkt.
Nogle specielle eksempler på fremstilling af herbicide forbindelser ifølge opfindelsen er gengivet nedenfor. Med mindre andet er anført er alle dele, procentangivelser og forholdsangivelser og lignende efter vægt.
Præparationseksempel 1
Fremstilling af methyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]propionat: I 100 ml methylethylketon blev suspenderet 33,2 g 4-(5-chlorpyr idyl-2-oxy)phenol, 30,1 g methyl-α-brompropionat og 50,0 g kalium- 7: carbonat, og reaktionsblandingen blev omrørt i 1 time ved tilbagesvalingstemperatur (80 til 85°C). Reaktionsproduktet blev udhældt i vand og derpå ekstraheret med chloroform. Efter vaskning af ekstrakten med en 2-3%'s vandig natriumhydroxidopløsning og med vand, blev chloroformen afdampet under anvendelse af en aspirator til opnåelse af 43,5 g (udbytte 95%) af slutproduktet med et smeltepunkt på 88-90°C.
Præparationseksempel 2
Fremstilling af a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]propionsyres 39,5 g methyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]propionat fremstillet ifølge præparationseksempel 1, 30 ml vandig 45%'s natriumhydroxidopløsning og 300 ml methanol blev blandet og omsat i 1 time ved tilbagesvalingstemperatur (dsv. 50-250°C). Efter at produktet var afkølet blev overskydende methanol afdampet under anvendelse af en aspirator, og der blev sat vand til den resulterende remanens, som derpå blev gjort sur med 5%'s vandig svovlsyre. Det således dannede bundfald blev filtreret fra og tørret til opnåelse af 34 g (udbytte 87%) af det ønskede produkt med et smeltepunkt på 103-104°C.
Præparationseksepel 3
Fremstilling af 2-methylcyclohexyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]-propionat:
Til 3,1 g a-[4-(5-chlorpyridy1-2-oxy)phenoxy]propiony1-chlorid blev sat 1,4 g 2-methylcyclohexanol, 1,0 g pyridin og 20 ml benzen, og systemet blev omrørt på vandbad ved 50°C i 1 time. Reaktionsproduktet blev udhældt i vand. Benzenen blev derpå isoleret fra vandet og inddampet under anvendelse af en aspirator. Påfølgende destillation under reduceret tryk gav slutproduktet med et kogepunkt på 205-210°C/ 4 mmHg
Præparationseksempel 4
Fremstilling af methyl-a-[4-(5-dichlorpyridy1-2-oxy)phenoxy]propionat: (A) I 200 ml methylethylketon blev suspenderet 51,2 g 4-(3,5-dichlorpyridy1-2-oxy)phenol, 41 g methyl-a-brompropionat og 66 g kaliumcarbonat. Den resulterende suspension blev omrørt i 2 timer ved tilbagesvalingstemperatur (80-85°C). Reaktionsproduktet blev hældt ud i vand og ekstraheret med chloroform. Efter vaskning af ekstrakten med 2-3%'s vandig natriumhydroxidopløsning og vand blev chloroformen afdampet med en aspirator til opnåelse af 55 g (udbytte 81%) af slutproduktet med et kogepunkt på 189-193°C/3 mmHg, og et : i smeltepunkt på 82-84°C.
j (B) Til en blanding af 4,6 g 3,5-dichlor-2-brompyridin, 4,7 g methyl-α-(4-hydroxyphenoxy)propionat og 3,3 g kaliumcarbonat blev sat 10 ml methylethylketon, og systemet blev omrørt i ca. 6 timer ved tilbagesvalingstemperatur (80-85°C). Reaktionsproduktet blev hældt ud i en passende mængde vand og ekstraheret med chloroform. Ekstrakten blev vasket med vand og tørret over vandfri natriumsulfat. Efter tørring blev chloroformen afdampet med en aspirator. Påfølgende destillation under reduceret tryk gav 5,4 g af slutproduktet.
Præparationseksempel 5
Fremstilling af natrium-a- [4- (3,5-dichlorpyridyl-2-oxy) phenoxy] pro-pionat.
I 10 ml vand blev suspenderet 6,6 g a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]propionsyre og 0,8 g natriumhydroxid, og systemet blev omrørt ved 90-100°C i 2 timer. Vandet blev fjernet fra reaktionsproduktet ved reduceret tryk efterfulgt af tørring i vakuumdesikkator til opnåelse af 6,8 g (udbytte 97¾) af et pulverformet slutprodukt med smp. 104-110°C.
Præparationseksempel 6
Fremstilling af methyl-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxyacetat.
I 20 ml methylethylketon blev indført 9 g 4-(3,5-dichlorpyri-dyl-2-oxy)phenol, 6,4 g methylbromacetat og 11,6 g kaliumcarbonat, og systemet blev omrørt ved 75-80°C i ca. 3 timer. Reaktionsproduktet blev hældt ud i vand og ekstraheret med chloroform. Efter vask-ning af ekstrakten med 2-3%'s vandig natriumhydroxidopløsning og med vand blev chloroformen afdampet med en aspirator til opnåelse af 11,7 g (udbytte 80%) af slutproduktet med et smp. på 52-54°C.
De omhandlede herbicide forbindelser kan dispergeres i vand til frembringelse af en vandig dispersion. De herbicide forbindelser kan også oparbejdes til forskellige midler såsom emulgerbare koncentrater, befugtelige pulvere, vandblandbare opløsninger, pudder eller granulat under eventuel inkorporering af konventionelle hjælpestoffer, der er acceptable i landbruget, f.eks. en bærer såsom diatoméjord, calciumhydroxid, calciumcarbonat, talkum, "white carbon", kaolin, bentonit, eller "Jeeklite" (handelsnavn for en zeolit franstillet af Jeeklite Co.), opløsningsmidler, såsom n-hexan, toluen, xylen, ekstraktionsbenzin, ethanol, dioxan, acetone, isophoron, me-thylisobutylketon, dimethylformamid, dimethylsulfoxid eller vand, eller et anionisk eller nonionisk overfladeaktivt middel såsom et natriumalkylsulfat, et natriumalkylbenzensulfonat, natriumligninsul-fonat, en polyoxyethylenlaurylether, en polyoxyethylenalkylarylether, en polyoxyethylenfedtsyreester eller en polyoxyethylensorbitanfedt-syreester. Et passende forhold mellem forbindelsen ifølge opfindelsen og hjælpestoffet eller hjælpestofferne andrager fra ca. 1-90: 99-10 efter vægt, fortrinsvis 1-70:99-30 efter vægt.
De omhandlede herbicide midler kan også blandes med eller anvendes sammen med passende landbrugskemikalier såsom andre herbicider, insekticider eller fungicider eller blandet med et landbrugsmiddel såsom gødninger eller jordforbedrende midler eller med jord eller sand, på det tidspunkt, hvor midlerne fremstilles eller anvendes. I visse tilfælde vil en sådan kombineret anvendelse medføre forbedrede virkninger.
Typiske eksempler på herbicide midler indeholdende en af de omhandlede forbindelser er gengivet nedenfor.
Formuleringseksempel 1 40 vægtdele methyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]propio-nat, 47 vægtdele "Jeeklite", 8 vægtdele "white carbon" (d.v.s. en særlig kvalitet præcipiteret silica), 2 vægtdele "Lavelin" (handelsnavn for et natrium-naphthalensulfonat-formaldehydkondensa-tionsprodukt fremstillet af Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), som overfladeaktivt middel og 3 vægtdele "Sorpol" 5039 (handelsnavn for et sulfat af en polyoxyethylenalkylarylether fremstillet af Toho Chemical Co., Ltd.), som overfladeaktivt middel blev blandet omhyggeligt til dannelse af et befugteligt pulver.
Formuleringseksempel 2 10 vægtdele N,N-diethyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]pro-pionamid, 80 vægtdele xylen, 3 vægtdele af et calciumalkylbenzensul-fonat, som overfladeaktivt middel, og 7 vægtdele af en polyoxyethy-len-sorbitan-fedtsyreester, som overfladeaktivt middel, blev blandet omhyggeligt til dannelse af et emulgerbart koncentrat.
Formuleringseksempel 3 20 vægtdele 2-methylcyclohexyl-a-[4-(5-chlorpyridyl-2-oxy)phenoxy] propionat, 79 vægtdele bentonit og 1 vægtdel "Monogen" (handelsnavn for et natriumsalt af et højere alkoholsulfat fremstillet af Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) i form af et pulver, blev blandet og pulveriseret til dannelse af et pudderpræparat.
Formuleringseksempel 4 44,2 vægtdele methyl-oc- [4- (3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]-propionat, 42,8 vægtdele "Jeeklite", 8 vægtdele "white carbon", 3 vægtdele "Sorpol" 5050 (handelsnavn for et dialkylsulfosuccinat fremstillet af Toho Chemical Co., Ltd.), som overfladeaktivt middel, og 2 vægtdele "Lavelin" S som overfladeaktivt middel blev blandet omhyggeligt til dannelse af et befugteligt pulver.
Formuleringseksempel 5 85 vægtdele natrium-a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]-propionat, 5 vægtdele "white carbon" og 10 vægtdele af et natriumal-kylbenzensulfonat, som overfladeaktivt middel, blev blandet omhyggeligt til dannelse af et befugteligt pulver.
Formuleringseksempel 6 10 vægtdele n-butyl-a-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy]-propionat, 80 vægtdele methylethylketon, 7 vægtdele "Noigen" EA 150 (handelsnavn for en polyoxyethylenglycol-alkylphenylether fremstillet af Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), som overfladeaktivt middel, og 3 vægtdele "Hitenol" nr. 8 (handelsnavn for et ammonium-ethersulfat, fremstillet af Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), som overfladeaktivt middel, blev blandet omhyggeligt til dannelse af et emulgerbart koncentrat .
Formuleringseksempel 7 10 vægtdele methyl-4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy-acetat, 80 vægtdele xylen, 3 vægtdele calciumalkylbenzensulfonat som overfladeaktivt middel og 7 vægtdele polyoxyethylensorbitanfedtsyreester som overfladeaktivt middel blev blandet omhyggeligt til dannelse af et emulgerbart koncentrat.
Den enestående herbicide virkning af de omhandlede herbicide forbindelser er beskrevet i brede træk ovenfor og vil i det følgende blive beskrevet mere detaljeret.
(1) De omhandlede forbindelser kan anvendes til at udrydde græsag-tige ukrudtstyper ved en forebyggende behandling af jordbunden eller ved behandling af ukrudtets blade under væksten heraf. Navnlig kan de omhandlede forbindelser anvendes til at dræbe græsagtigt ukrudt, der er vokset op til en højde på ca. 1 meter, ved behandling af bladene. Da de omhandlede forbindelser er særdeles risikofri ved anvendelse på bredbladet landbrugsafgrøde, såsom sojabønne, jordnød og bomuld, er forbindelserne egnede til selektiv ukrudtsbekæmpelse i højlandslandbrug.
(2) Hvis påførelsesmetoden, dosis og påførelsestidspunktet vælges passende, f.eks. hvis ukrudtet, der vokser sammen med en kulturplante, såsom majs etc., gives ved en blandbehandling med en lige mængde (5-20 g/ar) af den aktive bestanddel ifølge opfindelsen efter at planten har vokset i en vis udstrækning, kan de omhandlede forbindelser anvendes på områder, hvor der dyrkes græsagtig afgrøde. Endvidere gælder, at når dosis af forbindelsen øges meget,eller forbindelsen anvendes sammen med andre herbicider, kan midlet anvendes til at udrydde også andre ukrudtstyper end de græsagtige.
(3) De omhandlede forbindelser har lav toxicitet for fisk og påvirker ikke fiskeriget.
De omhandlede herbicide forbindelser anvendes mest hensigtsmæssigt på højlandsbrug, specielt højlandsbrug, hvor der dyrkes bredbladede afgrøder, og de kan også anvendes i frugthaver, skove og på forskellige områder, der ikke er egentlige landbrugsområder. De omhandlede forbindelser kan tilføres ved en jordbundsbehandling eller ved en behandling af bladene under betingelser, hvor jordbunden er over vandoverfladen,eller hvor jordbunden er oversvømmet. Anvendelsesmængden afhænger af forskellige faktorer såsom de klimatiske betingelser, jordbundsbetingelserne, kemikaliets form, anvendelsestids-punktet, anvendelsesmetoden samt arten af dyrket afgrøde og af de dominerende typer ukrudt, der skal bekæmpes. Når de omhandlede forbindelser anvendes i form af et fast præparat (f.eks. pudder eller granulat) er mængden af aktiv bestanddel fra 0,1 til 1.000 g/ar (100 m ), fortrinsvis fra 1-700 g, mere foretrukket fra 5-300 g/ar.
i
Resultater af forbindelsernes prøvning med hensyn til herbicid ’virkning er gengivet nedenfor.
Forsøgseksempel 1
Områder på hver 1/3.000 ar (1/30 m^) blev påfyldt jord til opnåelse af betingelser svarende til landbrug på jord over vandoverfladen. Forudbestemte mængder af frø af spiselig hanesporer, radisse og sojabønne blev sået og dækket med jord indeholdende frø af blodhirse og hanesporer som græsagtigt ukrudt og af polygonum, hønsetarm og "bog stichworts" som bredbladet ukrudt, i en tykkelse på ca. 1 cm. 3 Dage efter såningen blev en vandig dispersion af hver af de herbicide forbindelser, der er anført i tabel 1 (formlerne for disse er anført i en tidligere del af denne beskrivelse) sprøjtet herpå, og væksten af ukrudtet blev vurderet visuelt 20 dage efter sprøjtningen. De opnåede resultater er vist i tabel 1. Hæmningsgraden, der er anført i tabel 1, blev vurderet efter en skala med 10 trin, hvor 10 angiver, at væksten var hæmmet var fuldstændigt, og 1 angiver, at der ikke fandt nogen hæmning sted.
Tabel 1 _Væksthæmning_ Mængde af Græs- Bred-
Forbindelse aktive be- Spiselig Soya- agtigt bladet
Nr. standdele hanespore Radise bønne ukrudt ukrudt (g/ar) 100 10 1 1 10 1 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 2 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 3 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 4 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 5 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 6 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 7 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 8 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10' 1 9 50 10 1 1 10 1 (fortsættes) _Væksthæmning_ Mængde af Græs- Bred-
Forbindelse aktive be- Spiselig Soya- agtigt bladet _Nr._ standdele hanespore Radise bønne ukrudt ukrudt (g/ar) 100 10 1 1 10 1 10 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 11 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10. 1 12 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 13 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 14 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 15 50 9 1 1 9 1 100 10 1 1 10 1 16 50 10 1 1 10 1 100 8 1 1 9 1 18 50 6 1 1 7 1 100 10 1 1 10 1 20 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 21 50 10 1 1 10 1 (fortsættes) _Væksthæmning_ Mængde af Græs- Bred-
Forbindelse aktive be- Spiselig Soya- agtigt bladet
Nr._ standdele hanespore Radise bønne ukrudt ukrudt (g/ar) 100 10 1 1 10 1 22 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 23 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 24 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 25 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 26 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 27 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 28 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 29 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 30 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 31 50 10 1 1 10 1 (fortsættes) _Væksthæmning_ Mængde af Græs- Bred-
Forbindelse aktive be- Spiselig Soya- agtigt bladet
Nr._ standdele hanespore Radise bønne ukrudt ukrudt (g/ar) 100 10 1 1 10 1 32 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 33 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 34 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 35 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 36 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 37 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 39 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 40 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 41 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 42 50 10 1 . 1 10 1 (fortsættes) _Væksthæmning_ Mængde af Græs- Bred-
Forbindelse aktive be- Spiselig Soya- agtigt bladet
Nr. standdele hanespore Radise bønne ukrudt ukrudt (g/ar) 100 10 1 1 10 1 43 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 44 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 47 50 9 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 48 50 10 1 1 10 1 100 9 1 1 10 1 49 50 8 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 50 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 51 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 52 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 53 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 54 50 10 1 1 10 1 (fortsættes) _Væksthæmning_ Mængde af Græs- Bred-
Forbindelse aktive be- Spiselig Soya- agtigt bladet
Nr. standdele hanespore Radise bønne ukrudt ukrudt (g/ar) 100 10 1 1 10 1 55 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 56 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 57 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 58 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 59 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 60 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 61 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 62 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 65 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 68 50 10 1 · 1 10 1 (fortsættes) _Væksthæmning_ Mængde af Græs- Bred-
Forbindelse aktive be- Spiselig Soya- agtigt bladet _Nr._ standdele hanespore Radise bønne ukrudt ukrudt (g/ar) .......
100 10 1 1 10 1 70 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 75 50 9 1 1 10 1 100 9 1 1 10 1 76 50 6 1 1 9 1 100 8 1 1 10 1 77 50 7 1 1 9 1 100 10 1 1 10 1 78 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 79 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 80 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 81 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 82 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 83 50 10 1 1 10 1 100 10 1 1 10 1 84 50 10 1 1 10 1
Forsøgseksempel 2 2
Potter på hver 1/10.000 ar (1/100 m ) blev ifyldt jord til opnåelse af betingelser svarende til dyrkning over vandoverfladen. Forudbestemte mængder af frø af spiselig hanesporer og sojabønner blev sået og dækket med et jordlag af en tykkelse på ca. 1 cm. Da den spiselige hanespore nåede tobladsstadiet, blev der påført en vandig dispersion af hver af de herbicide forbindelser, der er anført i tabel 2, på bladene i en forudbestemt mængde. 20 Dage efter behandlingen med kemikalie, blev væksten af hanespore og sojabønne vurderet visuelt, og graden af væksthæmning blev vurderet efter samme skala som anvendt i forsøgseksempel 1. De opnåede resultater er anført i tabel 2 nedenfor.
Tabel 2
Forbindelse Mængde af _Væksthæmning_ nr. aktive be- Cn. c standdele Spiselig Soja- (ppm) hanespore bønne ± 2000 10 1 1000 10 1 2000 10 1 2 1000 10 1 2000 10 1 3 1000 10 1 2000 10 1 4 1000 10 1 2000 10 1 5 1000 10 1 2000 10 1 6 1000 10 1 2000 10 1 7 1000 10 1 2000 10 1 8 1000 10 1 2000 10 1 9 1000 10 1 2000 10 1 10 1000 10 1 2000 10 1 11 1000 10 1
Tabel 2 (fortsat)
Forbindelse Mængde af _Væksthæmning _ nr. aktive be- Spiselig Sojastanddele hanespore bønne _ (ppm) _ _ 2000 10 1 12 1000 10 1 2000 10 1 13 1000 10 1 2000 10 1 14 1000 10 1 2000 lo 2 15 1000 9 2 2000 10 3 16 1000 10 1 2000 7 1 17 1000 7 1 2000 10 2 18 1000 10 1 2000 6 1 19 1000 5 1 2000 10 1 20 1000 10 1 2000 10 1 22 1000 lo 1 2000 10 1 23 1000 10 1 2000 10 1 24 1000 10 1 2000 10 1 25 1000 10 1 2000 lo 1 26 1000 10 .1 2000 10 1 27 1000 10 1 2000 10 1 28 1000 10 1 2000 10 1 29 1000 10 1
Tabel 2 (fortsat)
Forbindelse Mængde af _Væksthæmning_ nr. aktive be- Spiselig Sojastanddele hanespore bønne _ (ppm) _ _ 2000 10 1 30 1000 10 1 2000 10 1 31 1000 10 1 2000 10 1 32 1000 10 1 2000 10 1 35 1000 10 1 2000 10 1 36 1000 10 1 2000 10 1 37 1000 10 1 2000 10 1 39 1000 10 1 2000 10 1 40 1000 10 1 2000 10 1 41 1000 10 1 2000 10 1 42 1000 10 1 2000 10 1 43 1000 10 1 2000 10 1 48 1000 10 1 2000 10 1 49 1000 10 1 2000 10 1 50 1000 10 1 2000 10 1 51 1000 10 1 2000 10 1 52 1000 10 1 2000 10 2 53 1000 10 1
Tabel 2 (fortsat)
Forbindelse Mængde af _Væksthæmning nr. aktive be- Spiselig Sojastanddele hanespore bønne (ppm) _ _ 2000 10 1 54 1000. 10 1 2000 10 1 55 1000 10 1 2000 10 1 57 1000 10 1 2000 lo 1 58 1000 10 1 2000 lo 1 59 1000 10 1 2000 lo 1 60 1000 10 1 2000 10 1 61 1000 10 1 2000 lo 1 62 1000 10 1 2000 lo 1 65 1000 10 1 2000 lo 1 68 1000 10 1 2000 10 1 70 1000 7 1 2000 10 1 78 1000 8 1 2000 10 1 79 1000 9 1 2000 10 1 80 1000 10 1 2000 lo 1 81 1000 10 1 2000 10 1 82 1000 5 1 2000 10 1 83 1000 8 1
Tabel 2 (fortsat)
Forbindelse Mængde af _Væksthæmning nr. aktive be- Spiselig Sojastanddele hanespore bønne _ (ppm) _ _ 2000 10 1 84 1000 10 1
Sammenligning: 2,4-dichlor- 2000 3 10 phenoxyeddike- syredimethyl- 1000 2 10 aminsalt
Forsøgseksempel 3 2 POtter på hver 1/900 ar (1/9 m ) blev fyldt med jord til opnåelse af betingelser svarende til dyrkning over vandoverfladen. En forudbestemt mængde frø af hver af de i tabel 3 nedenfor anførte afgrøder blev sået i potterne og dækket med jord indeholdende frø af forskelligt ukrudt som anført i tabel 3 nedenfor, hvilket jordlag blev påført i en tykkelse på ca. 2 an. På spiringstidspunktet blev en vandig dispersion af hver af de i tabel 3 anførte herbicide forbindelser påsprøjtet. 20 Dage efter sprøjtningen blev væksten af afgrøden og af ukrudtet vurderet visuelt,og graden af væksthæmning blev angivet efter samme skala som anvendt i forsøgseksempel 1. De opnåede resultater er vist i tabel 3 nedenfor.
-7“
Tabel 3-1
Figure DK154074BD00341
Tabel 3-2
Figure DK154074BD00351
Farsøgseksempel 4 2
Potter på hver 1/1.000 ar (1/10 m ) blev fyldt med jord. Forudbestemte mængder af frø af Lotium italicum Brann. og spiselig hanespore blev sået og dækket igen med jord. Når de to plantetyper var vokset til en højde på 25-30 cm (firebladsstadiet), blev en vandig dispersion af hver af de i tabel 4 anførte herbicide forbindelser påført bladene i en forudbestemt mængde. 30 Dage efter behandlingen med kemikaliet, blev væksten af de to plantetyper vurderet visuelt, og graden af væksthæmningen blev vurderet efter samme skal,som blev anvendt i forsøgseksempel 1. De opnåede resultater fremgår af tabel 4 nedenfor.
Tabel 4
Forbindelse Mængde af. Væk s thæmning_ nr. aktive be- Lotium italicum Spiselig standdele Brann. hanespore _(ppm)__ 100 10 10 3 50 10 10 100 10 10 4 50 10 10 100 10 10 5 50 10 10 100 10 10 20 U 50 10 10 100 10 10 22 50 10 10 100 10 10 23 50 10 10 100 10 10 24 50 10 10 100 10 10 25 50 10 10 100 10 10 26 50 10 10 100 10 10 28 50 10 10 100 10 10 31 50 10 10
Tabel 4 (fortsat)
Forbindelse Mængde af _Vasksthæmnina__ nr. aktive be- Lotium italicum Spiselig standdele Brann. hanespore _(ppm)______ 100 10 10 32 50 10 10 100 10 10 35 50 10 10 100 10 10 36 50 10 10 100 10 10 40 50 10 10 100 10 10 41 50 10 10 100 10 10 42 50 10 10
Forsøgseksempel 5 o
Potter på hver 1/10.000 ar (1/100 m ) blev fyldt med jord og mættet fuldstændigt med vand. En forudbestemt mængde lufttørret frø af hanespore blev sået og dækket let med jord. Efter at hanesporenes spirer var nået over jordoverfladen, blev der hældt vand i potterne til en vandhøjde på 3 cm til imitering af oversvømmede betingelser, og en vandig dispersion af hver af de herbicide forbindelser, der er anført i tabel 5 blev hældt ud i potterne. 20 Dage efter behandlingen med dispersionen blev overlevende hanespore i potterne trukket op, tørret i luft og vejet. Procentdelen af masngden af overlevende u-krudt beregnet på mængden i de ikke behandlede potter blev beregnet og vækstgraden bestemt. De opnåede resultater er anført i tabel 5.
Tabel 5
Forbindelse nr. _Vækstgrad (%)_ Mængde aktiv bestanddel (g/ar) __40__20_10 1 0 0 0 9 0 0 0 10 0 0 0 60 0 0 0 S’7i
Forsøgseksempel 6 I en mark med bomuld og jordnødder blev arealer på hver ca.
50 m anvendt som prøveområder og der blev udført forsøg med varierende mængder af hver af de herbicide forbindelser anført i tabel 6 nedenfor. I hvert prøveområde blev afgrøderne dyrket i 60 dage efter såningen. Græsagtigt ukrudt såsom stor blodhirse, hanespore og grøn rævehale som de væsentlige ukrudtstyper, voksede i denne tid til en højde på 20-30 cm. Bredbladet ukrudt, såsom "pale smartweed" og "beggar-ticks" voksede også.
50 g, 100 g eller 150 g af et 10%'s emulgerbart koncentrat fremstillet efter formuleringseksempel 2 ovenfor blev fortyndet med 5 liter vand og hvert præparat blev sprøjtet på planterne fra oven.
I de områder, hvor midlet indeholdende den omhandlede forbindelse var blevet påført, skete der en svækkelse af ukrudtet nær jordbunden, og ved planternes bladfæste, ca. 7 dage efter sprøjtningen, og ukrudtet begyndte at falde om og blev helt gult. På femtendedagen var alt u-krudt visnet og udødt. Imidlertid blev der ikke iagttaget nogen phy-totoxicitet på bomuldet eller på jordnøddeplanterne. De opnåede resultater er anført i tabel 6. Vurderingsskalaen i tabel 6 er den samme skala, som anvendtes i forsøgseksempel 1.
Tabel 6
Figure DK154074BD00391
Forsøgseksempel 7 I. Phytotoxicitet mod sojabønne (i væksthus).
o I potter på hver 1/1000 ar (1/50 m ) blev dyrket sojabønner. Når sojabønnerne nåede 2,5 blads stadiet. blev der på bladene påsprøjtet en vandig dispersion af hver af de i tabel 7 nedenfor anførte prøveforbindelser, hvilken dispersion var fremstillet ved at fortynde en forudbestemt mængde af hver prøveforbindelse med 5 liter/ar vand og hertil at sætte 0,2 volumen% af et befugtningsmiddel. 25 Dage efter sprøjtningen blev graden af phytotoxicitet på sojabønneplanterne vurderet visuelt. De således opnåede resultater er anført i tabel 7 nedenfor.
Graden af phytotoxicitet, der er angivet i tabel 7 , blev vurderet efter en skala fra 1 til 10, i hvilken 1 angiver ingen phytotoxicitet, 4 angiver, at søjebønneplanterne var beskadiget i et omfang svarende til 10%, og 10 angiver, at sojabønneplanterne var fuldstændigt (100%) beskadiget.
II. Væksthæmning af ukrudt (i væksthus).
1. I potter på hver 1/3000 ar (1/30 m^) blev dyrket stor blodhirse (Digitaria adscendens HENR.) og giftig rajgræs (Lolium temulentum L.). Når hver af disse ukrudtstyper nåede firbladsstadiet blev der på bladene påsprøjtet en vandig dispersion af hver af de i tabel 7 nedenfor anførte prøveforbindelser, hvilken dispersion blev fremstillet ved at fortynde en forudbestemt mængde af hver prøveforbindelse med 5 liter/ar vand og tilsætning af 0,2 volumen% af et befugtningsmiddel. 30 Dage efter påsprøjtningen blev graden af væksthæmning på ukrudtet vurderet visuelt. De således opnåede resultater er vist i tabel 7 nedenfor. Graden af væksthæmning, der angives i tabel 7 blev vurderet efter en skala fra 1 til 10, hvor 10 angiver, at væksten var fuldstændig standset, og 1 angiver, at der ikke var noget væksthæmning.
2. I potter på hver 1/5000 ar (1/50 m ) blev nedsat og dyrket underjordiske stængler (4-5 bladfæster; 10-20 cm) "Johnson grass" (Sorghum halepense Pers.). Når denne nåede 4-5 bladsstadiet blev der på bladede påsprøjtet en vandig dispersion af hver af de i tabel 7 nedenfor anførte prøveforbindelser, hvilken dispersion var fremstillet ved at fortynde en forudbestemt mængde af hver prøveforbindelse med 5 liter/ar vand og tilsætning af 0,2 volumen% af et befugtningsmiddel. Graden af væksthæmning af de over jorden værende dele blev vurderet visuelt 25 dage efter påsprøj tningen, og graden af hæmning af fornyet vaskst blev vurderet visuelt 60 dage efter sprøjtningen. De således opnåede resultater er anført i tabel 7 nedenfor. Graden af væksthæmning og af fornyet vadest som anført i tabellen er vurderet efter samme skala som i 1 ovenfor.
Tabel 7
Figure DK154074BD00421
Tabel 7 (fortsat)
Figure DK154074BD00431
Tabel 7 (fortsat)
Figure DK154074BD00441

Claims (7)

1. α-[4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy]-alkanearboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, kendetegnet ved, at de har den almene formel I
I hvori X betegner et halogenatom; Y betegner et hydrogenatom, et halogenatom eller en methylgruppe) R betegner et hydrogenatom eller en ligekædet eller forgrenet (C^-Cg) alkylgruppe," og R1 betegner en hydrox; gruppe; en tt^-Cg)alkoxygruppe, hvori alkyIdelen kan være ligekædet eller forgrenet; en -00^-0-((^-(^)alkylgruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en (C.j-C^alkylthiogruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en (C2-C^)alke-ny 1 oxygruppel, en cyclohexyloxygruppe, hvori cyclohexyIdelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en phenoxygruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en phenylthiogruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en benzyloxygruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en aminogruppe, som kan være substitueret med en eller flere (C^-C4)alkylgrupper, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet, og kan være substitueret med en hydroxy gruppe", en mono -(C,-C4)alkylaminogruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet
2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R betegner en methylgruppe;og R1 betegner en hydroxygruppe; en (C]_“Cg)“ alkoxygruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en -CX^H^-O-iC-j-C^alkylgruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en (C^-C^)alkylthiogruppe, hvori alkyldelen kan være ligekædet eller forgrenet; en (C^-C^alkenyloxygruppe; en cyclohexyloxygruppe, hvori cyclohexyldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrup-per; en benzyloxygruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en methylgruppe; en ami-nogruppe, som kan være substitueret med en eller flere ligekædede eller forgrenede (C^-C^)alkylgrupper; en -NHCH2“COOR4-gruppe, hvori R4 betegner et hydrogenatom; en kation eller en ligekædet eller forgrenet (Cj-C^)alkylgruppe; en anilinogruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en triazolylaminogruppe; en morpholinogrup-pe; en MO-gruppe, hvori M betegner en kation; og X og Y har den i krav 1 anførte betydning.·'
3. Forbindelse ifølge krav 2, kendetegnet ved, at i Y betegner et halogenatom, og X, R og R har den i krav 2 anførte betydning.
4. Forbindelse ifølge krav 2, kendetegnet ved, at X og Y hver betegner et chloratom, og R og R har den i krav 2 anførte betydning.
4 A eller forgrenet og er substitueret med en -C00R -gruppe, hvori R betegner et hydrogenatom, en kation eller en ligekædet eller forgrenet (C^—C4)alkylgruppe; en anilinogruppe, hvori aryldelen kan være substitueret med et eller flere halogenatomer og/eller med en eller flere methylgrupper; en triazolylaminogruppe; en pyridylami-nogruppe; en morpholinogruppe; en MO-gruppe, hvori M er en kation; eller et halogenatom.
5. Herbicidt middel, kendetegnet ved, at det omfatter en herbicidt effektiv mængde af i det mindste en forbindelse i med den almene formel I, hvori X, Y, R og R har den i krav 1 anførte betydning, som aktiv bestanddel og en i landbruget acceptabel bærer.
6. Fremgangsmåde til bekæmpelse af ukrudt under tilstedeværelse af dyrkede afgrøder, kendetegnet ved, at man påfører en herbicidt effektiv mængde af et herbicidt middel ifølge krav 5.
7. Fremgangsmåde til selektivt at bekæmpe græsagtigt ukrudt under tilstedeværelse af bredbladede kulturplanter, kendetegnet ved, at man påfører en herbicidt effektiv mængde af et herbicidt middel ifølge krav 5.
DK454775A 1974-10-17 1975-10-09 Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt DK154074C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11867674 1974-10-17
JP11867674A JPS5327768B2 (da) 1974-10-17 1974-10-17
JP2955675 1975-03-13
JP2955675A JPS51106735A (ja) 1975-03-13 1975-03-13 Josozai

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK454775A DK454775A (da) 1976-04-18
DK154074B true DK154074B (da) 1988-10-10
DK154074C DK154074C (da) 1989-02-27

Family

ID=26367766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK454775A DK154074C (da) 1974-10-17 1975-10-09 Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt

Country Status (28)

Country Link
US (1) US4046553A (da)
AR (1) AR209784A1 (da)
AT (1) AT350317B (da)
AU (1) AU496882B2 (da)
BG (1) BG28025A3 (da)
BR (1) BR7506722A (da)
CA (1) CA1061786A (da)
CH (1) CH616662A5 (da)
CS (1) CS189723B2 (da)
DD (1) DD123425A5 (da)
DE (1) DE2546251A1 (da)
DK (1) DK154074C (da)
EG (1) EG12043A (da)
ES (1) ES456653A1 (da)
FR (1) FR2288089A1 (da)
GB (1) GB1491274A (da)
IN (1) IN143116B (da)
IT (1) IT1047828B (da)
MX (1) MX3476E (da)
MY (1) MY7800323A (da)
NL (1) NL166468C (da)
NZ (1) NZ178959A (da)
OA (1) OA05134A (da)
PH (1) PH12116A (da)
PL (1) PL99026B1 (da)
RO (1) RO68925A (da)
SE (1) SE426241C (da)
SU (1) SU634640A3 (da)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK156830B (da) * 1977-07-22 1989-10-09 Dow Chemical Co Trifluormethylpyridyl(oxy/thio)phenoxypropionsyreforbindelser til anvendelse i herbicider, herbicidt middel, samt fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
DK157296B (da) * 1977-08-12 1989-12-04 Ici Ltd 2-chlor-pyridinforbindelser til brug som udgangsmateriale ved fremstilling af herbicide pyridinforbindelser

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4083714A (en) * 1974-10-17 1978-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4105435A (en) * 1975-10-29 1978-08-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
JPS52131544A (en) 1976-04-08 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxymalonic acid derivatives and herbicides containing them
JPS52131540A (en) * 1976-04-14 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
US4198416A (en) * 1976-09-30 1980-04-15 Meiji Seika Kaisha, Ltd. 5-Alkoxy-picolinic esters and anti-hypertensive composition containing 5-alkoxy-picolinic esters
US4248618A (en) * 1977-05-06 1981-02-03 Ici Australia Limited Derivatives of (pyrimidyloxy)phenoxy-alkanecarboxylic acid and herbicidal compositions thereof
DE2861073D1 (en) * 1977-06-29 1981-12-03 Ciba Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkanoic acid derivatives , processes for their preparation and their use as herbicides or plant growth regulators
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
US4149872A (en) * 1977-07-21 1979-04-17 Shell Oil Company N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides
UA6300A1 (uk) * 1977-07-21 1994-12-29 Ісіхара Сангіо Кайся Лтд Гербіцидний склад
JPS54119476A (en) * 1978-03-10 1979-09-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation
US4523017A (en) * 1977-07-22 1985-06-11 The Dow Chemical Company Preparation of trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof
US4628099A (en) * 1977-07-22 1986-12-09 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acid chlorides
US4491468A (en) * 1977-07-22 1985-01-01 The Dow Chemical Company Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof
US4753673A (en) * 1977-07-22 1988-06-28 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
US4479001A (en) * 1977-07-22 1984-10-23 The Dow Chemical Company Trifluoromethyl pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof
US4275212A (en) * 1977-08-15 1981-06-23 The Dow Chemical Company Method of preparing pyridinyloxyphenols and derivatives
DE2861033D1 (en) * 1977-11-24 1981-11-26 Ciba Geigy Ag Alpha-phenoxy-propanethioic acids and salts, their preparation and their use as herbicides or intermediates
US4325729A (en) * 1977-12-13 1982-04-20 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal and plant growth regulating pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives
DE2755536A1 (de) * 1977-12-13 1979-06-21 Ciba Geigy Ag Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy-propionsaeurederivate
EP0002925A1 (en) * 1977-12-23 1979-07-11 Imperial Chemical Industries Plc Preparation of herbicidal 2-(4-(pyridyl-2-oxy)-phenoxy)- propionic acid derivatives and compounds thus obtained
CH650493A5 (en) * 1977-12-24 1985-07-31 Hoechst Ag D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives
DE2861615D1 (en) * 1978-01-02 1982-03-11 Ciba Geigy Ag Phenoxy-alkyl oxazolines, their preparation, compositions containing them and their application as herbicides
DE2961917D1 (en) * 1978-01-18 1982-03-11 Ciba Geigy Ag Herbicidal active unsaturated esters of 4- (3',5'-dihalogenpyridyl-(2')-oxy)-alpha-phenoxy propionic acids, process for their preparation, herbicidal compositions containing them and their use
AT379802B (de) * 1978-01-27 1986-03-10 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von neuen alpha-(pyridyloxy-phenoxy-propionsaeure-aminoalk l-estern
EP0003877B1 (en) * 1978-02-15 1988-02-03 Imperial Chemical Industries Plc Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them
EP0003648A3 (en) 1978-02-15 1979-09-05 Imperial Chemical Industries Plc 4-aryloxy-substituted phenoxypropionamide derivatives useful as herbicides, compositions containing them, and processes for making them
DE2964580D1 (en) * 1978-03-01 1983-03-03 Ici Plc Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them
EP0004414B1 (en) * 1978-03-01 1985-07-24 Imperial Chemical Industries Plc Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith
EP0004317B1 (de) * 1978-03-17 1982-01-06 Ciba-Geigy Ag Neue Phenoxy-alkancarbonsäurederivate, deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
JPS54144375A (en) * 1978-04-27 1979-11-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same
JPS54163582A (en) * 1978-06-09 1979-12-26 Ishihara Mining & Chemical Co 22phenoxyy55 trifluoromethypiridine compound
ATE1284T1 (de) * 1978-06-29 1982-07-15 Ciba-Geigy Ag Herbizid wirksame, optisch aktive r(+)-dichlorpyridyloxy-al pha-phenoxy-propionsaeure-propargylester, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung in mitteln zur unkrautbekaempfung.
EP0008624B1 (de) * 1978-07-03 1982-02-24 Ciba-Geigy Ag Ester von O-(Pyridyloxy-phenyl)-milchsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US4272281A (en) * 1978-07-20 1981-06-09 Ciba-Geigy Corporation Composition for and method of selectively controlling weeds in cereals
US4325728A (en) * 1978-07-20 1982-04-20 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal compositions containing N-(3-trifluoromethyl-1,2,4-thiadiazolyl-5)-N'-methyl-N'-methoxy urea and α-[4-(3'-5'-dichloropyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid propargyl ester for control of weeds in wheat cultures
US4284566A (en) * 1979-01-04 1981-08-18 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal α-[4-trifluoromethylphenoxy)-propionic acid γ-butyrolactone ester and thioester
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
US4236912A (en) * 1979-03-05 1980-12-02 The Dow Chemical Company Quinolinyloxyphenoxy and quinolyinylthiophenoxy alkanoic acids and derivatives thereof and methods of herbicidal use
JPS55139361A (en) * 1979-04-19 1980-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 4-(pyridyl-2-oxy)phenoxyalkane-carboxylic acid or its derivative
WO1981000563A1 (en) * 1979-08-23 1981-03-05 Du Pont Pyridinyloxyphenoxy lower alkenoic acids,esters or amides thereof as selective weed control agents
US4311513A (en) * 1979-08-24 1982-01-19 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal α-phenoxypropionylazoles, compositions containing them, and method of use thereof
US4266063A (en) * 1979-12-17 1981-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing substituted pyridinyloxy ether intermediate
WO1982000400A1 (en) * 1980-07-30 1982-02-18 Smith L Method for selectively controlling grassy weeds in rice
US5364831A (en) * 1980-08-06 1994-11-15 Nissan Chemical Industries Ltd. Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
AU547854B2 (en) * 1981-06-01 1985-11-07 Dow Chemical Company, The Preparation of pyridyloxyphenol compounds
US4410701A (en) * 1981-06-01 1983-10-18 The Dow Chemical Company Process for making pyridyloxyphenol compounds
DE3151589A1 (de) * 1981-12-28 1983-07-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Diether von m- oder p-hydroxyphenolen und verfahren zur herstellung der diether oder monoether von m- oder p-hydroxyphenolen
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
JPS58183688A (ja) * 1982-04-20 1983-10-26 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk オキサジアゾ−ル誘導体、その製法及び除草剤
IL68822A (en) * 1982-06-18 1990-07-12 Dow Chemical Co Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them
IL71668A (en) * 1983-05-13 1988-07-31 Dow Chemical Co Method of preparing esters of aryloxyphenoxy propanoic acid
US4681941A (en) * 1983-05-13 1987-07-21 The Dow Chemical Company Method of preparing esters of aryloxyphenoxy propanoic acid
US4517368A (en) * 1983-09-06 1985-05-14 The Dow Chemical Company 2,3-Dichloro-5-iodopyridine and methods of making and using the same
JPS60136561A (ja) * 1983-11-28 1985-07-20 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− ２−（４−〔（３−クロロ−５−ヨ−ド−２−ピリジニル）オキシ〕フエノキシ）プロピオン酸及びその誘導体並びにそれらの製造方法
US4537620A (en) * 1984-07-02 1985-08-27 Stauffer Chemical Company Aryloxyphenoxy proponyl isothioureas and use as herbicides
US4613356A (en) * 1984-08-06 1986-09-23 Stauffer Chemical Company Aryloxyphenoxy propionylthioureas which are useful as herbicides
DE3678485D1 (de) * 1985-04-01 1991-05-08 Ciba Geigy Ag 3-fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-derivate mit herbizider wirkung.
US4897481A (en) * 1988-05-31 1990-01-30 The Dow Chemical Company Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides
US5049675A (en) * 1990-01-29 1991-09-17 Dowelanco Solvent-free process for the preparation of ((pyridinyloxy)phenoxy) propionate derivatives
IL109104A (en) * 1993-03-26 1998-08-16 Shell Int Research History of pyridine from wool - 2,6 Preparation and use as herbicides containing them
KR100884933B1 (ko) * 2007-07-03 2009-02-23 주식회사경농 광활성 (ｒ)-알릴옥시프로피온산 아마이드 화합물 및 이를포함하는 제초제 조성물
US10543481B2 (en) 2011-08-19 2020-01-28 Trustees Of Princeton Univesity Targeted, metal-catalyzed fluorination of complex compounds with fluoride ion via decarboxylation
EP3383849B1 (en) * 2015-12-01 2020-01-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
CN106632258B (zh) * 2016-12-15 2019-04-02 三峡大学 四氢异喹啉-2-基芳氧基苯氧基烷基酮化合物及其应用
CN110627782B (zh) * 2019-10-14 2023-03-31 山东胜邦绿野化学有限公司 一种含二硫键的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物的制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3563998A (en) * 1968-07-08 1971-02-16 Sandoz Ag 2 - (4 - (2',6' - diphenyl - 4 - pyridyl)phenoxy)-and 2 - (4 - (4',6' - diphenyl - 2 -pyridyl)phenoxy) lower aliphatic monocarbocylic acids and esters
US3637720A (en) * 1967-06-15 1972-01-25 Ishihara Sangyo Co Ltd Certain substituted pyridyl phenyl ethers
DE2223894A1 (de) * 1972-05-17 1973-12-13 Hoechst Ag Herbizide mittel

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH434868A (de) * 1964-02-10 1967-04-30 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel
US3651072A (en) * 1967-08-21 1972-03-21 Monsanto Co 3-(halophenoxy) pyridines
US3609158A (en) * 1969-03-17 1971-09-28 Dow Chemical Co Certain substituted (pyridyl)-oxy acetic acid derivatives
US3576616A (en) * 1969-05-15 1971-04-27 Monsanto Co Herbicidal compositions and methods
JPS5517027B2 (da) * 1972-05-15 1980-05-08
US3931201A (en) * 1974-01-22 1976-01-06 The Dow Chemical Company Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives
US3962265A (en) * 1974-01-22 1976-06-08 The Dow Chemical Company H'-(4-((6-chloro-2-pyridinyl)oxy)phenyl)-n-methyl-n-(1-methyl-2-propynyl)urea

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3637720A (en) * 1967-06-15 1972-01-25 Ishihara Sangyo Co Ltd Certain substituted pyridyl phenyl ethers
US3563998A (en) * 1968-07-08 1971-02-16 Sandoz Ag 2 - (4 - (2',6' - diphenyl - 4 - pyridyl)phenoxy)-and 2 - (4 - (4',6' - diphenyl - 2 -pyridyl)phenoxy) lower aliphatic monocarbocylic acids and esters
DE2223894A1 (de) * 1972-05-17 1973-12-13 Hoechst Ag Herbizide mittel

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK156830B (da) * 1977-07-22 1989-10-09 Dow Chemical Co Trifluormethylpyridyl(oxy/thio)phenoxypropionsyreforbindelser til anvendelse i herbicider, herbicidt middel, samt fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
DK157296B (da) * 1977-08-12 1989-12-04 Ici Ltd 2-chlor-pyridinforbindelser til brug som udgangsmateriale ved fremstilling af herbicide pyridinforbindelser

Also Published As

Publication number Publication date
IN143116B (da) 1977-10-08
IT1047828B (it) 1980-10-20
ES456653A1 (es) 1978-07-16
DK154074C (da) 1989-02-27
SE426241B (sv) 1982-12-20
AT350317B (de) 1979-05-25
DE2546251B2 (da) 1980-01-31
CA1061786A (en) 1979-09-04
GB1491274A (en) 1977-11-09
AR209784A1 (es) 1977-05-31
OA05134A (fr) 1981-01-31
RO68925A (ro) 1982-05-10
EG12043A (en) 1980-03-31
MY7800323A (en) 1978-12-31
ATA790775A (de) 1978-10-15
NL166468C (nl) 1981-08-17
DD123425A5 (da) 1976-12-20
CS189723B2 (en) 1979-04-30
FR2288089B1 (da) 1979-03-23
AU496882B2 (en) 1978-11-09
NL7512095A (nl) 1976-04-21
AU8562375A (en) 1977-04-21
NZ178959A (en) 1978-04-28
BR7506722A (pt) 1976-09-08
PL99026B1 (pl) 1978-06-30
NL166468B (nl) 1981-03-16
FR2288089A1 (fr) 1976-05-14
DE2546251C3 (da) 1980-10-02
US4046553A (en) 1977-09-06
CH616662A5 (da) 1980-04-15
SE7511634L (sv) 1976-04-20
SE426241C (sv) 1983-04-25
PH12116A (en) 1978-11-07
BG28025A3 (en) 1980-02-25
DE2546251A1 (de) 1976-04-29
SU634640A3 (ru) 1978-11-25
MX3476E (es) 1980-12-10
DK454775A (da) 1976-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK154074B (da) Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4270948A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
JP2558516B2 (ja) ピリミジン誘導体及び除草剤
US4391624A (en) Herbicidally active 2-substituted 5-phenoxyphenylphosphonic acid esters
KR900005134B1 (ko) 피리딜(옥시/티오) 페녹시 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 제초제 조성물
JPS5840947B2 (ja) トリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロピオン酸誘導体
DK165787B (da) Svovlholdige diphenyletherderivater til anvendelse som herbicider samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt og herbicide midler
US4216007A (en) 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide
RU2045512C1 (ru) 2-[ 2′,3′,4′ -тризамещенные бензоил]-1,3-циклогександионы или их соли, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью
US4083714A (en) Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4092151A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4115102A (en) Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4434108A (en) Herbicidally active 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylphosphinic acid derivatives
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
IE47552B1 (en) -(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
US4562279A (en) Herbicidal N-substituted-5-(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulphonamides
US5318946A (en) 2-(heteroaryloxyphenoxy)alkylsulfonates useful as herbicidal agents
JPS6152140B2 (da)
US4508561A (en) 1-Phenylethyl sulfone derivatives of 2-pyridyl-N-oxides and herbicidal compositions containing same
US5207819A (en) Phenoxypropionic acid ester derivatives
CA1089873A (en) Phenoxy-phenoxy valeric acids and derivatives thereof
EP0433446B1 (en) Herbicidal organo-phosphorus compounds
JPS6136485B2 (da)
EP0046282A2 (en) 4-Phenoxy-2-butene derivatives and their use as plant growth regulators