DK146657B - Kraftigt virkende, flydende vaskemiddel - Google Patents

Description

(19) DANMARK Μ$Μ φ (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT <,1)146657 Β

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Patentansøgning nr.: 2822/73 (51) Int.CI.3: C11D 3/42 (22) Indleveringsdag: 23 maj 1973 (41) Aim. tilgængelig: 02 dec 1973 (44) Fremlagt: 29 nov 1983 (86) International ansøgning nr.:-(30) Prioritet: 01 jun 1972 US 258604 (71) Ansøger: ‘COLGATE-PALMOLIVE COMPANY; New York, US.

(72) Opfinder: Jack Thomas ‘Inamorato; US, Robert William ‘McDonnell; US.

(74) Fuldmægtig: Firmaet Chas. Hude (54) Kraftigt virkende, flydende vaskemiddel

Opfindelsen angår et i det væsentlige neutralt, flydende vaskemiddel til anvendelse ved grovvask af snavset tøj og andet tøj eller tekstilvarer i forbindelse med forskellige oxiderende blegninger, såsom chlorblegning. Mere specielt angår opfindelsen et i det væsentlige builderfrit,klart, bionedbrydeligt, flydende vaskemiddel, som virker på samme måde som sædvanlige phosphatopbyg-D gede eller nitrilotriacetatopbyggede, kommercielle, kraftigt vir- ^ kende vaskemidler.

O

D

§ Tidligere har man som følge af den stærkt voksende opnærksamhed på de mulige skadelige virkninger på økologien, der ledsager udtømning af forskelid 146657 2 lige forureninger i grundvand, elve, floder og søer, udfoldet anstrengelser i stor skala fra fabrikanternes side med hensyn til remsemidler for at fjerne ikke-biologisk nedbrydelige, syntetiske, organiske rensemidler, såvel som polyphosphatbuilderbestanddele, som ophober sig i floder og søer. Fjernelsen af disse stoffer fra tidligere anvendte, kraftigt virkende rensemidler har imidlertid ikke været uden ledsagende vanskeligheder, da mange af dé bionedbrydelige, syntetiske, organiske rensemidler ikke har så ønskværdige rensende egenskaber som de tidligere ikke-bionedbrydeli-ge rensemidler, f.eks. forgrenetkædede alkylarylsulfonater. Fremdeles har polyphosphaterne været vanskelige at fjerne, fordi de opretholder en ønskværdig rensekraft, da disse stoffer er fortrinlige buildere og midler til fjernelse og suspension af snavs. Fremdeles har disse materialer, som har været foreslået som sub-stituenter for polyphosphater, såsom NTA, nogle uønskede egenskaber, som ofte gør dem uacceptable til anvendelse i kraftigt . virkende, flydende rensemidler.

De mere eller mindre økologisk acceptable ikke-phosphatholdige, bionedbrydelige rensemidler, som er blevet udviklet som et resultat af dette forskningsarbejde, har ofte ikke haft den rensekraft, som de tidligere alkaliske rensemidler har. Af denne grund er vigtigheden af optiske klaringsmidler, som altid har været anerkendt som ønskværdige komponenter i rensemidler, da husmoderen ikke alene forventer en ren vask, men en klar og hvid vask, blevet understreget, da én af de vigtigste klager over økologiske rensemidler er, at de efterlader vasketøjet med en smudsig nuance. Imidlertid er mange af klaringsmidlerne, som anvendes sammen med flydende rensemidler af den økologiske type, ikke stabile i nærværelse af oxiderende blegninger, såsom chlorbleg-ninger, og reagerer med disse blegemidler, så man får stærkt far-· vede forbindelser, som ødelægger den klarende virkning af midlet og formindsker blegeevnen ved chlorblegningen. Selvom denne stærkt farvede forbindelse synes at forsvinde hurtigt, og husmoderen derfor ikke bemærker den, er klarevirkningen af midlet såvel som den blegende virkning ved blegningen tydeligt reduceret, så man 146657 3 ikke får de ønskede resultater. De klaringsmidler, som er blegningsstabile eller oxidantstabile, er i almindelighed utilfredsstillende til anvendelse i flydende rensemidler, fordi de er i høj grad uopløselige i alkoholvandbasen i de flydende, bionedbrydelige rensemidler.

Det er inden for det ovenfor angivne område og på denne baggrund, at vaskemidlet ifølge opfindelsen blev udviklet. I korthed består et sådant middel af et tensidgrundlag, der omfatter nonioniske og anioniske bionedbrydelige tensider, vand og alkohol og mindst ét klaringsmiddel, som er stabilt over for oxiderende blegning, valgt blandt 4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-triazol-2-yl)-2,21-stilben= disulfonsyre og salte deraf.

Den foreliggende opfindelse angår i overensstemmelse hermed et klart, kraftigt virkende flydende vaskemiddel, der er i det væsentlige uden indhold af phosphatbuildere og nitrogenholdige buildere, hvilket vaskemiddel er ejendommeligt ved,at det hovedsageligt består af a) fra 30 til 80 vægt% af en blanding af ikke-ioniske og anioniske tensider, hvoraf det ikke-ioniske tensid har formlen RO (¢2^0) ^H, hvor R er en alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, og n er et tal fra 5 til 14 med det forbehold, at n er fra 2/5 til 1 gang antallet af carbonatomer i R, og det anioniske tensid har formlen R'O (CjH^O) ^SO^M, hvor R’ er en alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, m er et tal fra 2 til 6, idet m er 1/5 til 1/3 af. antallet af carbonatomer i R', og M er en saltdannende ion valgt blandt alkalimetaller, ammonium, lavere alkylamino og lavere al-kanolamino, hvorhos vægtforholdet mellem det ikke-ioniske tensid og det anioniske tensid er fra 15:1 til 1:1, b) fra 5 til 35 vægt% af en lavere mono-, di- eller trivalent alkohol, c) fra 0,5 til 5 vægt% af et fluorescerende klaringsmiddel valgt blandt 4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-triazol-2-yl)-2,2'-stilbendisul-fonsyre og salte deraf, og d) fra 5 til 35 vægt% vand.

Herved opnås et bionedbrydeligt, flydende vaskemiddel, der er stabilt ved kontakt med oxiderende blegemidler.

4 1466 5 7

Valget af optiske klaringsmidler til anvendelse i kraftigt virkende, flydende vaskemidler afhænger af et stort antal faktorer, herunder deres opløselighed i det flydende vaskemiddels opløsningsmiddelsystem. Fremdeles, da optiske klaringsmidler i almindelighed er specifikke med hensyn til fibrene og tekstilstofferne, som de klarer effektivt, bør det flydende vaskemiddel indeholde en blanding af forskellige klaringsmidler, hvor nogle af disse klaringsmidler er effektive til at klare bomuld og lignende materialer, og andre er effektive til klaring af nylonstoffer, polyestre og andre syntetiske materialer, der anvendes i almindelighed ved fremstilling af klæder og andet tøj. Da bomuldsvarer ofte er blegede med et oxiderende blegemiddel, såsom et blegemiddel af chlortypen, er det også vigtigt, at klaringsmidler til bomuld er stabile over for oxiderende blegemidler. Det har vist sig, at mange bomuldsblegemidler, selvom de på effektiv måde gør bomuldsstofferne hvide og klare under fravær af oxiderende blegemidler, ikke er blegningsstabile og danner i høj grad farvede forbindelser i nærværelse af oxiderende blegemidler. Dannelsen af disse stærkt farvede forbindelser reducerer klaringsevnen hos disse stoffer og reducerer også blegeevnen hos det oxiderende blegemiddel. Følgelig vil husmoderen ved kombination af disse materialer få det mere vanskeligt, end hvis hun havde anvendt hvert produkt individuelt. Det har imidlertid vist sig, at anvendelsen af et klaringsmiddel til bomuld, der er bestandigt over for oxiderende blegemidler, valgt blandt 4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-triazol-2-yl)-2,2'-stilbendisulfonsyre og salte deraf,effektivt gør bomuldstøj hvidere og klarere og fremdeles ikke danner farvede forbindelser eller reagerer på nogen måde med den blegende forbindelse, så denne kan udøve sin virkning med fuld styrke.

Foruden de ovenfor angivne optiske klaringsmidler til bomuld, der er blegningsstabile, kan det blegende system også omfatte en meget lille mængde af et andet klaringsmiddel af stilbenstypen. I almindelighed er disse stilbenklaringsmidler ikke særlig stabile over for oxiderende blegemidler, men alligevel er en rin- 5 146657 ge mængde Ønskelig, idet den ekstra klaringsvirkning af disse klaringsmidler bliver vigtig, såfremt det flydende rensemiddel anvendes uden blegning. Fremdeles kan klaringssystemet også omfatte polyesterklaringsmidler, som får stigende betydning, da polyestre anvendes i større udstrækning til tekstilstoffer til-fremstilling af tøj. I almindelighed har disse polyester-klaringsmidler én af følgende formler, hvor R kan være hydrogen, en lavere alkyl-, en lavere alkanol-, en lavere aminoalkanol-, ani= lino- eller morpholinogruppe, etc., og X, Y og Z er hydrogen, en lavere alkyl-, en lavere alkanol-, en lavere aminoalkanol- en anilino- eller morpholinogruppe, halogener og natriumsulfonat.

-CO-"—' :v

X

r ΌΟ-

Klaringsmidlerne anvendes i syreformen eller som salte. De kan anvendes som faste stoffer eller i opløsninger og kan strækkes med et bærepulver. Selvom de kemiske og fysiske former kan påvirke klaringsvirkninger, hvis forbindelserne anvendes i opløselig form, vil klaringsvirkninger af de samme forbindelser på en aktiv bestanddel være ækvivalent. I de omhandlede midler og i det resulterende vaskevand kan klaringsmidlerne bevares tilstrækkelig opløselige, så de er effektive og ensartet substantive over 146657 6 for stofferne i vasketøjet, der skal vaskes.

Selvom de ovenfor nævnte polyester-klaringsmidler også har en klaringsvirkning på polyamider, kan klaringssystemet også omfatte en lille mængde af følgende klaringsmidler af polyamidtypen, som er særligt velegnede til nylon. I de følgende forbindelser er R-, R'-, X- og Y-grupperne de samme som de netop anførte i forbindelse med polyester-klaringsmidlerne.

R

sJOCe £>-j-p R'' \ /«2

N

ό-

Med hensyn til de klaringsmidler, der anvendes i klaringssystemet ifølge opfindelsen, har de sure, ikke-ioniske former af disse klaringsmidler i almindelighed tilbøjelighed til at gå i opløsning ved hjælp af alkoholer, som er til stede i det flydende, kraftigt virkende vaskemiddel ifølge opfindelsen, medens saltene har tilbøjelighed til at være vandopløselige. Når man således anvender en kombination af vand- og alkoholopløsningsmidler i kombination med de forskellige ikke-ioniske og anioniske tensider i det omhandlede vaskemiddel, hjælper denne til at holde disse fluorescerende klaringsmidler i opløsning i det flydende, kraftigt virkende vaskemiddel ifølge opfindelsen.

Som ovenfor angivet er det totale klaringsmiddelindhold i almindelighed højst ca. 5% af det flydende vaskemiddel. Af disse 5% udgør de klaringsmidler, der er stabile over for oxiderende bleg- 7 146657 ning, altså 4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-trizol-2-yl)-2,2'-stilbendi= sulfonsyre og dens salte, fortrinsvis fra 0,5 til 3 vægt%, idet de klaringsmidler, der ikke er blegningsstabile, udgør op til 2% og fortrinsvis op til 1%. Fortrinsvis udgør den totale kla-ringssammensætning i det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen fra 0,5 til 3 vægt%, idet hovedmængden af dette klaringsmiddelsystem er de ovenfor angivne klaringsmidler, som er stabile over for chlor- eller oxiderende blegemidler.

Disse klaringsmidler anvendes i kombination med et bionedbrydeligt, ikke flydende rensemiddel omfattende et ikke-ionisk tensid med formlen RO(C2H40) nH, hvor R er en alkylgruppe, fortrinsvis med en lige kæde fra 10 til 20 carbonatomer, og n er et tal fra 5 til 14 med det forbehold, at n er fra ca. 2/5 til 1 gang antallet af carbonatomer i R, og et anionisk tensid med formlen R'0(C2H40)m SO^M, hvor R' er en alifatisk alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, m er et tal fra 2-6, idet m er 1/5 til 1/3 af antallet af carbonatomer i R1, og M er en saltdannende ion valgt blandt alkalimetaller, ammonium, lavere alkylamino- og lavere alkanolaminogrupper, hvorhos vægtforholdet mellem det ikke-ioni= ske og anioniske tensid er fra 15:1 til 1:1.

Den foretrukne bionedbrydelige, syntetiske, organiske tensidkombination til anvendelse i de omhandlede, koncentrerede, klare flydende vaskemidler omfatter et ikke-ionisk kondensationsprodukt af fedtalkohol med ethylenoxid eller ethylenglycol. Normalt vil kondensationen ske med ethylenoxid, som er billigere, og som ikke kræver fjernelse af biproduktvand. Fremgangsmåder til fremstilling af sådanne forbindelser er velkendte, og disse materialer har tidligere været anvendt i rensemidler, selvom deres anvendelse generelt har været begrænset til at være en del af den aktive, organiske tensiddel af mildt virkende væsker. De ikke-ioniske tensider har formlen R0(C2H40)nH, hvor R er en ligekædet alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, og n er fra 5-14. Som følge 146657 8 af fremstillingsmetoderne anvendes generelt blandede alkylgrupper, og ethylenoxidkæderne vil have forskellig kædelængde inden for intervallet 5 til 14 ethylenoxidgrupper. Det er en vigtig foranstaltning, at kædelængden af tensidets fedtalkylgruppe og ethylen= oxid ligger inden for de angivne intervaller, når man vil opnå gode renseegenskaber tillige med ønskelig opløselighed og forenelighed med andre rensemiddelbestanddele. I almindelighed vil alkylgruppen have 11-16 carbonatomer, og sædvanligvis er det gennemsnitlige antal carbonatomer i de foretrukne forbindelser 11 eller 14-15. I de mest foretrukne ikke-ioniske tensidforbindelser vil alkylgrupperne i det væsentlige, dvs. over 80%, have kædelængder på 14-15 carbonatomer. På tilsvarende måde foretrækkes det at have fra 5 til 6 eller 10 til 12 ethylenoxidgrupper pr. kæde, og særlig foretrukket vil disse gennemsnitligt indeholde 11 ethylenoxidgrupper pr. kæde. Foretrukne ikke-ioniske tensider er "Neodol 4511" (R = blandet 14 og 15 carbonatomj-alkylgrupper, n = 11 som middelværdi), fremstillet af Shell Chemical Co., og en forbindelse, hvor n = 5 eller 6, og R = 11 (10-12), fremstillet af Monsanto Co. Den ønskede hydrofile-lipofile ligevægt opretholdes ved, at man holder n lig ca. 2/5 til 1 gange antallet af carbonatomer i R.

Foruden kædelængderne af de hydrofile og lipofile dele af tensidet, som ligger inden for de omtalte intervaller, er det af hensyn til den bedste rensevirkning og bionedbrydeligheden vigtigt, at sådanne dele har særlige konfigurationer. Ethylenoxidkæden skal nødvendigvis være lineær og være afsluttet af en fri hydroxyl-gruppe. Alkylgruppen skal også fortrinsvis være lineær, selvom en mindre grad af lettere forgrening, såsom ved nabocarbonatomet eller i 2 carbonatomers afstand fra det endestillede carbon i en lige kæde og i afstand fra ethoxykæden kan tolereres, hvis en sådan forgrenet alkyldel ikke er på mere end 3 carbonatomers længde. Sædvanligvis vil antallet af carbonatomer i en sådan forgrenet konfiguration være meget lille, idet det sjældent udgør mere end 20% eller 10% af alkylgruppernes samlede indhold af carbonatomer.

9 146657

Selvom de lineære alkylgrupper, der ved enderne er knyttet til ethylenoxidkæderne, er særlig foretrukne og giver den bedste renseevne, bionedbrydelighed og andre vigtige egenskaber hos de flydende rensemidler, kan midterstillede eller sekundære tilknytninger til ethylenoxidkæden forekomme i en mindre mængde af sådanne alkylgruppe, og generelt vil en sådan mængde udgøre mindre end 20% og fortrinsvis mindre end 10%. En yderligere ændring, som kan accepteres i sådanne forbindelser, er tilstedeværelse af små mængder propylenoxid i stedet for ethylenoxid, men sædvanligvis vil propylenoxidindholdet være tilstrækkeligt lille, så at de hydrofile kæder hovedsagelig består af ethylenoxid; generelt mere end 80% og fortrinsvis mere end 90% deraf.

Det sulfaterede, ethoxylerede, højere fedtalkoholtensid, der her anvendes, har formlen R'O(C2H4O)^SO^M, hvor R' er en alifatisk alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, m er et tal fra 2 til 6, idet m er 1/5 til 1/3 af antallet af carbonatomer i R' og M er en saltdannende ion valgt blandt alkalimetaller, ammonium, lavere alkylamino- eller lavere alkanolaminogrupper. For at gøre det an-ioniske tensid særlig let bionedbrydeligt og give det større renseevne, er de alifatiske alkylgrupper endestillet knyttet til po-lyethenoxykæden, som nødvendigvis også er endestillet knyttet til svovlatomet, som indgår i sulfatgruppen. Selvom en let forgrening af den højere alkylgruppe kan tolereres, bør den ikke være mere end ca. 10% af carbonatomindholdet i alkylgruppen,der ikke har en lige carbonatomkæde, da selv ringe afvigelse fra lineær struktur generelt bør undgår. Også en midterstillet tilknytning af alkylgruppen til polyethenoxykæden bør være minimal, i almindelighed under 10%, og selv en sådan tilknytning bør fortrinsvis være koncentreret nær enden af alkylkæden. Blandt alkylgrupper med 10-20 carbonatomer foretrækkes alkylgrupper med 12-15 carbonatomer, og af disse er de mest foretrukne en blanding, hvor kæderne indeholder 12, 13, 14 og 15 carbonatomer. Blandingen indeholder fortrinsvis mindst 1Q% af hver kædelængde og ikke mere end 50% med én bestemt kædelængde.

146657 ίο

Ethylenoxidindholdet i det anioniske tensid er sådant, at n er fra 2 til 6, fortrinsvis fra 2 til 4 og generelt et gennemsnit på ca.

3, specielt når R er en blanding af alkylgrupper med 12-15 carbon-atomer. Til opretholdelse af en ønsket hydrofil-lipofil ligevægt, når alkylkædens indhold af carbonatomer ligger i den nedre del af 10-20 området, bør ethylenoxidindholdet reduceres, så n er ca. 2, hvorimod n kan være fra 4 til 6, når R er på 16-18 carbonatomer.

. Den saltdannende kation kan være ethvert passende solubiliserende metal eller gruppe, men vil hyppigst være alkalimetal eller ammonium. Hvis alkylamingrupper eller lavere alkanolamingrupper er til stede, vil disses alkyl- og alkanolgrupper sædvanligvis indeholde 1-4 carbonatomer, og aminerne og alkanolaminerne kan være mono-, di- eller trisubstituerede, f.eks. monoethanolamin, diiso= propanolamin eller trimethylamin.

Vigtigheden af at anvende det korrekte anioniske tensid i de omhandlede vaskemidler viser sig ved svigt af tilsvarende alkoholsulfater i lignende flydende vaskemidler med hensyn til at vaske lige så godt som de her omhandlede vaskemidler, der indeholder de beskrevne højerealkoholethylenoxidsulfater. F.eks. udviser et højere alkoholsulfat, hvori alkoholen er en blanding af alkoholer med 12-15 carbonatomer, en signifikant ringere renseevne i flydende vaskemidler svarende til midlerne ifølge opfindelsen samenlignet med det tilsvarende ethoxylerede sulfat i det samme vaskemiddel. Selv inden for det foretrukne interval af alkohol-polyethenoxysulfater ser man en forbedring i renseevne hos de midler, som indeholder et blandt C^.^-alkoholpolyethenoxysulfat, i sammenligning med et andet højere alkylethenoxysulfat, såsom et blandet C-^_^-polyethenoxysulfat med samme ethenoxykædelængde.

Det foretrukne tensid kan fås fra Shell Chemical Company og betegnes som "Neodol 25-3S", natriumsaltet, der normalt sælges som et 60% aktivt materiale indeholdende ca. 40% af et vandigt opløsningsmedium, hvoraf en mindre del er ethanol. Selvom "Neodol 25-3S" er natriumsaltet, kan også kaliumsaltet og andre passende opløselige salte anvendes, enten til delvis eller fuldstændig erstatning for natriumsaltet.

146657 11

Eksempler på højere alkoholpolyethenoxysulfater, som kan anvendes som den anioniske tensidbestanddel af det omhandlede flydende vaskemiddel, eller som en delvis erstatning for dette tensid er: natriumsaltet af det blandede c^2-15 normale' primære alkyltri= ethenoxysulfat, kaliumsaltet af myristyltriethenoxysulfat, di= ethanolaminsaltet af n-decyldiethenoxysulfat, ammoniumsaltet af lauryldiethenoxysulfat, natriumsaltet af palmityltetraethenoxy= sulfat, natriumsaltet af blandet normalt, primært C^4_15~alkyl-blandet tri- og tetraethenoxysulfat, trimethylaminsaltet af stea-rylpentaethenoxysulfat og kaliumsaltet af blandet normalt, primært Cio-ie^lkyltriethenoxysulfat. Man kan anvende mindre mængder af de tilsvarende i midterstilling alkoxylerede tensider med forgrenet kæde, såsom de ovenfor beskrevne, men modificeret til at have ethoxylering ved et midterstillet carbonatom, f.eks. et der ligger 4 carbonatomer fra kædens endepunkt, men carbonatomindholdet den i den højere alkylgruppe vil være det samme. På lignende måde kan tilknytningen af en normal alkylgruppe ske ved et sekundært carbonatom, 1 eller 2 carbonatomer fra kædens endepunkt. I hvert tilfælde vil kun de netop omtalte mindre mængder være til stede.

I de fleste af de kraftigt virkende, flydende rensemidler vil det være unødvendigt og uønsket at anvende andre aktive tensidbestanddele end den ovenfor beskrevne ikke-ioniske, anioniske kombination. Alligevel kan man til nogle anvendelser anvende mindre mængder af supplerende tensider. Disse vil i almindelighed være af den ikke-ioniske type, selvom man i nogle midler kan anvende anioniske, kationiske, amfotere, herunder amfolytiske tensider eller overfladeaktive midler af kendt type. F.eks. kan man anvende højere fedtsyreestre af polyethylenglycoler, blokpolymere af ethy= lenoxid og propylenoxid ("Pluronics") ®, højere alkylr-di-lavere alkylaminooxider, natriumsalte af svovlsyrederivater af højere fedtalkoholkondensationsprodukter med ethylenoxid, triethanolamin= laurylsulfat, ligekædede alkylsulfonater, natriumlaurylsarcosid, cetyltrimethylammoniumbromid, benzethoniumchlorid, dimethyldiben= zylammoniumchlorid, N-højere alkyl-N,N-di-lavere alkylaminopropan= sulfonater, amidosulfobetainer, betainer og amidobetainer. En be- 146657 12 skrivelse af sådanne yderligere tensider findes i "Synthetic Detergents" af Schwartz, Perry og Berch, publiceret 1958 af Inter-science Publishers, New York. Se siderne 25-143. Det bemærkes, at sådanne materialer kun vil blive brugt til specielle formål og i små mængder i sammenligning med tensidkombinationen af højere fedtalkoholethylenoxid-ikke-ionisk tensid og ethoxamersulfat-anionisk tensid og sædvanligvis vil anvendes, når en særlig ren-seegenskab er ønsket til en bestemt anvendelse.

Den anvendte lavere alkohol er fortrinsvis enten ethanol eller isopropanol. Af disse to foretrækkes ethanol på grund af den noget større opløsningsevne og en mere behagelig luft. Hvis man imidlertid anvender ethanol, vil den normalt være denatureret, og af de denaturerede alkoholer foretrækkes de, der betegnes som "SD—40" eller "SD-3A", selvom andre denaturerede alkoholer kan anvendes. Disse alkoholer behøver ikke at være vandfri, og vandet, som normalt er til stede i dem, kan anses for en del af vandindholdet af de flydende rensemidler. Den lavere alkanol kan helt eller delvis erstattes med divalente eller trivalente lavere alkoholer, som foruden at have opløsende egenskaber og formindsker produktets flammepunkt også virker som en antifrostbestanddel og forbedrer forligeligheden med hensyn til bestemte komponenter.

Blandt disse forbindelser er de mest foretrukne de lavere poly= oler med 2 og 3 carbonatomer, dvs. ethylenglycol, propylenglycol og glycerol, men forskellige andre derivater, såsom cellosolverne, kan også anvendes, omend generelt kun i ringe mængde.

Vandet, der anvendes i de kraftigt virkende, flydende vaskemidler ifølge opfindelsen, er fortrinsvis deioniseret, så det har et lavt indhold af ioner, som kan danne uopløselige forbindelser. Imidlertid kan sædvanligt ledningsvand anvendes, hvis dets hårdhed er tilstrækkelig lav, så der ikke finder nogen udskillelse sted ved henstand. Når sekvestreringsmidler anvendes i vaskemidlet ifølge opfindelsen, er vandets hårdhed af mindre betydning, og i sådanne tilfælde kan selv vand med en hårdhed over 300 ppm, regnet som calciumcarbonat, anvendes. Imidlertid bør vandets 146657 13 hårdhed generelt være under 150 ppm og helst mindre end 50 ppm.

Sekvestreringsmidlet kan, når det anvendes, være enhver egnet forbindelse, herunder aminopolycarboxylsyrer og hydroxycarboxylsyrer. Således kan man anvende ethylendiamintetraeddikesyre, nitrilotri= eddikesyre, hydroxyalkylderivater af disse, hvor hydroxyalkylgrup-pen erstatter én eller flere eddikesyregrupper, gluconsyre, ascor-binsyre, glucono-A-lacton (som omdannes til glucolsyre), citronsyre, mælkesyre og salte af disse, specielt salte af de vandopløselige alkalimetaller, f.eks. natrium, kalium, etc., ammonium, alkanolaminer og aminer. Man kan om ønsket anvende andre sekve-strerings- eller vandblødgørende stoffer af den uorganiske type, såsom visse phosphater i meget små mængder, men ikke i sådanne mængder, at de har en builderfunktion.

Hjælpestoffer kan være til stede i det flydende rensemiddel med henblik på at bibringe det yderligere egenskaber, enten funktionelle eller æstetiske. Således kan man anvende snavssuspenderende eller antigenaflejringsmidler, såsom polyvinylalkohol, natri= umcarboxymethylcellulose og hydroxypropylmethylcellulose, enzymer, f.eks. proteaseamylaser, tyknere, f.eks. gummiarter, alginater, agaragar, hydrotrope stoffer, f.eks. natriumxylensulfonat og ammoniumbenzensulfonat, skumforbedrende stoffer, laurylmyristyl-diethanolamid, skumnedbrydende stoffer, f.eks. siliconer, bakte-ricider, f.eks. tribromsalicylanilid og hexachloropren, fungicider, farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserveringsmidler, absorptionsmidler for ultraviolet lys, tekstilblødgørings-midler, perlemors-glansfrembringende midler, opaliserende midler, f.eks. behensyre, polystyrensuspensioner og parfumer. Sådanne materialer udvælges selvsagt under hensyn til de egenskaber, som ønskes hos det færdige produkt, og de skal være forligelige med dets andre bestanddele.

Det kraftigt virkende, flydende rensemiddels pH-yærdi yil normalt være i det væsentlige neutral eller kun let alkalisk. Midlet ifølge opfindelsen indeholder i sig selv et minimum af alkalisk stof, 146657 14 eftersom fjernelsen af det partikelformede snavs med de benyttede særlige ikke-ioniske og anioniske rensemidler forøges i omtrent neutrale opløsninger, imidlertid kan der af forskellige årsager være indeholdt en ringe mængde af et alkalisk materiale, som f.eks. til solubilisering og neutralisering af forskellige klaringsmidler. Egnede alkaliske stoffer er mono-, di- og trialka-nolamider, alkylaminer, ammonium- og alkalihydroxider. De foretrukne alkaliske stoffer er alkanolaminerne, specielt trialkanol-aminerne og navnlig triethanolamin. En pH-værdiaflæsning af det flydende rensemiddel, hvor man anvender en glaselektrode og en reference-calomelelektrode, viser en maksimale pH-værdi på ca. 8.

Da rensemiddelsystemet imidlertid i det væsentlige er ikke-vandigt, til trods for tilstedeværelsen af en mindre mængde vand, kan den fundne pH-værdi være forkert. En bedre angivelse fås ved måling af pH-værdien af en 15% opløsning i vand. Denne bør sædvanligvis ligge i området ca. 6,8-8,8. I vand indeholdende genstande, som skal vaskes, vil pH-værdien normalt ligge i det samme område.

Forholdet mellem de forskellige komponenter i de kraftigt virkende, flydende rensemidler er vigtigt for opnåelse af et ensartet produkt og en acceptabel kraftig vaskevirkning. Ved fravær af et signifikant builderindhold er det meget vigtigt, at produktet indeholder en signifikant mængde tensid. For at fremme opløselige-heden af de fluorescerende klaringsmidler og andre bestanddele, og til opnåelse af et klart, homogent og let udhældeligt, flydende produkt, skal fra 30 til 80% af det totale flydende rensemiddelkoncentrat være en blanding af et ikke-ionisk fedtalkohol= ethylenoxidkondensationsprodukt og et anionisk alkylpolyethen= oxysulfat. Det foretrukne område er fra 35 til 65% af hele rensemidlet, og det mest foretrukne indhold er ca. 50%. For at opnå den største effektivitet bør mængden af det anioniske alkylpoly= ethenoxysulfattensid ligge i området ca. 5-20% og fortrinsvis udgøre 1/4 af hele det ikke-ioniske indhold, dvs. fortrinsvis 10%, og det ikke-ioniske tensid vil udgøre fra 25 til 75 vægt% og fortrinsvis 40%.VægtEorholdet mellem alt det ikke-ioniske tensid og det anioniske tensid ligger fra ca. 15:1 til 1:1, idet 8:1 til 146657 15 2:1 foretrækkes, og 5:1 til 3:1 især foretrækkes.

Koncentrationen af det blegningsstabile, optiske klaringsmiddel i produktet vil være fra ca. 0,5 til 3%, regnet som aktiv bestanddel, fortrinsvis ca. 1 til 3% og mest foretrukket ca. 2%. Hele klaringssysteinet udgør 0,5 til 5% af rensemidlet med de ovenfor angivne mængder af det blegningsstabile klaringsmiddel, idet resten op til 5% er ét eller flere polyamidklaringsmidler, polyesterklaringsmidler og bomuldsklaringsmidler af stilbentypen.

Sådanne mængder er let opløselige i det klare, flydende produkt og bidrager væsentligt til en klaring af tekstilerne, der skal vaskes.

Den lavere alkohol vil i almindelighed være til stede i tilstrækkelig mængde til at medvirke til stabilisering eller opløsning af produktets forskellige bestanddele, såsom klaringsmidlerne.

Den anvendte mængde er fra 5 til 35%, fortrinsvis fra 5 til 25%.

Ved anvendelse uden supplerende diol eller triol er den tilstedeværende mængde alkohol normalt fra 5 til 20%, men når den supplerende polyol anvendes, kan indholdet af alkohol reduceres til fra 5 til 15%, fortrinsvis 5 til 10%. Under sådanne omstændigheder vil mængden af polyol i almindelighed være fra 5 til 15% og fortrinsvis 10%. Mængden af det anvendte vand fra 5 til 35%, og et foretrukket område er fra 5 til 25%, idet det mest foretrukne område er fra 15 til 20%. Lignende betragtninger gør sig' gældende ved bestemmelse af den mængde vand, der skal anvendes, som gør sig gældende i tilfælde af alkoholerne.

Ikke-builder- mængden af sekvestreringsmiddel, når et sådant anvendes, kan andrage fra 0,2 til 3%, fortrinsvis fra 0,5 til 1,5% og mest foretrukket 0,8%.

Med hensyn til det store antal hjælpestoffer, som kan anvendes til vidt forskellige formål, vil mængderne eller mængdeforholdene, der anvendes af disse, variere. Det kan imidlertid generelt siges, at hele mængden af disse ikke bør overstige 10% og fortrinsvis 146657 16 skal holdes på mindre end 5% og mest foretrukket på mindre end ca. 3%. Individuelle komponenter bør sædvanligvis ikke overstige 5%, fortrinsvis 3% og mest foretrukket 1% af produktet. Anvendelsen. åf flere sådanne forbindelser vil ofte signifikant ændre det flydende rensemiddels egenskaber og skal derfor undgås.

De kraftigt virkende, flydende vaskemidler ifølge opfindelsen kan fremstilles ved hjælp af simpel fabrikationsteknik, som ikke kræver noget kompliceret udstyr eller kostbare operationer. Ved en typisk fremstillingsmetode kan de optiske klaringsmidler ορέ læmmes i den monovalente alkohol eller blandingen af monovalent og polyvalent alkohol. Hvis de til at begynde med opslæmmes i den monovalente alkohol, kan den polyvalente alkohol, hvis den anvendes, derefter tilsættes. Derpå tilsættes vand og om nødvendigt en ringe mængde base, såsom triethanolamin, som hjælper hil delvis at opløse det forinden suspenderede materiale, men ikke frembringer en klar opløsning. Tilsætning af tensidkombinationen bevirker, at resten af klaringsmidler opløses, så man får en klar opløsning. Derpå kan sekvestreringsmidlet, hvis det anvendes, tilsættes som syre eller salt (fortrinsvis natrium-, kalium- eller aminsalt) , og man fortsætter omrøringen, indtil opløsningen er blevet klar, hvilket normalt vil vare ca. 5-10 minutter. På dette tidspunkt kan man tilsætte parfume og farvestof, så produktet får sit endelige, ønskede udseende og duft. Alle operationerne kan foretages ved stuetemperatur, selvom egnede temperaturer i området fra 10 til 80°C om ønsket kan anvendes. Tilsætning af hjælpestoffer kan ske på passende tidspunkter under fremstillingen, men for størstedelens vedkommende tilsættes disse til det endelige produkt. Det fremkomne produkt vil sædvanligvis have en pH-værdi i området 6,8-8,8, f.eks. 7,0, og vægtfylden vil ligge i området fra 0,9 til 1,1, fortrinsvis fra 0,95 til 1,05 og mest foretrukket fra 0,98 til 1,02. Produktets viskositet ved 25°C vil sædvanligvis være fra 20 til 200 cps., fortrinsvis fra 50 til 150 cps., og den vil ligge i den højere del af dette område, hvis man anvender en polyvalent alkohol i stedet for en lavere monovalent alkohol.

146657 17

Anvendelsen af de omhandlede midler er overordentlig enkel og effektiv. Sammenlignet med de hidtidige kraftigt virkende vaskepulvere anvender man meget mindre volumener af de omhandlede væsker til opnåelse af rensning af snavset vasketøj. I tilfælde af et typisk og foretrukket middel ifølge opfindelsen indeholdende ca. 40% af fedtalkohol-ethylenoxidkondensatet og 10% alkylpoly= ethenoxysulfat behøver man f.eks. kun ca. 60 g eller 1/4 bæger væske til en topfyldt, automatisk vaskemaskinebeholder, i hvilken vandvoluminet kan være fra 60 til 70 liter. Således er koncentrationen af det flydende rensemiddel i vaskevandet af en størrelsesorden på 0,1%, 1 g pr. liter eller 1,000 ppm. Generelt vil den anvendte mængde være fra 0,7 til 1,5 pr. liter, hvilket svarer til 0,3 til 0,6 g/liter af blandingen af fedtalkohol-ethylenoxid-kondensationsprodukter, fra 0,075 til 0,15 g/liter alkylpoly= ethenoxysulfat, fra 0,01 til 0,05 g/liter af det optiske klaringssystem, fra 0,05 til 0,4 g/liter af lavere monovalent alkohol og fra 0,005 til 0,03 g/liter organisk sekvestneringsmiddel. Mængderne af de andre bestanddele i de flydende midler kan variere tilsvarende. Naturligvis kan man opnå ækvivalente resultater ved anvendelse af større mængder af et mere fortyndet flydende rensemiddel, men det større kvantum, der behøves, vil kræve yderligere emballage og forsendelsesvolumen og vil være mindre hensigtsmæssigt at anvende for forbrugeren.

Selvom det foretrækkes at anvende vaskevand med en rimelig hårdhed og forøget temperatur, er det omhandlede vaskemiddel også nyttigt til vask af tøj og andre genstande i hårdt vand og i særlig blødt vand samt i vand ved stuetemperatur eller derunder.

Vandets hårdhed kan således være fra 0 til over 300 ppm, regnet som calciumcarbonat, og vasketemperaturen kan være fra 10 til 80°C. Fortrinsvis vil temperaturerne være fra stuetemperatur, 20-25QC,til 70°C. Selvom vask i almindelighed gennemføres i en automatisk vaskemaskine, med vasken efterfulgt af skylning og centrifugering eller bortlednings- eller vridningsoperationer, er vaskemidlet også beregnet til håndvask af vasketøj . I sådanne tilfælde vil koncentrationen af det flydende vaskemiddel i van- 146657 18 det ofte være større, og undertiden kan den have fuld styrke med henblik på udvaskning af ellers vanskeligt fjerneligt snavs eller pletter. Når vaskningen og centrifugeringen er forbi, vil man i almindelighed tørre vasketøjet i et automatisk tørreapparat, snart derefter, men en sådan særlig tørreoperation er ikke nødvendig .

Når det flydende vaskemiddel sættes til vandet, hvadenten vandet er varmt eller koldt, går det ensartet i opløsning i hele vandmængden, endog uden nogen betydelig omrøring. Vaske- og klaringsmidler bringes i kontakt med hele vasketøjsmængden, og der er ingen lokale overkoncentrationer af nogen af disse materialer. Vasketøjet vil, når det er vasket ved normale fremgangsmåder, være usædvanlig rent, og ved sammenlignende forsøg er produktet blevet hedømt som så godt som ethvert af de bedste i handelen gående kraftigt virkende vaskemidler. Selvom det er et lavt-eller ikke-skummende vaskemiddel og derfor er velegnet til vaskemaskiner med sidepåfyldning, får man også en fortrinlig vask i topindfyldningsmaskiner, hvori skummende vaskemidler normalt anvendes. Gentagne forsøg med snavset og genforurenet vasketøj under anvendelse af de omhandlede midler og større mængder i handelen gående, kraftigt virkende vaskemidler, der er tilsat phosphat eller NTA, viser,at snavset gentagne gange fjernes, og at der ikke forekommer nogen uantagelig opbygning deraf. De fleste brugere bemærker ikke nogen virkelig mærkbar forskel mellem vaskeegenskaberne hos det omhandlede vaskemiddel og de undersøgte i handelen gående vaskemidler. Der har i virkeligheden været en signifikant præference for det her omhandlede produkt.

Vaskemidlet ifølge opfindelsen vil nu blive mere fuldstændigt illustreret ved hjælp af de følgende eksempler, hvori alle dele og procenter er efter vægt, og varmegraderne er celciusgrader, med mindre andet er anført.

146657 19

Eksempel 1

Der fremstilles et klart, flydende vaskemiddel med følgende sammensætning ved opslæmning af blandingen af optiske klaringsmidler i "SD-40"-alkohol efterfulgt af tilsætning af vand og tri= ethanolamin under omrøring. Derpå tilsættes de ikke-ioniske og anioniske tensider, og efter få minutters omrøring med moderat hastighed bliver opløsningen klar: RO^H^O)("Neodol 45-11", R = blanding af primære alkylgrupper med 14-15 carbonatomerl 20,00 "Plurofac ® B-26" (lineær alkohol, ethylenoxid og propylenoxid) 20,00 R'O (02^0) gSO^Na ("Neodol 25-3S", R’ = blanding af primære alkyfgrupper med 12, 13, 14 og 15 carbon-atomer 10,00 "SD-40" denatureret alkohol 14,00

Triethanolamin 1,5

4,4'-bis(4-phenyl-l,2,3-triazol-2-yl)-2,2 ' τ stilbendisulfonsyre 1,Q

Parfume 0,35

Farve 0,002

Resten vand 100,0 pH-værdien af den 1% opløsning med ovennævnte sammensætning i vand var ca. 7,0. Dette flydende vaskemiddel, som er en funklende klar, frit strømmende væske, emballeres derefter i polyethy= lenplastflasker, der rummer 1 liter, og er parat t±l anvendelse. Lagringsforsøg har vist, at dette produkt er stabilt i adskillige år uden udfældning af uopløselige salte, separation i flere faser, uklarhed, udfældning af det optiske klaringsmiddel eller andre uheldige virkninger med hensyn til udseende og funktion.

Det flydende vaskemiddels rense- og klareevne er fortrinlig, når

Claims (2)

1A6657 20 det kombineres med 200 ppm natriumhypochloritblegemiddel i vandig opløsning. I fravær af et chlorblegemiddel vil den ovenfor angivne sammensætning imidlertid, selvom den frembringer en ren og klar vask, være mindre tilfredsstillende end den blegede prøve. Sammenligningseksempel. Sammensætningen ifølge eksempel 1 anvendes atter med den undtagelse, at klaringsmiddel omfatter 2,0 dele dinatriumsalt af 4,4'— bis [{4-anilino-6-[bis (2-hydroxyethyl) amino] -S'-triazin**2-yl}amino] -2,2'-stilbendisulfonsyre. Ved afprøvning af ovennævnte vaskemiddel for klaringsevne og ren-seegenskaber i nærværelse af et chlorblegemiddel og også alene viste det sig, at efter ihældningen af en opløsning af natrium-hypochlorit i vaskevandet fremkommer der hurtigt dyb blegrød farve. Endvidere forsvinder denne farve langsomt ved henstand, hvilket viser en yderligere reaktion mellem klaringsmidlet og natrium= chloridblegemidlet. Selvom det omhandlede middel virkede effektivt, når det ikke anvendtes i forbindelse med chlorblegemidler, frembringer anvendelsen af midlet i kombination med chlorblegemidler ikke en tilfredsstillende vask.

1. Klart, kraftigt virkende flydende vaskemiddel, der er i det væsentlige uden indhold af phosphatbuildere og nitrogenholdige buildere, kendetegnet ved, at det hovedsagelig består af a) fra 30 til 80 vægt% af en blanding af ikke-ioniske og anioni-ske tensider, hvoraf det ikke-ioniske tensid har formlen KD'tC^O) H, hvor R er en overvejende ligekædet alkylgruppe med 10-20 carbonatomer, og n er et tal fra 5 til 14 med det forbehold, at n er fra 2/5 til 1 gang antallet af carbonatomer i R, og det anioniske tensid