DK146299B - Flydende storvaskemiddel - Google Patents

Description

(19) DANMARK (¾)

|j| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT <«> 146299 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Patentansøgning nr.: 5307/74 (51) Int.Cl.3: C11D 17/08 (22) Indleveringsdag: 10 ΟΜ1974 // C 11 D 10/04 (41) Aim. tilgængelig: 12 apr 1975 (44) Fremlagt: 29 aug 1983 (86) International ansøgning nr.:-(30) Prioritet: 11OM1973GB47460/73 (71) Ansøger: ‘UNILEVER N.V.; Rotterdam, NL.

(72) Opfinder: Govert Johannes Pieter ‘Augustijn; NL, Hendrik Willem ‘Brouwer; NL.

(74) Fuldmægtig: Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co_ (54) Flydende storvaskemiddel

Den foreliggende opfindelse angår et flydende storvaskemiddel, især egnet til vask af stærkt tilsmudsede tekstilstoffer under ma- q skinelle eller manuelle betingelser.

Man har længe erkendt, at builderholdige storvaskemidler i flydende form er bekvemmere at anvende end de sædvanlige produkter i O form af tørre pulvere. Nogle af fordelene ved flydende vaskemidler f “ er f.eks., at de ikke støver og klumper, og at de er lette at ορέ løse og anvende, især i de automatiske tilsætnings- og afmålings- ^ organer, som findes på flere moderne vaskemaskiner. Der er allerede blevet foreslået talrige vandige, flydende storvaskemidler, som 2 148239 beskrevet f.eks. i de britiske patentskrifter nr. 1.190.023 og 1.223.911 og USA patentskrifterne nr. 3.527.707, 3.591.508, 3.634.268, 3.707.503 og 3.702.621, men disse produkter er ikke blevet populære på grund af flere ulemper, som findes ved de hidtidige typer af flydende storvaskemidler. En af de vigtigste ugunstige faktorer er den forøgede pris for sådanne flydende storvaskemidler.

For at være sammenlignelig med et konventionelt fast storvaskemiddel med hensyn til effektivitet skal et flydende vaskemiddel indeholde ikke blot en tilstrækkelig mængde builder-stof, men også en tilstrækkelig stor mængde renseaktivt materiale. På grund af natriumsaltes begrænsede opløselighed anvender man ofte de lettere opløselige, men dyrere kalium-, ammonium- eller triethanolaminsalte, indbefattende den mindre effektive, men lettere opløselige pyrophosphat-builder, til opnåelse de nødvendige surfactant- og builder-koncentrationer, og dog er resultaterne ikke sjældent et produkt, der indeholder utilstrækkeligt eller intet builder-stof, eller et utilstrækkeligt koncentreret produkt med utilfredsstillende storvaskeegenskaber. I mange tilfælde anvendes der også forholdsvis store mængder hydrotroper såsom alkalimetal- eller ammoniumtoluensulfaterne og xylensulfonater, men størstedelen af de kendte hydrotoper er dyre og bidrager desuden ikke til slutproduktets renseevne. Derved går der et værdifuldt spillerum tabt ved sammensætningen, hvilket ellers kunne være anvendt til hjælpestoffer, der yderligere ville forbedre renseevnen eller en anden ydelse.

Desuden er sammensætningen af et tilfredsstillende flydende storvaskemiddel bundet af visse viskositetsbegrænsninger. Desmere koncentreret produktet således er, jo højere vil viskositeten almindeligvis være, hvilket påvirker produktets håndteringsevne og ud-hældelighed i ugunstig retning. På den anden side udviser et for tyndt flydende produkt almindeligvis ringe ydeevne og er derfor uønskeligt. Desuden vil en sådan konsistens ikke tilfredsstille den almindelige forbrugers ønsker.

Et tilfredsstillende viskositetsområde for flydende vaskemidler til opnåelse af bekvem dosering og håndtering ligger mellem ca.

3 146.299 100 cP og ca. 2.000 cP, men fortrinsvis mellem 200 og 1500 cP.

Gennem den foreliggende opfindelse tilvejebringes der et effektivt, vandigt, flydende storvaskemiddel, der indeholder tilstrækkelige mængder af overfladeaktive midler og builderstoffer og har en viskositet i det nævnte område, og som kan sammensættes billigt på basis af natrium som den primære kation og natriumtripoly-phosphat som hoved-builderstof .

Det er derfor formålet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe et effektivt storvaskemiddel i form af en udhældelig og stabil homogen væske af tilfredsstillende viskositet.

Ovennævnte og andre fordele, der vil af det følgende, opnås ifølge opfindelsen ved, at der som basisvæske anvendes en vandig opløsning af et sæbeprodukt omfattende en blanding af (A) mindst én natriumsæbe af mættede Cg-C^-fedtsyrer og (B) mindst én natriumsæbe af mono- og/eller di-umættede C^g-C22“fedtsyrer, i hvilken blanding vægtforholdet mellem sæben (A) og sæben (B) ligger i området fra 9:1 til 1:9, fortrinsvis fra 4:1 til 1:4.

Flydende, vandige sæbeopløsninger, der har et højt sæbeindhold, men tillige eventuelt kan indeholde en builder såsom natrium-tripolyphosphat, er beskrevet i tilgængelig dansk patentansøgning nr. 1379/74. Der er heri tale om en flydende sæbeblanding hovedsagelig bestående af natriumsæber, men som kan indeholde mindre andele på under 20%, eller i hvert fald således at det ikke indvirker på sæbens opløselighed og dermed midlets stabilitet som flydende vandig fase. Sådanne andre bestanddele er f.eks. natriumtripolyphosphat-builder og eventuelt syntetisk detergent eller tensid.

I modsætning hertil er den foreliggende opfindelse rettet på et flydende storvaskemiddel, der som sine væsentlige bestanddele omfatter fornødne andele af syntetisk vaskeaktivt materiale (tensid) og natriumtripolyphosphat, idet sæben kun er til stede i forholdsvis, små mængder, der i det væsentlige tjener som opløseliggørende hjælpemiddel.

Det er herved konstateret, at med en flydende basis som ovenfor defineret opnås et forbedret medium til opløsning af aktive materialer, builderstoffer og andre bestanddele, hvorved man helt eller næsten helt undgår anvendelse af de sædvanlige hydrotroper eller opløseliggørende midler.

4 140299

Det har også overraskende vist sig, at den flydende basis i midlet ifølge opfindelsen ganske let kan optage natriumsalte, således at man derved helt eller delvis kan undgå anvendelse af de dyre kalium-, ammonium eller triethanolaminsalte, uden at slutproduktets storvaskeegenskaber påvirkes.

I overensstemmelse hermed angår opfindelsen et flydende storvaskemiddel omfattende natriumtripolyphosphat, et syntetisk tensid valgt blandt anioniske, ikke-ioniske, amphotere og zwitter-ioniske detergenter og blandinger deraf samt en sæbeblanding af (A) mindst én natriumsæbe af mættede Cg-C^-fedtsyrer og (B) mindst /en natriumsæbe af C-^gK^"1110110- og/eller di-umæt-tede fedtsyrer, hvor forholdet mellem sæben (A) og sæben (B) ligger i området mellem 1:9 og 9:1, idet mængden af eventuelt tilstedeværende andre fedtsyresæber ikke overstiger 20 vægtprocent af sæbeblandingen, hvilket middel er ejendommeligt ved, at det indeholder 10-25 vægtprocent syntetisk tensid, 5-30 vægtprocent natriumtripolyphosphat og 2-15 vægtprocent af sæbeblandingen, og at det flydende storvaskemiddel har en viskositet fra 200 til 1500 cP.

De syntetiske anionogene detergenter, der kan anvendes i produktet ifølge opfindelsen, omfatter de organiske natrium-, kalium-, ammonium-og alkanolammoniumsulf-nater og -sulfater og vælges fortrinsvis fra følgende grupper: 1: Alkylbenzensulfonater, hvori alkylgrupperne indeholder 8-16 car-bonatomer og kan være ligekædet eller forgrenede, f.eks. natriumdode-cylbenzensulfonat og kaliumdodecylbenzensulfonat.

2. Alkan- og alkensulfonater indeholdende 8-25 carbonatomer, f.eks. natriumdodecylsulfonat og natrium-Cg-C^-olefinsulfonater eller de tilsvarende kaliumforbindelser.

3. Primære aliphatiske alkoholsulfater indeholdende 8-18 carbon-atomer, f.eks. natriumlaurylsulfat og natriumtridecylalkoholsulfat.

4. Alkyl- eller alkylaryl-polyoxyethylen-natriumsulfater, hvori alkylgruppen indeholder 8-18 carbonatomer, og alkylarylgruppen indeholder en Cg-C^g-alkylgruppe og en arylgruppe, fortrinsvis phenyl, og polyoxyethylengruppen fortrinsvis indeholder 1-10 mol ethylenoxid, f.eks. natrium-lauryl-4-E0-sulfat.

Af økonomiske grunde er natriumsaltene at foretrække.

5 146299

De ikke-ionogene ethylenoxid-kondensationsprodukter, der kan anvendes i midlet ifølge opfindelsen, omfatter følgende: 1. De ethoxylerede alkylphenoler indeholdende 6-12 carbonato-mer i alkylkæden og 3-25 mol ethylenoxid pr. mol alkylphenol.

2. Primære eller sekundære ethoxylerede CgH^-alkoholer afledet fra naturlige eller syntetiske alkoholer og indeholdende 1-50 mol ethylenoxid pr. mol alkohol.

3. Copolymere afledet af forskellige alkylenoxider, såsom ethylenoxid og propylenoxid, kendt i handelen under betegnelsen "Pluronic" ® .

4. Kondensationsprodukterne af ethylenoxid med fedtsyreamider, f.eks. talgfedtsyreamid kondenseret med 11 ethylenoxid.

5. Kondensationsprodukterne af ethylenoxid med de reaktionsprodukter, der fås ud fra overskud af propylenoxid og ethylendiamin, kendt i handelen under betegnelsen "Tetronic" ® .

Ampholytiske detergenter kan bredt beskrives som derivater af aliphatiske sekundære og tertiære aminer, hvori det aliphatiske radikal kan være ligekædet eller forgrenet, og hvori én af de aliphatiske substituenter indeholder mellem ca. 8 og ca. 18 carbonatomer, og en anden indeholder en anionogen, vandopløseliggørende gruppe. Eksempler på forbindelser, der falder indenfor denne definition, er natrium-3--dodecylaminopropionat og natrium-3-dodecylaminopropansulfonat.

Zwitterionogene syntetiske detergenter kan bredt beskrives som derivater af aliphatiske kvaternære ammoniumforbindelser, hvori det aliphatiske radikal kan være ligekædet eller forgrenet, og hvori én af de aliphatiske substituenter indeholder mellem ca. 8 og ca.

18 carbonatomer, og en anden indeholder en anionogen vandopløseliggørende gruppe. Eksempler på forbindelser, der omfattes af denne definition, er 3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylammonio)propan-l-sulfonat og 3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat.

De ovenfor nævnte anionogene, ikke-ionogene, ampholytiske og zwitter-ionogene detergenter kan anvendes hver for sig eller blandet i storvaskemidlet ifølge opfindelsen. Et foretrukket vaskeaktivt materiale til anvendelse i midlet ifølge opfindelsen omfatter imidlertid en blanding af anionogene og ikke-ionogene syntetiske detergenter, idet anvendelse af en sådan blanding i de flydende stor- 6 146299 vaskemiddel ifølge opfindelsen vil give god renseevne og tilfredsstillende skumopførsel, hvilket er typisk ønskede egenskaber til maskinvask.

Typiske eksempler på natriumsæber af mættede Cg-C^^-fedtsyrer, der er velegnede til anvendelse i midlet ifølge opfindelsen, er natriumcaprylat, natriumcaprinat, natriumlaurat og natriummyristat, og foretrukne sæber af denne katagori er natriumlaurat og sæber afledet fra fedtsyreblandinger indeholdende mere end 50 vægt% Cg-C·^" -fedtsyrer.

Disse sæber, enten som en enkelt forbindelse eller som blandinger, kan fås fra vegetabilske fedtsyrer, som er rige på disse fedtsyrer, f.eks. kokosnødfedtsyrer og palmekernefedtsyrer.

Typiske eksempler på natriumsæber af mono- og/eller di-umæt-tede C16-C 22~fedtsyrer er natriumoleat og natriumricinoleat, samt natriumsæberne af fedtsyrer afledet fra ricinusolie, rapsfrøolie eller blandinger deraf.

Den anvendte betegnelse umættede fedtsyrer omfatter umættede hydroxy-fedtsyrer.

Foretrukne sæber af denne katagori er natriumoleat og sæbe afledet fra fedtsyrer indeholdende mere end 50 .vægts umættede C^g--fedtsyrer.

Det flydende storvaskemiddel ifølge opfindelsen indeholder mindst 5 væqt% natriumtripolyphosphat, og det kan, om ønsket, yderligere indeholde et hvilket som helst andet af de forskellige typer af kendte builderstoffer, indbefattende organiske builderstoffer såsom natrium- eller kaliumpyrophosphat og natrium-nitrilotriacetat, samt sekvestreringsmidler, f.eks. natriumethylen-diamintetraacetat, og andre hjælpestoffer, der er almindeligt anvendt i vaskemiddelsammensætninger. Eksempler på sådanne andre hjælpestoffer er alkalimetalsilicater, anti-genafsætningsmidler, f.eks. natrium-carboxymethylcellulose og polyvinylpyrrolidon, optiske og kemiske blegemidler, parfumer, antibakterielle midler, farvemidler, enzymer, skum-forbedrere eller -undertrykkere, hydrotroper og dispergerings-midler. Af grunde, der ikke nødvendigvis er essentielle for opfindelsen, kan der også anvendes andre nyttige hjælpestoffer såsom de forskellige kendte polymer/copolymer-forbindelser, f.eks. copolymerene af maleinsyreanhydrid og ethylen- eller vinylmethylether.

7 146299

Desuden kan der tolereres tilstedeværelse af små mængder af andre fedtsyresæber, selvom dette er uønsket. Generelt må mængden • af tilstedeværende andre fedtsyresæber ikke være større end 20 vægt% af det obligatoriske sæbeprodukt.

Gennem opfindelsen tilvejebringes et stabilt flydende vaskemiddel, der indeholder en tilstrækkelig mængde vaskeaktive materialer såvel som tilstrækkelige mængder af builderstoffer, og som dog har en viskositet, der ligger indenfor det område fra ca. 200 cP til ca.

1500 cP, der er accepteret til bekvem håndtering og dosering.

En særlig fordel ved midlet ifølge opfindelsen er, at det deri anvendte sæbeprodukt, der virker som opløseliggører for de forskellige bestanddele, i sig selv udgør et renseaktivt materiale og derved bidrager til det flydende middels renseevne.

Selvom andre builderstoffer, indbefattende kaliumtripolyphos-phat, kan inkorporeres i de flydende vaskemidler ifølge opfindelsen foruden natriumtripolyphosphat, er det essentielle for opfindelsen, at der som hoved-builderstof i produktet anvendes natriumtripolyphosphat .

Et overraskende træk ved den foreliggende opfindelse er, at der herigennem kan sammensættes et flydende vaskemiddel, der viser bemærkelsesværdig god stabilitet i kulden ved temperaturer så lave som -5°C, hvilket vil sige, at væsken ikke vil vise nogen udskillelse eller størkning og dog bibeholder sin viskositet indenfor det ovenfor e angivne område, hvilket er en yderligere fordel.

De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af det flydende storvaskemiddel ifølge opfindelsen.

8 146299

Eksemgel_l_og_2

Der fremstilledes to flydende storvaskemidler af følgende sammensætning:

Komponenter (vægt%) I n

Natriumdodecylbenzensulfonat 5 5 "Tergitol ® 15-S-9" (sek. C12-C15 5 5 alkohol kond-.m. 9 ethylenoxiåj

Natriumtripolyphosphat 8 14

Na-oleat/Na-laurat-60/40 (efter vægt) 3 12

Vand 79 64

Udseende klar klar homogen homogen væske væske

Viskositet, cp. <$1000 <1000

Eksempel 3

Der fremstilledes to storvaskemidler af følgende sammensætning:

Komponenter (vægt%) m a

Natriumdodecylbenzensulfonat 7,5 7,5

Sek. Cn2**C.c-alkohol kond. 7,5 7,5 m. 9 etnylenoxid

Natriumtripolyphosphat-hexahydrat 20,0

Na-oleat/Na-laurat-60/40 (efter vægt) 10,0 -

Na-oleat - 10,0

Vand 55,0 75,0

Udseende klar fast homogen stof væske

Viskositet, cp. < 1500 9 146299

Eksempel_4_og_5

Der fremstilledes to flydende storvaskemidler af følgende sammensætning:

Komponenter (vægt%) IV y

Natriumdodecylbenzensulfonat 7

Natriumlaurylsulfat - 15

Sek. C^2~C^5-alkohol-9 EO 6 -

Natriumtripolyphosphat 17 10

Na-oleat/Na-laurat-50/50 (efter vægt) 10 10

Vand 60 65

Udseende klar klar homogen homogen væske væske

Viskositet, cp. < 1500 <1500

Eksempel_6

Der fremstilledes de nedenfor anførte to produkter, som sammenlignedes:

Komponenter (vægt%) yi b K-dodecylbenzensulfonat 7,5 7,5

Prim. Cq-C^-alkohol kond.m. 4,5 4,5 6-ethylenoxid

Na-oleat/Na-C1^C,.-sæbe-50/50 3,0 (efter vægr;

Na-kokosnødfedtsyresæbe - 3,0

Natriumtripolyphosphat 18,0 18,0

Kaliumtripolyphosphat 3,0 3,0

Natriumsilicat (Na20:S02 =2,5) 5,0 5,0

Vinylmethylether/maleinsyreanhydrid- 0,75 0,75 -copolymer

Vand + tilsætninger op til 100% op til 100%

Udseende uklar tykt homogen dejagtigt væske prod.

Viskositet, cp. 600

Eksempel 7 10 146299

Der fremstilledes et andet flydende storvaskemiddel med følgende sammensætning:

Komponenter (vægt%) VII

Natriumlauryl-2 EO-sulfat 5,0

Sek. C,-“Cic-alkohol kond.m. 6,0 9 etnylenoxid

Na-oleat/Na-kokosnødsæbe-70/30 10,0 (efter vægt)

Natriumtripolyphosphat-hexahydrat 15,0

Vand + tilsætninger op til 100%

Udseende klar homogen væske

Viskositet, cp. 900