DEP0012024DA

DEP0012024DA - Process for the production of cyanine dyes

Info

Publication number: DEP0012024DA
Authority: DE
Inventors: Max Dr. Krefeld Coenen
Original assignee: Farbenfabriken Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Publication date: 1951-04-12

Description

Verfatireii zur ncra ie 11 uu_A von Q_ryaiiinf arbstoffen. Verification of the ncr a ie 11 uu _A of Q _r yaiiinf dyes.

Es ist bekannt, heterocyclische Meühylenbasen der allgemeinen Formel? _v It is known that heterocyclic methylene bases of the general formula? _v

in der It₁ ~ Äthylen, Vinnen ode? Arylenvwie z,B. Phenylen undin the It ₁ ~ Ethylen, Vinnen ode? Arylenv such as e.g. Phenylene and

R₂ * Alkyl, Aralkyl oder Aryl,R ₂ * alkyl, aralkyl or aryl, X « Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff oder MethylenX «nitrogen, sulfur, oxygen or methylene

bedeuten, oder deren Salze mit Aeryls äurehalogenicl zu den entsprechenden -Acrylverbindungen zu kondensieren. Die dabei erhaltenen Reaktionsprodukte stellen im allgemeinen mehr oder weniger stark gefärbte Verbindungen dar, deren Parbintensitat jedoch nicht für technische Färbzwecke ausreicht.mean, or to condense their salts with Aeryls äurehalogenicl to the corresponding -Acrylverbindungen. The reaction products obtained are generally more or are less strongly colored compounds, but their parbin intensity is not sufficient for technical coloring purposes.

Es wurde nun gefunden, dass man wertvolle Qyaninfarbstoffe von besonders hoher Farbintensität erhält, wenn man heterocyclisch* Hethylenbasen der oben genannten Art oder deren Salze gegebenenfalls in Gegenwart von alkalischen Kondensat ionem±ttelA'j»it «I -Cyanacrylsäurehalogeniden, die in ß-Stellung duroh einen aromatischen oder heterocyclischen Rest substituiert sind, umsetzt* Der Umsatz vollzieht sich nach dem Schema:It has now been found that valuable qyanine dyes of particularly high color intensity are obtained if one is heterocyclic * Ethylene bases of the type mentioned above or their salts, optionally in the presence of alkaline condensate ions «I -cyanoacrylic acid halides, which are substituted in the ß-position by an aromatic or heterocyclic radical, converts * The turnover takes place according to the scheme:

flfl

Naphtfyylen,Naphthylene,

C * OHC * OH

- C- C

·— C »·* Ofi >- K_a · - C »· * Ofi> - K _a

R.R.

•2• 2

(k, idt ein aromatischer oder ΐιθίόΐο^ί,ϋ&αια· nt si,) (k, idt an aromatic or ΐιθίόΐο ^ ί, ϋ & αια nt si,)

Ok hetexOoyui ifcäuüe Mfc ι hyιciibaö6ü eignen üich z*B» l,3,3-!Tri«- me thyl «2-me thy 1 en~i ü doIin, 5 -Me thoxy~1, 3, 3 - tr i me t hy 1 -2 -me thy » len-indolin, 5^hler-l,3,3-trimethyl«2«methylen-indolin, 1*-Me bhyl"2«-methylen«l _t2<-dlhy<ape«benathiaaol_f I-Ife thyl-2-me thy Ieni,2~dihydre~chinolin, Ok hetexOoyui ifcäuüe Mfc ι hyι ciibaö6 ü are suitable z * B "l, 3,3-! Tri" - methyl "2-me thy 1 en ~ i ü doIin, 5 -Me thoxy ~ 1, 3, 3 - tr i me t hy 1 -2 -me thy "len-indoline, 5 ^ hler-l, 3,3-trimethyl" 2 "methylene-indoline, 1 * -Me bhyl " 2 "-methylene" l _t 2 <-dlhy <ape «benathiaaol _f I-Ife thyl-2-me thy Ieni, 2 ~ dihydre ~ quinoline,

ils <A ^yan^aorylsäurehal Ogenide₉ die in ß«Steilung durch einen aromatischen oder heterocyclischen Rest substituiert sind, könnei* für das vorliegende Verfahren. z*B. verwendet werden; «arfv -Cyanzimt säurechiorid, «A ^yan-p~chlorzimtsäurebromld, o^-Cyan-p-nitrozimtgäore Chlorid, << ^Gyan^pwmethoxy-ziBitsäureöhlorid, o< -Cyanr-ß~naph~ thyl-aorylsäarechlorld, <w>Oyan~ß~( incbr3^3)-acrylsaurechlorid, * .-€yanvß»(pyrdjrl"2)^acrylsaurebromid undci.-Cyan-ß-Cfuryl^-)-acrylsäurebromid* ils <A ^ yan ^ aorylsäurehalogenide ₉ which are substituted in the ß «position by an aromatic or heterocyclic radical, can * for the present process. z * B. be used; "Arfv -Cyanzimt acid chloride, " A ^ yan-p ~ chlorocinnamic acid bromide, o ^ -Cyan-p-nitrozimtgäore chloride, << ^ gyan ^ pwmethoxy-ziBitöhlorid, o < -Cyanr-ß ~ naphthyl-aorylsäarechlorld, <w > Oyan ~ ß ~ (incbr3 ^ 3) -acrylic acid chloride, * .- € yanvß »(pyrdjrl" 2) ^ acrylic acid bromide undci.-Cyan-ß -Cfuryl ^ -) - acrylic acid bromide *

Xn der Regel empfiehlt es sich die komponenten in· Ldsungs mit te Ik₉ wie Z _eB_e Benzol, toluol, Xylol, Chiorbenzol, ©-ODi-chlorbenzol, ode* ChlaroforBi bei erhöhter Temperatur aufeinander einwirken zu lassen»As a rule, it is advisable to let the components in · solution with te Ik ₉ such as Z _e B _e benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, © -ODi-chlorobenzene, or * ChlaroforBi act on each other at an elevated temperature »

Bei Verwendung von falzen der Methyleiibasen ist der Zusatz eLLfcb alkalischen Konden&ationstaittels, wie ZwB. JÜatriurahydrexyd, Kaliumoxid, Pyridin und HwMelhylpipetfidin meist förderlich,, When using folds of the methyl bases, the addition e LLfcb is alkaline condensation agent, such as ZwB. JÜatriurahydrexyd, Ka liumoxid, pyridine and HwMelhy most conducive lpipetfidin ,,

Me erhaltenen farbstoffe lassen sich ζ ,Β. zum Färben von Gebilden aus Cellulpseestera verwenden* The dyes obtained can be ζ , Β. use to dye structures made of cellulose estera *

Beispiel jU i»5 Oewiohteteil· l,3,5~Sximetttyl«2Hiieth^len~inci<H Iin werden in 525 Gewichts teilen Benzol gelöst· In diese Lösung trägt man bei Eaumtemperatur eine Lösung von 30 Gewichtsteilen <A "0yan-ß"phenyl^acrylsäureehlorid in 50 -^GewichtsteilenBenzol ein. Bas Reaktionsgemisoh erwärmt sich und wird noch v2 Stunde unter Riickf Iuss gekocht* . Die he is se. Lösung wird von dem abgeschiedenen ealssauren Saig des Methylenindolins abfiltriert una zur l'rcbkn© eingedampft* Ber Rückstand liefert nach dem Umkrismi lisieren aus Methanel 35 Gewichtsteile eines rotgelben kristallinen Farbpulvers ν Ber Farbstoff färbt Acetatseide in rein gelben Tönen*Example: 5 parts by weight l, 3.5 ~ Sximetttyl «2Hiieth ^ len ~ inci <H Iin are dissolved in 525 parts by weight of benzene. A solution of 30 parts by weight of <A" 0yan-ß " phenyl-acrylic acid chloride in 50 - ^ parts by weight of benzene. The reaction mixture warms up and is boiled under reflux for another two hours *. The he is se. Solution of the deposited ealssauren Saig of Methylenindolins filtered una to l'rcbkn © evaporated * Ber residue delivers to the Umkrismi taping of Methanel 35 parts by weight of a red-yellow crystalline powder paint ν Ber dye dyes acetate rayon in pure yellow shades *

jBe is.ffie.1, Zu elaer Lösung von 42 Gewichte teilen 1, 5,^'.Crime tby2 ^2«me ühy Ien· indcltr. in 250 Gewiuhtsteilen Benzol gibt man 25 Gewichteten© 4\ u-Oyaaw^Swf^winethexy^phenyl)-acrylsäure chi or id.jB e is.ff ie .1, To elaer solution of 42 weights divide 1, 5, ^ '. Crime tby2 ^ 2 «me ühy Ien · indcltr. 25 parts by weight of benzene are added to 250 parts by weight of 4 \ u-Oyaaw ^ Swf ^ winethexy ^ phenyl) acrylic acid chi or id.

Claims

The JLieciiiii Jiiiifeeuiisi ch is tuiter leLh & J: teui ti watches d üumaen unfree 'refluxed "The hydrochloric acid salt of the Methylenindolins formed here falls ausjammefi. with the dye and is sucked "The still dye-containing filtrate is evaporated to dryness Bbi ¹ FilteryuckBtaj -Id with water ohlorfrei ge" - flascüen -and- äuftarumeü with the residue from the filtrate Matha * - nol urülvristall ized Wian receives about 25 weight parts of a red crystalline powder that dyes acetate silk in golden yellow tones »

Beisij 3 "5o Kj: · in DeiBpiel X you put there &'fr i me thy Ime thy l.en-indoline duresh je j η 5 ⁱ -Methejtyderlva1s so one holds about 50 parts by weight of a blood-red dye, the acetate silk geliorange colors «

Pa tenia na pru oll β

Process z \ xv production • / on OjiininfarbenLoffen by Ivüiiänenb'u * - tioh of heterseyelisehesi methylene bases of the general formula :.

i »: αβ2 * Ii ₁ ^ iih} i & hp vinylen your arylene like z" b "rhehyiöh una

ITaphthylene,

R _l ^ iAlkylp Aa'alkyl or aryl,

Z. «Nitrogen, sulfur, oxygen, or methylene

oeaeijten, marked with Acrylsaurehalogeni ^ .lass a c ^ Jyan-aoiy Isauyehalogenld is used, which in bold division duroh an aromatic sdei? heterocyclic radical substituted let *