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Publication number: DEF0016606MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 19. Januar 1955 Bekanntgemacht am 1. März 1956Registration date: January 19, 1955. Advertised on March 1, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Bei der Herstellung pulverförmiger synthetischer Gerbstoffe ist es erwünscht, wenn das zur Gerbung verwendete Produkt schwach sauer ist. Bisher wurden verschiedene feste organische Saunen oder deren Anhydride wie Oxalsäure, Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid oder aromatische Polycarbonsäuren zur Einstellung der Säurezahl und des p_H-Wertes pulverförmiger synthetischer Gerbstoffe verwendet. Dabei ist aber entweder die Löslichkeit nichtIn the manufacture of synthetic tanning agents in powder form, it is desirable for the product used for tanning to be slightly acidic. Heretofore, various solid organic saunas or anhydrides thereof such as oxalic acid, adipic acid, phthalic anhydride, or aromatic polycarboxylic acids to adjust the acid value and the p _H -value were used powdered synthetic tanning agents. But either the solubility is not there

ίο hoch genug, wie z.B. bei Adipinsäure oder Phthalsäureanhydrid, oder der p_H-Wert der -wäßrigen Lösung liegt zu niedrig, wie z.B. bei Oxalsäure. In anderen Fällen ist der p_H-Wert wiederum zu hoch, wie bei Adipinsäure oder Phthalsäureanhydrid. ίο high enough, for example is adipic acid or phthalic anhydride, or the _pH value of the solution -wäßrigen too low, such as in oxalic acid. In other cases, the _pH value is again too high, as with adipic acid or phthalic anhydride.

Es wurde gefunden, daß ein Gemisch fester Säuren, wie es als Nebenprodukt bei der Oxydation der Cyclohexan, Cycldhexynol, Cyclohexanon oder Gemischen dieser Stoffe zu Adipinsäure anfällt und dessen Hauptbestandteil Glutarsäure ist, zur Einstellung der Säurezahl und des p_H-Wertes pulverförmiger synthetischer Gerbstoffe besonders geeignet ist. Dieses Säuregemisdh zeichnet sich durch eine gute Löslichkeit, einem für die Einstellung pulverförmiger 'Synthetischer Gerbstoffe günstigen p_H-Wert und seine Ausgiebigkeit in der Anwen-It has been found that a mixture of solid acids such as is obtained as a byproduct in the oxidation of cyclohexane, Cycldhexynol, cyclohexanone, or mixtures of these substances to adipic acid and its main component is glutaric acid, powdery for setting the acid value and the p _H -value of synthetic tanning agents particularly suitable is. This Säuregemisdh characterized by good solubility, low a powdery for the setting 'Synthetic tannins _pH value and its extendability in the application

509 GßO/476509 GSO / 476

F 16606 IVc/28 aF 16606 IVc / 28 a

dung infolge des niederen Äquivailentgewidhtes aus. Außerdem zeigt dieses Säuregemisch besondere gut .., aktivierende Eigenschaften für Gerbstoffe.as a result of the lower equivalency devoted. In addition, this acid mixture shows particularly well .., activating properties for tannins.

Das Säuregemiisch eignet sich in erster Linie für die Einstellung pulverförmiger Austausohgcirbstoffe und Weißgerbstoffe, die bei einem genügenden Säurevorrat einen p_H-Wert der Lösungen von nicht unter 3 aufweisen sollen.The Säuregemiisch is suitable primarily for setting powdered Austausohgcirbstoffe and Weißgerbstoffe, a p at a sufficient acid storage _H value of the solutions should have not less than 3 of.

Die Herstellung der Gerbstoffpulver erfolgt auf bekannte Weise dadurch, daß die synthetischen Gerbstoffe nach beendeter Kondensation neutral gestellt und in einer geeigneten Apparatur (z. B. Trockenwalze oder Zerstäubungstrockner) getrocknet werden. Anschließend wird in einer Mischapparatur das Säuiregemiseh mit dem neutralen Gerbstoffpulver homogen vermischt. Die Zusatzmenge an Säuregemi'soh richtet sich lediglich nach, der gewünschten Säurezahl des fertigen Gerbstoffpulvers. Bei einer Säurezähl von 100 bis 120 müssen etwa 8 bis 15 Gewichtsprozent Säuregemisch, berechnet auf neutrales Gerbstoffpulver, zugesetzt werden. ■ . .·.'.■The tanning powder is produced in a known manner in that the synthetic After the condensation has ended, tannins are neutralized and stored in a suitable apparatus (e.g. Drying roller or spray dryer). Then in a mixing apparatus the Säuiregemiseh mixed homogeneously with the neutral tanning powder. The additional amount an acid mixture depends only on who desired acid number of the finished tanning powder. With an acid count of 100 to 120 you must about 8 to 15 percent by weight of acid mixture, calculated on neutral tanning powder, added will. ■. . ·. '. ■

Wegen der geringen Flüchtigkeit des Säuregemisches kann dieses aber auch direkt in der neutralen Gerbstofflösung aufgelöst werden und diese anschließend getrocknet werden, so daß dann das Gerbstoffpulver sofort mit .der gewünschten Säutrezahl anfällt.Because of the low volatility of the acid mixture but this can also be dissolved directly in the neutral tanning solution and this are then dried, so that the tannin powder then immediately with .der desired Säutrezahl accrues.

B e i s ρ ie 1 ιB e i s ρ ie 1 ι

Zu einem synthetischen .Gerbstoff, hergestelltManufactured to a synthetic tanning agent

nach Beispiel 11 der deutschen Patentschrift Nr. 870 268, wird nach beendeter Kondensation mit Formaldehyd mit Ammoniakwasser auf ρ^7 abgestumpft und die neutrale Lösung auf einem Walzentrockner getrocknet. 890 Xjewichtsteile. des¹..Gerbstoff pulver s werden mit 100 Gewichtsteilen des bei der Adipinsäure-Herstellung als Nebenprodukt anfallenden festen Säuregemisohes in einem Miischaggregat homogen vermischt. Das erhaltene eingestellte Gerbstoffpulver hat einen Trockengehalt von 96 Gewichtsprozent und eine Säurezahl· von 116 bei einem p_H der analysenfertigen Lösung von: 3,3; Die damit gegerbten Leder unterscheiden sich nicht von dem mit der entsprechenden Einstellung des flüssigen Gerbstoffs mit Essigsäure gegerbten Leder.according to Example 11 of German Patent No. 870 268, after condensation with formaldehyde has ended, ammonia water is truncated to ρ ^ 7 and the neutral solution is dried on a drum dryer. 890 x weight parts. of the ^1st tannin powder are mixed homogeneously in a mixing unit with 100 parts by weight of the solid acid mixture obtained as a by-product in the production of adipic acid. The set Gerbstoffpulver obtained has a dry content of 96 weight percent and an acid number of 116 · at a p _H of the analysis of the final solution: 3.3; The leathers tanned with it do not differ from leather tanned with acetic acid with the appropriate setting of the liquid tanning agent.

Example 2

Der fertig kondensierte Gerbstoff nach Beispiel 1 der deutschen ,Patentschrift Nr. 611 671 wird mit Ammoniakwasser'neutral gestellt und darauf auf je 1000 Teile des Sirups 135 Teile des obigen Säuregemisehes gemäß Beispiel 1 zugegeben. Nach vollständiger Lösung wird mit Hilfe eines Sprühtrockners der Gerbstoff in Pulver mit einer Säuirezahl von 120 Und einem Ph der analysenfertigen Lösung von 3,4 übergeführt. Die Gerbung ergibt ein volles weißes Leder von guter Lichteehtheit, das in seinen Eigenschaften völlig mit einem aus dem normalen mit Essigsäure eingestellten flussigen Gerbstoff hergestellten Leder übereinstimmt.The fully condensed tanning agent according to Example 1 of German Patent No. 611 671 is with Ammonia water neutral and then to 1000 parts of the syrup 135 parts of the above Acid mixtures according to Example 1 were added. After complete dissolution, a spray dryer is used the tanning agent in powder with an acid number of 120 and a pH of the ready for analysis Solution of 3.4 transferred. The tanning results in a full white leather with good lightness, that in its properties completely with a liquid adjusted from the normal with acetic acid Tannin-made leather matches.

Claims

PATENT CLAIM:

Use of a 'in the oxidation of cyclohexane, cyclohexanol, cyclohexanone or Mixtures of these substances to form adipic acid as a by-product solid mixture organic acids to adjust the acid number! and the pH value of synthetic tanning powder before or after drying.