DE976310C

DE976310C - Process for making direct positives using the silver salt diffusion process

Info

Publication number: DE976310C
Application number: DEA34615A
Authority: DE
Inventors: Edith Dr Weyde
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1954-12-23
Filing date: 1954-12-23
Publication date: 1963-06-20

Description

Verfahren zur Herstellung direkter Positive nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren Nach dem aus der französischen Patentschrift 879 995 bekannten Verfahren zur direkten Herstellung von Positiven (d. h. ohne Kopierverfahren) wird das unbelichtete und daher unentwickelbare Halogensilber einer bildmäßig exponierten photographischen Schicht gelöst und in einer anderen, mit der Halogensilberschicht in engem Kontakt stehenden übertragungsschicht unter dem katalvtischen Einfluß von in dieser Schicht anwesenden Entwicklungskeimen zu einem positiven Bild entwickelt. Die Beziehungen negativ und positiv sind hierbei nur relativ zueinander zu verstehen, d. h., in der gleichen Weise können von einer negativen Vorlage ohne Kopierverfahren auch direkte Negative erhalten werden. Dieses Verfahren ist in der Literatur unter dem Namen Silbersalzdiffusionsverfahren bekannt.Process for making direct positives using the silver salt diffusion process According to the method known from French patent specification 879 995 for direct Making positives (i.e. without a copying process) will be the unexposed and hence undevelopable halosilver of an image-wise exposed photographic Layer dissolved and in another, with the halogen silver layer in close contact standing transfer layer under the catalvtischen influence of in this layer development germs present developed into a positive image. The relationships negative and positive are only to be understood relative to one another, i.e. there the same way you can also use a negative original without copying direct negatives can be obtained. This procedure is in the literature under the Name known as silver salt diffusion process.

In dieser Patentschrift wird unter anderem auch eine Ausführungsform beschrieben, bei der die beiden Schichten übereinander auf einem gemeinsamen Schichtträger angeordnet sind, und zwar in der Weise, daß sich die lichtempfindliche Schicht, in der das Positiv entsteht, unmittelbar auf dem Schichtträger befindet und darüber die Negativschicht. Nach Entstehung des Positivs in der unteren Schicht kann inan dann die darüberliegende Negativschicht entfernen, und es bleibt dann das Positiv zurück. Für manche Spezialzwecke, z. B. in der Reproduktionstechnik, ist es jedoch notwendig, die Positivschicht auf eine andere Unterlage zu übertragen.In this patent specification, among other things, an embodiment described in which the two layers on top of each other on a common substrate are arranged in such a way that the photosensitive layer, in which the positive is created, is located directly on the substrate and above it the negative layer. After the positive has formed in the lower layer, inan then remove the overlying negative layer, and the positive remains return. For some special purposes, e.g. B. in reproductive technology, however, it is necessary to transfer the positive layer to another base.

Es ist in dem älteren Patent 974 191 vorgeschlagen worden, zur Herstellung von Positivbildern nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren unter Verwendung von photographischen Materialien mit übereinanderliegender Negativ- und Positivschicht durch Entwickeln in einer Entwicklerflüssigkeit mit einem Gehalt an Silbersalzlösungsmittel ein photographisches Material zu verwenden, in dem auf den gleichen Träger die Positivschicht auf die Negativschicht gegossen ist, wobei die Negativschicht gehärtete Gelatine und die Positivschicht Gelatine-Ersatzstoffe auf Kunststoffbasis als Bindemittel enthält, wobei man die obere Positivschicht nach erfolgter Belichtung und Entwicklung auf eine Unterlage fest haftend aufträgt.It has been suggested in earlier patent 974,191 for manufacture of positive images by the silver salt diffusion method using photographic Materials with superimposed negative and positive layers by developing in a developer liquid containing a silver salt solvent, a photographic one To use material in which on the same carrier the positive layer on the Negative layer is cast, the negative layer hardened gelatin and the Positive layer contains plastic-based gelatine substitutes as binders, the upper positive layer being applied after exposure and development firmly adheres to a base.

Es wurde nun gefunden, daß für die Durchführung des genannten Verfahrens ganz allgemein solche Materialien mit übereinandergegossenen Negativ- und Positivschichten geeignet sind, in denen die Positivschicht so gewählt wird, daß sie leichter quellbar ist als die Negativschicht.It has now been found that for carrying out the process mentioned in general, those materials with negative and positive layers cast on top of one another are suitable in which the positive layer is chosen so that it is easier to swell is than the negative layer.

Man kann z. B. auf eine Halogensilberemulsionsschicht, für die als Schichtmittel eine stark gehärtete Gelatine verwendet wird, eine Schicht aus Carboxymethylcellulose ziehen, der man eine entsprechende Menge von kolloidem Silber als Keime zusetzt. Nach Belichtung und Verarbeitung in einem fixiernatronhaltigen Entwickler ist in der Schicht aus Carboxymethylcellulose ein positives Bild des zu kopierenden Originals entstanden. Gleichzeitig ist diese Schicht verhältnismäßig weich geworden und löst sich leicht von der wenig quellenden Unterlage ab. Legt man daher eine derartige Doppelschicht auf eine etwas poröse Unterlage, z. B. barytiertes Papier, oder auf ein Gewebe, so saugt sich die stark aufgequollene Schicht aus Carboxymethylcellulose in diese Unterlage ein, und man kann nach einiger Verweilzeit die Negativschicht abziehen und sieht nunmehr das Positiv auf der neuen Unterlage.You can z. B. on a halogen silver emulsion layer, for the as Layered means a strongly hardened gelatin is used, a layer of carboxymethyl cellulose draw, to which a corresponding amount of colloidal silver is added as germs. After exposure and processing in a developer containing fusing soda, in the layer of carboxymethyl cellulose a positive image of the original to be copied developed. At the same time, this layer has become relatively soft and loosens easily from the little swelling base. If one puts such a Double layer on a somewhat porous base, e.g. B. baryta paper, or on a tissue, so the heavily swollen layer of carboxymethyl cellulose soaks up into this underlay, and after some dwell time you can apply the negative layer peel off and now sees the positive on the new pad.

Man erhält dann also auf dem ursprünglichen Träger ein Negativ und auf dem zweiten Träger ein seitenrichtiges Positiv des Originals. Dieses Verfahren erlaubt es, das Positiv auf beliebige Materialien aufzubringen, z. B. auf Papier, auf Film, auf Kunststoff-Folien, weiterhin auch auf Gewebe, Metall, Glas, keramisch erzeugte oder sonstige Flächengebilde. Man kann die beiden Schichten aber auch erst nach der Trocknung trennen, indem man z. B. die fertig verarbeitete Schicht mit dem neuen Träger in Kontakt bringt und dann beispielsweise einer Wärmebehandlung unterzieht.So you get a negative and on the original carrier on the second carrier a right-sided positive of the original. This method allows the positive to be applied to any material, e.g. B. on paper, on film, on plastic foils, also on fabric, metal, glass, ceramic produced or other flat structures. But you can also do the two layers first after drying, separate by z. B. the finished layer with brings the new carrier into contact and then, for example, a heat treatment undergoes.

Ferner kann man auf eine stark mit Formalin gehärtete Halogensilbergelatineschicht eine sehr dünne Schicht aus Gelatine ziehen, die z. B. kolloides Silber als K eime enthält, und Stoffe, die, wie z. B. saure Stilfite, Formalin binden, um eine Durchhärtung dieser Schicht zu vermeiden. Nach Belichtung verarbeitet man diese Schichten in einem fixiernatronhaltigen Entwickler, wobei in der oberen Gelatineschicht das positive, in der unteren Schicht das negative Bild des Originals entsteht. Man läßt die jetzt noch zusammenhängenden Schichten trocknen und legt sie dann auf eine Unterlage, z. B. Papier, das schwach angefeuchtet ist. Nun setzt man die zusammengequetschten Schichten einer gelinden Wärme aus, wobei sich die obere Positivschicht erweicht und von den Poren des Papiers aufgesogen wird. Nach kurzer Zeit kann man den Hilfsträger, auf welchen die Negativ-Schicht vergossen wird, mit dieser abziehen.A halogen silver gelatin layer strongly hardened with formalin can also be applied pull a very thin layer of gelatin, z. B. colloidal silver as seeds contains, and substances that, such. B. acidic Stilfite, formalin bind to a thorough hardening avoid this layer. After exposure, these layers are processed in a developer containing fixing soda, whereby in the upper gelatin layer the positive, the negative image of the original is created in the lower layer. You leave them now dry cohesive layers and then lay them on a mat, z. B. Paper that is slightly damp. Now you put the squeezed together Layers of a mild heat, whereby the upper positive layer softens and is absorbed by the pores of the paper. After a short time you can use the auxiliary carrier, on which the negative layer is cast, peel off with this.

Man kann hierbei alle Maßnahmen verwenden, die bei Übertragung von den Bildschichten auf eine andere Unterlage gebräuchlich sind.You can use all measures that are available when transferring the image layers on another surface are common.

Die Durchführbarkeit einer leichten Trennung der Positiv- von der Negativschicht ist eine Frage der verwendeten Schichtmittel oder der dünnen Zwischenschichten, die man zwischen Negativ- oder Positivschicht zieht.The feasibility of an easy separation of the positive from the The negative layer is a question of the layer medium used or the thin intermediate layers, that one draws between the negative or positive layer.

Eine sehr schlechte Haftung zwischen Negativ-und Positivschicht erreicht man z. B., wenn man die Negativschicht mit dem Schichtmittel Gelatine mit sehr viel Formalin ansetzt und die Positivschicht erst in einem zweiten Arbeitsgang, nachdem die Negativschicht getrocknet und tagelang Zeit hatte durchzuhärten, daraufzieht.A very poor adhesion between negative and positive layer is achieved one z. B. if you use the negative layer with the layering agent gelatin with a lot Formalin sets in and the positive layer only in a second work step after the negative layer has dried and had time to harden for days.

Man kann alle gebräuchlichen Entwicklersubstanzen, z. B. Methylaminophenol, Hydrochinon, verwenden. Beispiel i Eine Chlorsilberemulsion, die in bekannter Weise mit Gelatine als Bindemittel hergestellt wurde und der man pro Liter 5 ccm einer 4o%igen Formalinlösung zusetzt, wird auf Papier gegossen und eine Schicht aus einer Lösung folgender Zusammensetzung daraufgezogen: 1 1 einer 2,5%igen Carboxymethylcellulose, Zusatz von o,ooi g kolloides Silber und die üblichen, für den Beguß notwendigen Netzmittel, wie z. B. Saponin. Als Entwickler benutzt man folgende Lösung iooo ccm Wasser, ioo g Natriumsulfit (sicc.), 15g Hydrochinon, 20g Ätznatron, i g Bromkalium, 159 Fixiernatron. Nach der Verarbeitung preßt man die nassen Schichten auf ein poröses barytiertes Papier und zieht, nachdem die Schichten etwa 2 Minuten im Kontakt verblieben sind, die Negativschicht (Chlorsilber) ab. Die Positivschicht haftet nun auf dem Barytpapier.You can use all common developer substances, e.g. B. methylaminophenol, hydroquinone, use. Example i A chlorosilver emulsion which has been prepared in a known manner with gelatin as a binder and to which 5 ccm of a 40% formalin solution is added per liter is poured onto paper and a layer of a solution of the following composition is drawn on it: 1 1 of a 2.5% igen carboxymethyl cellulose, addition of o, ooi g colloidal silver and the usual wetting agents necessary for casting, such as. B. Saponin. As a developer, you use the following solution iooo cc of water, ioo g of sodium sulfite (sicc.), 15g hydroquinone, 20 g of sodium hydroxide, potassium bromide ig, 159 hypo. After processing, the wet layers are pressed onto a porous barite-coated paper and, after the layers have remained in contact for about 2 minutes, the negative layer (chlorine silver) is removed. The positive layer now adheres to the baryta paper.

Die Schicht aus Carboxymethylcellulose hat die Dicke einer normalen Schutzschicht, d. h., sie beträgt etwa 2o% der Dicke der Chlorsilberschicht. Beispiel 2 Man verwendet eine Chlorbromsilberschicht, .die nach bekannten Rezepten hergestellt wurde und die als Bindemittel Gelatine enthält. Dieser Emulsion setzt man pro Liter 5 ccm einer d.oo/oigen Formalinlösung zu und vergießt sie in normaler Weise auf Papier. Die so gezogene Schicht läßt man einige Tage stehen, bis sie vollständig durchgehärtet ist, und man begießt sie dann mit einer 2a/oigen Gelatinelösung, der man neben den üblichen Netzmitteln noch o,ooi g kolloides Silber und Zog Kaliummetabisulfit zusetzt. Die Dicke dieser Gelatineschicht soll nicht mehr als io bis i5a/a der Halogensilberschicht betragen.The layer of carboxymethyl cellulose has the thickness of a normal one Protective layer, d. that is, it is about 20% of the thickness of the chlorine silver layer. example 2 A chlorobromide silver layer is used, which is produced according to known recipes and which contains gelatin as a binder. This emulsion puts one adds 5 cc of a 100% formalin solution per liter and pours it in normal Way on paper. The layer drawn in this way is left to stand for a few days until it is complete is fully hardened, and you then pour a 2a / oigen gelatin solution, the In addition to the usual wetting agents, one o, ooi g of colloidal silver and Zog potassium metabisulphite clogs. The thickness of this gelatin layer should not be more than 10 to 15 a / a of the halogen silver layer be.

Man entwickelt diese Schichten in dem gleichen Entwickler, wie er im Beispiel i angegeben wurde, wässert und läßt sie trocknen. Die trocknen Schichten legt man auf einen zweiten Träger, z. B. ein normales Schreibpapier, das man etwas angefeuchtet hat. Nun legt man die Papiere in eine nur schwach angewärmte Heizpresse und läßt sie etwa i Minute im Kontakt.You develop these layers in the same developer as him was given in example i, watered and allowed to dry. The dry layers one puts on a second carrier, z. B. a normal writing paper that you have something has moistened. The papers are now placed in a heated press that is only slightly warmed and leaves them in contact for about a minute.

In dieser Zeit schmilzt die obere, das Positiv tragende Gelatineschicht an und saugt sich in die Poren des zweiten Trägers ein. Man kann dann die gehärtete Negativschicht leicht abziehen.During this time, the upper gelatin layer bearing the positive melts and soaks into the pores of the second carrier. You can then use the hardened Slightly peel off the negative layer.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of positive images according to the silver salt diffusion method using photographic materials with superimposed negative and positive layers, the materials according to exposure carried out in a developer solution containing a silver salt solvent are developed, whereupon the upper positive layer adheres firmly to a base is transferred, characterized in that a material is used whose The positive layer is easier to swell than the negative layer, whereby the materials according to patent 974 igi are excluded.

2. The method according to claim i, characterized in that that carboxymethyl cellulose is used as a binder for the positive layer.

3. The method according to claim i, characterized in that hardened gelatin is used as a binder for the negative layer and non-hardened gelatin for the positive layer. 4 .. The method according to claim i to 3, characterized in that the positive layer after the development and drying of the photographic material is pressed onto a moistened, absorbent base and the latter is peeled off together with the positive layer from the photographic material, a measure to support this The layers can be heated. Contemplated Publications USA Patent Nos. 2,543,181, 2,584,030, 563 3-I2 French Patent No. 879,995.